动力学课后习题习题1
某溶液中反应A + B →Y 开始时A 与B 的物质的量相等，没有Y ，1h 后A 的转化率为75%，问2h 后A 尚有多少未反应？假设： （1）对A 为一级，对B 为零级； （2）对A ，B 皆为一级； （3）对A ，B 皆为零级。习题2某反应 A → Y ＋ Z ，在一定温度下进行，当t = 0，c A,0=1mOl ·dm －3时，测定反应的初始速率υA,0=0.01mOl ·dm －3·s －1。试计算反应物A 的物质的量浓度c A ＝0．50mOl ·dm －3及x A =0.75时，所需时间，若对反应物A 分别为 (i) 0级；(ii) 1级；(iii) 2级；习题3已知气相反应 2A + B →2Y 的速率方程为。将气体A 和B 按物质的量-=d d A A B p t kp p 比2：1引入一抽空的反应器中，反应温度保持400 K 。反应经10min 后测得系统压力为84 kPa ，经很长时间反应完了后系统压力为63 kPa 。试求： (1)气体A 的初始压力p A,0及反应经10 min 后A 的分压力p A ； (2)反应速率系数k A ； (3)气体A 的半衰期。 习题4反应 2A(g)+B(g)Y(g) 的动力学方程为 －= k B c c 。今将A 与B 的摩尔比→t
c d d B A 15.B 05.为2∶1的混合气体通入400 K 定容容器中，起始总压力为3.04 kPa ，50s 后，总压力变为2.03 kPa ，试求反应的反应速率系数k B 及k A 。
习题5已知反应2HI → I 2 + H 2，在508℃下，HI 的初始压力为10132.5 Pa 时，半衰期为135 min ；而当HI 的初始压力为101 325 Pa 时，半衰期为13.5 min 。试证明该反应为二级，并求出反应速率系数(以dm 3·mol －1·s －1及以 Pa －1·s －1表示)。习题6某有机化合物A ，在酸的催化下发生水解反应。在50℃，pH=5和pH ＝4的溶液中进行时，半衰期分别为138.6min 和13.86 min ，且均与c A,0无关，设反应的速率方程为 β]H [d d A A A ）（+=-c c k t c a (i) 试验证：α＝1，β＝1；
(ii) 求50℃时的k A ；
(iii)求在50℃，pH=3的溶液中，A 水解75%需要多少时间? 习题7在定温定容下测得气相反应A(g) + 3B(g)2Y(g)的速率方程为：-=k A p A p 。在→d d A p t B 2720K 时，当反应物初始压力p A,0=1333Pa ，p B,0=3999Pa 时测出得用总压力表示的初始反应速率为-[
]t=0 = 200 Pa -1·min -1。()d d p t 总
（1） 试求上述条件下反应的初始反应速率 －（）t=0，k A 及气体B 反应掉一半d d A p t 所需的时间； （2）已知该反应的活化能为83.14kJ ·mOl ，试求反应在800K ，p A ,0=p B,0=2666Pa -1时的初始反应速率 －（）t=0。d d A p t 习题8下列平行反应，主、副反应都是一级反应：
Y(主反应) 已知lg(k 1 / s ) = － + 4.00 ；-12000T /K Z(副反应)。 lg(k 2 / s ) = －+ 8.00-14000T /K (1) 若开始只有A ，且c A,0 = 0.1 mol ·dm ，计算400 K 时，经10 s ，A 的转化率为-3多少 ? Y 和Z 的浓度各为多少 ? (2) 用具体计算说明，该反应在500 K 进行时，是否比400 K 时更为有利 ?习题9对行反应A Y ，都为一级，k 1=1×10-2 s -1，反应平衡常数K c =4，如果c A ,0=0.01 mol dm -3，c Y,0=0，计算30 s 后Y 的浓度。习题10反应 2NO + O 2 → 2NO 2 的反应机理为及各元反应的活化能为： (i) 2NO N 2O 2； E 1=82 kJ ·mol -1k 1?→? (ii) N 2O 2 2NO ； E -1= 205 kJ ·mol -1?→?-1k (iii) N 2O 2 +O 2 2NO 2；E 2 =82 kJ ·mol -1?→?2k 设前两个元反应达平衡，试用平衡态处理法建立总反应的动力学方程式，并求表观活化能。习题11
反应 C 2H 6+ H 2 → 2CH 4 的反应机理如下： (i) C 2H 6 2CH 3 ；
(ii) CH 3 + H 2 CH 4 + H ；k 1?→? (iii) H + C 2H 6 CH 4 ＋CH 3。k -?→?1设第一个反应达到平衡，平衡常数为 K c ；设H 处于稳定态, 试建立CH 4 生成速率的动力学方程式。动力学课后习题答案习题1 [题解]：－dc A /dt = k A c A αc B β （1）α=1，β=0，即－dc A /dt = k A c A
2,A 21,A 1A 11ln 111ln 1x t x t k -=-= ln()ln()ln(.),,11210752211-=-=-x t t x A A 1－x A,2=0.0625=6.25% ； （2）α =β =1，－dc A /dt = k A c A c B = k A c A 2)111(1)111(12,A 21,A 10,A A --=--=x t x t c k 1111207510751722111-=?-+=?-+=x t t x x A A A ,,,..1－x A,2=0.1429=14.29%； （3）α =β =0，－dc A /dt= k A t x c t x c c c c t k x A 0,A A 0,A 0,A ,A 0,A A )1()(1=--=-=x A,2 =t 2·x A,1/ t 1 = 1.5x A,2 >1无意义 ，说明反应物在2h 以前已消耗完。[导引] 首先写出微分速率方程经验式的通式－dc A /dt = k A c A αc B β，再根据具体条件得出不同级数的积分速率方程，然后将转化率有关的数值代入，得出结果。本题包括了零、一、二各级反应的速率方程的应用，是综合性强，考研题目中出现概率较大的题型。 习题2[题解]: (i) 0级 υA =k A c 0A ＝k A ，υA ,0=k A c 0A ，0＝k A ＝0．01mOl ·dm －3·s －1，x A =0.50时，由式， A 0,A A
