薄荷中薄荷油的提取分离与鉴定 班级：制药工程姓名：朱愿学号：36 摘要：薄荷油是重要的中药原料，近几年人们对它的研究越来越多，本文主要综述薄荷油的最新研究进展，阐述比较几种提取薄荷油的方法，并选出最优的方案。利用GC-MS鉴定薄荷油同分异构成分，并展望发展前景。 关键词：薄荷；薄荷油；提取方法；GC-MS；同分异构 1 引言 薄荷为唇形科薄荷属多年生宿根草本植物，又名水薄荷、苏薄荷、鱼香草、人丹草、升阳草、夜息花等。全株具有浓烈的清凉香味，其地上部分干燥后可以入药，是我国传统的中药之一[1]。薄荷用途很广，可用于医药、食品、化妆品、香料、烟草工业等。作为中药，其味辛性凉，可用于风热感冒、风温初起、头痛、目赤、喉痹、咽喉肿痛、口舌生疮、牙痛、荨麻疹、风疹等[2]。 薄荷油是薄荷中的主要化学成分。薄荷新鲜叶含挥发油0．8％～1％，干茎叶中含1．3％～2％。薄荷挥发油中主要成分为左旋薄荷醇，含量62％～87％，还含左旋薄荷酮、异薄荷酮、胡薄荷酮、胡椒酮、胡椒烯酮、二氢香芹酮、乙酸薄荷酯、乙酸癸酯、乙酸松油酯、反式乙酸香芹酯、苯甲酸甲酯、d一蒎烯、8一蒎烯、p一侧柏烯、柠檬烯、右旋月桂烯、顺式一罗勒烯、反式一罗勒烯、莰烯、1，2一薄荷烯、反式一石竹烯、p一波旁烯、2一已醇、3一戊醇、3一辛醇、d一松油醇、芳樟醇、桉叶素、对伞花烃、香芹酚[3]。薄荷中还含有黄酮类、有机酸、氨基酸以及其他成分等[4]。其药理作用主要有清凉止痒、抗早孕、抗着床、利胆、抑制回肠平滑肌、促透、祛痰、抗真菌、抗病毒等，在医药方面有着很广泛的应用，所以对薄荷油的研究是必要和重要的。 2 方法与结果 提取方法
挥发油成分的分析 摘要挥发油是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸馏、具有芳香气味的挥发性油状液体的总称。主要包括萜类化合物，脂肪族类化合物和芳香族化合物。提取方法主要为水蒸气蒸馏法，油脂吸收法，浸取法等。分析方法主要为全二维气相色谱-飞行时间质谱、顶空气相色谱、固相微萃取-气质联用等。随着这些技术的发展，挥发油的分析必将进一步得到完善。 关键词：挥发油全二维气相色谱-飞行质谱顶空气相色谱固相微萃取-气质联用 1概述 挥发油（volatile oils）又称精油（essential oils），是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸馏、具有芳香气味的挥发性油状液体的总称1。挥发油是具有广泛生物活性的一类常见的重要成分，是古代医疗实践中较早注意到的药物，《本草纲目》中记载着世界上最早提炼、精制樟油和樟脑的详细方法。含挥发油的中草药非常多，尤以唇形科（薄荷、紫苏、藿香等）、伞形科（茴香、当归、芫荽、白芷、川芎等）、菊科（艾叶、茵陈篙、苍术2、白术、木香等）、芸香科（橙、桔、花椒等）、樟科（樟、肉桂等）、姜科（生姜、姜黄、郁金等）等科更为丰富。含挥发油的中草药或提取出的挥发油大多具有发汗、理气、止痛、抑菌、矫味等作用。 1.1.理化性质 （1）在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别；（2）大多数具有香气或其它特异气味，常温下为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。这种析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等； （3）不溶于水，而易溶于各种有机溶剂中，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等，也能溶于高浓度乙醇中； （4）多数比水轻，也有比水重的（如丁香油、桂皮油），相对密度在0.85-1.065之间； （5）几乎均有光学活性，比旋度在+99o～177o范围内，且具有强的折光性，折
薄荷油制剂设计 1、来源 薄荷油（peppermint oil）为唇形科植物薄荷（Metha haplocalyx Brig）的挥发油。是薄荷中的主要化学成分，薄荷新鲜叶含挥发油0. 8 %～1 % ,干茎叶中含1. 3 %～2 %。从薄荷中用水蒸气蒸馏法直接提炼出的挥发性原油称为薄荷精油或薄荷原油(peppermint essentialoil 或pennyroyal oil) ,为浅黄色或草绿色的油状液体,总醇量( 以薄荷醇计) 78 %～85 % ,含酯量(以乙酸薄荷酯计) 0. 25 %～2. 5 %。薄荷原油精制得到的一种饱和环状醇,称为薄荷醇或薄荷(mentholum or menthol)。薄荷原油提取部分薄荷醇后所剩余的薄荷油,称为薄荷素油(olum menthae or olum menthae dementholatum) ,总醇量(以薄荷醇计) > 50 %;含酯量(以乙酸薄荷酯计) 1. 5 %～7. 5 %。薄荷油(peppermint oil) 是薄荷精油和薄荷素油的泛称,但一般是指薄荷素油。 2、药效学 2.1利胆作用能显著增加胆汁分泌量，具有明显的利胆作用。陈光亮[1]等经大鼠十二指肠喂食薄荷油，1～2小时促胆汁分泌作用最明显。与给药前相比，胆汁中胆汁酸排出量轻度增加，胆固醇含量减少，胆色素的含量无明显变化，表明薄荷油有明显的利胆作用，并能增加胆汁中胆汁酸的排出量。Grigoleit等[2]确认了薄荷油利胆的效应与剂量以及时间的良好相关性.鉴于薄荷油如此良好的利胆效果，对其作用机制的探索表明薄荷醇在胆道的主要代谢产物起了利胆的作
