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七、电解质溶液(293题)

一、选择题( 共92 题)

1. (3611) H2S2O8可由电解法制取,阳极反应为:2H2SO4 →H2S2O8 + 2H+ + 2e-,阳极副反

应为O2的析出。阴极析氢效率为100%,已知电解产生H2,O2的气体体积分别为9.0 L和

2.24 L(标准态下),则生成H2S2O8的物质的量为:

(C)

(A) 0.1 mol (B) 0.2 mol (C) 0.3 mol (D) 0.4 mol

2. (3612) 法拉第电解定律限用于:(C )

A液态电解质B无机液态或固态电解质C所有液态或固态电解质D所有液态、固态导电物质

3. (3613) 将铅酸蓄电池在10.0 A电流下充电1.5 h,则PbSO4分解的质量为(B )

(A) 84.8 g (B) 169.6 g (C) 339.2 g (D) 无法确定(已知M r(PbSO4) = 303)

4. (3614) 按物质导电方式的不同而提出的第二类导体,下述对它特点的描述,哪一点是不

正确的?(A )

(A)其电阻随温度的升高而增大B其电阻随温度的升高而减小

C其导电的原因是离子的存在D当电流通过时在电极上有化学反应发生

5. 2 分(3615)

描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是:(C )

(A) 欧姆定律(B)离子独立运动定律

(C)法拉第定律(D)能斯特定律

6. 2 分(3617)

当一定的直流电通过一含有金属离子的电解质溶液时,在阴极上析出金属的量正比于:

( C )

(A) 阴极的表面积

(B) 电解质溶液的浓度

(C) 通过的电量

(D) 电解质溶液的温度

7. 2 分(3618)

电解熔融NaCl时,用10 A的电流通电5 min,能产生多少金属钠?(A)

(A) 0.715 g (B) 2.545 g (C) 23 g (D) 2.08 g

8. 2 分(3619)

下列物理量除哪一个外,均与粒子的阿伏加德罗数有关:( D )

(A) 法拉第(B)标准状态下22.4 dm3气体

(C) 摩尔(D)库仑

9. 2 分(3620)

在CuSO4溶液中用铂电极以0.1 A的电流通电10 min,在阴极上沉积的铜的质量是:

( A )

(A) 19.9 mg (B) 29.0 mg (C) 39.8 mg (D) 60.0 mg

10. 2 分(3608)

电解时,主要承担电量迁移任务的离子与首先在电极上发生反应的离子间有什么关系?

( B )(A)没有任何关系(B)有某种关系

(C)有无关系视相对电迁移率的大小而定(D)两者总是一致的

11. 2 分(3610)

已知Cu的相对原子量为64,用0.5法拉第电量可从CuSO4溶液中沉淀出多少Cu?

(A)

(A) 16 g (B) 32 g (C) 64 g (D) 127 g

12. 2 分(3621)

在NiI2的水溶液中,通过24 125 C的电量后,沉积出金属镍(M r=58.7)的质量最接近于:( A )

(A) 7.3 g (B) 14.6 g (C) 29.2 g (D) 58.7 g

13. 2 分(3622)

电解硫酸铜溶液时,析出128 g铜(M r =64),需要通入多少电量?

( C )

(A) 96 500 C (B) 48 250 C (C) 386 000 C (D) 24 125 C

14. 2 分(3623)

1 mol电子电量与下列哪一个值相同?( C )

(A) 1安培·秒(B) 1库仑(C) 1法拉第(D) 1居里

15. 2 分(3624)

使2000 A的电流通过一个铜电解器,在1 h 内,能得到铜的质量是:( D )

(A) 10 g (B) 100 g (C) 500 g (D) 2 700 g

16. 2 分(3625)

用0.1 A的电流,从200 ml 浓度为0.1 mol·dm-3的AgNO3溶液中分离Ag,从溶液中分离出一半银所需时间为:( B )

(A) 10 min (B) 16 min (C) 100 min (D) 160 min

17. 2 分(3651)

离子电迁移率的单位可以表示成( C )

(A) m·s-1(B) m·s-1·V-1(C) m2·s-1·V-1(D) s-1

18. 2 分(3652)

z B、r B及c B分别是混合电解质溶液中B 种离子的电荷数、迁移速率及浓度,对影响B 离子迁移数(t B) 的下述说法哪个对? ( D )

(A) │z B│愈大,t B愈大

(B) │z B│、r B愈大,t B愈大

(C) │z B│、r B、c B愈大,t B愈大

(D) A、B、C 均未说完全

19. 2 分(3653)

水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大,究其原因,下述分析哪个对?(B )

(A) 发生电子传导(B) 发生质子传导

(C) 离子荷质比大(D) 离子水化半径小

20. 1 分(3654)

在一定温度和浓度的水溶液中,带相同电荷数的Li+、Na+、K+、Rb+、…,它们的离子半径依次增大,但其离子摩尔电导率恰也依次增大,这是由于:( B )

(A) 离子淌度依次减小(B) 离子的水化作用依次减弱

(C) 离子的迁移数依次减小(D) 电场强度的作用依次减弱

21. 1 分(3666)

电解质溶液中离子迁移数(t i) 与离子淌度(U i) 成正比。当温度与溶液浓度一定时,离

子淌度是一定的,则 25℃时,0.1 mol ·dm -3 NaOH 中 Na +的迁移数 t 1 与 0.1mol ·dm -3 NaCl

溶液中 Na + 的迁移数 t 2,两者之间的关系为 ( C )

(A) 相等 (B) t 1> t 2 (C) t 1< t 2 (D) 大小无法比较

22. 2 分 (3673)

在浓度为 c 1的 HCl 与浓度 c 2的 BaCl 2混合溶液中,离子迁移数可表示成: ( B )

(A) λm (H +)/[λm (H +) + λm (Ba 2+) + 2λm (Cl -)]

(B) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +)+ 2c 2λm (? Ba 2+)+ (c 1+ 2c 2)λm (Cl -)]

(C) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +) + c 2λm (Ba 2+) + λm (Cl -)]

(D) c 1λm (H +)/[c 1λm (H +) + 2c 2λm (Ba 2+) + 2c 2λm (Cl -)]

23. 2 分 (3674)

在 Hittorff 法测定迁移数实验中,用 Pt 电极电解 AgNO 3溶液,在 100 g 阳极部的溶

液中,含 Ag +的物质的量在反应前后分别为 a 和 b mol ,在串联的铜库仑计中有c g 铜析

出, 则 Ag +的迁移数计算式为( M r(Cu) = 63.546 ) : ( C )

(A) [ (a - b)/c ]×63.6 (B) [ c - (a - b) ]/31.8

(C) 31.8 (a - b)/c (D) 31.8(b - a)/c

24. 2 分 (3675)

在 Hittorff 法测迁移数的实验中,用 Ag 电极电解 AgNO 3溶液,测出在阳极部AgNO 3

的浓度增加了 x mol ,而串联在电路中的 Ag 库仑计上有 y mol 的 Ag 析出,则Ag +离子迁

移数为: ( D )

(A) x /y (B) y /x (C) (x -y )/x (D) (y -x )/y

25. 2 分 (3693)

在界面移动法测定离子迁移数的实验中,其实验结果是否准确,最关键的是决定于( A )

(A)界面移动的清晰程度

(B) 外加电压的大小

(C) 正负离子价数是否相同

(D)正负离子运动速度是否相同

26. 1 分 (3801)

298标K ,当 H 2SO 4溶液的浓度从 0.01 mol ·kg -1 增加到 0.1 mol ·kg -1时,其电

导率 k 和摩尔电导率 Λm 将: ( D )

(A) k 减小 , Λm 增加 (B) k 增加 , Λm 增加

(C) k 减小 , Λm 减小 (D) k 增加 , Λm 减小

27. 2 分 (3802)