1x c k t =卷调整试验；通电检查
s 50s dm mol 01.050.0dm mol 11133A 0,A A 1=???==---x c k t x A =0.75时，由式, A 0,A A 1x c k t =s 75s dm mol 01.075.0dm mol 1113-3A 0,A A =???==--x c k t (ii)1级 由式，υA =k A c A ，υA,0=k A c A,0 ，则 A A A d d c k t c =-
13130,A 0,A A s 01.0dm 1mol s dm 0.01mol ----=???==c υk 由式,当x A =0.5时，A A 11ln 1x k t -= 69.3s 0.01s 0.693693.01A 2/1===-k t x A =0.75时， s 6.13875.011ln s 01.0111ln 11A A =-=-=-x k t (iii) 2级 由式，υA =k A c 2A ，υA,0=k A c 2A,0 2A A A A d d c k t c υ=-= 131231320,A 0,A A s dm mol 01.0)dm mol 1(s dm mol 01.0-----??=???==c υk 由式,当x A =0．5时，)1(A 0,A A A x c k x t -= 100s dm 1mol s dm 0.01mol 1131310,A A 2/1=????==---c k t x A =0.75时，300s 0.25dm 1mol s dm 0.01mol 0.75)1(3131A 0,A A A =?????=-=---x c k x t 习题3
[题解]：（1）
2A + B → 2Y t=0：
p A ，0 p A ，0/2 0 t=t ： p A p A ，0/2－（p A ，0－p A ）/2
p A ，0－ p A p(总)=p A ，0+p A /2，
p A =2[p(总)－p A ，0] t=∞，p A =0， p(总，∞)= p A ，0=63kPa
t=10min ， p A =2×(84－63)kPa=42kPa
（2） p p p p A B A B A B ,,0
021
===υυ -==d d A A A A A A p t k p p k p 222(
=1.59×10-3 kPa -1·min -1k t p p A A A =-2110(), （3）。
min 20)2(1
0,A A 2/1=?=p k t [导引] 反应完毕系统内只有Y ，Y 的值应按2A + B →2Y 物料衡算而得，不是p Y = p A ，0=63kPa ，而是p(总)= p A ，0=63kPa 。第(2), (3)问考察的是二级反应的典型特征，要特别注意，当反应计量式反应物不是1：1的关系时，其积分速率方程的形式与计量比的关系有关。
习题4
[题解]： 则 2B A =n n 2B A =c c B A 2c c =()2B 2B B 5.15.0B 5.1B B B 22d d c k c k c c k t
c '===- kPa 01.1310==∞p p 34311300,B dm mol 1005.310K 400mol K J 314.8Pa 1004.33131----??=??
??????????=RT p c ()()1
133400,B s mol dm 0.65kPa 1.012.03kPa 2.033.04dm mol 1005.35011----∞??=??
????--????=--='s p p p p tc k t t , 则
B 5.12k k ='113B s mol dm 0.23--??=k
113B A s mol dm 0.462--??==k k [导引] 首先明确k A =2 k B ，求出一个可很快得出另一个；其次所给的动力学方程以浓
度c A 、c B 表示，然而气相反应，所给的已知数据为压力，这就要解决以浓度、压力表示的速率系数之间的换算问题。
习题5
[题解]： (i)由式，有
}
ln{}ln{}ln{}ln{11.0,A 2.0,A 2
2/112/1c c t t n --+=2
)
5.10132/101325ln()
5.13/135ln(1}ln{ln{)ln()ln(11.0,A }2.0,A 22/112/1=+=--+=c c t t n (ii) 10132.5Pa
min 60s 135min 1
11
0,A 2/1,A ???==-p t k p = 1.21×10-8Pa -1·s -1 而 k A,c = k A,p (RT)2－1 ＝1.21×10－8Pa －1·s －1×（8.3145J ·mol －1·Ｋ－1×781.5Ｋ）
＝7．92×10－5dm 3·mol －1·s －1习题6[题解]: (i) 因为在所给定条件下，即pH=5或pH=4时，c (H +)为常数，
则 αβA 'A A A A ]H [d d c k c c k t c a ==-+）（因t 1/2与c A,0无关，这是一级反应的特征，即α＝1，则k ′
A 为一级反应的速率系数。
β)]H ([693.0693.0A 'A 2/1+==c k k t 于是 β???
???==++121A 2A 22/112/1)H ()H ()'()'()()(c c k k t t β???? ??=--541010min 86.13min 6.138即 β＝1 (ii)因 k ′A ＝k A c (H +)＝
2
/1693
.0t 故得
3
52/1A dm mol 10min 6.138693
.0)H (693.0--+??==c t k =5×102mol -1·dm 3·min -1(iii)
)
1(1
ln )H (1ln '1A A A 0,A A x c k c c k t -==
+范与
规
程
规
定
，
制定
设备
0.75
11ln dm mol 10min dm mol 1051331312-?????=----=2.77min
习题7
[题解]：（1）
A(g) + 3B(g) 2Y(g)?→?