用。 2.2溶石排石作用能降低胆固醇的浓度，有利于防治胆固醇结石。Leuschner 等[3]试验发现薄荷醇能有效提高10~12mm胆结石完全溶解的效率(提高15%)。 2.3消炎镇痛作用Galeotti 等[4]经过深入研究发现，L-薄荷脑(即薄荷醇)对中枢神经系统的阿片样作用，可使痛觉消失。进一步研究表明，薄荷醇可以通过调节哺乳动物神经系统的γ-氨基丁酸(GABA)和甘氨酸受体，达到止痛和镇静效果。而薄荷醇是这种抑制性离子通道的立体选择性调节剂。因此，薄荷油具有相当的消炎镇痛作用。 2.4解痉作用薄荷油能抑制豚鼠离体回肠的收缩活动，可降低其收缩幅度、频率和张力，并能浓度依赖性地拮抗组胺或乙酰胆碱所致的肠管痉挛。研究表明这种抑制作用是非特异性的，其作用机理很可能是抑制了鸟苷酸环化酶的活性，使GTP不能转变为cGMP。蛋白激酶难被激活，从而使肠肌受抑制或松弛[5]。 2.5抗感染作用陈华萍等[6]选取14种常见菌进行试验，证明薄荷醇对各种真菌和细菌均有不同程度的抑菌作用，表皮葡萄球菌和枯草杆菌对之较为敏感。 3、薄荷油的理化性质 本品为无色或淡黄色的澄清液体。有特殊清凉香气。存放日久，色渐变深。与乙醇、氯仿或乙醇能任意混溶。在温度较低时有大量的无色晶体析出。相对密度：0.888～0.908，旋光度：－17°～－24°。折光率：1.456～1.466。
沉香 李欣睿 018215142 沉香，是一种药材名，属药瑞香科植物；也指白木香的含有树脂的木材。沉香树高约30 - 40公尺，当沉香树的表面或内部形成伤口时，为了保护受伤的部位，树脂会聚集于伤口周围。当累积的树脂浓度达到一定的程度时，将此部分取下，便为可使用的沉香。然而，伤口并不是树脂凝聚的唯一原因，沉香树脂亦会自然形成于树的内部及以腐朽的部位上。 1沉香的产香机制 一般认为沉香的形成是由于树十损伤后被真菌侵入寄生，在菌体内酶的作用下，使木薄壁细胞贮藏的淀粉发生一系列的变化，从而形成香脂经多年沉积而得。目前，研究主要集中于以下3个方面:病理学、创伤/病理学与非病理学。 沉香的形成与真菌侵染，如与曲霉、可可球二抱菌、芽枝霉,镰刀菌、毛霉、青霉 ,木霉等有关。此外，球毛壳菌、尖抱镰刀菌和裂褶菌也与沉香形成有关。有研究认为，创伤是沉香形成的主要原因，而真菌侵染是次要作用。有研究报道称，树体总是在有创伤时才能形成沉香，而健康树体没有沉香形成。从树体木块中分离真菌，将真菌接种，结果表明沉香形成是由开放性伤口引起，非由特定活性真菌而产生。 生物受到外界侵染，一般都会自动产生防御机制。沉香的形成也可能是对创伤的防卫性反应。有人认为，沉香木创伤后的沉香形成过程中，有两个明显的生理变化阶段:首先是树体受伤后，其薄壁组织细胞内淀粉减少直至消失;第二阶段是在淀粉粒消失后会有显著的液胞化现象，归}{现褐色小滴状物。在液胞化的过程中，发现空胞转化成为耐高渗透压状态，与沉香形成有密切的关系，在此过程中未发现任何真菌或菌丝。 2沉香的造香技术 白木香种植6-7年后，胸径巧时即可人工造香。一般认为树龄愈大，树脂凝结时间愈长，其取香质量也愈好。人工造香就是人为使木材受到外伤，促进真菌侵入。 2.1砍伤法 通常选择8--10年或10年以上、树直径30cm左右的植株，在距地面1.5--2m处，顺砍几刀，刀与刀之间的距离约30--40cm，伤口深约3--4cm。一段时间后伤口附近的木质部会分泌油脂类物质，数年后逐渐变成黑棕色，这便是沉香。取香后造成的伤口，仍有可能继续结香。 2.2半断干法 在离树十基部1--2m处的树十上锯一伤口，深度可达树十粗的1/3--1/4，可在同一方向不同高度锯几个伤口，伤口之间的距离为30--40cm，伤口宽约3--4cm，俗称“开香门”。伤口处也能结香，数年后即可在伤口处取香，取香后香门仍有可能继续结香。 2.3化学法 用甲酸、硫酸等处理伤口，可刺激伤口，采收后再用药物处理，仍可能继续结香。 2.4人工接种结香法 在大树上用锯或凿在树十的同一边，从上到下每隔40--50cm开一香门，香门长为树十粗的一半，深度为树十粗的一半，宽为1cm。如果是小树，则每隔15cm钻一个洞，从树十一面穿向对面，以不穿透为准。开凿香门后，天气十燥时用冷水淋湿伤口，随即将菌种塞满香门，用塑料薄膜包扎封口，以防杂菌的污染或昆虫、蚂蚁等的危害，又可保湿以利菌种繁殖。当上下伤口都结香而相连接时，大约4年后整株砍下可采到二级沉香。 2.5凿洞法
玫瑰香精油化学成分分析 朱岳麟,王文广,熊常健 (北京航空航天大学材料科学与工程学院,北京 100191) 摘 要:应用气相色谱-质谱联用(GC/MS )方法,定性定量地分析了山东平阴玫瑰精油、新疆玫瑰精油、北京妙峰山玫瑰精油和保加利亚玫瑰精油的化学成分,各鉴定了29、37、23和24个成分.它们的主要成分均为香茅醇及其脂类、香叶醇、芳樟醇、玫瑰醚和丁香酚,其中北京妙峰山玫瑰油与其他油品有较大差异.各种香精物质含量上的差异使得这几种玫瑰油的香气产生了微妙的出入.详细地讨论了这4种玫瑰油的化学成分与香气间的关系,指出国内玫瑰油的不足之处,为提升我国玫瑰精油的品质提供借鉴和依据.关键词:玫瑰精油;成分;香气特征;气质联用中图分类号:TQ 02813 文献标志码:A 文章编号:0254-0037(2009)09-1253-05 收稿日期:2008209212. 作者简介:朱岳麟(1956— ),男,湖南岳阳人,教授.通讯作者:王文广(1984— ),男,河北邢台人,硕士研究生. 玫瑰(rose rugosa thumb )为蔷薇科蔷薇属多年生常绿或落叶灌木,在世界范围内广泛种植.玫瑰品种繁多,有重瓣玫瑰、大马士革玫瑰、百叶玫瑰、香水月季、墨红、白玫瑰、木香花等[1].