冶金学习资料 MCSL学习提纲 一关于炼钢 2. 炼钢主要设备和程序 答：通过氧化反应脱碳、升温、合金化的过程。它的主要任务是脱碳、脱氧、升温、去除气体和非金属夹杂、合金化。主要包括造渣、出渣、熔池搅拌、电炉底吹、熔化期、氧化期和脱炭期、精炼期、还原期、炉外精炼、钢液搅拌、钢包喂丝、钢包处理、钢包精炼、惰性气体处理、预合金化、成分控制、增硅、终点控制、出钢等过程。 3. 炼钢设备用到的主要耐火材料类型 答：主要结构以保温层、永久层、工作层为内外结构，其中保温层采用保温板或轻质浇注料；永久衬采用腊石砖或粘土砖，包壁、包底采用铝镁碳砖或镁铝尖晶石砖；渣线采用镁碳砖或镁鉻砖。目前也有钢厂钢包采用预制件等等变化，混合型钢包主要是包身或包身包底采用整体浇注，渣线采用镁碳砖的方式。采用什么方式与生产工艺因侧重不同而不同。砖砌筑钢包应该客观的说有它的一些优势，比如采用镁碳砖渣线、镁铝碳砖等包身、包底由于含碳不宜挂渣；便于拆除；砖包的施工环境要求低，适应冬季或寒冷地区的使用，烘烤时间短的一些优势。 4. 钢种/品种钢的学习和认识 答： 二关于钢包 1. 钢包的作用及其功能演变 答：又称为盛钢桶或钢水罐 是盛装炼钢炉（转炉、电炉）倒出的钢水并送去浇注; 在LF炉、RH、CAS等精炼装置上承担精炼炉的作用； 有保温作用； 2. 钢包的基本构造及各部分作用详释 答： 3. 钢包用耐火材料的发展及目前状况概述 答；钢包内衬材料的发展：粘土砖、蜡石砖、(轻烧)高铝砖、水玻璃结合不烧铝镁砖、轻烧白云石油砖、镁砖→离心投射硅砂、机械化捣打(硅质、半硅质、高铝质等)→水玻璃结合铝镁浇注料→水玻璃结合不烧尖晶石砖→高铝尖晶石浇注料、铝镁浇注料(硅灰、高铝水泥和纯铝酸钙水泥结合)→高纯尖晶石铝镁浇注料、铝镁碳衬砖和无碳砖 4. 精炼-- 钢包精炼的方法/种类/功能等
抗氧剂的协同作用 聚合物稳定化助剂种类繁多，功能各异。但大量研究结果表明，不同类型，甚至同一类型、不同品种的抗氧剂之间都有可能存在协同或对抗作用。汽巴精化(Ciba—Geigy)公司开发的Irganox B系列复合型抗氧剂的研究表明，抗氧剂之间复配得当，不仅可以提高产品性能，增强抗氧效果，还可降低成本；但如果搭配不当，不但起不到抗氧作用，可能还会加速聚合物的老化。受阻酚类抗氧剂以其抗氧效果好、热稳定性高、低毒等诸多优点近年来倍受人们关注。但抗氧剂复配是否得当直接影响抗氧效果的好坏。因此，研究抗氧剂复配时的作用机理显得尤为重要。近年来，世界各大抗氧剂的生产厂商都在致力于研究开发复合型抗氧剂，而熟知各种抗氧剂之间的协同作用机理对抗氧剂新品种开发具有重要的指导 意义 1 受阻酚类抗氧剂的作用机理 聚合物材料在高温加工或使用过程中，由于氧原子的袭击会使其发生氧化降解。经过多年的研究发现，聚合物的A动氧化过程是一系列A由基反应过程。反应初期的主要产物是由氢过氧化物在适当条件下分解成活性自由基，该自由基又与大分子烃或氧反应生成新的自由基，这样周而复始地循环，使氧化反应按自由基链式历程进行。 在聚合物中添加抗氧剂，就是为了捕捉链反应阶段形成的自由基R.和R00 .，使它们不致引起有破坏作用的链式反应；抗氧剂还能够分解氢过氧化物RO0H，使其生成稳定的非活性产物。按作用机理，抗氧剂可分为主抗氧剂和辅助抗氧剂。主抗氧剂能够与自由基R.，ROO .反应，中断活性链的增长。辅助抗氧剂能够抑制、延缓引发过程中自由基的生成，分解氢过氧化物，钝化残存于聚合物中的金属离子[1]。 作为主抗氧剂的受阻酚类抗氧剂是一类在苯环上羟基(～OH)的一侧或两侧有取代基的化合物。由于一OH受到空间障碍，H原子容易从分子上脱落下来，与过氧化自由基(ROO .)、烷氧自由基(RO.)、羟自由基(.OH)等结合使之失去活性，从而使热氧老化的链反应终止，这种机理即为链终止供体机理[2]。 在聚合物老化过程中，如果可以有效地捕获过氧化自由基，就可以终止该氧化过程。但生成过氧化自由基的反应速率极快，所以在有氧气存在的条件下，自由基捕获剂便会失效。在受阻酚类抗氧剂存在的情况下，1个过氧化自由基(R00 7)将从聚合物(RH)上夺取1个质子，打断这一系列自由基反应，这是自动氧化的控制步骤。当加入受阻酚抗氧剂时，它比那些聚合物更易提供质子，即提供了一个更加有利的反应形成酚氧自由基，这使聚合物相对稳定，不会进一步发生氧化。 除此之外，受阻酚还可以进行一些捕捉碳自由基的反应。如上式的2，4，6一自由基可以生成二聚物，而这种二聚物又可与过氧化自由基反应使其失去活性，自身则变成稳定的醌分子[2]。由于每个受阻酚可以捕捉至少2个自由基，故其抗老化的效果较好。
第三章抗氧化剂测试题 一、单选题 I. BHA的化学名称为（） A. 特丁基对苯二酚 B.二丁基羟基对甲苯 C.丁基羟基茴香醚 D.没食子酸丙酯 2?根据溶解性判断，属于水溶性的抗氧化剂是（） A. BHA B. TBHQ C. V E D. V C 3. 下列抗氧化剂，其中抗菌作用比较强的是（） A. BHT B. BHA C. TBHQ D. PG 4. 下列抗氧化剂中，使用时应注意避免铜铁离子的是（） A.没食子酸丙酯 B. 丁基羟基茴香醚 C.异抗坏血酸 D.特丁基对苯二酚 5. 用于植物油抗氧化效果较好的是（） A. AP B. TBHQ C. BHA D. BHT 6. TBHQ具有一定的抗菌作用，（）对其抗菌有增效作用 A.柠檬酸 B.磷酸 C. NaCI D. EDTA 7. 