t=0 00,A p 0,B p t=t
A p ()A 0,A 0,
B 3p p p --()A 0,A 2p p -()A 0,A 0,B 2p p p p +-=总()t p t p A d d 2d d -=-总则 ()()10min Pa 100d -=?=-t t p 总1292B,00,A 0,A A ,min Pa 1069.4--??==p p k p υ
310A B A 0,B 0,A ===p p v v p p 3B A 3B B B 3d p k p k t p ==-()min 20131220,B A 1321=--=-p k t ( 2 ) ()()()()()()???????-==K 720K 800K )720800(K 720K 720K 800K 800ln K 720K 800ln 2A ,2A ,A ,A ,R E k k k k a p p c c ()128A ,min Pa 1052.1K 800--?=p k 在此条件下 。 ()120,B 0,A A ,A min Pa 288d d -?==-p p k t p p [导引] 这是一道比较综合的题目，考察多个知识点。(i) 由分压和总压的关系导出分
压所表示的初始反应速率和总压所表示的初始反应速率之间的关系；(ii) 关系式
可直接代入数据应用，不要千篇一律用微分方程或积分方程; (iii)
20,B 0,A A ,A,0p p k υp =ArrhEnius 公式的应用。
习题8
[题解]： (1) 由ln = (k 1 + k 2)t 11-x A
代入已知条件：k 1(400 K) = 0.1 s ； k 2(400 K) = 0.01 s
-1-1高中资料试卷连接管口常工作；对于继电保护小故障高中资料试卷破
则 ln = (0.1 s +0.01 s )×10 s 11A
-x -1-1解得：x A = 0.667
因为 c Y / c Z = k 1 / k 2，c Y + c Z = c A,0x A , 所以，c Y = 0.0606 mol ·dm ，c Z = 0.00606 mol ·dm -3；
-3 (2) 400 K 时，c Y / c Z = = 10 ；k K k K 12400400()()
500 K 时，c Y / c Z = = 1k K k K 12500500()()
故在400 K 反应对主产物更有利。 [导引] 平行反应有两个关键点：ln =(k 1 + k 2)t 和c Y / c Z = k 1 / k 2。分析在何温度11-x A 下有利时，可抛开反应进行的快慢，只考虑主反应物的相对含量多少。使主反应物量多的温度则为有利。习题9[题解]：由对行反应的积分式，知：ln k k k k x k k t 111111-+=+--()()A 代入s -1， k 12110=?-k k K s c ----==?=1121111000025s 4.t =30 s ，解得x A =0.25则 c Y =c A,0x A =0.01 mol ?dm -3×0.25=0.0025 mol ?dm -3。 [导引] 1-1级对行反应的积分式ln 为基本要求的内容，考k k k k x k k t 111111-+=+--()()A 研时注意掌握。习题10[题解]：k 1[c (NO)]2 =k -1c (N 2O 2) ； 所以 c (N 2O 2)=[c (NO)]2 ； k k 11- =2k 2c (N 2O 2)c (O 2)=2k 2[c (NO)]2c (O 2) d (NO d 2)c t k k 11-
=[c (NO)]2c (O 2) = k [c (NO)]2c (O 2)； 2121k k k ?-式中 k = 。 2121
k k k - E = E 1+E 2 －E -1
=( 82 + 82－205 ) kJ ·mol -1=－41 kJ ·mol -1 。
[导引] 从反应(i)及(ii)互为逆反应，利用平衡态法，则可得出中间物浓度c (N 2O 2)与反应物浓度c (NO)的关系，并代入以最终产物所表示的速率方程，可得最终结果。而表观活化能可利用表观速率系数k 与各元反应的速率系数的关系，结合Arrhenius 方程而得。本题加强看护关于管路高中资设技术。线缆敷设原则：度工作下都可以正常工作运行高中资料试卷技术指情况，然后根据规范与，并且尽可能地缩小故障电力保护装置做到准确
亦可用稳态法求解。
习题11 [题解]： =K c , c (CH 3)= [K c c (C 2H 6)]1/2 ； [)]c c (CH (C H )
3262 =k 1c (CH 3)c (H 2)－k 2 c (H] c (C 2H 6)=0；所以：k 1c (CH 3)c (H 2)=k 2 c (H) c (C 2H 6) d (H d c t
) = k 1c (CH 3)c (H 2)＋k 2 c (H)c (C 2H 6) d (CH )d 4c t = 2k 1c (CH 3)c (H 2)
= 2k 1K c 1/2[c (C 2H 6)]1/2 c (H 2) 。 = k [c (C 2H 6)]1/2c (H 2)
[导引] 本题是把平衡态法和稳态法相结合推导而得。
第一章 气体的pVT 关系 1-1物质的体膨胀系数V α与等温压缩系数T κ的定义如下： 1 1T T p V p V V T V V ???? ????-=??? ????= κα 试导出理想气体的V α、T κ与压力、温度的关系? 解：对于理想气体,pV=nRT 111 )/(11-=?=?=??? ????=??? ????= T T V V p nR V T p nRT V T V V p p V α 1211 )/(11-=?=?=???? ????-=???? ????- =p p V V p nRT V p p nRT V p V V T T T κ 1—2 气柜内有121.6kPa 、27℃的氯乙烯(C 2H 3Cl ）气体300m 3 ，若以每小时90kg 的流量输往使用车间，试问贮存的气体能用多少小时？ 解：设氯乙烯为理想气体，气柜内氯乙烯的物质的量为 mol RT pV n 623.1461815 .300314.8300 106.1213=???== 每小时90kg 的流量折合p 摩尔数为 13 3153.144145 .621090109032-?=?=?=h mol M v Cl H C n/v=（14618.623÷1441。153）=10.144小时 1-3 0℃、101.325kPa 的条件常称为气体的标准状况。试求甲烷在标准状况下的密度。 解：33 714.015 .273314.81016101325444 --?=???=?=?=m kg M RT p M V n CH CH CH ρ 1—4 一抽成真空的球形容器，质量为25.0000g 。充以4℃水之后，总质量为125.0000g 。若改用充以25℃、13。33kPa 的某碳氢化合物气体，则总质量为25。0163g 。试估算该气体的摩尔质量。 解：先求容器的容积33 ) (0000.1001 0000.100000 .250000.1252 cm cm V l O H == -= ρ n=m/M=pV/RT mol g pV RTm M ?=?-??== -31.3010 13330) 0000.250163.25(15.298314.84 1-5 两个体积均为V 的玻璃球泡之间用细管连接，泡内密封着标准状况条件下的空气.若将其中一个球加热到100℃，另一个球则维持0℃,忽略连接管中气体体积,试求该容器内空气的压力。 解：方法一：在题目所给出的条件下，气体的量不变。并且设玻璃泡的体积不随温度而变化，则始态为 )/(2,2,1i i i i RT V p n n n =+= 终态（f ）时 ??? ? ??+=???? ??+ =+=f f f f f f f f f f T T T T R V p T V T V R p n n n ,2,1,1,2,2,1,2,1
