第一章热力学第一定律练习题
下一章返回
一、判断题（说法对否）：
1．1．当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生
变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。
2．2．体积是广度性质的状态函数；在有过剩NaCl(s) 存在的饱和水溶液中，当温度、压力一定时；系统的体积与系统中水和NaCl的总量成正比。3．3．在、100℃下有lmol的水和水蒸气共存的系统，
该系统的状态完全确定。
4．一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。
5．系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。
6．从同一始态经不同的过程到达同一终态，则Q和W的值一般不同，Q + W 的
值一般也不相同。
7．因Q P= ΔH，Q V= ΔU，所以Q P与Q V都是状态函数。
8．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。
9．对于一定量的理想气体，当温度一定时热力学能与焓的值一定，其差值也一定。
10．在下，1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。
若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU = 0。11．1mol，℃、的液态苯向真空蒸发为℃、
的气态苯。已知该过程的焓变为，所以此过程的Q = 。
12．1mol水在下由25℃升温至120℃，其ΔH= ∑C P,m d T。
13．因焓是温度、压力的函数，即H = f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相变时，
由于d T = 0，d p = 0，故可得ΔH = 0。
14．因Q p = ΔH，Q V = ΔU，所以Q p - Q V = ΔH - ΔU = Δ(p V) = -W。15．卡诺循环是可逆循环，当系统经一个卡诺循环后，不仅系统复原了，环境也会复原。
16．一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。
17．若一个过程中每一步都无限接近平衡态，则此过程一定是可逆过程。18．若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。
19．1mol理想气体经绝热不可逆过程由p1、V1变到p2、V2，则系统所做的功为。20．气体经绝热自由膨胀后，因Q= 0，W= 0，所以ΔU= 0，气体温度不变。21．(?U/?V)T = 0 的气体一定是理想气体。
22．因理想气体的热力学能与体积压力无关，所以(?U/?p)V= 0，(?U/?V)p = 0。
23．若规定温度T时，处于标准态的稳定态单质的标准摩尔生成焓为零，那么该
温度下稳定态单质的热力学能的规定值也为零。
在时的和0℃到1000℃的热容C p,m，则CO2在1000K时
24．已知CO
2
的标准摩尔生成焓为(1000K) = + ∫C p,m d T 。
25．一定量的理想气体由0℃、200kPa的始态反抗恒定外压(p环= 100kPa)绝热膨胀达平衡，则末态温度不变。
26．当系统向环境传热(Q < 0)时，系统的热力学能一定减少。
27．在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则ΔH= Q p= 0。28．对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，W R= ΔU = n C V,mΔT，W
= ΔU = n C V,mΔT，所以W R = W Ir。
Ir
二、单选题：
水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电
1．1．如图，将CuSO
4
极，以蓄电池为电源进行电解，可以看作封闭体系的是：
(A) 绝热箱中所有物质；(B) 两个铜电极；
水溶液。
(C) 蓄电池和铜电极；(D) CuSO
4
2．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：
(A) T，p，V，Q ；(B) m，V m，C p，?V；
(C) T，p，V，n；(D) T，p，U，W。
3．x为状态函数，下列表述中不正确的是：
(A)(A)d x为全微分；
(B) 当状态确定，x的值确定；
(C) ?x= ∫d x的积分与路经无关，只与始终态有关；
(D) 当体系状态变化，x值一定变化。
4．对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是：
(A) 体系处于一定的状态，具有一定的内能；
(B) 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值；
(C) 状态发生变化，内能也一定跟着变化；
(D) 对应于一个内能值，可以有多个状态。
5.5.理想气体向真空膨胀，当一部分气体进入真空容器后，余下的气体
继续
膨胀所做的体积功：
(A) W > 0 ； (B) W = 0 ；
(C) W < 0 ； (D) 无法计算。
6．在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么：
(A)(A)Q > 0，W > 0，?U > 0 ；
(B)(B)Q = 0，W = 0，?U < 0 ；
(C)(C)Q = 0，W = 0，?U = 0 ；
(D) Q < 0，W > 0，?U < 0 。
7．对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，下列各项中哪一个无确定值：
(A) Q ； (B) Q + W ；
(C) W (当Q = 0 时) ； (D) Q (当W = 0 时) 。
8．下述说法中，哪一种不正确：
(A) 焓是体系能与环境进行交换的能量；
(B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量；
(C) 焓是体系状态函数；
(D) 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等。
9．在等压下，进行一个反应 A + B C，若?