玫瑰在全世界范围内的种植多分布于土耳其、摩洛哥、法国、俄罗斯等国,其中保加利亚是世界上玫瑰油产量最大的国家.我国各地均有栽培玫瑰,涉及品种较多,甘肃永登、山东平阴、北京妙峰山和新疆是国内主要玫瑰种植地[2]. 玫瑰的籽和花朵都可以提炼玫瑰油,匈牙利科研工作者用溶剂萃取法从玫瑰籽中提取精油,产率为4185%,但玫瑰籽油目前还仅限于医用,应用较少[3].从花朵中提取的玫瑰精油被称为“液体黄金”,生产1kg 的玫瑰精油,需要3t 玫瑰花瓣,相当于300多万朵玫瑰花,115公顷的种植量[4].成分纯净、气味芳香 的玫瑰精油一直都是世界香料工业不可取代的原料.玫瑰精油气味芬芳,经由嗅觉神经进入脑部后,能刺激大脑前叶分泌出内啡肽及脑啡肽2种荷尔蒙,使人精神舒适;有消炎杀菌、防皮肤发炎、防痉挛、促进细胞新陈代谢及细胞再生功能;用其配制成的化妆品,发挥紧实、舒缓的特性,滋养皮肤,延缓衰老[5]. 目前,香料分析的方法主要有:GC 或LC 与傅里叶变换红外光谱(F TIR )以及二维核磁共振谱联用、色谱与质谱联用、色谱与同位素质谱联用等[6].由于气相色谱与质谱联用技术(GC/MS )具有高灵敏度、高选择性以及定性的专一性和定量的准确性,操作简便、分析用量少等特点,广泛应用于香料成分分析.因此,本文采用GC/MS 方法对样品进行分析. 玫瑰油的成分往往因为品种、产地、制备方法等不同而存在差异,从总体上讲,我国玫瑰精油的品质一直不如国外玫瑰精油.为找到我国玫瑰精油与国外的差距,作者收集了具有代表性的4种玫瑰精油品种,运用气相色谱-质谱联用仪分析了这4种玫瑰油的成分和含量,并研究了玫瑰油化学成分与香气的关系. 1 实验方法 111 样品 水蒸气常压蒸馏法精制得到的国产玫瑰油品种和市售保加利亚玫瑰油.1号样品:山东平阴重瓣玫瑰油;2号样品:新疆大马士革玫瑰油;3号样品:北京妙峰山大马士革玫瑰油;4号样品:保加利亚大马士革玫瑰油. 第35卷第9期2009年9月北京工业大学学报 JOURNAL OF BEI J IN G UN IV ERSIT Y OF TECHNOLO GY Vol.35No.9 Sep.2009
中药沉香的研究进展 中药沉香为传统名贵中药，临床使用广泛，但是由于结香期相当漫长，加上大量的采挖与交易，沉香的自然资源已接近枯竭。2007 年，国际香市的交易量不足20公斤；2008 年全年的产量不足10 公斤。产量的不足自然会导致供需矛盾的突出，市场价格不断地攀升。国家药监局2000 年度全国药品统一抽验资料显示，在17个中药材专业市场中，沉香的不合格率高达91%，因此，学会运用现代的科技手段，通过显微、理化、波谱等方法进行真伪鉴别[1,2] 对于专业人员来说已经是刻不容缓的事情。本文对沉香的来源，沉香产香机制，产香方法，沉香常规鉴别方法，组分评价方法以及沉香的药理作用临床应用进行综述，通过查阅国内外有关沉香的文献综述沉香近些年的研究的进展。 1.沉香来源 沉香作为药物最早记载于梁代陶弘景的《名医别录》,列为上品,曰:“沉香、薰陆香、鸡舌香、藿香、詹糖香、枫香并微温。悉治风水毒肿,去恶气冶[3] ,并在《本草经集注》中补充云:“此六种香皆合香家要用,不復入药,唯治恶核毒肿,道方颇有用处冶[4]。西晋时期嵇含所著《南方草木状》作为岭南第一部本草书籍,在卷中将蜜香、沉香记载在同一条目下,云:“蜜香、沉香、鸡骨香、黄熟香、栈香、青桂香、马蹄香、鸡舌香,案此八物同出于一树也,交趾有蜜香树,干似柜柳,其花白而繁,其叶如橘冶,书中将薰陆香与枫香单独记载[5]。可见早期对于沉香的品种记载处于混乱状态,而且对沉香的药用功效也了解甚少,多作香用。沉香药材可分为国产沉香和进口沉香，其国产沉香又名海南沉香，主产于海南岛、广西等地；白木香英文名为Incense Tree，又名牙香树、女儿香、栈香等，是我国生产中药沉香的唯一植物资源，为我国特有的珍贵药用植物。历史上我国的白木香资源十分丰富，但近年来，由于白木香自然繁殖率低、生存环境被严重破坏、虫害及人为掠夺式砍伐等原因，白木香资源遭到严重破坏，现仅有零星散生的残存植株。白木香1987 年被列为国家珍稀濒危三级保护植物。现在各国家均严禁对其进出口,2010 版《中国药典》收载的沉香植物来源只有一种,即白木香[6]。目前，我国药用沉香70 ％以上依靠进口，市场缺口较大，药材价格相当昂贵。 2. 沉香的产香机制及沉香的造香技术 2.1 沉香的产香机制 一般认为沉香的形成是由于树干损伤后被真菌侵入寄生，在菌体内酶的作用下，使木薄壁细胞贮藏的淀粉发生一系列的变化，从而形成香脂经多年沉积而得。目前，研究主要集中于以下3 个方面：病理学、创伤/病理学与非病理学。沉香的形成与真菌侵染，如与曲霉（Aspergillus sp.）、可可球二孢菌（Botryodiplodia theobromae）、芽枝霉Cladosporumsp.、Ebicoccum granulatum、镰刀菌（Fusarium sp.）、毛霉（Mucor sp.）、青霉（Penicillium sp.）、Rhizoplius sp.、Sphamopus sp.、Tolura sp.、木霉（Trichoderma sp.）等有关。此外，球毛壳菌（Chaetomium globosum）、尖孢镰刀菌（Fusarium oxysporum）和裂褶菌（Schizophyllum sp.）也与沉香形成有关[6～8]。有研究认为，创伤是沉香形成的主要原因，而真菌侵染