298 K 时,无限稀释的 NH 4Cl 水溶液中正离子迁移数 t += 0.491。已知 Λm ∞(NH 4Cl) =

0.0150 S ·m 2·mol -1 ,则: ( D )

(A) λm ∞(Cl -) = 0.00764 S ·m 2·mol -1 (B) λm ∞(NH 4+) = 0.00764 S ·m 2·mol -1

(C) 淌度 U Cl -∞ = 737 m 2·s-1·V -1 (D) 淌度 U Cl -∞ = 7.92×10-8 m 2·s-1·V -1

28. 1 分 (3803)

在其它条件不变时,电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而 ( B )

(A) 增大 (B) 减小 (C) 先增后减 (D) 不变

29. 2 分 (3804)

用同一电导池分别测定浓度为 0.01 mol ·kg -1和 0.1 mol ·kg -1的两个电解质溶液,其

电阻分别为 1000 Ω 和 500 Ω,则它们依次的摩尔电导率之比为 ( B )

(A) 1 : 5 (B) 5 : 1 (C) 10 : 5 (D) 5 : 10

30. 2 分(3805)

LiCl 的无限稀释摩尔电导率为115.03×10-4 S·m2·mol-1,在298 K 时,测得LiCl 稀溶液中Li+ 的迁移数为0.3364,则Cl- 离子的摩尔电导率λm(Cl-)为:( A )

(A) 76.33×10-4 S·m2·mol-1

(B) 113.03×10-4 S·m2·mol-1

(C) 38.70×10-4 S·m2·mol-1

(D) 76.33×102 S·m2·mol-1

31.(3806)CaCl2摩尔电导率与其离子摩尔电导率的关系是( C )

(A) Λ∞(CaCl2) = λm(Ca2+) + λm(Cl-)

(B) Λ∞(CaCl2) = ? λm(Ca2+) + λm(Cl-)

(C) Λ∞(CaCl2) = λm(Ca2+) + 2λm(Cl-)

(D) Λ∞(CaCl2) = 2 [λm(Ca2+) + λm(Cl-)]

32. (3807)欲要比较各种电解质的导电能力的大小,更为合理应为( B )

(A) 电解质的电导率值(B) 电解质的摩尔电导率值

(C) 电解质的电导值(D) 电解质的极限摩尔电导率值

33. (3808)在10 cm3浓度为1 mol·dm-3 的KOH溶液中加入10 cm3水,其电导率将(B )

(A) 增加(B) 减小(C) 不变(D) 不能确定

其摩尔电导率将( A )

(A) 增加(B) 减小(C) 不变(D) 不能确定

34. (3809)按国标(GB),如下单位不正确的是:( A )

(A) 摩尔电导率:S·m-1·mol-1

(B) 离子摩尔电导率:S·m2·mol-1

(C) 电导:S

(D) 电导率:S·m-1

35. (3810)25℃时,Λm(LiI)、λm(H+)、Λm(LiCl) 的值分别为1.17×10-2,3.50×10-2和 1.15×10-2 S·m2·mol-1。LiCl 中t+为0.34,当假设其中电解质完全电离时,HI 中的t+为( B )

(A) 0.18 (B) 0.82 (C) 0.34 (D) 0.66

36. (3811) 电解质溶液的电导率k≡j/E =∑B│z B│F r B c B/E,式中z B、c B代表B种离子的电荷数及浓度。影响k值的下述分析哪个对?(D )

(A) 迁移速率r B愈大,则k愈大

(B) 电场强度E愈大,则k愈小

(C) 电流密度j愈大,则k愈大

(D) r B、E及j的大小对k值无影响

37.(3861)下列电解质水溶液中摩尔电导率最大的是:( D )

(A) 0.001 mol·kg-1 HAc (B) 0.001 mol·kg-1KCl

(C) 0.001 mol·kg-1 KOH (D) 0.001 mol·kg-1 HCl

38. (3862)NaCl 稀溶液摩尔电导率Λm与Na+、Cl-离子的淌度(U i)之间的关系为( C )

(A) Λm = U+ + U-(B) Λm = U+/F + U-/F

(C) Λm = U+F + U-F(D) Λm= 2 (U+ + U-)

39. (3863) 浓度为1.0 mol·dm-3的强电解质溶液,它的摩尔电导率数值近似于:( B )

(A) 与电导率相等(B) 是电导率的103倍

(C) 是电导率的10-3倍(D) 是电导率的102倍

40.(3864)下面哪一个公式表示了离子独立移动定律( C )

(A) α = Λm / Λm ∞

(B) λm,+∞= t +∞ Λm ∞

(C) λm,+∞,+= Λm ∞

-λm,-∞ (D) Λm = k / c

41. (3865)下列不同浓度 NaCl 溶液中(浓度单位 mol ·dm -3),哪个溶液电导率最大?( D )

(A) 0.001 (B) 0.01 (C) 0.1 (D) 1.0

42. (3880)下面四种电解质溶液,浓度均为0.01 mol ·dm -3,现已按它们的摩尔电导率Λm 值

由大到小排了次序。请根据你已有的知识,判定下面哪个是正确的? ( B )

(A) NaCl > KCl > KOH > HCl

(B) HCl > KOH > KCl > NaC

(C) HCl > NaCl > KCl > KOH

(D) HCl > KOH > NaCl > KCl

43. (3881) 室温下无限稀释的水溶液中,离子摩尔电导率最大的是: ( D )

(A) ?La 3+ (B) ?Ca 2+ (C) NH 4+ (D) OH -

44. (3884)电导测定应用广泛,但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的? ( C )

(A)求难溶盐的溶解度

(B) 求弱电解质的解离度

(C) 求平均活度系数

(D)测电解质溶液的浓度

45. (3885)在一定温度下稀释电解质溶液,电导率 κ 和摩尔电导率Λm 将怎样变化? (C )

(A) κ 增大,Λm 减小 (B) κ 增大,Λm 增大

(C) κ 变化不一定,Λm 增大 (D) κ 先增后减,Λm 增大

46. (3886)一定温度下,1-1价型强电解质稀溶液摩尔电导率Λm 可反映出哪些因素?(D )

(A) 浓度的大小 (B) 所含离子的电荷数

(C) 离子电迁移率的大小 (D) A 和C

47. (3888)对给定离子B ,应满足下列条件哪几个,才使离子摩尔电导率λm,B 和离子淌度U B

为常数。(a )强电解质溶液(b )无限稀释溶液(c )一定温度(d )一定溶剂(e )一定共存

离子。 ( C )

(A) a , b , c , d (B) a , b , c , d , e

(C) b , c , d (D) b , c , d , e

48.(3902)已知=∞)O,291K H (2m Λ 4.89×10-2 -1

2mol m S ??,此时(291K)纯水中的m (H +)= m (OH -)=7.8×10-8 mol ·kg -1,则该温度下纯水的电导率 κ 为: ( B )

(A) 3.81×10-9 S ·m -1 (B) 3.81×10-6 S ·m -1

(C) 7.63×10-9 S ·m -1 (D) 7.63×10-6 S ·m -1

49. (3904)在一般情况下,电位梯度只影响 ( B )

(A) 离子的电迁移率

(B) 离子迁移速率

(C) 电导率

(D) 离子的电流分数

50. (3910)18℃时,纯水的=∞

O)H (2m Λ 4.89×10

-2 -12mol m S ??,此时水中m (H +)= m (OH -)=7.8×10-8 mol ·kg -1,则18℃时纯水的电导率κ为: ( A )

(A) 3.81×10-6 S ·m -1 (B) 3.81×10-8 S ·m -1

(C) 3.81×10-7 S ·m -1 (D) 3.81×10-5 S ·m -1

51. (3922) 在298 K 无限稀释的水溶液中,下列离子摩尔电导率最大的是: ( D )

(A) La 3+ (B) Mg 2+ (C) NH 4+ (D) H +

52. (3924)在298 K 的无限稀的水溶液中,下列离子摩尔电导率最大的是:

( D )