r H
m
> 0，则该反应一定是：
(A) 吸热反应； (B) 放热反应； (C) 温度升高； (D) 无法确定。
10．一定量的单原子理想气体，从 A 态变化到 B 态，变化过程不知道，但若 A 态与 B 态两点的压强、体积和温度都已确定，那就可以求出：(A) 气体膨胀所做的功； (B) 气体内能的变化；
(C) 气体分子的质量； (D) 热容的大小。
11．某高压容器中盛有的气体可能是O
2、Ar、CO
2
、NH
3
中一种，在298K时由
5dm3 绝热可逆膨胀到6dm3，温度降低21K，则容器中的气体是：
(A) O
2 ；(B) CO
2
；(C) NH
3
；(D)
Ar 。
12．下述说法中，哪一种正确：
(A)(A)热容C不是状态函数；
(B)(B)热容C与途径无关；
(C)(C)恒压热容C p不是状态函数；
(D) 恒容热容C V不是状态函数。
13．热力学第一定律仅适用于什么途径：
(A)(A)同一过程的任何途径；
(B)(B)同一过程的可逆途径；
(C)(C)同一过程的不可逆途径；
(D) 不同过程的任何途径。
14．如图所示，Q A→B→C =a (J)、W A→B→C = b (J)、
Q
C→A
= c (J) ，那么W A→C等于多少：
(A)(A) a - b+
c ；
(B)(B)-(a + b + c) ；
(C)(C)a+ b-
c ；
(D) a + b + c 。
15．如图所示，理想气体由状态1变化到状态2，则该过程的：
(A)(A)T2 < T1，W < 0，Q < 0 ；
(B)(B)T2 > T1，W < 0，Q > 0 ；
(C)(C)T2 < T1，W > 0，Q < 0 ；
(D) T2 > T1，W > 0，Q > 0 。
16．非理想气体的节流膨胀过程中，下列哪一种描述是正确的：
(A)(A)Q = 0，?H = 0，?p < 0 ；
(B)(B)Q = 0，?H < 0，?p < 0 ；
(C)(C)Q > 0，?H = 0，?p < 0 ；
(D) Q < 0，?H = 0，?p < 0 。
17．一种实际气体，其状态为pV m = RT + αp(α < 0)，
该气体经节流膨胀后：
(A) 温度升高； (B) 温度下降；
(C) 温度不变； (D) 不能确定温度如何变化。
(为理想气体)由始态298K、p被绝热可逆地压缩5dm3，
18．1 mol H
2
那么终态温度T2 与内能变化?U分别是：
(A) 562K，0 kJ ； (B) 275K， kJ ；
(C) 275K，； (D) 562K， kJ 。
19．n mol理想气体由同一始态出发，分别经 (1)等温可逆；
(2)绝热可逆两个过程压缩到达相同压力的终态，以H1和H2
分别表示(1)和(2)过程终态的焓值，则：
(A) H1 > H2；(B) H1 < H2 ；
(C) H1 = H2；(D) 上述三者都对。
20．如图，A→B和A→C均为理想气体变化过程，若
B、C在同一条绝热线上，那么?U AB与?U AC的关系是：
(A) ?U AB > ?U AC；(B) ?U AB < ?U AC；
(C) ?U AB = ?U AC；(D) 无法比较两者大小。
21．理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发，分别经恒温可逆压缩(T)、
绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时，环境对体系所做功的绝对值比较：(A) W T> W i； (B) W T< W i；(C) W T= W i； (D) 无确定关系。
22．一定量的理想气体，经如图所示的循环过程，A→B
为等温过程，B→C等压过程，C→A为绝热过程，那么
曲边梯形ACca的面积表示的功等于：
(A) B→C的内能变化；(B) A→B的内能变化；
(C) C→A的内能变化；(D) C→B的内能变化。
23．范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度将：
(A) 不变；(B) 升高；
(C) 降低；(D) 不能确定。
24．某气体的状态方程服从p(V m - b) = RT，其中b为常数，则为：
(A) 大于零； (B) 小于零；
(C) 等于零； (D) 不能确定。