被世界卫生组织食品添加剂联合委员会认可的营养型抗氧化剂是（） A. L-抗坏血酸 B. L-抗坏血酸棕榈酸酯 C.异抗坏血酸 D.异抗坏血酸钠 8. 天然的生育酚最主要的有a伙Y 3 4种同分异构体，其中抗氧化活性最强的是（ ） A. S B. Y C. 3 D. a 9. 柠檬酸的抗氧化机理是（） A、抑制自动氧化的链式反应 B、金属离子螯 C、氧清除剂 D、单重态氧猝灭剂 10. 下列有关BHA，不正确的是（） A、丁基羟基茴香醚的缩写 B、有2种异构体，其中3-位比2-位抗氧能力强 C、水溶性抗氧剂 D、脂溶性抗氧剂 II. 下列为水溶性抗氧化剂的是（） A、BHT B、TBHQ C、PG D、抗坏血酸 12. 有关茶多酚不正确的是（） A、天然提取物类抗氧化剂，几十种酚类化合物的总称，主体为儿茶素 B、白色粉末，溶于热水、醇酯类 C、属于氧清除剂 D、用于脂类、富脂类食品 13. 下列（）是属于天然抗氧化剂。 A、BHA B、PG C、抗坏血酸 D、TBHQ 14. 下面不属于水溶性抗氧剂的是（）。
油脂抗氧化剂使用方法 油脂抗氧化剂是什么呢?很多人都不了解，其实我们吃的锅巴、薯条、一些油炸的东西都会有添加油脂抗氧化剂，那么油脂抗氧化剂的分类有哪些呢?油脂抗氧化剂使用方法是?油脂抗氧化剂的分类油脂抗氧化剂分为酚型抗氧化剂和含硫抗氧化剂，其作用机理为阻断 油脂自动氧化的链式反应。(1)酚型抗氧化剂：BHA、BHT、PG、TBHQ、TP、维生素
E此类氧化剂又称自由基终止剂或自由基吸收剂(2)含硫抗氧化剂：DLTP、TDPA油脂抗氧化剂使用方法 1.要完全混合均匀：因抗氧化剂在食品中用量很少，为使其充分发挥作用，必须将其十分均匀地分散在食品中。可以先将抗氧化剂与少量的物料先调拌均匀，再在不断搅拌下，分多次添加物料，直至完全混合均匀为止。 2.与增效剂复配使用：为防止油脂食品发生油脂氧化酸败，在使用酚类抗氧化剂的同时，可同时并用某酸性物质，如柠檬酸、磷酸、抗坏血酸等，能显著提高抗氧化剂的作用效果。这是因为这些酸性物质对金属离子有螯合作用，使能促进氧化的微量金属离子钝化，从而降低了氧化作用。有人认为，增效剂能与抗氧化剂的基团发生作用，使抗氧化剂再生。 3.应掌握使用时机：抗氧化剂只能阻碍或延缓食品的氧化，所以一般应当在食品保持新鲜状态和未发生氧化变质之前使用;在食品已经发生氧化变质后再使用，则不能改变已经变坏的后果。因此，必须注意掌握在食品发生氧化前使用。这一点对油脂产品尤其重要。因为油脂的氧化酸败是自发的链式反应。在链式反应的诱发期之前加入抗氧化剂才能阻断过氧化物产生，切断反应链，从而达到防氧化的目的。如果抗氧化剂加入过迟，即使加入较多量的抗氧化剂，已不但无法阻断氧化链式反应，往往还会发生相反的作用。这是因为抗氧化剂本身是易被氧化的还原性物质，
钢包用耐火材料 1 镁碳砖 2 镁碳砖 3 镁铝碳砖 4 镁钙碳砖 5 铝镁无碳砖 6 自流浇注料 7 永久层整体浇注料 8 工作层浇注料 9 上下水口 10 水口座砖 11 高温烧成滑板 12 耐火泥浆 镁碳砖系列
我公司的镁碳砖系列产品采用高纯、高致密镁砂或大结晶电熔镁砂和鳞片石墨为主要原料，添加适量的抗氧化剂，以酚醛树脂为结合剂，经高压成型和低温热处理制成。该系列产品具有耐火度高、强度高、抗渣性好、热震稳定性好等优点，主要用于钢包包壁、包 底、渣线部位，并可根据具体生产情况选择不同 牌号的产品。 镁碳砖主要理化指标 Hger-MT-10A/B/C Hger-MT-12A/B/C Hger-MT-14A/B/C 牌号 A B C A B C A B C MgO％ 807876787674767472≥ C％ 101010121212141414≥ 显气孔率％ 456456456≤ 体积密度/ ≥ 耐压强度 403530403530403530 /MPa≥ 高温抗折强 87687612108度/MPa≥ 1450℃,30min 应用 钢包包壁、包底、渣线 镁铝碳砖系列
我公司的镁铝碳砖系列产品采用电熔镁砂、电熔刚玉和大鳞片石墨为主要原料，以酚醛树脂为结合剂，经高压成型制 成，具有强度高、抗侵蚀、抗冲刷等优点，主要用于钢包包壁、包底部位。 镁铝碳砖主要理化指标 牌号Hger-MLT 50Hger-MLT 60 Hger-MLT 65 Hger-MLT 70 Hger-MLT 75 Hger-MLT 80 MgO％ ≥ 506065707580 AL2O3％ ≥ 3020151084 C％ ≥ 888888显气孔 率％≤ 888888体积密度/ ≥ 耐压强度 /MPa≥ 354040404045 应用 钢包包壁、包底 铝镁碳砖系列 我公司的铝镁碳砖系列产品采用刚