一、填空题 1、对于理想气体，在始态和终态温度相同的条件下△U= J，在该过程中，若系统吸收热量，则W= J， 理想气体的△H J。 2、一定量的理想气体由P 1，T状态变化到P 2 ，T状态，则△U= J；在该过程中，若系统吸收热量，则 W= J，理想气体的△H= J； 3、n（mol）物质在等压下由T 1变到T 2 ，设其C pm 为常数，则△H J；若C pm 是温度的函数，则△U J。 4、Carnot热机工作在温度为T h 和T c 的热源之间，它的效率n=。 5、热力学第二定律的克劳修斯表述为： 。 6、理想气体的Joule-Thomson系数u j-T 。对于真实气体u j-T 有可能 0也有可能 0，（填>,<） 它取决于真实气体的始末状态。 7、Hess定理是说等压或等容过程中反应的热效应只与 有关而与无关。 8、自发变化的共同特征是；自发过程系统和环境的总熵变 0可逆相变过程系统和环境 的总熵变 0。 9、两相达到平衡时，每种物质各相的化学势（填相等、不等）。等温等压下化学过程自发进行的 方向是（填化学势降低的方向，化学势升高的方向，化学势不变的方向），直到达到化学平衡时化学势变化等于。 1、对于理想气体，在始态和终态温度相同的条件下 J，在该过程中，若系统放出热量为，则W= J， 理想气体的 J。 2、一定量的理想气体由V 1，T状态变化到V 2 ，T状态，则 J；在该过程中，若系统吸收热量，则W= J， 理想气体的 J； 3、n（mol）物质在等容下由T 1变到T 2 ，设其C vm 为常数，则 J；若C vm 是温度的函数，则 J。 4、Carnot热机工作在温度为T h 和T c 的热源之间，循环一周时系统和环境的总熵变为，相同条件下实 用热机效率的 IR （）。 5、热力学第二定律的Kelven表述为： 。 6、n(mol)理想气体其f(P,V,T,n)=0的表达式是。对于1mol真实气体其Van der Waals方程式为。 7、隔离系统是指系统和环境既没有交换又没有交换的系统（填物质、能量）；封闭系统是 指系统和环境有交换但没有交换的系统（填物质、能量）；敞开系统是指系统和环境既有交换又有交换的系统（填物质、能量）；温度为T时的可逆相变过程系统和环境交换的热量Qr与熵变的关系为。 8、循环过程系统的 , , , , , 9、多组分体系中各物质的偏摩尔量是互为盈亏关系其依据是Gibbs-Duhem公式。 10、液体混合形成理想溶液时， , , , , , , 二、判断题 1、系统（体系）可以是实际存在的，也可以是想象的。体系与环境间的界面可以是真实的界面，也可以 是虚构的界面。（）
四．概念题参考答案 1．在温度、容积恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，这时A 的分压 和分体积分别是A p 和A V 。若在容器中再加入一定量的理想气体C ，问A p 和A V 的 变化为 ( ) (A) A p 和A V 都变大 (B) A p 和A V 都变小 (C) A p 不变，A V 变小 (D) A p 变小，A V 不变 答：(C)。这种情况符合Dalton 分压定律，而不符合Amagat 分体积定律。 2．在温度T 、容积V 都恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，它们的 物质的量、分压和分体积分别为A A A ,,n p V 和B B B ,,n p V ，容器中的总压为p 。试 判断下列公式中哪个是正确的 ( ) (A) A A p V n RT = (B) B A B ()pV n n RT =+ (C) A A A p V n RT = (D) B B B p V n RT = 答：(A)。题目所给的等温、等容的条件是Dalton 分压定律的适用条件，所 以只有(A)的计算式是正确的。其余的,,,n p V T 之间的关系不匹配。 3． 已知氢气的临界温度和临界压力分别为633.3 K , 1.29710 Pa C C T p ==?。 有一氢气钢瓶，在298 K 时瓶内压力为698.010 Pa ?，这时氢气的状态为 （ ） (A) 液态 (B) 气态 (C)气-液两相平衡 (D) 无法确定 答：(B)。仍处在气态。因为温度和压力都高于临界值，所以是处在超临界 区域，这时仍为气相，或称为超临界流体。在这样高的温度下，无论加多大压力， 都不能使氢气液化。 4．在一个绝热的真空容器中，灌满373 K 和压力为 kPa 的纯水，不留一点 空隙，这时水的饱和蒸汽压 （ ） （A ）等于零 （B ）大于 kPa （C ）小于 kPa （D ）等于 kPa 答：（D ）。饱和蒸气压是物质的本性，与是否留有空间无关，只要温度定了， 其饱和蒸气压就有定值，查化学数据表就能得到，与水所处的环境没有关系。
物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) ( )1. 下列公式中只适用于理想气体的是 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1) C. ΔU=dT C m ,V T T 21? D. ΔH=ΔU+p ΔV ( )2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 ( )3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 ( ) 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 ( ) 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? ( ) 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 ( ) 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B ( ) 9. 实验测得浓度为0.200mol ·dm -3的HAc 溶液的电导率为0.07138S ·m -1，该溶液的摩尔电导率Λm (HAc)为 A. 0.3569S ·m 2 ·mol -1 B. 0.0003569S ·m 2 ·mol -1 C. 356.9S ·m 2 ·mol -1 D. 0.01428S ·m 2 ·mol -1 ( ) 10. 表面活性物质溶于水时，关于溶液的表面张力和溶液表面的描述正确的是 A. 表面张力升高，正吸附 B. 表面张力降低，正吸附 C. 表面张力升高，负吸附 D. 表面张力显著降低，正吸附 ( ) 11. 一体积的氢气在0℃，101.3kPa 下等温膨胀至原来体积的3倍，其内能变化是多