CO(g)，?H(298K) < 0，若将此反应放
25．反应 C(石墨) + ?O
2
于一个恒容绝热容器中进行，则体系：
(A)(A)?T < 0，?U < 0，?H < 0 ；
(B)(B)?T > 0，?U = 0，?H > 0 ；
(C)(C)?T > 0，?U > 0，?H > 0 ；
(D) ?T > 0，?U = 0，?H = 0 。
26．已知反应B A，B C的等压反应热分别为?H1与?H2，那么
A C的?H3与它们的关系是：
(A) ?H3 = ?H1 + ?H2； (B) ?H3 = ?H1 - ?H2；
(C) ?H3 = ?H2 - ?H1； (D) ?H3 = 2?H1 - ?H2。
(g)CO(g) 的热效应为，问此值为：
27．反应C(金钢石) + ?O
2
(A) CO(g) 的生成热； (B) C(金钢石)的燃烧热；
(C) 碳的燃烧热； (D) 全不是。28．下列各式中，不能称为基尔霍夫定律公式的是：
(A) ； (B) ；
(C) ； (D) 。
29．计算“反应热效应”时，为了简化运算，常假定反应热效应与温度无关，其实质是：
(A)(A)状态函数之值与历史无关；
(B)(B)物质的热容与状态无关；
(C)(C)物质的热容与温度无关；
(D) 反应前后体系的热容不变。
30．如图某循环过程：A→B是绝热不可逆过程；
B→C是绝热可逆过程；C→A是恒温可逆过程，
问在C→A过程中体系与环境交换的热Q C-A：
(A)(A)Q C-A > 0 ；
(B)(B)Q C-A < 0 ；
(C)(C)Q C-A = 0 ；
(D)(D)不能确定。
第二章热力学第二定律练习题
上一章下一章返回
一、判断题（说法正确否）：
1．自然界发生的过程一定是不可逆过程。
2．不可逆过程一定是自发过程。
3．熵增加的过程一定是自发过程。
4．绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0，
绝热不可逆压缩过程的?S < 0。
5．为了计算绝热不可逆过程的熵变，可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。
6．由于系统经循环过程后回到始态，?S= 0，所以一定是一个可逆循环过程。7．平衡态熵最大。
8．在任意一可逆过程中?S = 0，不可逆过程中?S > 0。
9．理想气体经等温膨胀后，由于?U = 0，所以吸的热全部转化为功，这与热力学第二定律矛盾吗?
10．自发过程的熵变?S > 0。
11．相变过程的熵变可由计算。
12．当系统向环境传热时(Q < 0)，系统的熵一定减少。
13．一切物质蒸发时，摩尔熵都增大。
14．冰在0℃，p下转变为液态水，其熵变 >0，所以该过程为自发过程。
15．自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。
16．吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。
17．在等温、等压下，吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。18．系统由V1膨胀到V2，其中经过可逆途径时做的功最多。
19．过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的，由基本方程可得G = 0。
20．理想气体等温自由膨胀时，对环境没有做功，所以 -p d V = 0，此过程温度不变，?U = 0，代入热力学基本方程d U = T d S - p d V，因而可得d S = 0，
为恒熵过程。
21．是非题：
⑴“某体系处于不同的状态，可以具有相同的熵值”，此话对否？
⑵“体系状态变化了，所有的状态函数都要变化”，此话对否？
⑶绝热可逆线与绝热不可逆线能否有两个交点？
⑷自然界可否存在温度降低，熵值增加的过程？举一例。
⑸ 1mol理想气体进行绝热自由膨胀，体积由V1变到V2，能否用公式：
计算该过程的熵变？
22．在100℃、p时，1mol水与100℃的大热源接触，使其向真空容器中蒸发成100℃、p的水蒸气，试计算此过程的?S、?S(环)。23．的适用条件是什么？
24．指出下列各过程中，物系的?U、?H、?S、?A、?G中何者为零？