论金属铝粉在镁碳砖中的作用及安全使用 中国耐材之窗网 2011年7月26日 一、铝粉的化学性质：金属铝粉外观颗粒状、银灰色，常温下与空气中的氧气反应生成Al2O3，遇酸、碱、盐、水、雨、雪、空气温度大等极易发生化学反应或被氧化。是一种化学性质活泼、易燃、易爆、易氧化的金属粉沫。 二、铝粉的粒度形状：金属铝粉在生产中不同的工艺可生产出的粒度形状有三种： 1、球形 2、雨滴形（非球形） 3、片状 球形铝粉、雨滴形铝粉统称为颗粒状铝粉，其活性铝含量大于98%，片状铝粉活性铝含量大于85%。颗粒状铝粉松装密度为1-1.3，片状铝粉松装密度为0.16-0.6之间。 由于颗粒状铝粉的比重与镁砂的比重接近，粒度相近，在生产混炼中颗粒运动速度相同，混合均匀，不易出现偏析状态。因此镁碳砖中采用的铝粉是雨滴形铝粉或球形铝粉。 三、铝粉在镁碳砖中的作用：铝粉添加在镁碳砖中主要作用是抗氧化。在镁碳砖中碳的存在是防止炉渣向砖内浸蚀，而碳本身具有易氧化的特性。当镁碳砖中碳被氧化时，砖的抗浸蚀性大幅下降。将加快镁碳砖的损毁，降低砖的使用寿命。为了防止碳的氧化，加入金属铝粉来保护砖中的碳。其反应机理如下： 1、当镁碳砖加热时，砖中的活性金属铝首先与碳发生化学反应，生成高熔点的碳化物，使碳重新凝聚，生成Al4C3和Al2O3。Al4C3包熔在MgO的表面，阻止了炉渣的渗透浸蚀。提高了砖的抗浸蚀性、抗渣性、抗剥落性。 2、镁碳砖在高温状态下，活性金属铝氧化生成高熔物Al2O3，在金属转变成非金属的过程是一个相变过程，氧化生成的Al2O3体积膨胀，密实了砖中的气孔，增加了砖的体密度，形成了陶瓷结合体，从而提高了砖的高温抗拆。 四、铝粉的安全使用：镁碳砖在成形前需将各种原料进行混炼，并加入金属铝粉。由于金属铝粉易燃、易爆，在常温常态下空气中氧气含量正常，粉尘密度在35-301克/米3，遇明火发生爆炸。而镁碳砖在混炼中，加入的铝粉量所产生的粉尘密度在爆炸区间之内，而混炼机内空气中的含氧量是足够的，当遇到混炼机内高速运动的镁砂相互碰撞产生的火花，此时将使混炼机内的铝粉发生爆燃，造成事故。因此在混炼生产中保证生产安全应做好以下几项工作： 1、铝粉的粒度不能太小，过细的铝粉易悬浮在空气中，所形成的粉尘易达到爆炸区间。 同时细铝粉与镁砂摩擦碰撞，破坏了铝颗粒表面氧化膜，加快了铝粉的氧化速度，大大降低了铝粉的活性，影响了铝粉在镁碳砖内的抗氧化作用。因此铝粉的粒度分布很重要。 2、铝粉在进入混炼机前应进行人工预混，将铝粉与颗粒度相近的镁砂按比例进行人工混合，使铝粉与镁砂相互符着在一起，在混炼时铝粉不宜独立形成粉尘。将铝粉的粉尘密度控制在安全密度之内。同时能使铝粉在混炼中不能出现偏折现象。 3、混炼时应将预混后的铝粉放入混炼机后再启动机器，不能在机器运转时向混炼机内倒入铝粉，混炼机在运行中有足够的氧气，并有明火产生。如果此时将铝粉倒入混炼机内，混炼机内的气流将铝粉悬浮起来，此时的粉尘密度正处于爆炸区间之内，将发生爆燃事故。因此倒入铝粉时的混炼机应处于仃车状态。 4、混炼机在运行中所产生的静电应及时的消除，如不消除易产生放电现象，引爆铝粉。因此混炼机应设静电接地装置。 5、混炼机工作时，操作人员应远距离操作，以免出现事故时造成伤害。 总之铝粉在镁碳砖中的抗氧化作用是非常重要的，但在使用中的安全问题不容忽视。 盖州市金华镁铝粉总厂：张传营
抗氧化剂的作用机理研究进展 摘要：食品抗氧化剂的作用比较复杂。BHA和BHT等酚型抗氧化剂可能与油脂氧化所产生的过氧化物结合，中断自动氧化反应链，阻止氧化。抗坏血酸、异抗坏血酸及其钠盐因其本身易被氧化，因而可保护食品免受氧化。另一些抗氧化剂可能抑制或破坏氧化酶的活性，借以防止氧化反应进行。研究食品抗氧化剂的作用机理并合理使用抗氧化剂不仅可延长食品的贮存期，给生产者、经销者带来良好的经济效益，也给消费者提供可靠的商品。 关键词：抗氧化剂作用机理自由基现状前景展望 食品的变质，除了受微生物的作用而发生腐败变质外，还会和空气中的氧气发生氧化反应。食品氧化不仅会使油脂或含油脂食品氧化酸败(哈败)，还会引起食品发生退色、褐变、维生素破坏，从而使食品腐败变质，降低食品的质量和营养价值，氧化酸败严重时甚至产生有毒物质，危及人体健康。防止食品氧化变质，在食品的加工和储运环节中，除采取低温、避光、隔绝氧气以及充氮密封包装等物理的方法还可以配合使用一些安全性高、效果大的食品抗氧化剂以防止食品发生氧化变质。 1 食品抗氧化剂的定义 食品抗氧化剂是指防止或延缓食品氧化，提高食品稳定性和延长食品储藏期的食品添加剂。具有抗氧化作用的物质有很多，但可用于食品的抗氧化剂应具备以下条件：①具有优良的抗氧化效果； ②本身及分解产物都无毒无害；③稳定性好，与食品可以共存，对食品的感官性质(包括色、香、味等)没有影响；④使用方便，价格便宜。[1] 2 食品抗氧化剂的分类 目前，对食品抗氧化剂的分类，按来源可分为人工合成抗氧化剂和天然抗氧化剂(如茶多酚、植酸等)。按溶解性可分为油溶性、水活性和兼溶性三类。油溶性抗氧化剂有BHA、BHT等；水溶性抗氧化剂有维生素C、茶多酚等；兼溶性抗氧化剂有抗坏血酸棕榈酸酯等。按作用方式可分为自由基吸收剂、金属离子螯合剂、氧清除剂、过氧化物分解剂、酶抗氧化剂、紫外线吸收剂或单线态氧淬灭剂等。[2] 3 食品抗氧化剂的作用机理 由于抗氧化剂种类较多，抗氧化的作用机理也不尽相同，归纳起来，主要有以下几种： 一是抗氧化剂可以提供氢原子来阻断食品油脂自动氧化的连锁反应，从而防止食品氧化变质； 二是抗氧化剂自身被氧化，消耗食品内部和环境中的氧气从而使食品不被氧化； 三是抗氧化剂通过抑制氧化酶的活性来防止食品氧化变质。 四是将能催化及引起氧化反应的物质封闭，如络合能催化氧化反应的金属离子等。[3]
油脂自动氧化的机制及其控制
第三节油脂自动氧化的机制及其控制油脂氧化是油脂及油基食品败坏的主要原因之一。油脂在食品加工和贮藏期间，因空气中的氧气、光照、微生物、酶等的作用，产生令人不愉快的气味，苦涩味和一些有毒性的化合物，这些统称为酸败。但有时油脂的适度氧化，对于油炸食品香气的形成是必需的。 油脂氧化的初级产物是氢过氧化物，其形成途径有自动氧化、光敏氧化和酶促氧化三种。氢过氧化物不稳定，易进一步发生分解和聚合。 一、油脂氧化的类型 1、自动氧化 不饱和油脂和不饱和脂肪酸可被空气中的氧氧化，这种氧化称为自动氧化。氧化产物进一步分解成低级脂肪酸、醛酮等恶臭物质，使油脂发生酸败。