薄荷的化学成分及采收加工的研究概况 本文主要针对薄荷的化学成分及采收加工对其物质基础的影响研究进行了综述，为薄荷的栽培及采收加工提供科学依据。 标签：薄荷；化学成分；采收加工；综述 薄荷为唇形科植物薄荷（Mentha haplocalyx Briq.）的干燥地上部分。我国栽培薄荷历史悠久，民间很早就将鲜薄荷作为蔬菜食用，后有人将薄荷叶晒干后泡茶，自唐代始作为药用。主要分布于长江以南的江苏、浙江、江西、湖南、四川、广东等省。主产于江苏，以江苏太仓出产的薄荷质量最佳，称为“苏薄荷”。其茎叶有特殊香味，具有疏散风热、清利头目、利咽、透疹、疏肝解郁之功效。现代医学常将其用于治疗风热感冒、头痛、咽喉痛、口舌生疮、风疹、麻疹、胸腹胀闷和抗早孕，外用可治神经痛、皮肤瘙痒、皮疹和湿疹等。其所含薄荷脑和薄荷油等成分在医药上广泛用于驱风、防腐、消炎、镇痛、止痒、健胃等药品中。《本草纲目》记载：“薄荷辛能发散，凉能清利，专于消风散热。……人多栽莳，二月宿根生苗，清明前后分之。方茎赤色，其叶对生，初莳形长而头圆，及长则尖。……入药以苏产为胜。”薄荷性辛，凉。归肺、肝经。主要用于治疗风热感冒，风温初起，头痛，目赤，喉痹，口疮，风疹，麻疹，胸胁胀闷[1]。我国历来是薄荷脑和薄荷油的出口大国，对薄荷的研究也不断深入。现就薄荷化学成分及采收加工的研究概况进行综述。 1 薄荷的化学成分 1.1 挥发性成分 薄荷中含有的挥发性成分在医药、食品和化妆品等方面具有广泛的应用。薄荷的挥发性成分为醇、酮、酯、萜类化合物。苏越等[2]以准确质量测定和保留指数GC-MS分析了薄荷中65种挥发性成分。主要含有左旋薄荷酮（Menthone）、异薄荷酮（Isomenthone）、左旋薄荷醇（Menthol）、胡薄荷酮（Pulegone）、胡椒酮（Piperitone）、胡椒烯酮（Piperitenone）、二氢香酮（Dihydrocarvone）、香桧烯（Sabinene）、乙酸薄荷酯（Menthyl acetate）、乙酸癸酯（Decylacetate）、乙酸松油酯（Terpinyl acetate）、α-蒎烯（α-Pinene）、β-蒎烯（β-Pinene）、β-侧柏烯（β-Thujene）、柠檬烯（Limonene）、右旋月桂烯（Myrcene）、顺式罗勒烯（Cis-ocimene）、1，2-薄荷烯（1,2-menthene）、β-波旁烯（β-Bourbonene）、吉玛烯（Germacrene）、反式罗勒烯（Trans-ocimene）、2-己醇（2-hexanol）、3-戊醇（3-pentol）、3-辛醇（3-octanol）、反式石竹烯（Trans-caryophyllene）、α-松油醇（α-Terpineol）、芳樟醇（Linalool）、桉叶素（Cineole）、对伞花烃（P-cymene）。 1.2 黄酮类成分 近几年的研究表明，薄荷中的黄酮类成分主要是两类，其中黄酮化合物数量较多，黄酮醇类化合物则较少。目前已经从薄荷中分离出来的黄酮化合物，主要
薄荷的药理作用研究进展 摘要：薄荷作为我国传统中药，因其具有广泛的药理作用越来越得到人们的重视。通过查阅文献本文主要针对其临床药理作用的研究进展进行综述，为进一步开发和应用薄荷在临床应用上提供更新的科学依据。 关键词：薄荷；药理作用；综述 The advance on the research of pharmacological activities of Mentha haplocalyx Abstract: Mentha haplocalyx is traditional Chinese medicine in China. more and more attention were taken for its wide range of pharmacological effects. Mainly through the literature review in this paper summarized the research progress of its clinical pharmacological effects, clinical applications provide updated scientific basis for the further development and application of mint. Key word s: Mentha haplocalyx; pharmacological activities; review 薄荷为唇形科薄荷属植物，又名水薄荷、苏薄荷、鱼香草、人丹草、升阳草、夜息花、番荷菜等。其干燥地上部分可入药，是我国常用的传统中药之一。关于薄荷的记载最早见于《唐本草》，薄荷有疏风、散热、解毒的功效。用于治疗风热感冒、头痛、咽喉肿痛、牙痛等[1]。现在广泛分布于北半球温带地区。薄荷属植物约有30种，薄荷包含了25个种，除了少数为一年生植物外，大部分均为具有香味的多年生植物。根据《中国植物志》记载，我国有薄荷属植物12种，主要分布于东北、华东、新疆地区[2]。野生的薄荷有椒样薄荷、欧薄荷、留兰香等。薄荷富含挥发油，油中主要成分为左旋薄荷醇、左旋薄荷酮、异薄荷酮等。此外薄荷还含黄酮类、有机酸和氨基酸成分[3-5].。现对近年来薄荷及其有效成分的药理作用研究做一概述。 1、中枢神经系统的作用