⑴理想气体自由膨胀过程；
⑵实际气体节流膨胀过程；
⑶理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态；
⑷ H
2和Cl
2
在刚性绝热的容器中反应生成HCl；
⑸ 0℃、p时，水结成冰的相变过程；
⑹理想气体卡诺循环。
25．a mol A与b mol B的理想气体，分别处于(T,V,p A)与(T,V,p B)的状态，等温等容混合为(T,V,p)状态，那么?U、?H、?S、?A、?G何者大于零，小于零，等于零？
26．一个刚性密闭绝热箱中，装有H
2与Cl
2
混合气体，温度为298K，今用光
引发，使其化合为HCl(g)，光能忽略，气体为理想气体，巳知
(HCl) = ·mol-1，试判断该过程中?U、?H、?S、?A、?G
是大于零，小于零，还是等于零？
27．在一绝热恒容箱内，有一绝热板将其分成两部分，隔板两边各有1mol N
2
，其状态分别为298K、p与298K、10p，若以全部气体为体系，抽去隔板后，则Q、W、?U、?H、?S中，哪些为零？
二、单选题：
1．适合于下列过程中的哪一个？
(A) 恒压过程； (B) 绝热过程；
(C) 恒温过程； (D) 可逆相变过程。
2．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车：
(A) 跑的最快； (B) 跑的最慢；
(C) 夏天跑的快； (D) 冬天跑的快。
3．在一定速度下发生变化的孤立体系，其总熵的变化是什么？
(A) 不变； (B) 可能增大或减小；
(C) 总是增大； (D) 总是减小。
4．对于克劳修斯不等式，判断不正确的是：
(A) 必为可逆过程或处于平衡状态；
(B) 必为不可逆过程；
(C) 必为自发过程；
(D) 违反卡诺定理和第二定律，过程不可能自发发生。
5．下列计算熵变公式中，哪个是错误的：
(A) 水在25℃、p下蒸发为水蒸气：；
(B) 任意可逆过程：；
(C) 环境的熵变：；
(D) 在等温等压下，可逆电池反应：。
6．当理想气体在等温(500K)下进行膨胀时，求得体系的熵变?S= l0 J·K-1，若该变化中所做的功仅为相同终态最大功的，该变化中从热源吸热多少？
(A) 5000 J ；(B) 500 J ； (C) 50 J ； (D) 100 J 。
7．1mol双原子理想气体的是：
(A) ； (B) ；
(C) ； (D) 2R。
8．理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变：
(A)(A)?S(体) > 0，?S(环) > 0 ；
(B) ?S(体) < 0，?S(环) < 0 ；
(C) ?S(体) > 0，?S(环) = 0 ；
(D) ?S(体) > 0，?S(环) < 0 。
9．一理想气体与温度为T的热源接触，分别做等温可逆膨胀和等温不
可逆膨胀到达同一终态，已知，下列式子中不正确的是：
(A) ；
(B) ；
(C) ；
(D) (等温可逆)，(不等温可逆) 。
10．计算熵变的公式适用于下列：
(A)(A)理想气体的简单状态变化；
(B)(B)无体积功的封闭体系的简单状态变化过程；
(C)(C)理想气体的任意变化过程；
(D)(D)封闭体系的任意变化过程；
经节流膨胀后，温度下降，那么：
11．实际气体CO
2
(A)(A)?S(体) > 0，?S(环) > 0 ；
(B)(B)?S(体) < 0，?S(环) > 0
(C)(C)?S(体) > 0，?S(环) = 0 ；
(D) ?S(体) < 0，?S(环) = 0 。
12．2mol理想气体B，在300K时等温膨胀，W = 0时体积增加一倍，
则其?S(J·K-1)为：
(A) ；(B) 331 ； (C) ； (D) 。
13．如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是：
(A) 图⑴；(B) 图⑵；(C) 图⑶；(D) 图⑷。
14．某体系等压过程A→B的焓变?H与温度T无关，则该过程的：
(A) ?U与温度无关； (B) ?S与温度无关；
(C) ?F与温度无关； (D) ?G与温度无关。
15．等温下，一个反应a A + b B = d D + e E的?r C p = 0，那么：