(A) CH 3COO - (B) Br – (C) Cl - (D) OH -

53. (3925)1-1型电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正负离子的摩尔电导率之和,这一规

律只适用于: ( C )

(A) 强电解质 (B )弱电解质

(C) 无限稀释电解质溶液 (D )摩尔浓度为1的溶液

54. (3926)HAc 解离常数测定实验,直接测定物理量是不同浓度HAc 溶液: ( B )

(A) 电导率 (B) 电阻 (C) 摩尔电导率 (D) 解离度

55. (3927)在HAc 解离常数测定的实验中,总是应用惠斯顿电桥。作为电桥平衡点的指零

仪器,结合本实验,不能选用的是: ( D )

(A) 耳机 (B) 电导率仪

(C) 阴极射线示波器 (D) 直流桥流计

56. (3928)已知298 K 时, =∞

Cl)NH (4m Λ 1.499×10-2 -12mol m S ??,

=∞NaOH)(m Λ 2.487×10-2 -12mol m S ??,=∞NaCl)(m

Λ 1.265×10-2 -12mol m S ??,则m 32(NH H O)

∞Λ为:( B ) (A) 0.277×10-2 -12mol m S ?? (B) 2.721×10-2 -1

2mol m S ??

(C) 2.253×10-2 -12mol m S ?? (D) 5.251×10-2 -12mol m S ?? 57. (3929)Ostwald 稀释定律表示为:2m c

m m m ()()c K c ∞∞Λ=ΛΛ-Λ$

$,它适用于: ( C ) (A) 非电解质溶液 (B) 强电解质溶液

(C) 解离度很小的弱电解质 (D) 无限稀释的电解质溶液

58. (3930)在无限稀释的电解质溶液中,正离子淌度∞+U ,正离子的摩尔电导率)M (2m,+∞+λ和

法拉第常数F 之间的关系是:

( D ) (A) z +∞+U /∞+m,λ=F

(B) z +∞+U ∞+m,λ=F (C) z +∞+m,λ∞+U F = 1 (D) ∞+m,λ/ z +∞+U =F

59. (3931)测定溶液的电导是以溶液中通过电流时所表现的电阻大小来进行换算的。实验测

定时所用的电源是: ( D )

(A) 普通家用交流电 (B) 低压直流电

(C) 超高频交流电 (D) 中频交流电

60. (3932)不同浓度醋酸溶液的电导率κ、摩尔电导率Λm 和无限稀释时摩尔电导率数据如下:

m /(mol ·kg -1)

κ Λm ∞m Λ 1 κ1 Λm,1

∞m,1Λ 0.5 κ2 Λm,2

∞m,2Λ 0.1 κ3 Λm,3

∞m,3Λ 0.05 κ4 Λm,4 ∞

m,4Λ

下列关系中正确的是: ( A )

(A) m,4m,3m,2m,1ΛΛΛΛ<<<

(B) m,4m,3m,2m,1ΛΛΛΛ>>>

(C) 4321κκκκ===

(D) ∞∞∞∞<<

(A) A +B - 型 (B) A 2+B 2- 型

(C) A 2+B 2- 型 (D) A 3+B 3- 型

62.(4002)下列电解质溶液中,离子平均活度系数最大的是 : ( A )

(A) 0.01 mol ·kg -1 NaCl (B) 0.01 mol ·kg -1 CaCl 2

(C) 0.01 mol ·kg -1 LaCl 3 (D) 0.01 mol ·kg -1 CuSO 4

63. (4003) 1 mol ·kg -1 K 4Fe(CN)6 溶液的离子强度为 : ( A )

(A) 10 mol ·kg -1 (B) 7 mol ·kg -1

(C) 4 mol ·kg -1 (D) 15 mol ·kg -1

64. 2 分 (4004)0.1 mol ·kg -1 氯化钡水溶液的离子强度为: ( D )

(A) 0.1 mol ·kg -1 (B) 0.15 mol ·kg -1

(C) 0.2 mol ·kg -1 (D) 0.3 mol ·kg -1

65. 1 分 (4005)

Al 2(SO 4)3的化学势 μ 与Al 3+ 和 SO 42- 离子的化学势 μ + ,μ-- 的关系为: ( C )

(A) μ = μ + + μ-- (B) μ = 3μ + + 2μ--

(C) μ = 2μ ++ 3μ--- (D) μ = μ +·μ---

66. 1 分 (4006)

浓度为 0.1 mol ·kg -1 的 MgCl 2 水溶液,其离子强度为 ( D )

(A) 0.1 mol ·kg -1 (B) 0.15 mol ·kg -1

(C) 0.2 mol ·kg -1 (D) 0.3 mol ·kg -1

67. 2 分 (4007)

电解质 i 在溶液中的离子平均活度系数为 γ i ( = γ ±),下列判断 γ i 大小的说法哪个正

确? (C )

(A) γ i ≤ 1 (B) γ i ≥ 1

(C) A 、B 都有可能 (D) γ i 恒小于 1

68. 2 分 (4008)

质量摩尔浓度为 m 的 Na 3PO 4溶液, 平均活度系数为 γ ±,则电解质的活度为:

( C )

(A) a B = 4(m /m ?)4 (γ ±)4 (B) a B = 4(m /m ?) (γ ±)4

(C) a B = 27(m /m ?)4 (γ ±)4 (D) a B = 27(m /m ?) (γ ±)4

69. 2 分 (4011)

浓度均为 m 的不同价型电解质,设 1-3 价型电解质的离子强度为 I 1,2-2 价型电解

质的离子强度为 I 2,则 (C )

(A) I 1 < I 2 (B) I 1 = I 2

(C) I 1 = 1.5I 2 (D) 无法比较 I 1和 I 2大小

70. 2 分 (4012)

某一强电解质M v+ X v-,则其平均活度 a ± 与活度a B 之间的关系是: ( D )

(A) a ± = a B (B) a ± = (a B )2

(C) a ± = a B ? (D) a ± = (a B )1/?

71. 2 分 (4013)

0.001 mol ·kg -1 和 0.003 mol ·kg -1 的 Na 2SO 4 溶液在 298 K 时的离子强度是:( D )

(A) 0.001 mol ·kg -1 (B) 0.003 mol ·kg -1

(C) 0.002 mol ·kg -1 (D) 0.012 mol ·kg -1

72. 2 分 (4016)

AgCl 在以下溶液中溶解度递增次序为: ( B )

(a) 0.1mol ·dm -3 NaNO 3 (b) 0.1mol ·dm -3 NaCl (c) H 2O

(d) 0.1mol ·dm -3Ca(NO 3)2 (e) 0.1mol ·dm -3 NaBr

(A) (a) < (b) < (c) < (d) < (e) (B) (b) < (c) < (a) < (d) < (e)

(C) (c) < (a) < (b) < (e) < (d) (D) (c) < (b) < (a) < (e) < (d)

73. 2 分 (4017)

对于同一电解质的水溶液,当其浓度逐渐增加时,何种性质将随之增加? ( A )

(A) 在稀溶液范围内的电导率 (B) 摩尔电导率

(C) 电解质的离子平均活度系数 (D) 离子淌度

74. 2 分 (4039)

在饱和 AgCl 溶液中加入 NaNO 3,AgCl 的饱和浓度如何变化 ? ( A )

(A) 变大 (B) 变小 (C) 不变 (D) 无法判定

75. 2 分 (4050)

有4个浓度都是 0.01 mol ·kg -1 的电解质溶液,其中平均活度系数最大的是:( A )

(A) KCl (B) CaCl 2 (C) Na 2SO 4 (D) AlCl 3

76. 2 分 (4052)

298 K 时, 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度

系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2, 则有 ( A )

(A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1> γ ±,2

(C) γ ±,1< γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2

77. 2 分 (4056)

浓度为m 的Al 2(SO 4)3溶液中,正负离子的活度系数分别为γ+和γ-,则平均活度系数γ±

等于: ( C )