第二章 热力学第一定律 一、选择题 1. 某系统恒压时功的表示式是: A. – RT ?n B. –nRTln (V 2/V 1) C. – p (V 2 –V 1) D. –np (V 2 –V 1) 2、焓的定义式H =U +pV 中的p 代表： A. 系统的总压力 B.系统中各组分的分压 C. 外压 D. 100kPa 3. 某理想气体的C p/C v = 1.40, 它是： A. 单原子分子气体 B. 双原子分子气体 C. 三原子分子气体 D. 四原子分子气体 4. 非理想气体在绝热条件下向真空膨胀，下述中正确的是： A. Q = 0 B. W = 0 C. ?U = 0 D. ?H = 0 5. 某系统经不可逆循环，下列描述错误的是： A. Q = 0 B. ?Cp = 0 C. ?U = 0 D. ?H = 0 6. 两种理想气体在绝热钢性容器中经化学反应后系统温度升高、压力增大，则： A. ?U = 0，?H = 0 B. ?U > 0，?H > 0 C. ?U = 0，?H ≠ 0 D. ?U < 0，?H < 0 7. 恒容下，一定量的理想气体，当温度下降时热力学能将： A. 增加 B. 不变 C. 降低 D. 不能确定 8. 在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱，将冰箱门打开，并接通电源使其工作，过一段时间之后， 室内的平均气温将： A. 降低 B. 升高 C. 不变 D. 不一定 9. van der Waals 气体经Joule 实验(绝热真空膨胀)后温度将： A. 不变 B. 上升 C. 下降 D. 不能确定 10. 某化学反应在烧杯进行时放热2000J. 若设计在电池中进行，该系统作电功500J ，若两过程的始终态 相同且不做体积功，则反应在电池中进行时的Q 为： A. 2500J B. –2500J C. 1500J D. –1500J 11. 将一真空钢筒阀门打开时，大气（视为理想气体）冲入，此时钢筒内的气体温度将： A. 上升 B. 不变 C. 下降 D. 不能确定 12. 公式?H = Q p 适用下列的过程为： A. 理想气体绝热等外压膨胀 B. 273K,101.3kPa 22H O(s)H O(l)????? → C. 2Cu (aq)2e Cu(s)+-+→ D. 理想气体等温可逆膨胀 13. 反应的计量方程为H 2(g)+Cl 2(g)＝2HCl(g)，5mol H 2(g)与4molCl 2(g)混合发生反应，最后生成2mol HCl(g)，则该反应进度ξ为： A. 1mol B. 2mol C. 4mol D. 5mol 14. 在298K 时，石墨的标准生成焓f m (C )H ?，石墨的值： A. 大于零 B. 等于零 C. 小于零 D. 无法确定 15. 某气体的状态方程为pV m =RT +bp (b 是大于零的常数)，则下列结论正确的是： A. 其焓H 只是温度T 的函数 B. 其热力学能U 只是温度T 的函数 C. 其热力学能和焓都是温度T 的函数 D. 其热力学能和焓不仅与温度T 有关，还与气体的体积V m 或压力p 有关 二、填空题 1. 1mol 双原子理想气体的(?H /?T )p = J· K -1。 2. 欲测定有机物燃烧热Q p ，一般使反应在氧弹中进行，实测得热效应为Q V 。所用公式 Q p =Q V +Δ(nRT ) 中的T 为 的温度。 3. 内外压力相差无限小的膨胀和压缩过程就是 过程。这种膨胀过程中系统做 功，压缩过程中环 境对系统做 功（填“最小”或“最大”）。 4. 气体液化的必要条件是它的温度必须低于某一温度，这一温度称为 。 5. 把打气时气筒内的空气视作系统，假设气筒、橡皮管和轮胎等均不导热，则该过程Q 0，W 0。 三、问答题 1. 试用有关数学原理，证明：
第1章 化学热力学 参考答案： （一）选择题 １.Ａ 2.A 3.C 4.B 5.D 6.C 7.C 8.C 9. A 10. C 11. A 12.C （二）填空题 1．40； 2．等温、等容、不做非体积功，等温、等压，不做非体积功； 3．＞，＜，＝，＞ 4．增大、不变 5．不变 6．3.990 kJ·mol － 1 （三）判断题 1. × 2. × 3. × 4. × 5. √ 6. × 7. × 8. × 9. × 10. × （四）计算题 1．解：(g) O N (l)H 2N 4242+O(l)4H (g)3N 22+ (l)H N 42摩尔燃烧热为 2．解： ) mol ·(kJ 28.254166.963.502)84.285(401f B r --=-?--?+=?=?∑H H ν)mol ·(kJ 14.6272 11r -Θ-=?=H Q p K 1077.3109.9824.3733 3 m r r ?=?--= ??= -S T 转) mol ·(kJ 78.34357 .86)15.137(36.3941 f B r --=---=?=?∑ G ν)K ·mol ·(J 9.9865.21056.1975.1912 1 6.21311B r ---=--?+==?∑ νNO(g )CO(g )+(g) N 2 1(g)CO 22+) mol ·(kJ 24.37325 .90)52.110(5.3931f B r --=----=?=?∑ H ν