其大致过程是不饱和油脂和脂肪酸先形成游离基，再经过氧化作用生产过氧化物游离基，后者与另外的油脂或脂肪酸作用生成氢过氧化物和新的脂质游离基，新的脂质游离基又可参与上述过程，如此循环形成连锁反应。示意如下： 油脂的自动氧化是油脂酸败的最主要的原因，它对于油脂和含油食品质量的控制极为重要。 2、油脂的光敏氧化 不饱和油脂和不饱和脂肪酸可因光而发生光敏氧化。其速度比自动氧化的速度快得多（约高103倍）。油脂的光敏氧化中 RH R ． ROO ． ROOH O RH 天然油过氧氢过R ． + 新生
不形成初始游离基（R．），而是通过直接加成，形成氢过氧化物。一个双键可产生两种氢过氧化物，生成的氢过氧化物继续分解产生醛、酮及低级脂肪酸等。有些次级过氧化物如C5--C9的氢过氧化烯醛有强毒性，可破坏一些酶的催化能力，危害性极大。 3、酶促氧化 脂肪在酶参与下发生的氧化反应，称为酶促氧化。油脂在酶的作用下氧化产生的中间产物也是一些氢过氧化物。 以上各种途径生成的氢过氧化物均不稳定，当体系中的浓度增至一定程度时，就开始分解。可能发生的反应之一是氢过氧化物单分子分解为一个烷氧基和一个羟基游离基，烷氧基游离基的进一步反应生成醛、醇或酮等。醛、醇或酮等这些小分子具有令人不愉快的气味即哈喇味，导致
饲料油脂氧化的危害以及影响因素分析（问与答） 郭福存曾德强黄俊文韩忠燕 诺伟司国际公司 1．饲料中油脂氧化有什么样的危害？ 众所周知，油脂氧化引起的脂肪变质、变味，氧化产物主要为醛、酮、酯、酸和大分子聚合物等，这些产物有些产生异味，或有毒性。脂肪氧化酸败的危害大致可归纳如下几点： 1）氧化油脂的营养价值降低 a）脂肪酸组成发生变化：主要表现在不饱和脂肪酸相对比例减少即植物中亚油酸(18：2ω—6)和亚麻酸(18：3ω—3)。动物油特别是鱼油中ω—3系列脂肪酸显著下降。伴随这一系列变化，氧化油脂的消化率下降；许多研究表明，氧化的油脂及形成聚合物妨碍脂类的消化吸收，表现在动物消化器官受损、下痢及增重减慢。同时，氧化油脂中生育酚明显减少。 b）蛋白质与次级氧化产物发生交联反应，降低蛋白质的消化吸收：油脂氧化物可与蛋白质分子中许多活性氨基酸残基起反应,可导致蛋白质聚合，溶解度或酶活性降低。油脂氧化产物丙二醛可与蛋白质发生交联。 2）油脂氧化会产生不良味道，影响动物的适口性和采食，其至拒食：油脂在氧化过程中，分解产生的小分子丙二醛、戊醛、酮、低聚物等，其中醛类是刺激性味道主要来源。产生的不良味道包括： a）回味：油脂轻度氧化时会出现回味现象。大豆油、菜籽油含亚麻酸及其它不饱和脂肪酸的油脂容易引起回味。例如大豆油的回味，历经了豆腥味--青草味--油漆味--鱼醒味四个阶段。微量金属元素的存在会促进油脂的回味。b）酸败：酸败是指油脂从产生油漆味等酸败味道到对口、鼻产生强烈刺激的变化过程，动物对此味道和有害生理作用的反馈记忆深刻。 4）破坏饲料中的维生素：饲料中维生素被破坏的原因有两类：一是无机微量元素直接的氧化和催化氧化，二是无机微量元素催化油脂氧化产生的自由基的氧化。尤其是油脂氧化产生的氧化物都是强氧化剂，对脂溶性维生素VA、VD3、及多种水溶性的维生素都有破坏作用。维生素破坏导致的生长缓慢、繁殖机能下降、外观不良、抗应激能力差和下痢。
镁碳砖开发及其在钢包渣线的应用 河北瀛都复合材料有限公司 王丕轩孙志红 摘要：概述了镁碳砖的发展概况、生产过程及在钢包渣线的应用，并对其发展前景进行了展望。 关键词：镁碳砖；渣线；低碳化；精炼 11镁碳砖发展概况 MgO–C砖是20世纪70年代兴起的新型耐火材料，最早由日本九洲耐火材料公司渡边明首先开发，它是以镁砂（高温烧结镁砂或电熔镁砂）和碳素材料为原料，用各种碳质结合剂制成的耐火材料。由于MgO–C砖具有耐火度高、抗热震性优良和抗侵蚀能力强等优良特性而被广泛应用于钢铁企业，如转炉炼钢和电炉炼钢[1]。 在日本研发出树脂结合MgO–C砖后，西欧开发了沥青结合的MgO–C砖，其残碳量约为10%，由于价格低于树脂结合MgO–C砖，故被成功地用于水冷电炉中的高温热点部位，同时也用于转炉。 我国在1980前后年开始研究含碳耐火材料[2]，并被列入国家“七五”(1985~1989)科技攻关项目。1987年鞍钢三炼钢厂在转炉上试用MgO–C砖后，仅用一年时间就超额完成了“七五”转炉炉龄达千次的攻关目标。发展到目前，全国各大中小钢厂已普遍推广使用MgO–C 质耐火材料作为转炉和电炉的炉衬。 随着冶炼技术的进步对耐火材料的新要求，低碳镁碳耐火材料成为镁碳耐火材料新的发展热点。低碳MgO–C砖一般是指总含碳量不超过8%、由镁砂与石墨通过有机结合剂结合而成的MgO–C砖，降低碳含量可明显降低材料的热导率[3]。近年来，对精炼钢包用低碳量、性能优异的低碳镁碳砖的开发受到国内外业界的重视，这方面的研究开发工作已取得一定的成果，展现了良好的发展前景。 2 镁碳砖的生产过程 2.1 原料 MgO–C砖的主要原料包括电熔镁砂或烧结镁砂、鳞片状石墨、有机结合剂以及抗氧化剂。 2.1.1 镁砂 镁砂是生产MgO–C砖的主要原料，有电熔镁砂和烧结镁砂之分。电熔镁砂与烧结镁砂相比具有方镁石结晶粒粗大、颗粒体积密度大等优点，是生产镁碳砖中主要选用的原料。生产普通镁质耐火材料，对镁砂原料要求主要具有高温强度和耐侵蚀性能,因此注重镁砂的纯