(A) (108)1/5 m

(B) (γ+2γ-3)1/5 m (C) (γ+2γ-3)1/5 (D) (γ+3γ-2)1/5

78. 2 分 (4057) 科尔劳乌施定律-3 m m (1/mol dm )B c ∞

Λ=Λ-?适用于: ( D )

(A) 弱电解质 (B) 强电解质

(C) 无限稀释溶液 (D) 强电解质的稀溶液

79. 2 分 (4062)

0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为: ( A )

(A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1

(C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1

80. 2 分 (4063)

德拜-休克尔理论及其导出的关系式是考虑了诸多因素的,但下列因素中哪点是它不曾

包括的? ( B )

(A) 强电解质在稀溶液中完全解离

(B) 每一个离子都是溶剂化的

(C) 每一个离子都被电荷符号相反的离子所包围

(D) 溶液与理想行为的偏差主要是由离子间静电引力所致

81. 2 分 (4064)

0.3 mol ·kg -1 Na 2HPO 4水溶液的离子强度是:

( A ) (A) 0.9 mol ·kg -1 (B) 1.8 mol ·kg -1

(C) 0.3 mol ·kg -1 (D)1.2 mol ·kg -1

82. 2 分 (4065)

公式 -1 mol kg m m c A ∞

Λ=Λ-? 适用于: ( B )

(A) 弱电解质 (B) 强电解质的稀溶液

(C) 无限稀释溶液 (D) 单位摩尔浓度的溶液

83. 2 分 (4066)

0.1 mol ·kg -1 CaCl 2水溶液,其平均活度系数γ±=0.219,则离子平均活度a ±为:( B )

(A) 3.476×10-4 (B) 3.476×10-2

(C) 6.964×10-2 (D) 1.385×10-2

84. 2 分 (4067)

0.01 mol ·kg -1 的K 3[Fe(CN)6]的水溶液的离子强度为: ( A )

(A) .0×10-2 mol ·kg -1 (B)3.0×10-2 mol ·kg -1

(C)4.5×10-2 mol ·kg -1 (D )5.0×10-2 mol ·kg -1

85. 2 分 (4068)

对于0.002 mol ·kg -1 的Na 2SO 4溶液,其平均质量摩尔浓度m ±是: (A )

(A) 3.175×10-3 mol ·kg -1

(B) 2.828×10-3 mol ·kg -1

(C) 1.789×10-4 mol ·kg -1

(D) 4.0×10-3 mol ·kg -1

86. 2 分 (4082)

在25℃时,若要使电池 Pb(Hg)(a 1) | Pb(NO 3)2(aq) | Pb(Hg)(a 2) 的电池电动势E 为正

值,则Pb 在汞齐中的活度: ( A )

(A) 一定是a 1>a 2 (B) 一定是a 1=a 2

(C) 一定是a 1

87. 2 分 (4083)

在298 K 时离子强度为0.015 mol ·kg -1的ZnCl 2的溶液中,其平均活度系数是:( A )

(A) 0.7504 (B) 1.133 (C) 0.7793 (D) 1.283

88. 5 分 (4084)

在298 K 时,0.002 mol ·kg -1 的 CaCl 2溶液的平均活度系数γ±,1与0.002 mol ·kg -1 的

CaSO 4溶液的平均活度系数γ±,2 相比较是: ( B )

(A) γ±,1 > γ±,2 (B) γ±,1 < γ±,2 (C) γ±,1 = γ±,2 (D) 无法比较

89. 2 分 (4085)

德拜-休克尔理论用于解释: ( B )

(A) 非理想气体引力 (B) 强电解质行为

(C) 氢键 (D) 液体的行为

90. 2 分 (4086)

对于德拜-休克尔理论,下述哪一点说法是正确的? ( A )

(A) 认为离子严格讲不是独立单元

(B) 只适用于饱和溶液

(C) 只适用于过渡元素的离子

(D) 只适用于水溶液

91. 2 分 (4087)

下列科学家中提出了强电解质完全解离理论的是: ( C )

(A) Arrhenius (B) Ostwald

(C) Debye and Huckel (D) Lewis

92. 2 分 (4088)

有一ZnCl 2水溶液,m =0.002 mol ·kg -1 ,γ±=0.83,则a ±为: ( C )

(A) 1.66×10-3 (B) 2.35×10-3

(C) 2.64×10-3 (D) 2.09×10-4

二、填空题 ( 共62题 ) 1. (3616)试完成下列原电池与电解池电极名称比较

项目

原电池 电解池 能量转换

化学能→电能 电能→化学能 阳极

发生氧化反应 发生氧化反应 阴极

发生还原反应 发生还原反应 正极

发生还原反应,电势高 与外电源正端相连, 发生氧化反应 负极

发生氧化反应,电势低 与外电源负端相连, 发生还原反应 电极名称相互关系 阴极即正极,阳极即负极 阴极即负极,阳极即正极

2. 2 分 (3601)

如在标准状况下,阳极析出 22.4 dm 3氧气(电流效率 100%),则通过电池的电量为 _386

000 C_ 。

3. 2 分 (3667)

离子迁移数 (t i ) 与温度、浓度都有关,对 BaCl 2水溶液来说,随着溶液浓度的增大,

t (Ba 2+) 应 _减小 ,t (Cl -) 应 增大___ ;当温度升高时,t (Ba 2+)应 __增大_ ,t (Cl -) 应 ___

减小 。(填入增大或减小)。

4. 5 分 (3680)

291K 时,直径为 0.02 m 玻管中放入 0.100 mol ·dm -3的 NaCl 水溶液,管两端置电极,

两极相距 0.200 m ,两极电位差为 50 V ,已知 Na +与 Cl -在此溶液中的淌度各为 3.73×10-8

及 5.78×10-8 m 2·s -1·V -1,30 min 内通过管中任一横截面的物质的量n (Na +)为 _n Na += U Na +

× (V /l )×t ×π r 2×c Na +×103= 5.27×10-4mol __, n (Cl -)为_n (Cl -) = 8.17×10-4 mol _;迁移数t

(Na +)为__t Na += 5.27 / (8.17 + 5.27) = 0.392 。

5. 5 分 (3685)

已知m λ∞(?Mg 2+) = 53.06×10-4 S ·m 2·mol -1,m λ∞

(Cl -) = 76.34×10-4 S ·m 2·mol -1,

则MgCl 2溶液中t ∞(Mg 2+) = 0.410 ,t ∞

(Cl - ) = 0.590 。

6. 2 分 (3686)

在25℃时,0.1 mol ·dm -3 KOH 溶液中,K + 的迁移数 t 1 与0.1 mol ·dm -3 KCl 溶液中

K +的迁移数t 2,比较两者之间的大小为___t 1 < t 2 _。

7. 5 分 (3687)

在HCl 浓度为c 1与BaCl 2浓度为c 2的混合溶液中,若已知m λ∞(H +)、m λ∞ (K +)、

m λ∞(Cl - ),氢离子迁移数表示成

t c c c c c ()()[()()()()]H H H Ba Cl m +m +m 2+m -+=+++112121222λλλλ 8. 5 分 (3688)

在希托夫法测定迁移数的实验中,用Pt 电极电解AgNO 3溶液,在100 g 阳极部的溶液

中含Ag +的物质的量在反应前后分别为a mol 和b mol ,在串联的铜库仑计中有c g 铜析出,

则Ag +的迁移数计算式为:__ 31.8(a -b )/c ____。[M r (Cu)=64]

9. 5 分 (3689)

在希托夫法测定迁移数的实验中,用Ag 电极电解AgNO 3溶液,测出在阳极部AgNO 3

的浓度增加了x mol ,而串联在电路中的Ag 库仑计上有y mol 的Ag 析出,则Ag +的迁移数

为___(y-x )/y _____。

10. 2 分 (3690)