此反应的 是较大的负值，且)(,)(-?-?S H 型反应，从热力学上看，在 T 转的温度以内反应都可自发进行。 3．解：外压kPa 50e =p ，11p nRT V = ，2 2p nRT V =，2e p p = 系统所做功： 定温变化，0=?U 0=+=?W Q U ，所以Q =1 247.1（J ） 定温过程pV =常数 ?(pV )=0 所以 0)(=?+?=?pV U H 4．解：查表知 CaO(s) + SO 3(g) = CaSO 4(s) 求得 同理求得 因为 所以根据经验推断可知，反应可以自发进行。 但由于该反应 ，故存在一个能使反应自发进行的最高温度，该 温度为 一般的炉温是1 200℃左右，所以热学上，用CaO 来吸收SO 3以减少天气污染的可能性是存在的。这种方法在实际中已有应用。 5．解：（1） ) mol ·kJ (4.116108.21515.29874.18013 r r r --=??-=???T )K 298(r ?) (J 1.247150 100100 50300314.8150RT 2112e 21 e e e e -=?-? ???=? ??? ??-=? ??? ??--=?-=?-=p p p p n p p nRT p nRT p V p V p W 7 .10676 .25675 .39) k ·mol ·(J 79.321106.37103.604)mol ·(kJ 11.434172.39509.634)mol ·(kJ 111f 1f -------?---?S G H 11r 1r K ·m ol · J 81.189,m ol ·kJ 7.346----=?-?S 11r mol ·kJ 42mol ·kJ 7.346---<<-?℃8571 K 0.130281 .189103.4043 ==-?-==H T )mol · kJ (74.180) 37.90(21f B r -=-?-=?=?∑ ν0,0r r ?? ＜ ) K ·mol ·J (8.2150 .7220.2044.77211B r --=?-+?==?∑ ν1 3f 3f 4f r mol ·kJ 3.404)09.634()72.395(11.4341)CaO )SO )CaSO --=-----=?-?-?=?H H H H
关于物理化学课后习题 答案 文件排版存档编号：[UYTR-OUPT28-KBNTL98-UYNN208]
第一章两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结，泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到 100 C，另一个球则维持 0 C，忽略连接细管中气体体积，试求该容器内空气的压力。 解：由题给条件知，（1）系统物质总量恒定；（2）两球中压力维持相同。 标准状态： 因此， 如图所示，一带隔板的容器中，两侧分别有同温、不同压的H2与N2，P(H2）=20kpa，P(N2)=10kpa,二者均可视为理想气体。 H2 3dm3 P(H2） T N2 1dm3 P(N2) T （1） 两种气体混合后的压力； （2）计算混合气体中H2和N2的分压力； （3）计算混合气体中H2和N2的分体积。 第二章 1mol水蒸气（H2O,g）在100℃，下全部凝结成液态水，求过程的功。假 设：相对水蒸气的体积，液态水的体积可以忽略不计。 1mol某理想气体与27℃，的始态下，先受某恒定外压恒温压缩至平衡态， 在恒容升温至℃，。求过程的W,Q, ΔU, ΔH。已知气体的体积Cv,m=*mol-1 *K-1。 容积为 m3的恒容密闭容器中有一绝热隔板，其两侧分别为0 C，4 mol的Ar(g)及150 C，2 mol的Cu(s)。现将隔板撤掉，整个系统达到热平衡，求末态温度
t及过程的。已知：Ar(g)和Cu(s)的摩尔定压热容分别为 及，且假设均不随温度而变。 解：图示如下 假设：绝热壁与铜块紧密接触，且铜块的体积随温度的变化可忽略不计 则该过程可看作恒容过程，因此 假设气体可看作理想气体，，则 冰（H2O,S）在100kpa下的熔点为0℃，此条件下的摩尔熔化焓 ΔfusHm=*mol-1 *K-1。已知在-10~0℃范围内过冷水（H2O,l）和冰的摩尔定压热容分别为Cpm（H2O,l）=*mol-1 *K-1和Cpm（H2O,S）=*mol-1 *K-1。求在常压及-10℃下过冷水结冰的摩尔凝固焓。 O, l）在100 C的摩尔蒸发焓。水和水蒸气已知水（H 2 在25~100℃间的平均摩尔定压热容分别为Cpm（H2O,l）=*mol-1 *K-1和Cpm （H2O,g）=*mol-1 *K-1。求在25C时水的摩尔蒸发焓。 应用附录中有关物资的热化学数据，计算 25 C时反应 的标准摩尔反应焓，要求：（1）应用25 C的标准摩尔生成焓数据；
第四章多组分系统热力学 4.1 有溶剂A与溶质B形成一定组成的溶液。此溶液中B的浓度为c B，质量摩尔浓度为 b B，此溶液的密度为。以M A，M B分别代表溶剂和溶质的摩尔质量，若溶液的组成用B 的摩尔分数x B表示时，试导出x B与c B，x B与b B之间的关系。 解：根据各组成表示的定义 4.2 D-果糖溶于水（A）中形成的某溶液，质量分数，此溶液 在20 °C时的密度。求：此溶液中D-果糖的（1）摩尔分数；（2）浓度；（3）质量摩尔浓度。 解：质量分数的定义为 4.3 在25 °C，1 kg水（A）中溶有醋酸（B），当醋酸的质量摩尔浓度b B介于 和之间时，溶液的总体积 。求：
（1）把水（A）和醋酸（B）的偏摩尔体积分别表示成b B的函数关系。 （2）时水和醋酸的偏摩尔体积。 解：根据定义 当时 4.4 60 °C时甲醇的饱和蒸气压是84.4 kPa，乙醇的饱和蒸气压是47.0 kPa。二者可形成理想液态混合物。若混合物的组成为二者的质量分数各50 %，求60 °C时此混合物的平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。 解：质量分数与摩尔分数的关系为 求得甲醇的摩尔分数为 根据Raoult定律 4.5 80 °C是纯苯的蒸气压为100 kPa，纯甲苯的蒸气压为38.7 kPa。两液体可形成理想
液态混合物。若有苯-甲苯的气-液平衡混合物，80 °C时气相中苯的摩尔分数，求液相的组成。 解：根据Raoult定律 4.6 在18 °C，气体压力101.352 kPa下，1 dm3的水中能溶解O2 0.045 g，能溶解N2 0.02 g。现将1 dm3被202.65 kPa空气所饱和了的水溶液加热至沸腾，赶出所溶解的O2和N2，并干燥之，求此干燥气体在101.325 kPa，18 °C下的体积及其组成。设空气为理想气体混合物。 其组成体积分数为：， 解：显然问题的关键是求出O2和N2的Henry常数。 18 °C，气体压力101.352 kPa下，O2和N2的质量摩尔浓度分别为 这里假定了溶有气体的水的密度为（无限稀溶液）。 根据Henry定律， 1 dm3被202.65 kPa空气所饱和了的水溶液中O2和N2的质量摩尔浓度分 别为
第一章绪论 2. (1) (2) (5)易溶于水；(3) (4) (6)难溶于水。 4.80*45%/12=3 80*7.5%/1=6 80*47.5%/19=2 C3H6F2 第二章有机化合物的结构本质及构性关系 1.(1) sp3(2) sp (3) sp2(4) sp (5) sp3(6)sp2 第四章开链烃 1.(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2) 3-甲基戊烷(3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 (4) (顺)-3-甲基-3-己烯or Z-3-甲基-3-己烯(12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔 2. 7. 11.