常见的化学成分分析方法 一、化学分析方法 化学分析从大类分是指经典的重量分析和容量分析。重量分析是指根据试样经过化学实验反应后生成的产物的质量来计算式样的化学组成，多数是指质量法。容量法是指根据试样在反应中所需要消耗的标准试液的体积。容量法即可以测定式样的主要成分，也可以测定试样的次要成分。 重量分析 指采用添加化学试剂是待测物质转变为相应的沉淀物，并通过测定沉淀物的质量来确定待测物的含量。 容量分析 滴定分析主要分为酸碱滴定分析、络合滴定分析、氧化还原滴定分析、沉淀滴定分析。 酸碱滴定分析是指以酸碱中和反应为原理，利用酸性标定物来滴定碱性物质或利用碱性标定物来滴定酸性待测物，最后以酸碱指示剂（如酚酞等）的变化来确定滴定的终点，通过加入的标定物的多少来确定待测物质的含量。 络合滴定分析是指以络合反应（形成配合物）反应为基础的滴定分析方法。如EDTA与金属离子发生显色反应来确定金属离子的含量等。络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中，如许多显色剂，萃取剂，沉淀剂，掩蔽剂等都是络合剂，因此，有关络合反应的理论和实践知识，是分析化学的重要内容之一。 氧化还原滴定分析：是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。氧化还原滴定法应用非常广泛，它不仅可用于无机分析，而且可以广泛用于有机分析，许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化还原滴定法来加以测定。通常借助指示剂来判断。有些滴定剂溶液或被滴定物质本身有足够深的颜色，如果反应后褪色，则其本身就可起指示剂的作用，例如高锰酸钾。而可溶性淀粉与痕量碘能产生深蓝色，当碘被还原成碘离子时，深蓝色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示剂。 沉淀滴定分析：是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法，又称银量法（以
2007, Vol. 28, No. 03 食品科学※基础研究 80香芸火绒草Leontopodium haplophylloides 精油化学成分的研究 郭书贤1，王冬梅1，刘凤琴2，周劲松2，韦梅芹2 (1.南阳理学院生物与化学工程系，河南 南阳 473004；2.青海大学农牧学院，青海 西宁 810003)摘 要：香芸火绒草主要分布于我国西部的青海、四川、甘肃省地区。采其当年生茎、叶、花分别用水蒸馏法和萃取两种方法提取精油和浸膏，平均得率精油为0.1003%，浸膏为0.74%。经气相色谱-质谱联用技术分析，鉴定出愈创醇、3,7,11-三甲基-1-醇十二碳三烯-2,6,10、甲酸香草酯、苯二酸双酯、十六烷酸、姜黄烯、三环庚烯、芳樟醇、苯甲酸苯乙酯、苯乙醇乙酯、香叶醛、香草醇等22种化合物。另外，还对香芸火绒草浸膏香气作了香型评定，为清灵花香，香气甜润幽雅、珍贵，在日用化工、食品工业上都有较高的应用价值，该植物可成为天然香料生产一种新型的原料。 关键词：香芸火绒草；精油化学成分；清灵花香型 Study on Essential Oil Chemical Constituents from Leontopodium haplophylloides GUO Shu-xian 1，WANG Dong-mei 1，LIU Feng-qin 2，ZHOU Jing-song 2，WEI Mei-qin 2 (1.Department of Biochemical Engineering, Nanyang Institute of Technology, Nanyang 473004, China ； 2.Agricutural and Animal College,Qinghai University, Xining 810003, China) Abstract ：The main distribution of Leontopiodium haplophylloides Hand-Mass is found grown in the west China or Qinghai,Sichuan, Gansu provinces. The essential oil and extractum are extracted from its stem, leaf and flower by steam distillation and solvent extraction. According to the analysis, it contains 0.1003% essential oil and 0.74% extraction in average. The chemical constituents of this essential oil have been identified by GS-MS. 22 kinds of components were separated. The main compounds are guaiacol, 3,7,11-trmethyl-1-ol-doclecatrien -2,6,10, vanillyl formate, diacidbenzene (2-ethylmethoxyl) diester, hexadecane acid, gurcumene, tricyc1oheptene, linalool, phenylethyl benzcate , ethylbenzyl carbinol, geranial, vanilly1alcohol etc. The aroma type of the plant has also been identified, as Qinglinghua aroma which is delicate, sweet and