在25℃时,Λm (LiI),λm (H +) 和 Λm (LiCl)的值分别为1.17×10-2,3.50×10-2和1.15×

10-2

S ·m 2·mol -1。LiCl 中的 t + 为0.34,当假设其中的电解质完全解离时,HI 中的t +

为____0.82____。

11. 2 分 (3819)

一个容器的相对两壁相距 1×10-2 dm ,用 Pt 制成并充当电极。在容器中放入0.01dm 3

浓度为 1 mol ·dm -3的 KOH 溶液,若再加入 0.01dm 3 H 2O ,电导将 _减少__;若不加 H 2O ,

改为加入 0.01dm 3浓度为 1mol ·dm -3 的 HCl 溶液,电导将 __减小_; 如果在原 KOH 溶

液中加入 0.01dm 3浓度为 1 mol ·dm -3 的 KCl 溶液,电导将 增大__。

12. 2 分 (3820)

用同一电导池分别测定浓度为 0.01 mol ·dm -3和 0.1 mol ·dm -3的不同电解质溶液,其

电阻分别为 1000 Ω和 500 Ω,则它们的摩尔电导率比为 _Λm,1/Λm,2= R 2c 2/(R 1c 1)= 5__ 。

13. 2 分 (3821)

已知25℃下列各物质的无限稀释摩尔电导率Λm ∞

(HAc)=390.72×10-4 S ·m 2·mol -1,

Λm ∞(NaAc) = 91.01×10-4 S ·m 2·mol -1, Λm ∞(NaCl)=126.45×10-4 S ·m 2·mol -1。氢离子的无限稀时的离子淌度 U 0= 36.2×10-8 m 2·s -1·V-1。则 HCl 溶液中 H + 的无限稀释时的迁移

数t ∞( H +) = __0.82__ 。

14. 2 分 (3822)

有下列溶液:

(A) 0.001 mol ·kg -1 KCl (B) 0.001 mol ·kg -1 KOH

(C) 0.001 mol ·kg -1 HCl (D) 1.0 mol ·kg -1 KCl 其中摩尔电导率最大的是 ( C ); 最小的是 ( D )。

15. 5 分 (3839)

(1) 定温下,比较 H +,? La 3+,OH -,? SO 42-

这四种离子在无限稀释水溶液条件下的

摩尔电导率,哪个最大?

(2) 相同温度下,各种不同钠盐的水溶液中,钠离子的迁移数是否相等?

(1) H + 最大 (2) 不等

16. 2 分 (3843)

已知 18℃时,Ba(OH)2,BaCl 2,NH 4Cl 溶液无限稀释摩尔电导率分别为 2.88×10-2,

1.203×10-2,1.298×10-2 S ·m 2·mol -1,那 18℃时 NH 3·H 2O Λm ∞

= _2.383×10-2

S ·m 2·mol -1 。

17. 2 分 (3876)

测定电解质溶液电导时必须采用__交流_电源, 以防止__极化_。

18. 2 分 (3877)

298 K 时,有 0.100 mol ·dm -3 的 NaCl 水溶液,已知:

U +( Na +) = 4.26×10-8 m 2·V -1·s -1, U -( Cl -) = 6.80×10-8 m 2·V -1·s -1, 则该溶液之摩尔

电导率为__1.07×10-2 Ω-1·m 2·mol -1 ____。

19. 1 分 (3878)

现有不同浓度的KCl 溶液,若c 1>c 2,则摩尔电导率较小的是__c 1___浓度的溶液。

20. (3892)CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是:

)Cl (2)Ca ()CaCl (-m 2m 2m ∞

+∞∞+=λλΛ。

21. 2 分 (3893)

离子迁移率的单位是_____m 2·s -1·V -1 _____。

22. 10 分 (3898)

已知298 K 时, 22-1m (KCl) 1.498510 S m mol ∞

-Λ=??? ,4906.0)K (=+

∞t ,22-1m 3(NaNO ) 1.215910 S m mol ∞

-Λ=???, 4124.0)Na (=+∞t ,则NaCl 溶液中的

=∞)NaCl (m

Λ_1.2647×10-2 _-12mol m S ??,=+∞)Na (t __0.3965_,=+∞)Na (U _5.200×10-8 __ 2-1-1m s V ??。

23. 5 分 (3899)

已知298 K 时,44m 109.149

)Cl NH (-∞?=Λ-1

2mol m S ??,无限稀释氯化铵溶液中=+)NH (4t 0.491,则离子电迁移率=+)NH (4U _7.63×10-8 __ 2-1-1m s V ??;

=-)Cl (U _7.91×10-8__ 2-1-1m s V ??。 24. 2 分 (3900)

][Fe(CN)K 64的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是:

_)]Fe(CN)([)K (4)][Fe(CN)K (46

m m 64m -∞+∞∞+=λλΛ__。 25. 10 分 (3901)

0.1 mol · dm -3 NaOH 溶液的电导率是2.21 S ·m -1,加入同浓度同体积的HCl 溶液,电

导率变为0.56 S ·m -1。则:=∞)NaOH (m Λ__2.21×10-2_-1

2mol m S ??;=∞)NaCl (m Λ__1.12×10-2___-1

2mol m S ??。

26. 1 分 (3903)

水溶液中氢和氢氧根离子的电迁移率特别大,是因为通过_氢键 ___传导。

27. 2 分 (3905)

在一定温度和浓度的水溶液中,带相同电荷数的Li +,Na +,K +,Rb +,…,它们的离子

半径依次增大,但其离子摩尔电导率恰也依次增大,这是由于:_离子的水化作用依次减弱。

28. 2 分 (3906)

298K 时,当H 2SO 4溶液的浓度从0.01 mol ·kg -1增加到0.1 mol ·kg -1时,其电导率κ和

摩尔电导率Λm 将:κ___增加____,Λm __减少___。(填入增加、减少或不变)

29. 2 分 (3907)

298 K 时,无限稀释的NH 4Cl 水溶液中,正离子迁移数t +=0.491。已知

=∞Cl)NH (4m Λ0.0150 -12mol m S ??,则Cl -离子的电迁移率=∞=

Cl U 7.92×10-8 2-1-1m s V ?? 30. 2 分 (3908)

在其他条件不变时,电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而___减小___

(填入增大、减小、先增后减)。

31. 2 分 (3909)

无限稀释LiCl 水溶液的摩尔电导率为115.03×10-4 -12mol m S ??,在298 K 时,测得

LiCl 稀溶液中Li +的迁移数为0.3364,则Cl -离子的摩尔电导率λm (Cl -)为:_76.33×10-4 __。

32. 2 分 (3911)

NaCl 稀溶液的摩尔电导率NaCl)(m Λ与其离子电迁移率之间的关系为:

_F U F U F U U )Cl ()Na ()]Cl ()Na ([NaCl)(m -

+-++=+=Λ_。

33. 2 分 (3912)

浓度为1.0 mol ·dm -3的某一强电解质溶液,它的摩尔电导率数值可近似为其电导率的

__103 倍.

34. 2 分 (3913)

浓度分别为0.001,0.01,0.1和1.0 mol ·dm -3的四种NaCl 溶液,其中_1.0 mol ·dm -3 溶液

的电导率最大。

35. 2 分 (3914)

若要比较各种电解质的导电能力的大小,更为合理应该选_电解质的摩尔电导率值___。

36. 2 分 (3915)

在10 cm 3 1mol ·dm -3 KOH 溶液中加入10 cm 3水,其电导率将___减小__,摩尔电导率

将____增加_(填入增加、减小、不能确定)。

37. 2 分 (3916)

已知=∞)SO Y (42m Λ 2.72×10-2-12mol m S ??,=∞

)SO H (42m Λ8.60×10-2-12mol m S ??。则=∞)YHSO (4m Λ___5.66×10-2

__-1

2mol m S ?? 38. 2 分 (3918) YHSO 4的摩尔电导率)YHSO (4m ∞

Λ与Y 2SO 4和H 2SO 4的摩尔电导率)SO Y (42m ∞Λ和

)SO H (42m ∞Λ的关系为:__ )YHSO (4m ∞Λ=1/2[)SO H (42m ∞Λ+)SO Y (42m ∞Λ] 。

39. 2 分 (3919)