饲料油脂氧化及其对动物的影响 油脂作为重要的能量物质在饲料中得到广泛应用。然而含有大量不饱和脂肪酸的油脂在饲料储存过程中,尤其在高温、富含金属微量元素环境下,极易氧化产生多种初级和次级氧化产物。当其被动物摄食后,影响正常生理生化功能、生长和繁育,给养殖业带来不应有的损失。因此油脂氧化机理、氧化饲料所造成的营养价值和适口性的变化、以及对动物生产性能的影响研究,对饲料业和养殖业具有重要意义。 1油脂氧化机理 油脂的氧化主要分为酶促氧化、光氧化和自动氧化，产生的氢过氧化物经过裂解、聚合等一系列复杂的反应生成影响产品品质的有害物质，氧气、光照、金属离子等是促使油脂氧化的主要因素。 1.1 酶促氧化（Enzymatic oxidation） 油脂的酶促氧化是由脂氧酶参加的氧化反应。不少植物中含有脂氧酶，脂氧酶是一种单一的多肽链蛋白，它有几种不同的催化特性，其中一种脂氧酶可催化甘三酯的氧化，而另一种只能催化脂肪酸的氧化。在脂氧酶中的活性中心含有一个铁原子，能有选择性地催化多不饱和脂肪酸的氧化反应[1-2]。 1.2 光氧化（photosensitized oxidation） 在光氧化反应中，油脂中光敏剂如叶绿素、卟啉等接受紫外光变为激化态光敏剂，使基态氧3O2生成激发态氧1O2，激发态氧1O2直接与基态的含烯物的双键作用，生成氢过氧化物[1-2]。由于激发态氧1O2能量高，反应活性大，所以光氧化反应速度比自动氧化快1500倍。 1.3 自动氧化（autoxidation） 油脂自动氧化是活化的含烯物被过渡金属等催化剂催化生成含烯游离基，含烯物的游离基与基态氧3O2发生的游离基反应[3]。该反应分为3个阶段：引发—增殖—终止（表1所示）。 表1 油脂自动氧化过程
食品抗氧化剂 一．概述 食品在贮藏、运输过程中除受微生物的作用而发生腐败变质外，还和空气中的氧发生化学作用，引起食品特别是油脂或含油脂的食品变质。这不仅降低食品营养，使风味和颜色劣变，而且产生有害物质，危及人体健康。现在防止食品氧化变质的方法有物理法和化学法。物理法是指对食品原料、加工和贮运环节采取低温、避光、隔氧或充氮密封包装等方法；化学法则是在食品中添加抗氧化剂，这是一种简单、经济而又理想的方法。抗氧化剂是防止或延缓食品被氧化，能提高食品的稳定性和延长贮存期的物质。 食品的氧化及其危害 食品在加工和贮存过程中，将会发生一系列化学、生物变化，其中氧化反应尤为突出，它将造成油脂及富脂食品色、香、味与营养价值等方面的劣化。因此，防止油脂及富脂食品的氧化一直是食品工业中一个关键性的问题。 （1）食品的氧化过程食品的氧化是一个复杂的化学变化过程。食品中所含的油脂的主要成分都是各种脂肪酸甘油酯的混合物，脂肪酸分饱和与不饱和两类。含有不饱和脂肪酸甘油酯的油脂，由于其结构上不饱和键的存在，很容易和空气中的氧发生自动氧化反应，生成过氧化物，进而又不断裂解，产生具有臭味的醛或碳链较短的羧酸。 （2）食品氧化的危害氧化反应不仅将造成油脂及富脂食品品质的劣化，氧化反应的某些生成物还会有碍人体的健康。食用含有过氧化物脂肪的食品，会进一步促使人体的脂肪氧化。过氧化的脂肪可破坏生物膜，引起细胞功能衰退乃至组织死亡，诱发各种生理异常而引起疾病。最近研究表明，癌症的发生或人体的老化也与过氧化脂肪有关。所以油脂及食品中油脂过氧化是关系到人体健康的十分重要的问题。 但从自由基链式反应机理可知，油脂的结构特征使得氧化反应无法通过外界条件的改变来避免，但可以通过外部条件的控制来延缓或抑制这一过程。避光、低温、真空保存等措施都可以在一定程度上达到此目的。但在油脂的制造和富脂食品的加工和销售过程中，却无法完全避免各种因素的影响，因此使用化学抗氧化剂就成为行之有效、简单方便、成本低廉的方法。 二．食品抗氧化剂 1、食品抗氧化剂（food antioxidants）是防止或延缓食品氧化，提高食品稳定性和延长食品储藏期的食品添加剂。 具有抗氧化作用的物质有很多，但可用于食品的抗氧化剂应具备以下条件： ①具有优良的抗氧化效果； ②本身及分解产物都无毒无害； ③稳定性好，与食品可以共存，对食品的感官性质（包括色、香、味等)没有影响； ④使用方便，价格便宜。 2、食品抗氧化剂的分类： 目前，对食品抗氧化剂的分类尚没有一个统一的标准。由于分类依据不同，就会产生不同的分类结果。 抗氧化剂按来源可分为人工合成抗氧化剂(如BHA、BHT、PG等)和天然抗氧化剂(如茶多酚、植酸等)。 抗氧化剂按溶解性大致可分为两类:油溶性抗氧化剂有BHA、BHT等；水溶性抗氧化剂有维生素C、茶多酚等；（部分书籍将其分为三类，即多一类兼溶性抗氧化剂）抗氧化剂按照作用方式可分为自由基吸收剂、金属离子螯合剂、氧清除剂、过氧化物分解剂、酶抗氧化剂、紫外线吸收剂或单线态氧淬灭剂等。