rare. It is very valuable in daily chemical and food industry. The plant will be a new raw materials source of nature perfume. Key words ： Leontopiodium haplophylloides ；chemical constituents of the essential oil ；Qinglinghua aroma type 中图分类号：O657.63 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2007)03-0080-03 收稿日期：2006-02-27 作者简介：郭书贤(1963-)，男，副教授，学士，主要从事植物资源学研究。 香芸火绒草(Leontopodium haploylloides Hand-M a z z )系菊科火绒草属多年生草本植物，植株簇状丛生，高约15～30c m ；在我国主要分布于青海东部地区、四川西部和北部、甘肃西南部[1-2]。生长于海拔2600～4000m 高山草地、石砾地、灌丛和林缘。香芸火绒草全株都具有独特、浓郁的芳香，其香气甜润、清新、幽雅，为当地藏族常用草药，具有清热、凉血、清炎、利尿等功效。迄今国内外对该种植物精油化学成分、香气的香型及经济用途等，还未曾有过报道或记载。因此，为开发利用这一野生植物资源，丰富天然香料来源，本研究提取了香芸火绒草的精油、 浸膏；对精油化学成分作了初步分析，并对浸膏香型进行了评定，为今后合理开发利用这一资源积累一些基础资料。1材料与方法 1.1 仪器、材料与试剂 JMA-D300型GC-MS 联用仪。香芸火绒草采自青海大通宝库林场和互助北山林场两地。七月中旬取其当年生茎(含叶、花)，自然阴干备用。 乙醚、无水硫酸钠、石油醚(分析纯)。1.2 精油提取
专题6植物有效成分的提取 课题1 植物芳香油的提取 【学习目标】 1.了解提取植物芳香油的基本原理，研究从生物材料中提取特定成分的方法，初步学会某些植物芳香油的提取技术。 2.设计简易的实验装置来提取植物芳香油。 【课题重点】植物芳香油的提取技术；针对原料的不同特点，采用适宜的提取方法。 【课题难点】植物芳香油的提取技术；针对原料的不同特点，采用适宜的提取方法。 【知识准备】 芳香油的来源 １.植物：根、茎、叶、花、果实、种子。 ２.动物：主要来源于麝、灵猫、海狸和抹香鲸等。 ３.微生物：真菌。 【学习过程】 基础知识 1.天然香料的主要来源是和。动物香料主要来源于麝、灵猫、海狸和抹香鲸等，植物香料的来源更为广泛。植物芳香油可以从大约50多个科的植物中提取。例如，工业生产中，玫瑰花用于提取，樟树树干用于提取。提取出的植物芳香油具有很强的，其组成也比较，主要包括及其 2.植物芳香油的提取方法有、和等。具体采用那种方法要根据植物原料的特点来决定。是植物芳香油提取的常用方法，它的原理是。根据蒸馏过程中的位置，可以将水蒸气蒸馏法划分为、和。其中，水中蒸馏的方法对于有些原料不适用，如柑橘和柠檬。这是因为 等问题。因此，柑橘、柠檬芳香油的制备通常使用法。 3.植物芳香油不仅，而且易溶于，如石油醚、酒精、乙醚和戊烷等。不适于用水蒸气蒸馏的原料，可以考虑使用法。萃取法是将 的方法。芳香油溶解于有机溶剂后，只需蒸发出有机溶剂，就可以获得纯净的了。但是，用于萃取的有机溶剂必须，，否则会影响芳香油的质量。 4．植物芳香油的提取方法 提取方法实验原理方法步骤适用范围优点不足 水蒸气蒸馏利用水蒸气将挥发 性较强的芳香油携 带出来 1、水蒸气蒸馏 2、分离油层 3、除水过滤 适用于提取玫 瑰油、薄荷油等 挥发性强的芳 香油 简单易行， 便于分离 水中蒸馏会 导致原料焦 糊和有效成 分分解等问 题 压榨法通过机械加压，压 榨出果皮中的芳香 油 1、石灰水浸泡、 漂洗 2、压榨、过滤、 静置 适用于柑橘、柠 檬等易焦糊原 料的提取 生产成本 低，能保持 原料原来的 结构和功 分离较为困 难，出油率相 对较低
收稿日期:2002-11-25. 作者简介:陈静威(1967-),女,硕士,黑龙江大学化学化工学院教师,研究方向:天然药物化学. 留兰香挥发油化学成分的研究 陈静威,吴 振,闫鹏飞,王玉玲 (黑龙江大学化学化工学院,黑龙江哈尔滨150080) 摘 要:利用气相色谱P 质谱对留兰香的挥发油成分进行了研究,共鉴定出了66种组分.其中主要组分为:香芹酮、柠檬烯、二氢香芹酮、桉油素、B -蒎烯、香芹乙酸酯、A -蒎烯、反-石竹烯、顺式香芹酮、B -水芹烯、香芹醇、B -波旁烯、A -萜品醇等。其中香芹酮的含量最高,占挥发油总量的59.58%,柠檬烯含量为13.31%,二氢香芹酮含量为8.85%。三种成分占总挥发成分的81.74%。检出成分占挥发油总量的95.48%。 关键词:留兰香;挥发油;气相色谱P 质谱;香芹酮 中图分类号:O65612 文献标识码:A 文章编号:1672-0946(2003)01-0072-03 Study on chemical constituents of essential oil from Mentha s picata L . CHEN Jing-wei,W U Zhen,YAN Peng-fei,W ANG Yu-ling (School of Chemistry and Chemical Engineering,Heilongjiang University,Harbin 150080,China) Abstract :Studied the chemical constituents of essential oil from Mentha spicata L .by GC P MS,and identified 66components.The main components parts of essential oil were carvone,limonene and dihydrocarvone. Key words :Mentha s picata L .;essential oil;carvone;GC P MS 留兰香(Mentha s picata L .)