同浓度的KCl ,KOH 和HCl 三种溶液,其中摩尔电导率最大的是___HCl _溶液。

40. (3920)BaSO 4摩尔电导率与?Ba 2+和?SO 42-离子摩尔电导率关

系:)S

O (2)Ba (2)BaS O (-2

421m 221m 4m λλΛ+=+∞ 。 41. 5 分 (3921)

已知298 K 时水的离子积K W =1.008×10-14(mol ·dm -3)2,=∞

NaOH)(m Λ0.02478

-12mol m S ??,=∞HCl)(m Λ0.042616 -12mol m S ??,=∞NaCl)(m Λ0.012645

-12mol m S ??,则298 K 时,水的电导率应为__ 5.497×10-6_______S ·m -1。

42. 1 分 (3923)

在298 K 无限稀释的水溶液中,离子摩尔电导率最大的是_氢___离子。

43. 2 分 (4009)

0.001 mol ·kg -1 KCl 与 0.001mol ·kg -1 K 4Fe(CN)6混合水溶液的离子强度

I = 0.011 mol ·kg -1 。 在 25℃时,该溶液中 KCl 的平均活度系数 γ ± = __ 0.88 __ 。已知常数A = 0.509

(mol ·kg -1)-1/2

44. 2 分 (4010)

有下述电解质溶液:

(A) 0.01 mol ·kg -1 KCl (B) 0.01 mol ·kg -1 CaCl 2

(C) 0.01 mol ·kg -1 LaCl 3 (D) 0.001 mol ·kg -1 KCl 其中平均活度系数最大的是:( D ); 最小的是:( C )。

45. 5 分 (4014)

25℃时,0.02 mol ·kg -1 CaCl 2和 0.002 mol ·kg -1 ZnSO 4 混合液的离子强度为 0.014

mol ·kg -1 ,混合液中Zn 2+的活度系数为 __0.574 。

46. 5 分 (4015)

(a) 德拜-休克尔极限公式为 (lg γi = -A z 12I 1/2) ,

适用条件是 极稀溶液 。

(b) 测迁移数的方法有 希托夫法,界移法,电动势法 。

47. 2 分 (4020)

浓度为 m 的 Al 2(SO 4)3 溶液,其正、负离子的活度系数分别用 γ + 和 γ - 表示,则其

γ ± = (γ± )5= ( γ+2×γ-3) ;a ± = 108×γ+2×γ-3)1/5 m /m ? 。

48. 2 分 (4051)

某溶液含 LaCl 3和 NaCl 均为 0.025 mol ·kg -1,则其离子强度为__0.175 __ mol ·kg -1。

49. 2 分 (4054)

AgCl 在: ⑴ 0.1 mol ·dm -3 NaNO 3;⑵ 0.1 mol ·dm -3 NaCl ;⑶ H 2O ;⑷ 0.1 mol ·dm -3

Ca(NO 3)2;⑸ 0.1 mol ·dm -3 NaBr 中,溶解度递增次序为_⑵<⑶<⑴<⑷<⑸__。

50. 2 分 (4069)

0.3 mol ·kg -1 Na 2HPO 4水溶液的离子强度是_____0.9__ mol ·kg -1 。

51. 2 分 (4070)

浓度为0.1 mol ·kg -1 的MgCl 2水溶液,其离子强度为_____0.3____ mol ·kg -1 。

52. 2 分 (4071)

质量摩尔浓度为m 的Na 3PO 4溶液,平均活度系数为γ±,则该电解质的活度a (Na 3PO 4)

等于____4434(Na PO )27()()m a m

γ±=$_______。 53. 2 分 (4072)

浓度均为m 的不同价型电解质,设1-3型、2-2型电解质的离子强度分别是I 1, I 2,则I 1/I 2

等于____1.5 __。

54. 2 分 (4073)

某一强电解质M X νν+-的整体活度为a B ,则其平均活度a ±与a B 之间的关系是:__11

B B ()(),a a a νννννν--+±+-===+_。

55. 2 分 (4074)

有浓度都是0.01 mol ·kg -1 的KCl ,CaCl 2,Na 2SO 4和AlCl 3 四个电解质溶液,其中平

均活度系数γ±最大的是____KCl____溶液。

56. 2 分(4075)

298 K时,0.005 mol·kg-1的KCl和0.005 mol·kg-1的NaAc溶液的离子平均活度系数分别为γ±,1和γ±,2,则两者的关系为:__γ±,1= γ±,2___。

57. 5 分(4076)

某电解质溶液浓度m=0.05 mol·kg-1,其离子强度I=0.15 mol·kg-1,则该电解质是__A2B,(A正一价,B负二价) __型。

58. 2 分(4077)

同样浓度的NaCl,CaCl2,LaCl3,CuSO4四种不同的电解质溶液,其中离子平均活度系数γ±最大的是__ NaCl__溶液。

59. 2 分(4078)

1 mol·kg-1 K4[Fe(CN)6]溶液的离子强度为:_10 mol·kg-1_。

60. 2 分(4079)

0.1 mol·kg-1 BaCl2水溶液的离子强度为_____0.3 。

61. 2 分(4080)

Al2(SO4)3的化学势μ 与Al3+ 和SO42- 离子的化学势μ +,μ - 的关系为:

_____μ=2μ ++3μ -____。

62. 5 分(4081)

质量摩尔浓度为m的H2SO4水溶液,其离子平均活度a±与平均活度系数γ±及m之间的关系是:(B )

(A) a±= γ±m (B) a±=34γ±m

(C) a±=427γ±m (D) a±=4γ±3 m3

三、计算题( 共114题)

1. 5 分(3602)

为电解食盐水溶液制取NaOH,通过一定时间的电流后,得到含NaOH 1mol·dm-3的溶液0.6 dm3。同时在与之串联的铜库仑计上析出30.4 g Cu。试问得到的NaOH 是理论值的百分之几?( M(Cu)=63.546 g·mol-1, M(NaOH)=40 g·mol-1 )

答:实际得到NaOH 的质量:cVM = 24.0 g

得到NaOH 的理论值:Q/F×M = 38.27 g

百分数∶62.7%

2. 5 分(3603)

用电流强度为5 A 的直流电来电解稀H2SO4溶液,在300 K,p?压力下如欲获得

1×10-3 m3氧气和1×10-3 m3氢气,须分别通电多少时间?已知在该温度下的水的蒸气压为3565 Pa。

答:产生O2和H2的物质的量分别为:n = pV/RT = 0.03919 mol

获得1×10-3 m3氧气需时间:

t = n O2×4F / I = 3025.5 s = 50.42 min

获得1×10-3 m3氢气需时间:

t = n H2×2F / I = 25.21 min

3. 2 分(3604)

以1930 C 的电量通入CuSO4溶液,在阴极有0.018 mol 的? Cu 沉积出来, 求阴极所产生的? H2的物质的量为若干?

答:n(? H2) = n总-n(? Cu) = Q/F-n(? Cu) = 0.002 mol

4. 5 分(3606)

一学生设计了一个实验来测定电子的电量。他用电解含I-(aq) 的溶液的方法, 用0.04292 A 的电流电解了 6.244 h, 得到了 1.269 g I2(s)。试求电子的电量。( M(I2) = 253.81 g·mol-1)

答:电子个数N = n (I2)×2×L = 6.022×1021

Q = It = 964.77 C

e = Q / N =1.602×10-19 C

5. 5 分(3607)

有一碱式电池,在放电时电极上分别发生如下反应:

(-) Mn(OH)2(s) + 2OH-(aq) ─→MnO2(s) + 2H2O(l) + 2e-

(+) H2O2(aq) + 2e-─→2OH-(aq)

放电45 s 后有0.136 g MnO2生成,试求平均电流强度?