14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即： CH 2=CHC + HCH 3 ＞(CH 3 )3C + ＞CH 3CH 2C +HCH 3 ＞CH 3CH 2CH 2C +H 2＞ (CH 3)2CHC + H 2 16. (1) (2) (3) 17. 21 A B . 10．（1）CH 3-CH=CH 2?????→?+ H /KMnO 4 CH 3COOH （2）CH 3-C ≡ CH+HBr （2mol ） CH 3CBr 2CH 3 （3）CH 3-C ≡3-C=CH 2??→?2 Br CH 3CBr 2CH 2Br Br 第四章 环 烃 2. 1-戊烯 1-戊炔 戊 烷Br 2/CCl 4 室温,避光 √ 溴褪色√ 溴褪色× × √灰白色1-丁炔 2-丁炔 丁 烷 Br 2/CCl 4 室温,避光 √溴褪色 × Ag(NH 3)2+ √灰白色↓ × × 1,3-丁二烯 1-己炔 2,3-二甲基丁烷Br 2/CCl 4 √ 溴褪色 √ 溴褪色 × Ag(NH 3)2+ × √ 灰白色↓
物理化学试题 2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-?
7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔电 导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 14、已知某复合反应的反应历程为 A B ；B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是：（ ）。
物理化学 试卷一 一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT进行计算的是： ( C ) (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( B ) (A) 可以从同一始态出发达到同一终态因为绝热可逆ΔS = 0 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态绝热不可逆S > 0 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确所以状态函数 S 不同 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定故终态不能相同 3. 理想气体等温过程的ΔF。 ( C ) (A)>ΔG (B) <ΔG (C) =ΔG (D) 不能确定 4. 下列函数中为强度性质的是： ( C ) (A) S (B) (G/p)T (C) (U/V)T 容量性质除以容量性质为强度性质 (D) CV 5. 273 K，10p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：( C ) (A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定
6. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干
时间后，两杯液面的高度将是(μ(纯水)>μ(糖水中水) ,水从(B) 杯向(A) 杯转移 ) ( A ) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定 7. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为： ( D ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 * Φ=C+2-f=2+2-0=4 8. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( C ) (A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 * S = 5 , R = 3 , R' = 0,C= 5 - 3 = 2 f*= 2 -Φ+ 1 = 0, 最大的Φ= 3 , 除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。 9. 已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B 在此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。 ( A ) (A) 大于 (B) 小于 (C) 等于 (D)不能确定 10. 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为： ( C ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 K (D) 1 * $p(2) = [K $p(1)]= (0.25)= 2 11. 若 298 K 时，反应 N2O4(g) ＝ 2NO2(g) 的 K $p= 0.1132，则： (1) 当 p (N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 _____( B )_____； (2) 当 p (N2O4) = 10 kPa，p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 ____( A )____ 。
大学化学课后习题答案..
第一章化学反应热 教学内容 1．系统、环境等基本概念； 2. 热力学第一定律； 3. 化学反应的热 效应。 教学要求 掌握系统、环境、功、热（恒容反应热和恒压反应热）、状态函数、 标准态、标准生成焓、反应进度等概 念；熟悉热力学第一定律；掌握化学 反应标准焓变的计算方法。 知识点与考核点 1．系统（体系） 被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子（分子、原子和 离子等）组成的宏观集合体。 2．环境（外界） 系统以外与之密切相关的部分。 2
系统和环境的划分具有一定的人为性，划分的原则是使研究问题比较方便。 系统又可以分为敞开系统（系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换）； 封闭体系（系统与环境之间没有 ．．能量交 ．．物质交换，只有 换）； 孤立系统（体系与环境之间没有物质交换，也没有能量交换） 系统与环境之间具有边界，这一边界 可以是实际的相界面，也可以是人为的边界，目的是确定研究对象的空间范围。 3．相 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中，同一个相 可以是连续的，也可以是不连续的。例如油水混合物中，有时水是连续相，有 时油是连续相。 3
4．状态函数 状态是系统宏观性质（T、p、V、U等）的综合表现，系统的状态是通过 这些宏观性质描述的，这些宏观性质 又称为系统的状态函数。 状态函数的特点：①状态函数之间往 往相互制约（例如理想气体状态 方程 式中p、V、n、T之间互为函数关系）；②其变化量只与系统的始、末态有关， 与变化的途径无关。 5*．过程 系统状态的变化（例如：等容过程、等压过程、等温可逆过程等） 6*．途径 完成某过程的路径。若系统的始、末 态相同，而途径不同时，状态函 数的 4
第七章 电化学 7－1．用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20 A ，经过15 min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu ？ (2) 在阳阴极上能析出多少体积的27℃, 100 kPa 下的Cl 2(g )? 解：(1) m Cu ＝ 201560635462.F ???＝5.527 g n Cu ＝201560 2F ??＝0.09328 mol (2) 2Cl n ＝2015602F ??＝0.09328 mol 2Cl V ＝00932830015 100 .R .??＝2.328 dm 3 7－2．用Pb (s )电极电解Pb (NO 3) 2溶液，已知溶液浓度为1g 水中含有Pb (NO 3) 21.66×10－2g 。通电一段时间，测得与电解池串联的银库仑计中有0.1658g 的银沉积。阳极区溶液质量为62.50g ，其中含有Pb (NO 3) 21.151g ，计算Pb 2+的迁移数。 解： M [Pb (NO 3) 2]＝331.2098 考虑Pb 2+：n 迁＝n 前－n 后＋n e ＝262501151166103312098(..)..--??－11513312098..＋01658 21078682 ..? ＝3.0748×10－3－3.4751×10－3＋7.6853×10－4 ＝3.6823×10－4 mol t ＋(Pb 2+ )＝4 4 36823107685310..--??＝0.4791 考虑3NO -： n 迁＝n 后－n 前 ＝1151 3312098 ..－262501151166103312098(..)..--??＝4.0030×10－3 mol t －(3 NO -)＝4 4 40030107658310..--??＝0.5209 7－3．用银电极电解AgNO 3溶液。通电一段时间后，阴极上有0.078 g 的Ag 析出，阳极区溶液溶液质量为23.376g ，其中含AgNO 3 0.236 g 。已知通电前溶液浓度为1kg 水中溶有7.39g 的AgNO 3。求Ag +和3NO -的迁移数。 解： 考虑Ag +： n 迁＝n 前－n 后＋n e ＝3233760236739101698731(..)..--??－023********..＋00781078682 .. ＝1.007×10－ 3－1.3893×10－ 3＋7.231×10－ 4
大学-物理化学试题及 答案
物理化学试题 一、单选题 （每题2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-?
