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第三章 炔烃和二烯烃习题及解答
一、命名下列化合物
1. 2. 3.CH 2=CHCH 2C CH CH 3
CH 3CH 2CH=C C C CH 2CH 3
C=C
CH
3
H C=C
H
CH 3
H H
4.CHCH 3
C C CH 3
CH 3C CH 3
CH 3 5. 6.CH 3CH=CH C C
C CH
CH 2=CHCH=CH C CH
8.9.
7.
(CH 3)2CH H
C C 2H 5C H
C C CH 2CH 2CH=CH 2
CH 3
CH 2CH 3
CH C C H
H C C 2H 5C CH 3
C C
H
H
10.
CH
H C CH CH 3C CH 3CH 3
C
答案:
1.(Z ,E)-2,4-己二烯;
2. 1-戊烯-4-炔;
3. 4-乙基-4-庚烯-2-炔;
4. 2,2,,5-三甲基-3-己炔;
《
5．1,3-己二烯-5-炔，6. 5-庚烯-1,3-二炔; 7. (E)-2-甲基-3-辛烯-5-炔; 8. 3-乙基-1-辛烯-6-炔
9. (Z,Z)-2,4-庚二烯; 10. 3,5-二甲基-4-己烯-1-炔 二、写出下列化合物的结构式
1. 丙烯基乙炔；2．3-戊烯-1-炔 3.(E)-2-庚烯-4-炔; 4. 3-乙基-4-己烯-1-炔；5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔; 6．甲基异丙基乙炔; 7．(Z ,E)-6-甲基-2,5-辛二烯；8．3-甲基-3-戊烯-1-炔； 答案：
1. 2. 3.
4.CH 3CH=CHC CH C=C
CH 3H
C CCH 2CH 3
H
CH 3CH=CHCH C CH
CH 2CH 3
CH 3CH=CH C CH
8.CH 3CH=C C CH
CH 3
CH 3C CCHCH 3
CH 3
5.
6.7.
C=C
CH 3
CH 2CH 3C CH
CH 2=CH
C=C
CH 2H CH 3
H C=C
H
CH 2CH 3CH 3
三、完成下列反应式
<
1.CH 2=CHCH 2C 2
( )
2.( )
CH 3CH 2C 424
H 2O
3.( )
CH 3CH=CH CH=CH 2+
O O
O
( )
4.CH 3CH=CHCH 2C CCH Br 2CCl ,1mol
5.
( )
424
H 2O
CH 2
Br
( )
6.CH 3CH 2C CH
( )
26
22-
7.CH 3CH 2C ( )
32
2
Lindlar cat.
( )
8.CH 2=C CH=CH 2
CH 3
( )
\
9.
( )
HCl
CH=CH CH=CH
10.
( )
26
22-
NaNH 2
C Cl
Cl
CH 3
解答：
1. 3.
2. 4.CH 3CHCHCH 2C CCH 3
Br
Br
CHCH 2C CH
CH 2Br
Br
CH 3CH 2CCH 3
O
O O O
CH 3
5.
6.7.CH 3CH 2C CNa
CH 2C CH
CH 2CCH 3
O
,
CH 3CH 2CH 2CHO
CH 3CH 2C CCH 3
8.9.+C=C
CH 3CH 2CH 3H
H
CH 3C=CHCH 2Br CH 3
CH 3CCH=CH 2
CH 3
Br (主)(次)
C 6H 5CH=CHCHCH 3
Cl
10.C CH
CH 2CHO
四、用化学方法鉴别下列化合物
[
1．(A) 己烷 (B) 1-己炔 (C) 2-己炔；
2．(A) 1-戊炔 (B) 1-戊烯 (C) 正戊烷； 3．(A) 1-戊炔 (B) 2-戊炔 (C) 1,3-戊二烯； 4．(A) 甲苯 (B) 苯乙烯 (C) 苯乙炔；
5．(A) 环己烯 (B) 1,1-二甲基环丙烷 (C) 1,3-环己二烯； 6．(A) 2-丁烯 (B) 1-丁炔 (C) 乙基环丙烷。 解答：
1．加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH 3)2+
溶液有白色沉淀生成的为(B)
"
2．加入KMnO 4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH 3)2+
溶液有白色沉淀生成的为(A) 3．加入Ag(NH 3)2+
溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)
4．加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH 3)2+
溶液有白色沉淀生成的为(C) 5．加入KMnO 4溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C) 6．加入KMnO 4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH 3)2+
溶液有白色沉淀生成的为(B) 五、下列分子中存在哪些类型的共轭
4.1. 2.CH 3CH=CH C
CH 3
CH 3
+CH 2=CH CH=CH CH 2
3.CH 2=CH CH=CH 2
CH 3CH
CH=CH 2
答案：
？
（1）σ-π共轭，p-π共轭，σ-p 超共轭； （2）π-π共轭，p-π共轭； （3）p-π共轭； （4）σ-p 超共轭，p-π共轭。 六、合成题
1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成：CH 3CH O
CH 3
CH
2．以乙炔、丙烯为原料合成：Br
Br
CHO
3．以1,3-丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成：CH 2CH 2CH 2OH
4．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛 5．由
CH 2
为原料合成：
CHO
CH 2CH 2
（
6．以不多于四个碳原子的烃为原料合成：CH 3
C O
CH 2
解答：
1.