第三章抗氧化剂b 主要酚型抗氧化剂特性 溶解性(Solubility) ?水溶性: 不溶(BHA, BHT) 或微溶(PG, TBHQ) 于水. ?醇溶性: 易溶于乙醇或丙二醇中(BHT除外). ?油溶性: 易溶于( BHA, BHT) 或中度(TBHQ) 溶于油中(PG油溶性小). 热稳定性(Thermo-stability) ?BHA, BHT and TBHQ耐热性强,可用于高温作业食品. * BHA, BHT 在焙烤用油中具有较好的“携带进入”作用(carry-through effect,即随油脂进入食品中而起作用的特性). * TBHQ 在煎炸用油中具有较好的携带进入作用. ?PG热稳定性相对较差, 在高温作业食品(尤其是碱性焙烤食品)中携带进入作用效果不好. 金属稳定性(Metal stability) ?PG 易和金属离子如铁或铜反应产生色变现象，因此常和金属离子螯合剂如柠檬酸等复合使用. ?BHA, BHT,TBHQ 不会和金属离子反应着色. 挥发性(Volatility ) ?BHA, BHT和TBHQ具有升华性, 因此可直接用于食品包装材料发挥其抗氧化功能. 抗菌性(Antimicrobial effects) BHA, BHT, PG 和TBHQ 都具有一定的抗微生物作用, 具有一定防腐性能. 例如: - BHA报道在0.015%水平对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus ) 有抑制作用. - TBHQ 对大多数细菌和酵母菌的MIC为0.005-0.01%, 对霉菌的MIC为0.005-0.028%. 毒性(Toxicology): 低毒性, 安全性高 根据其ADI和LD50, 其毒性大小为: TBHQ > BHT> BHA> PG. 主要应用 --食用油脂：包括植物油（如花生油）和精练动物油脂(如猪油,牛脂)。 --含油脂（尤其是含高油脂）：肉制品, 糖果, 口香糖, 坚果, 粮食制品, 油炸食品和焙考制品。 --食品包装容器 ?防止包装容器中的成分发生氧化，以免其酸败成分进入食品。 ?防止迁移到包装容器内表面的食品中的油脂成分发生氧化。 ?利用抗氧化剂的挥发性使抗氧化剂进入食品防止其氧化。 (二）水溶性抗氧化剂 1. L－抗坏血酸（L－Ascorbic Acid ） 2. D（异）抗坏血酸钠（Sodium Erythorbate） 3. 茶多酚（Tea Po1ypheno1s) 4. 植酸（Phytic Acid）肌醇六磷酸
RHI Refractories Liaoning Co. Ltd. (RHIL) 辽宁奥镁有限公司 (RHIL)
The company - The products 公司及产品介绍
Location of RHIL 辽宁奥镁有限公司地理位置
Located in Liaoning Province 位于 辽宁省 Near Dashiqiao Haicheng where are the largest magnesite resources in the world 毗邻世界最大的镁砂基 地-大石桥海城 Located in a Special Economic Zone Bayuquan (Yingkou) with own port 座落于营口市鲅鱼圈经济特区 并且有自己的港口 Close to Dalian Port 邻近大连港 Highway connection 直通高速
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RHI Refractories Liaoning Co., Ltd. 辽宁奥镁有限公司
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History of RHIL 辽宁奥镁有限公司历史
May 1995 1995年5月 Establishing Joint-Venture Company 成立合资企业 Foreign Shareholder: RHI Refractories 60% Chinese Shareholder: CMIECL 40%
(China Metallurgical Import & Export Liaoning Company)
外方控股：奥镁耐火材料集团 60% 中方控股：中国冶金进出口公司辽宁公司 40%
Total Investment: 240 Mio CNY 总投资：贰亿四仟万人民币 Registered Capital: 180 Mio CNY 注册资本：壹亿捌仟万人民币
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油脂抗氧化剂-TBHQ ■概述 英文名称：Tertiary butylhydroquinone 英文简称:TBHQ分子式：C10H14O2 分子量：166.22CAS：1948-33-0 油脂抗氧化剂TBHQ为白色或微红褐色结晶粉末，有一种极淡的特殊香味，几乎不溶于水（约为5‰），溶于乙醇、乙酸、乙酯、乙醚及植物油、猪油等。油脂抗氧化剂TBHQ沸点295℃，熔点126.5~128.5℃。油脂抗氧化剂TBHQ对大多数油脂均有防腐止败作用，尤其是植物油。遇铁、铜不变色，但如有碱存在可转为粉红色。 油脂抗氧化剂TBHQ抗氧化性能优越，比BHT、BHA、PG（没食子酸丙脂）和VE具有更强的抗氧化能力;可有效抑制枯草芽孢杆菌，金黄色葡萄球菌，大肠杆菌，产气短杆菌等细菌以及黑曲菌、杂色曲霉、黄曲霉等微生物生长。 ■技术指标：符合FAO/WHO,1995标准，行业标准：QB2395-98 项目指标 型号CC-TBHQ01 TBHQ含量（以C 10H 14 O 2 计）%，≥99.0 特丁基对苯醌%，≤0.2 氢醌%，≤0.1 2,5-二特丁基氢醌%，≤0.2 甲苯%，≤0.0025 熔点℃126.5-128.5 砷mg/kg,≤3 重金属mg/kg,≤10 紫外线吸收合格 本质量标准与美国FCC（Ⅳ）标准要求相等。 ■使用范围： 按中国食品添加剂使用卫生标准GB2760-1996（04.007）规定，油脂抗氧化剂TBHQ可用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、干果罐头、腌制肉制品中作油脂抗氧化剂TBHQ，最大使用量0.2g/kg。可用于化妆品中。 ■使用方法： 1．加于油脂中将脂肪或油脂加热50℃以上，待油脂完全成为液状，充分搅动油脂抗氧化剂TBHQ直至完全溶解，继续搅拌二十分钟以确保TBHQ在油脂中均匀分布（搅拌时注意避免渗入过多空气）。2．相对于大批量产品可以把油脂抗氧化剂TBHQ溶解在少量（温度在93℃-121℃）脂肪或油脂中，可制成浓缩的TBHQ油脂抗氧化剂TBHQ溶液，把这种TBHQ浓缩液直接加入油脂或以计量器加入液状油脂中搅拌至均匀分布。 3．对于果仁类食品，按所需比例稀释的油脂抗氧化剂TBHQ直接喷射食品表面，溶液浓度应按所需剂量调整并确保均匀喷射于产品表面。 4．对于油炸食品、饼干、方便面、方便米、干果罐头等，在所用油脂中添加0.15-0.20g/kg的TBHQ。■注意事项： 1．TBHQ可以与BHA/BHT，柠檬酸或维生素C合用； 2．TBHQ不得与没食子酸丙酯（PG）混合使用；
毕业设计（论文） 题目：抗氧化剂的研究概况与发展趋势PROGRESS AND DEVELOPMENT TREND OF RESEARCHES ON ANTIOXIDANTS 系别：轻化工程系 专业名称：化妆品营销与使用技术 年级：2012届毕业生 学生姓名：林幸娣 学号：2009030501331 指导教师：李惠玮 2012 年3 月
目录 抗氧化剂的研究概况与发展趋势 (1) 目录 (2) 摘要 (3) 一、抗氧化剂的主要类型 (4) 1黄酮类化合物 (4) 2单宁 (4) 3酚酸类化合物 (5) 4维生素 (5) 4.1 抗氧化，维护细胞膜脂质双层结构的稳定 (5) 4.2 提高机体免疫力 (6) 5活性多糖 (6) 6酶、植物蛋白质、多肽和氨基酸 (6) 7其他[15]（人体必需的微量元素） (6) 7.1硒 (6) 7.2硅 (7) 7.3钒 (7) 7.4锌 (7) 7.4铜 (7) 7.5铁 (7) 二、抗氧化剂在人体内的作用机制 (7) 三、抗氧化剂的应用 (8) 四、存在的问题和展望 (9) 五．参考文献 (10)
摘要 自由基生命科学的研究自20世纪70年代以来迅猛发展，相关文献大量涌现，1998年的贝尔医学奖更是授予了研究一氧化氮自由基的3位美国药学家。事实上由于器官的正常活动或氧化压力过剩，体内可产生活性氧(ROS，reactive oxygen species)和活性氮(RNS，reactive nitrogen species)等自由基，当体内自由基超出一定量后就会产生连锁反应，自由基将不断产生并由此引起一系列的生物学反应，最终导致疾病的发生。同自由基损伤相关的疾病有：动脉粥样硬化、高血压、白内障、癌症、心肌缺血再灌注损伤、关节炎和类风湿症【1】…。生物体内产生的ROS／RNS，只有在抗氧化剂或体内有抗氧化作用的物质作用下，才能不断地被清除，使其维持在有利无害的低水平上，在生物体内履行生物所必需的生理功用。 Abstract： Antioxidants and their related active compounds can be divided into the following categories：flavonoids，plant polyphenols，phenolic acids，vitamins，polysaccharides，enzymes，proteins and amino acids．Antioxidants may exert their efects on biological systems through diferent mechanisms including electron donation，metal ion chelation，synergistic efect of antioxidants or by genes expression regulation．The applications of antioxidants as additives are widespread in the fields of food，beverages，medicines and cosmetics．It is proposed that the following studies should be carried out more intensively：selection of raw materials，innovation of extraction and separation，mechanism of synergistic efects of antioxidants，relationship between compound structures and antioxidant activities． Key words： antioxidants；flavonoids；phenolic acids；plant polyphenols；active polysaccharides