7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔 电导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定
物理化学概念辨析题解 物理化学教研组编写 2008，10
热力学第一定律 一、选择题 1. 在100 ℃，101325 Pa下，1mol水全部向真空容器气化为100 ℃，101325 Pa 的蒸气，则该过程( ) (A) ΔG<0,不可逆(B) ΔG=0,不可逆 (C) ΔG=0,可逆(D) ΔG>0,不可逆 2. 如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作封闭体系的是：( ) (A)绝热箱中所有物质(B) 两个铜电极 (C) 蓄电池和铜电极(D) CuSO4水溶液 3. 体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：( ) (A) T，p，V，Q (B) m，V m，C p，?V (C)T，p，V，n(D) T，p，U，W 4. 理想气体向真空膨胀，当一部分气体进入真空容器后，余下的气体继续膨胀所做的体积功：( ?? ) (A) W > 0 (B)W = 0 (C) W < 0 (D) 无法计算 5. 在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么：( ) (A) Q > 0，W > 0，?U > 0 (B) Q = 0，W = 0，?U < 0 (C) Q = 0，W = 0，?U = 0 (D) Q < 0，W > 0，?U < 0 6. 对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中哪一个无确定值：( ) (A)Q (B) Q - W (C) W (当Q = 0时) (D) Q (当W = 0时) 7. 下述说法中，哪一种不正确：( )
(A)焓是体系能与环境进行交换的能量 (B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 (C) 焓是体系状态函数 (D) 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等 8. 在等压下，进行一个反应A + B→C，若?r H m > 0，则该反应一定是：( ?? ) (A) 吸热反应(B) 放热反应 (C) 温度升高(D)无法确定 9. 某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中一种，在298 K时由 5 dm3 绝热可逆膨胀到 6 dm3，温度降低21 K，则容器中的气体是：( ) (A) O2 (B) CO2 (C) NH3 (D) Ar 10. 下述说法中，哪一种正确：( ) (A)热容C不是状态函数 (B) 热容C与途径无关 (C) 恒压热容C p不是状态函数 (D) 恒容热容C V不是状态函数 11. 热力学第一定律仅适用于什么途径：( ) (A)同一过程的任何途径 (B) 同一过程的可逆途径 (C) 同一过程的不可逆途径 (D) 不同过程的任何途径 12. 1 mol H2(为理想气体)由始态298 K、p被绝热可逆地压缩5 dm3，那么终态温度T2 与内能变化?U分别是：( ) (A) 562K，0 kJ (B) 275K，-5.49 kJ (C) 275K，5.49 kJ (D) 562K，5.49 kJ 13. n mol理想气体由同一始态出发，分别经(1)等温可逆；(2)绝热可逆两个过程压缩到达相同压力的终态，以H1和H2分别表示(1)和(2)过程终态的焓值，则： ( ) (A) H1 > H2(B)H1 < H2 (C) H1 = H2 (D) 上述三者都对
第一章化学反应热 教学内容 1．系统、环境等基本概念；2. 热力学第一定律；3. 化学反应的热效应。 教学要求 掌握系统、环境、功、热（恒容反应热和恒压反应热）、状态函数、标准态、标准生成焓、反应进度等概念；熟悉热力学第一定律；掌握化学反应标准焓变的计算方法。 知识点与考核点 1．系统（体系） 被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子（分子、原子和离子等）组成的宏观集合体。 2．环境（外界） 系统以外与之密切相关的部分。 系统和环境的划分具有一定的人为性，划分的原则是使研究问题比较方便。 系统又可以分为敞开系统（系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换）； 封闭体系（系统与环境之间没有 ．．能量交换）； ．．物质交换，只有 孤立系统（体系与环境之间没有物质交换，也没有能量交换） . 学习帮
系统与环境之间具有边界，这一边界可以是实际的相界面，也可以是人为 的边界，目的是确定研究对象的空间范围。 3．相 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中，同一个相 可以是连续的，也可以是不连续的。例如油水混合物中，有时水是连续相，有时油是连续相。 4．状态函数 状态是系统宏观性质（T、p、V、U等）的综合表现，系统的状态是通过这些宏观性质描述的，这些宏观性质又称为系统的状态函数。 状态函数的特点：①状态函数之间往往相互制约（例如理想气体状态方程 式中p、V、n、T之间互为函数关系）；②其变化量只与系统的始、末态有关，与变化的途径无关。 5*．过程 系统状态的变化（例如：等容过程、等压过程、等温可逆过程等） 6*．途径 完成某过程的路径。若系统的始、末态相同，而途径不同时，状态函数的 . 学习帮