CH 2=CH CH 2CH 2Br
Br
Br 2
25KOH
NaNH 2HC 3CNa
NaC 2CCH 3
CH 3C CH 3Br
C=C
CH 3
H CH 3
H RCO 3H 23
CH 3O
CH
CH
CH 3
Lindlar 催化剂
H 2
。2.2
CH HC NH 3(l)
22NH 4Cl
C
HC CH=CH 2
CH 2=CH CH=CH 2
CH 2=CHCHO
CHO
CHO
Br
Br
CH 2=CHCH 3
2CH 2=CHCHO
3.
Lindlar 催化剂
H CH 2=CH CH=CH 2CH 2Cl
CH 2=CHCH 2Cl
+CH 2Cl
CH 2C CH
CH 2CH=CH 2
B 2H 6
22-
(CH 2)3OH
。CH 2=CHCH 3
Cl 2CH 2=CHCH 2Cl
2CH
NaC CH
CH 3CH 2CH 2
C B 2H 6
22-
4.
CH
HC NH 3(l)
CH 2=CHCH CH 3CH 2CH 2Br HBr CH 3(CH 2)3CHO
CH 2Br
CH 2C CH
B 2H 6
-
5.
CH 2CH 2CHO
ROOR
NaC CH 2
6.CH 2=CH CH=CH 2CH 2Cl
CH
2=CHCH 2Cl
+CH 2C CH
。CH 2=CHCH 3
2CH 2=CHCH 2Cl
4H SO CH 2CCH 3
O
[
七、推结构
1．C 4H 9Br(A)与KOH 的醇溶液共热生成烯烃C 4H 8 (B)，它与溴反应得到C 4H 8Br (C)，用KNH 2使(C)转变为气体C 4H 6(D)，将(D)通过Cu 2Cl 2氨溶液时生成沉淀。给出化合物(A)～(D)结构。
2．一个分子式为C 8H 12的碳氢化合物，能使KMnO 4水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色，与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀，与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个羰基化合物，臭氧化反应后，用水处理得环己甲酸。请写出该化合物得结构，并用反应式表示各步反应。
3．分子式为C 7H 10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷；(A)与AgNO 3/NH 3溶液溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO 4作用下吸收1mol H 2生成化合物(B)；(B)可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。试推测(A)、(B)和(C)的构造式。 4．某化合物(A)的分子式为C 5H 8，在液NH 3中与NaNH 2作用后再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C 8H 14的化合物(B)，用KMnO 4氧化(B)得分子式为C 4H 8O 2的两种不同酸(C)和(D)，(A)在HgSO 4存在下与稀H 2SO 4作用可得到酮(E)C 5H 10O ，试写出(A)～(E)的构造式。
5．化合物(A)与(B)，相对分子质量均为54，含碳％，含氢%，都能使溴的四氯化碳溶液褪色，(A)与Ag(NH 3)2+
溶液产生沉淀，(A) 经KMnO 4热溶液氧化得CO 2和CH 3CH 2COOH ；(B)不与银氨溶液反应，用热KMnO 4溶液氧化得CO 2和HOOCCOOH 。写出(A)与(B)的结构式及有关反应式。
6．化合物 (A) 分子式为C 10H 14，在Pd 催化下加氢可吸收3mol H 2得到1-甲基-4-异丙基环己烷。(A) 经臭氧化、还原性水解得到等物质量的羰基化合物：HCHO 、CH 3COCH 2CHO 、CH 3COCOCH 2CHO ，试推测化合物 (A) 的结构。
7．某烃C 3H 6(A)在低温时与氯作用生成C 3H 6Cl 2(B)，在高温时则生成C 3H 5Cl (C)，使(C)与碘化乙基镁作用得C 5H 10(D)；后者与NBS 作用生成C 3H 9Br(E)；(E)与KOH 的乙醇溶液共热主要生成C 5H 8(F)，(F)与顺丁烯二酸酐发生双烯合成反应生成(G)。试推测出由(A)～(G)的结构式。
|
解答：
1．(A) CH 3CH 2CH 2CH 2Br ；(B) CH 3CH 2CH=CH 2；(C) CH 3CH 2CHBrCH 2Br ； (D) CH 3CH 2CH C
2.
KMnO 4
COOH CO 2
CH
C +c-C 6H 11c-C 6H 11 Br 2
CCl 4
C CH CH
C c-C
6H 11c-C 6H 11Br 2Br 2
CH 324HgSO 4
C O C
c-C 6H 116H 11；
O 3
H 2O
COOH
C c-C 6H 11c-C 6H 11
3.
CH 2H 5
(A)C
C CH 3CH
CH
C 2H 5
CH=CH 2
(B)C CH 3 C O C 2H 5
O CH 3(C)C O
4． (CH 3)2CH (A)CH C ；(CH 3)2CH C 2H 5(B)CCH 2C ；(CH 3)2CHCOOH (C)
COOH C 2H 5(D)CH 2； (CH 3)2CH CH 3(E)CO
5.
Br 2
2CH 3CH 2+Br 2
4
3CH 2(A)
C C C Ag C
Br 2CH C 2
H 5
Ag(NH 3)2
＋H 2O
＋CH 3CH 2COOH CO 2CH 3CH 2C
2BrCH 2Br +
Br
Br 2
CCl 4
Br 2CH CH=CH CH 2
=CH CH (B)
Ag(NH 3)2
＋H 2O
＋CO 2CH=CH 2
CH 2=CH
6.
CH 3
3
(A)C
CH 2
7.
(A)CH 3CH=CH 2
(B)CH 3CHCH 2Cl
Cl
(C)(D)CH 2=CHCH 2Cl CH 3CH 2CH 2CH=CH 2
(E)(F)(G)
CH 2=CHCHC 2H 5
Br
CH 2=CH CH=CHCH 3
CH 3
O O O