油脂的氧化稳定性与抗氧化剂 王宪青余善鸣(哈尔滨商业大学食品工程学院,哈尔滨150076) 刘妍妍(黑龙江八一农垦大学食品学院,密山158308) 摘要论述了油脂的氧化稳定性与影响因素,介绍了国内外最新的研究进展,即油脂的氧化稳定度与脂肪酸组成以及生育酚浓度之间的量化关系。并对几种天然抗氧化剂作了介绍。 关键词油脂氧化稳定性抗氧化剂 前言 油脂作为人们的必须食品和食品工业的主要原料之一,其氧化稳定性直接影响到油脂品质的好坏,而油脂的品质是与人们的健康和食品的质量息息相关的。近年来,人们在油脂的氧化稳定性方面作出了不懈的努力,这包括在油脂本身的稳定性方面的研究和抗氧化剂的研究。不同的油脂具有不同的脂肪酸组成和不同的抗氧化成分,成为影响油脂稳定性的重要因素。传统的化学合成抗氧化剂如二丁基羟基甲苯(B H T)、丁基羟基茴香醚(BHA)、没食子酸丙酯(PG)和叔丁基对苯二酚(TBH Q)具有显著的抗氧化效果,并且在油脂中也得到了一定的应用,然而对于这些化学合成抗氧化剂的安全性却引起了人们严重的关注,不少国家已明文规定限制使用化学合成的抗氧化剂。所以对天然抗氧化剂的研究与开发已成为当今关注的对象,一些天然抗氧化剂已经得到广泛的应用。本文对国内外一些新的研究作一综述。 1油脂的氧化稳定性及测定 油脂氧化稳定度(Oil Stability Index,OSI)是表征油脂自动氧化变质的灵敏度,即油脂抵御自动氧化的能力,反映了油脂的耐贮性。OSI可以通过测量油脂的诱导期(Induction Period)来获得。油脂的氧化初期是缓慢的,在这一过程中,从不饱和脂肪酸的自由基反应开始,生成油脂氧化的第一级产物-氢过氧化物。诱导期后为氧化期,在这一阶段,生成第二级氧化产物-醇类和羧基化合物,并进一步分解为羧酸,此时的过氧化值、氧吸收和挥发性反应物显著增加,表明油脂开始劣变。此时为测定诱导期的终点。 据T. A.Isbell等人报道,OSI测定时,将一定温度的热空气通入油样中,加速甘油脂肪酸酯的氧化,产生挥发性有机酸。空气将挥发性有机酸带入一个导电室,室内的水将挥发性有机酸溶解,电离出离子,从而改变水的导电性,计算机连续测量导电室的电导率,当电导率急剧上升时,表示诱导期的终点的到来,在此之前的这段时间称为OSI 时间[1]。应用此原理,瑞士Metrchm公司研制出了Rancimat仪,用来测量油脂的诱导期,还用来测量不同抗氧化剂对油脂的抗氧化效果,省时省力,准确方便。 除此之外,测定诱导期的方法还有: AOM法:AOM法是活性氧法(Active Oxy-gen M athod)的英文简称,是美国油脂化学家协会的官方检验方法(AOM;AOCS Cd12-57)。测定原理是:将油脂样品不间断地通入100~150e的空气流,然后定时测定油脂样品的过氧化值(POV)。诱导时间t i是油脂样品POV小于100L eq P kg(例如75L eq P kg)和大于100L eq P kg(例如150L eq P kg)两个实验点之间用插值法计算出来的。AOM法是测定油脂氧化稳定度的经典方法,但该法耗时较长,且费用昂贵。 挥发物研究法:即Volatiles M athod。测定原理是用加速氧化的方法使油脂样品氧化,然后用气液色谱(GLC)测定其挥发物含量的变化,来评价油脂的氧化稳定度。这种方法具有很高的灵敏度和
饲料抗氧化剂． 饲料抗氧化剂 饲料中的主要成分均不同程度易受外界影响而产生氧化反应，导致饲料变质，对畜禽健康生长产生副作用，轻者影响畜禽生长，严重
则导致畜禽痢疾、呕吐或其他中毒症状。 一、饲料中容易氧化的成分 1.油脂性类：主要有大豆油、花生油、鱼油等 其共同的特点是含有极高的不饱和脂肪酸，有些产品的游离脂肪酸含量达到5%以上，经一段时间的不当环境下贮存，其含量会成倍增加。在配合饲料的生产加工、贮存过程中极易发生氧化酸败。即使是有些动植物油脂，如果在其加工、贮存过程中存在若干不利因素，均会造成严重的水解、氧化酸败。在饲料厂常见贮存于露天或室内的油脂，在炎热的环境下不断冒泡、自温升高。表明这些油脂在加入配制饲料之前已发生严重的酸败。加入饲料后在其它物质的催化下酸败更为严重，而且会迅速波及其它脂类物质的酸败过程。
2.饼粕类：主要有豆粕、花生粕、菜籽粕等。 饼粕类不饱和脂肪酸含量较高，易氧化酸败。 3.糠麸类：主要有全脂米糠、统糠和小麦麸皮 米糠含较高粗脂肪，其中又以不饱和脂肪酸居多。在高温环境下，大米在贮存过程中，全脂米糠或统糠就可能会产生严重的酸败。在水稻产区，饲料中使用大量的糠麸类可能是造成饲料酸败的主要原因之一。使用水分含量过高、贮存时间过长的小麦麸，同样会造成类似情况的出现。． 4.鱼粉、肉骨粉类：主要有鱼粉、肉骨粉及动物屠宰加工的副产品 脂肪含量较高，易发生氧化酸败。 5.饲用香味剂：饲用香味剂主要含有醚、醛、酯等具有挥发性芳香类
物质，有些成分本身极易被氧化，有些则提供非配对电子将其它成分氧化，因而是一类极不稳定的物质。事实上在生产实践中屡见一些劣质香味剂还未使用已严重氧化酸败，加入饲料中无疑成为氧化酸败的导火线。 6.维生素添加剂：脂溶性维生素、胡萝卜素及类胡萝卜素等物质易被空气中的氧氧化、破坏，使饲料营养价值下降、适口性变差，甚至导致饲料酸败变质，所形成的过氧化物对动物还有毒害作用。 二、抗氧化剂基本知识 1. 抗氧化剂的概念是什么？ 抗氧化剂即为防止或延缓饲料中某些活性成分发生氧化变质而添加于饲料中的制剂。主要用于含有高脂肪的饲料，以防止脂肪氧化酸