为唇性科薄荷属植物留兰香的叶、嫩枝、或全草,异名绿薄荷(广西、广东)、香花菜(广东、云南)、土薄荷(云南、贵州)。原产南欧、加耶利群岛、马德拉群岛和前苏联。我国新疆有野生,河北、江苏、浙江、广东、广西、四川、贵州、云南等地有栽培。本品味辛甘、性微温,为辛凉解表之品,具有疏风、理气、止痛之功效[1] 。主要以香料用于糖果、饮料和牙膏和药品中,做驱风及芳香兴奋药[2] 。叶、嫩枝或全草入药,治感冒、发烧、咳嗽、胃肠胀气、跌打瘀痛、目赤辣痛、乌疔、鸡窝寒、全身麻木及小儿疮疖。药理研究表明:留兰香具有抗人体病原真菌的活性和抗炎活性[3] 。用于 治疗骨质变性,关节炎,粘液囊炎,鼻窦炎等炎症, 也有报道其具有抗病毒活性 [4] 。国内外对薄荷属 植物的化学成分和药理研究比较深入,其中薄荷、 欧薄荷的研究报道较多 [5,6] ,对留兰香的研究较少, 有关非国产留兰香挥发油成分国外曾有过报道[7] 。国内主要对薄荷的研究较多。故本文对留兰香的挥发成分进行了分析。 1 实验部分 1.1 仪器及材料 气相色谱P 质谱联用仪器:美国Agilent Techno-l ogies 的HP 6890N P 5973N 仪器。本实验所用的留兰 香由哈市提供。1.2 挥发油的提取 将干燥的留兰香全草500g,切碎。用挥发油提取器连续提取6h 。得淡黄色具有特殊香味的挥发油。1.3 实验条件 第19卷第1期 2003年2月 哈尔滨商业大学学报(自然科学版) Journal of Harbin University of Commerce Natural Sciences Edition Vol.19No.1Feb.2003
五、挥发油成份的鉴定 (一)物理常数的测定 相对密度、比旋度、折光率和凝固点等是鉴定挥发油常测的物理常数。 (二) 化学常数的抑／定 酸值、皂化值、酯值是重要的化学常数，也是表示质量的重要指标。 1．酸值酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量，以中和1g挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。 2．酯值代表挥发油中酯类成分含量，以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。 3．皂化值以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。事实上，皂化值等于酸值和酯值之和。 测定挥发油的pH值，如呈酸性反应，表示挥发油中含有游离酸或酚类化合物，如呈碱性反应，则表示挥发油中含有碱性化合物，如挥发性碱类等。 (三)功能团的鉴定 1．酚类将挥发油少许溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝色、蓝紫或绿色反应，表示挥发油中有酚类物质存在。 2．羰基化合物用硝酸银的氨溶液检查挥发油，如发生银镜反应，表示有醛类等还原性物质存在，挥发油的乙醇溶液加2，4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等试剂，如产生结晶形衍生物沉淀，表明有醛或酮类化合物存在。 3．不饱和化合物和奠类衍生物于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如红色褪去表示油中含有不饱和化合物，继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝色、紫色或绿色反应，则表明油中含有奠类化合物。此外，在挥发油的无水甲醇溶液中加入浓硫酸时，如有奠类衍生物应产生蓝色或紫色反应。 4．内酯类化合物于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表示油中含有α、β不饱和内酯类化合物。 (四)色谱法的应用 1．薄层色谱在挥发油的分离鉴定中TLC应用较为普遍，色谱条件如下： 吸附剂：多采用硅胶G或Ⅱ～Ⅲ级中性氧化铝G 展开剂：(1)石油醚 (2)石油醚·乙酸乙酯：(95：5；75：25) (3)苯—甲醇(95：5；75：25) 显示剂：香草醛—浓硫酸，茴香醛—浓硫酸 2．气相色谱法气相色谱法现已广泛用于挥发油的定性和定量分析。用于定性分析主要解决挥发油中已知成分的鉴定，即利用已知成分的标准品与挥发油在同一条件下，相对保留值所出现的色谱峰，以确定挥发油中某一成分。对于挥发油中许多未知成分，同时又无标准品作对照时，则应选用气相色谱—质谱(GC／MS)联用技术进行分析鉴定。 3．气相色谱—质谱(GC／MS)联用法该法已成为对化学组成极其复杂的挥发油进行定性分析的一种有力手段。现多采用气相色谱·质谱—数据系统联用(GC／MS／DS)技术，大大提高了挥发油分析鉴定的速度和研究水平。分析时，首先将样品注入气相色谱仪内，经分离后得到的各个组分依次进人分离器，浓缩后的各组分又依次进入质谱仪。质谱仪对每个组分进行检测和结构分析，得到每个组分的质谱，通过计算机与数据库的标准谱对照的组分，则可根据质谱碎片规律进行解析，并参考有关文献数据加以确认。 (五)挥发油醉究实伊／——水泽兰净油的研究 菊科植物水泽兰Eupatoriumstoechadosmum又名佩兰。全草有行血散瘀作用，其挥发油对流感病毒有抑制作用，花和叶有淡雅的香气，在民间水泽兰用作中药和香料。