( M(MnO2) = 86.94 g·mol-1, F = 96484 C·mol-1 )

[答] n( MnO2) = 0.136g / 86.94 g·mol-1 = 1.56×10-3 mol

I = Q / t = 2 n F / t = 6.69 A

6. 5 分(3656)

298 K 时在毛细管中先注入浓度为33.27 ×10-3 mol·dm-3的GdCl3水溶液,再在其上小心地注入7.3 ×10-2 mol·dm-3的LiCl 水溶液,使其间有明显的分界面,然后通过5.594 mA 的电流,经3976s后,界面向下移动的距离相当于1.002 ×10-3 dm3溶液在管中所占的长度,求Gd3+离子的迁移数。

[答]t(Gd3+) = n迁/n电= 0.434

7. 5 分(3657)

用银电极来电解AgNO3水溶液,通电一定时间后在阴极上有0.078 g 的银沉积出来。经分析知道阳极部含有AgNO3 0.236 g、H2O 23.14 g。已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO3 0.00739 g,试求Ag+ 和NO3- 的迁移数。

[答]n迁= n始-n终+n电= 3.409×10-4 mol

t(Ag+) = n迁/n电= 0.471

t

NO3-

= 1-t(Ag+) = 0.529

8. 5 分(3659)

某稀溶液中,H+、K+ 和Cl- 离子在18℃时离子摩尔电导率分别为0.0278,0.0048 和0.0049 S·m2·mol-1,问在该温度下,这些离子在103 V·m-1的电场中,各以多大的平均速率迁移。

[答]r H+= U

H+?

?

E

L

= λm(H+)/F×

?

?

E

L

= 2.881×10-4 m·s-1(2分)

r

K+

= 4.975×10-5 m·s-1(1.5分)

r

Cl-

= 5.079×10-5 m·s-1

9. 5 分(3660)

界面移动法所用迁移管,直径是 1 cm,管内盛浓度为0.01065 mol·dm-3 HCl 和LiCl 两种不会混合的溶液,通电时,电流为11.54 mA,于21.0 min 时看到两液界面移动了15 cm 的距离,求氢离子的迁移数。

答]t

H+

= cV/(1/z×Q/F) = 0.83

10. 5 分(3662)

以银为电极通电于氰化银钾(KCN + AgCN) 溶液时,银在阴极上沉积。每通过1 mol 电子的电量,阴极部失去1.40 mol 的Ag+ 和0.8 mol 的CN-,得到0.6 mol 的K+。

(甲)试求氰化银钾配合物的化学式

(乙)正、负离子的迁移数

[答](1)设配离子组成为[Ag n(CN)m]x-,通电时,这配离子迁向阳极,通电1 mol时,有1 mol Ag+在阴极还原,有(1.4-1.0) mol 的Ag+迁向阳极,所以m/n = 0.8 mol/0.4 mol = 2/1 配离子组成为[Ag(CN)2]-(3分)

(2) t

K+

= 0.6 mol/1 mol = 0.6

t[Ag(CN)2]- = 1 - 0.6 = 0.4

11. 5 分(3663)

在迁移数测定装置中,对100 g 水中含有0.650 g NaCl 的溶液进行电解,以银作阳极,电解后在80.09 g 阳极液中含NaCl 0.372 g,若串联的银电量计上析出的银是0.692 g,试求NaCl溶液中Na+ 和Cl- 的迁移数。

[答]Na+迁出阳极区的物质的量n迁=n原-n剩=0.00250 mol (2分) n电=0.00641 mol

t+= n迁/n电= 0.390

t-= 1 - t+ = 0.610

12. 2 分(3669)

用界移法测定H+ 离子的迁移率时,在750 s 内界面移动了4.0×10-2 m,迁移管两极的距离为9.6×10-2 m,电位差为16.0 V,设电场是均匀的,试求H+ 离子的电迁移率。

[答]U

H+= r

H+

×l/E = 3.2×10-7 m2·V-1·s-1

13. 5 分(3670)

298 K 时用Ag+AgCl 为电极,电解KCl 的水溶液,通电前w(KCl) = 0.14941%,通电后在质量为120.99 g 的阴极部溶液中w(KCl) = 0.19404%,串联在电路中的银库仑计中有160.24 mg Ag 沉积出来,求K+ 和Cl- 的迁移数。

[答]n迁= n始-n终= 7.25×10-4 mol (2分) t

K+

= n迁/n电= 0.487 (2分)

t Cl-= 1-t

K+

= 0.513

14. 5 分(3671)

在298 K 时,以电流通过用Pb 作电极的Pb(NO3)2溶液,该溶液的浓度为每1000 g 水中含有Pb(NO3)2 16.64 g。当与电解池串联的银库仑计中有0.1658 g 银沉积后就停止通电。阳极部溶液重62.50 g,经分析含有Pb(NO3)21.151 g,计算Pb2+的迁移数。(已知A r(Ag)=107.9, M r[Pb(NO3)2]=331.2)

[答]n迁= n始-n终+n电= 7.51×10-4 mol (3分) t(Pb2+) = n迁/n电= 0.489

15. 5 分(3672)

在298 K 时, 将在1000 g 水中含有15.96 g CuSO4和17.0 g NH3的溶液用铜电极进行电解。当有0.01 mol 电量通过溶液后,在103.66 g 阳极部溶液中含有2.091 g CuSO4和1.571 g NH3,试求:

(甲)[Cu(NH3)x]2+离子中的x值;

(乙)计算此配离子的迁移数。

[答](1) n迁(Cu2+) = n始-n终+n电= 0.0019 mol

n迁(NH3) = 0.00758 mol

配离子组成为:[Cu(NH3)4]

16. 5 分(3676)

在界面移动法测迁移数的实验中,用25 mA 的电流通电80 s,含有0.01 mol·dm-3 HCl 溶液的液面向阴极移动了16.8 cm,已知迁移管的截面积为1.00×10-5 m2,试求H+和Cl-的迁移数。

= n迁/ n电= l A c / Q = 0.81

[答] t

H+

t( Cl-) = 1 - 0.81 = 0.19

17. 5 分(3677)

在希托夫迁移管中用Ag 作电极电解AgNO3溶液。通电一定时间后,Ag 库仑计上有9.886×10- 4 mol Ag 析出。在电解前, 28.235 g H2O 中含AgNO30.099 g,通电后阳极部28.435 g H2O 中含0.1874 g AgNO3,试求NO3-的迁移数。

[答] 在28.435 g 阳极部水中在电解前应含AgNO3为

( 0.099 g / 28.235 g )×28.435 g = 0.0997 g

n电= 9.886×10-4mol

对Ag+, n迁= n(前) - n(后) + n电= 4.727×10-4 mol

= n迁/ n电= 0.48

t

Ag+

t-= 1 - 0.48 = 0.52

18. 5 分(3678)

在希托夫迁移管中放AgNO3溶液,通电一段时间后,取中部溶液36.58 g,用NH4CNS 滴定,耗去32.7 cm3,已知1 cm3 NH4CNS 相当于0.0085 g AgNO3;取阴极部溶液43.17 g,滴定用去NH4CNS 29.4 cm3。串联在线路中的铜库仑计上析出Cu 0.029g。请计算Ag+和NO3-的迁移数。( M r(Cu)=63.6 )

[答] 中部溶液代表电解前浓度, 36.5 g 中

含AgNO332.7 cm3×0.0085 g·cm-3= 0.278 g

含H2O ( 36.5 - 0.278 ) g = 36.222 g

43.17 g 阴极部溶液中含H2O

43.17 g - 29.4 cm3×0.0085 g·cm-3= 42.920 g

42.920 g 水中在电解前应含AgNO3的质量为

( 0.278 g/ 36.222 g )×42.920 g = 0.3294 g

t-= n迁/ n电=[(0.3294 - 0.2499)g /170 g·mol-1] /(0.029/31.8 g·mol-1)= 0.513

t+= 1 - 0.513 = 0.487

19. 5 分(3679)