薄荷油制剂设计 一、前言 薄荷油（Oleum menthae）是从唇形科( Lamiaceae)植物薄荷（Mentha haplocalyx Briq.）中用水蒸气蒸馏法直接提炼出的挥发油,是薄荷中的主要化学成分。新鲜的薄荷叶中含挥发油0. 8 %～1 % ,干茎叶中含1. 3 %～2 %。。其主要活性成分为左旋薄荷醇(menthol)，含量达62%~87%，此外，还含有左旋薄荷酮(menthone)、异薄荷酮(isomenthone)、胡薄荷酮(pulegone)、胡椒酮(piperitone)和柠檬烯(limonene)等[1]。因为薄荷油很容易挥发，造成有效成分含量的减少而影响药效，而环糊精包合物使薄荷油固化，改善这个缺点。制成片剂并对其进行包糖衣，有益于改善儿童吃药难的问题。二、药效学 1）利胆作用能有效的增加胆汁的分泌量，并能轻度增加胆汁中胆汁酸的排出量。陈光亮[2]等经大鼠十二指肠喂食薄荷油，1～2小时促胆汁分泌作用最明显。与给药前相比，胆汁中胆汁酸排出量轻度增加，胆固醇含量减少，胆色素的含量无明显变化，表明薄荷油有明显的利胆作用，并能增加胆汁中胆汁酸的排出量。Grigoleit等[3]确认了薄荷油利胆的效应与剂量以及时间的良好相关性.鉴于薄荷油如此良好的利胆效果，对其作用机制的探索表明薄荷醇在胆道的主要代谢产物起了利胆的作用。
2）溶石排石作用能降低胆固醇的浓度，有利于防治胆固醇结石。Leuschner 等[4]试验发现薄荷醇能有效提高10~12mm胆结石完全溶解的效率(提高15%)。 3）消炎镇痛作用Galeotti 等[5]经过深入研究发现，L-薄荷脑(即薄荷醇)对中枢神经系统的阿片样作用，可使痛觉消失。进一步研究表明，薄荷醇可以通过调节哺乳动物神经系统的γ-氨基丁酸(GABA)和甘氨酸受体，达到止痛和镇静效果。而薄荷醇是这种抑制性离子通道的立体选择性调节剂。因此，薄荷油具有相当的消炎镇痛作用。4）解痉作用薄荷油能抑制豚鼠离体回肠的收缩活动，可降低其收缩幅度、频率和张力，并能浓度依赖性地拮抗组胺或乙酰胆碱所致的肠管痉挛。研究表明这种抑制作用是非特异性的，其作用机理很可能是抑制了鸟苷酸环化酶的活性，使GTP不能转变为cGMP。蛋白激酶难被激活，从而使肠肌受抑制或松弛[6]。 5）抗感染作用陈华萍等[7]选取14种常见菌进行试验，证明薄荷醇对各种真菌和细菌均有不同程度的抑菌作用，表皮葡萄球菌和枯草杆菌对之较为敏感。 三、薄荷油的理化性质 本品为无色或淡黄色的澄清液体。有特殊清凉香气。存放日久，色渐变深。与乙醇、氯仿或乙醇能任意混溶。在温度较低时有大量的无色晶体析出。相对密度：0.888～0.908，旋光度：－1 7°～－24°。折光率：1.456～1.466。
植物精油化学成分及其功效分类表 化学成分功效注意事项 典型精 油 备注 单烃（Hydrocarbon） 大部分精油 都含有，能防腐、 镇痛 过量使用 会刺激皮肤 松油、檀 香. 倍半烃 防腐、预防感 染，也能镇痛、镇 静 不具毒 性，不会损害肌 肤 丁香、欧 蓍草 . 酸（Acid） 很好的抗炎 物质，也具镇静效 果，可治疗皮肤问 题 . 胡萝卜 籽、玫瑰、天 竺葵、香蜂草、 依兰 . ※弱酸 治疗皮肤问 题 . . . ※水杨酸除皱美肤 . . . 酚（Phenol） 防腐，能刺激 中枢神经系统。 对肌肤有 侵略性，宜小心 使用。 百里香、 薄荷 . 醇（Alcohols） 杀菌、防感 染，能抵抗病毒 不带毒 性，但会轻微刺 激肌肤 茶树、天 竺葵、薰衣草 . ※单萜烯醇 抗菌、增强免 疫力 . . 最常见，如 沉香醇、牻牛儿 酸、龙胆、薰衣草 醇、香茅酸等 ※倍半萜烯醇 增强免疫力， 提振精神 . 玫瑰、雪 松、马丁香 少见 ※双萜烯醇 含有不错的 动情激素 . 快乐鼠 尾草 . 酮（Ketone） 能镇静、镇 痛，防感染，有助 于伤口愈合 因酮含有 毒物质，孕妇不 宜 迷迭香、 鼠尾草 是羰基 （Carbonyl group）与两个碳 基结合的化学物
总称 ※脂肪族酮、芳香族酮 低剂量对人 体有益，有杀菌功 能 大部分有 特异气味和毒 性 . 存在于油 脂氧化物中 ※黄体酮、睾丸酮 作用于生殖 系统，平衡荷尔蒙， 对皮肤、神经系统 也有效果 . 菊科属 精油 . ※侧柏酮 . 会导致流 产 鼠尾草 ※穗花薰衣草、欧薄荷、牛膝草中的酮 . 也可能导 致早产 . . 酯（Esters） 杀菌、防感 染、抗痉挛，也有 助于伤口愈合，对 神经系统功效显著 其特性温 和，较不刺激， 不会伤害皮肤， 是很安全的一 种化学成分 罗马洋 甘菊、香柠檬 是一种香 气分子，是精油香 气味的来源 ※薰衣草酯. . 茉莉、橙 花等 花香类精 油中几乎都有 ※牻牛儿酯. . 薰衣草、 尤加利 . ※邻氨基苯甲酸甲酯. . 橘子、甜 橙、橙花 . ※乙香沉酸酯. . 快乐鼠 尾草、薰衣草、 佛手柑 . 醛（Aldehydes） 杀菌、防感 染、抗热，并能镇 静、安抚中枢神经 系统 . 马鞭草、 柠檬香茅 ※水茴香 醛、洋茴香醛、肉 桂醛等 ※柠檬醛. . 柠檬、天 竺葵等 . ※香茅醛. . 尤加利、 柠檬、香蜂草 .