在希托夫迁移管中,用两个铂电极电解HCl 溶液,在阴极部测得一定量的溶液中含Cl-的质量在通电前后分别为0.354 g 和0.326 g。在串联的银库仑计上有0.532 g 银析出,求H+和Cl-的迁移数。

[答] n迁= 4.926×10-3 mol

对Cl-,在阴极上不反应

n迁= n(前)- n(后) = 7.89×10-4 mol

t(Cl-) = n迁/ n电= 7.89×10-4 mol / 4.926×10-3mol = 0.16

t

H+

= 1 - 0.16 = 0.84

20. 10 分(3681)

用两个银电极电解AgNO3水溶液,在电解前,溶液中每1 kg水含43.50 mmol AgNO3,实验后,银库仑计中有0.723 mmol的Ag沉积。由分析得知,电解后,阳极还有23.14 g水和1.390 mmol AgNO3。试计算t (Ag+)及t (NO3- )。

[答]

t (NO3-) = (1.390-43.50/1000×23.14)/0.723=0.530 (7分)t (Ag+) = 1- 0.530 = 0.470

21. 10 分(3692)

用两个银电极电解AgNO3溶液,通电一定时间后,库仑计中有5.432×10-5 kg Ag沉积下来。经分析测定得知,电解后阴极区共有溶液2.767×10-2 kg,其中含有AgNO3 2.326×10-4 kg,另由中部取出1.948×10-2 kg溶液,经分析其中含有AgNO31.326×10-4 kg,,计算迁移数t(Ag+)和t(NO3-)。

[答] n(电) =5.034×10-4 mol (1分)n(后) =1.369×10-3 mol (1分)

n(前)=1.107×10-3 mol (3分)

n(迁)=2.414×10-4 mol (2分)

t(Ag+)=n(迁)/n(电)=0.4795 (2分)

t(NO3-)=0.5205

22. 10 分(3694)

用两个银电极电解质量分数为0.7422%的KCl水溶液。阳极反应:Ag(s)+Cl -→AgCl(s) +e - 所产生的AgCl沉积于电极上。当有548.93 C的电量通过上述电解池时,实验测出阳极区溶液的质量为117.51 g,其中含KCl为0.6659 g。试求KCl溶液中正负离子的迁移数。

[答] 阳极区中:

n(原有Cl-)+n(迁入Cl-) - n(生成AgCl的Cl-) = n(电解后Cl-)

故迁入阳极区的Cl-的物质的量:n(迁入Cl-)=Q(总)/F+(m2-m1)/M(KCl) (3分)

Cl-传导的电量Q-=n(迁入Cl-)F=Q(总)+(m2-m1)F/M(KCl) (2分)

所以:t- =Q-/Q(总)=1+(m2-m1)F/[M(KCl)Q(总)]=1+(0.6659-0.8737)×96500/(74.551×548.93) =0.5100 (5分)t+=1- t-=0.4900

23. 10 分(3695)

用银电极电解AgNO3溶液,通电一定时间后,测知在阴极上析出1.15 g的银,并知阴极区溶液中Ag+ 的总量减少了0.605 g,求AgNO3溶液中离子的迁移数t(Ag+)及t(NO3-)。

[答]

++

+

+

(Ag)(Ag)

(Ag)10.4739

()(Ag)

Q m

t

Q m

?

==-=

(8分)t(NO3-) = 1 - t(Ag+) = 0.5261

24. 5 分(3813)

在298 K 时,浓度为0.0 1mol·dm-3的HAc 溶液在某电导池中测得电阻为2220 Ω。已知该电导池常数为K cell=36.7 m-1,试求该条件下HAc 的离解度和离解平衡常数K a。(已知H+ 和Ac–在无限稀释时的离子摩尔电导率分别为349.82×10-4 S·m2·mol-1和40.9×10-4 S·m2·mol-1)。

[答] Λm (HAc) = k/c = K cell /cR = 0.00165 S ·m 2·mol -1 (2分)

α = Λm /Λm ∞

= Λm /[λm ∞(H +) + λm ∞(Ac -)] = 0.0422 (1分)

K a = (c /c ?×α2)/(1-α) = 1.86×10-5

25. 10 分 (3814)

计算在298 K 时,与空气 (p = 100 kPa) 成平衡的水的电导率。该空气含 CO 2为 0.05%

(体积百分数),水的电导率仅由 H +和 HCO 3-贡献。已知 H +和 HCO 3-在无限稀释时的离

子摩尔电导率分别为 349.7×10-4和 44.5×10-4 S ·m 2·mol -1,且已知 298 K ,100 kPa 下,每 1 dm 3水溶解 CO 2 0.8266 dm 3,H 2CO 3的一级电离常数为 4.7×10-7,计算时在数值上可用浓度代替活度。

[答] (1) 当 p (co 2) = p ? 时,1dm 3 水中溶解 CO 2的物质的量为:

n (co 2) = pV /RT = 0.03381 mol 当 p (co 2)= 0.05% p ? 时,水中 CO 2 的浓度为 c (co 2)= 0.03381mol ·dm -3×0.05% = 1.69×10-5 mol ·dm -3 (4分)

(2) 由 K = x 2/(c -x )解出 x = c ' = 2.593×10-6 mol ·dm -3 (3分)

(3) k = Λm ∞(H 2O) c ' = 1.022×10-4 S ·m -1

26. 5 分 (3815)

在 0.01 mol ·dm -3的 NaCl 溶液中,施加 10000 V ·m -1 的电位梯度,已知 Na +和Cl - 在该浓度下的摩尔电导率分别为 50.1×10-4 S ·m 2·mol -1 及76.4×10-4 S ·m 2·mol -1,计算 Na +及 Cl -的速率。

[答]U Na += λm (Na +)/F = 5.19×10-8 m 2·V -1·s -1 (2分) U (Cl -) = λm (Cl -)/F = 7.92×10-8 m 2·V -1·s -1 (以下各1分) r Na += U

Na +× d E /d l = 5.19×10-4 m ·s -1 r (Cl -) = U (Cl -) d E /d l = 7.92×10-4 m ·s -1

27. 10 分 (3816)

电导池用 0.01 mol ·dm -3标准 KCl 溶液标定时,其电阻为 189Ω,用0.01 mol ·dm -3的氨水溶液测其电阻值为 2460 Ω。用下列该浓度下的离子摩尔电导率数据计算氨水的解离常数。

λm (K +) = 73.5×10-4 S ·m 2·mol -1 , λm (Cl -) = 76.4×10-4 S ·m 2·mol -1 ,

λm (NH 4+) = 73.4×10-4 S ·m 2·mol -1 ,λm (OH -) = 196.6×10-4 S ·m 2·mol -1 。

[答] NH 3·H 2O = NH 4+ + OH - 0.01 0 0 0.01-c c c k (NH 3·H 2O) = Λm (NH 3·H 2O)c ={λm (NH 4+) + λm (OH -)}c (2分) k (KCl) = Λm (KCl)c (KCl) (2分) k (NH 3·H 2O)/k(KCl) = R (KCl)/R (NH 3·H 2O) 解出 c = 4.235×10-4 mol ·dm -3 (4分) K = (c /c ?)2/[(0.01-c )/c ?] = 1.79×10-5

28. 2 分 (3817)

下列物质无限稀释时的摩尔电导率:Y 2SO 4为 2.72×10-2 S ·m 2·mol -1 ,H 2SO 4为 8.60×10-2 S ·m 2·mol -1 ,则 YHSO 4的摩尔电导率 Λm ∞(YHSO 4)为多少?

[答] Λm ∞(YHSO 4) = 1/2 [Λm ∞(H 2SO 4) +Λm ∞(Y 2SO 4)]

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