(A) ?H与T无关，?S与T无关，?G与T无关；
(B) ?H与T无关，?S与T无关，?G与T有关；
(C) ?H与T无关，?S与T有关，?G与T有关；
(D) ?H与T无关，?S与T有关，?G与T无关。
16．下列过程中?S为负值的是哪一个：
(A)(A)液态溴蒸发成气态溴；
(B)(B)SnO
2(s) + 2H
2
(g) = Sn(s) + 2H
2
O(l) ；
(C)(C)电解水生成H
2和O
2
；
(D) 公路上撤盐使冰融化。
17．熵是混乱度(热力学微观状态数或热力学几率)的量度，下列结论中不正确的是：
(A) 同一种物质的；
(B) 同种物质温度越高熵值越大；
(C) 分子内含原子数越多熵值越大；
(D) 0K时任何纯物质的熵值都等于零。
18．25℃时，将升O
2与升N
2
混合成升的混合气体，该过程：
(A) ?S > 0，?G < 0 ；(B) ?S < 0，?G <
0 ；
(C) ?S = 0，?G = 0 ； (D) ?S = 0，?G < 0 。
19．有一个化学反应，在低温下可自发进行，随温度的升高，自发倾向降低，这反应是：
(A) ?S > 0，?H > 0 ；(B) ?S > 0，?H < 0 ；
(C) ?S < 0，?H > 0 ；(D) ?S < 0，?H < 0 。20．?G = ?A的过程是：
(A) H
2
O(l,373K,p)H2O(g,373K,p) ；
(B) N
2(g,400K,1000kPa)N
2
(g,400K,100kPa) ；
(C) 等温等压下，N
2(g) + 3H
2
(g)NH
3
(g) ；
(D) Ar(g,T,p)Ar(g,T+100,p) 。
21．等温等压下进行的化学反应，其方向由?
r H
m
和?
r
S
m
共同决定，自发进行
的反应应满
足下列哪个关系式：
(A) ?
r S
m
= ?
r
H
m
/T；(B) ?r S m > ?r H m/T ；
(C) ?
r S
m
≥?
r
H
m
/T；(D) ?r S m≤?r H m/T。
22．等容等熵条件下，过程自发进行时，下列关系肯定成立的是：
(A) ?G < 0 ； (B) ?F < 0 ；
(C) ?H < 0 ； (D) ?U < 0 。
23．实际气体节流膨胀后，其熵变为：
(A) ； (B) ；
(C) ； (D) 。
24．一个已充电的蓄电池以 V输出电压放电后，用 V电压充
电使其回复原状，则总的过程热力学量变化：
(A)(A)Q < 0，W > 0，?S > 0，?G < 0 ；
(B) Q < 0，W < 0，?S < 0，?G < 0 ；
(C) Q > 0，W > 0，?S = 0，?G = 0 ；
(D) Q < 0，W > 0，?S = 0，?G = 0 。
25．下列过程满足的是：
(A) 恒温恒压(273 K，101325 Pa)下，1mol 的冰在空气升华为水蒸气；
(B) 氮气与氧气的混合气体可逆绝热膨胀；
(C)(C)理想气体自由膨胀；
(D)(D)绝热条件下化学反应。
26．吉布斯自由能的含义应该是：
(A) 是体系能对外做非体积功的能量；
(B) 是在可逆条件下体系能对外做非体积功的能量；
(C) 是恒温恒压可逆条件下体系能对外做非体积功的能量；
(D) 按定义理解G = H - TS 。
27．在 -10℃、下，1mol水凝结成冰的过程中，
下列哪个公式可以适用：
(A) ?U = T?S；（B) ；
(C) ?H = T?S + V?p； (D) ?G T,p = 0。
28．对于封闭体系的热力学，下列各组状态函数之间的关系中正确的是：
(A) A > U；(B) A < U；(C) G < U；(D) H < A。
29．、101325Pa的水，使其与大热源接触，向真空蒸发成为、
101325Pa下的水气，对这一个过程，应选用哪一个作为过程方向的判据：
(A) ?U；(B) ?A； (C) ?H； (D) ?G。
30．热力学基本方程 d G = -S d T + V d p，可适应用下列哪个过程：
(A)(A)298K、标准压力下，水气化成蒸汽；
(B)(B)理想气体向真空膨胀；
(C)(C)电解水制取氢气；
(D) N
2 + 3H
2
=2NH
3
未达到平衡。
31．下列过程可用计算的是：
(A)(A)恒温恒压下无非体积功的化学反应；
(B)(B)恒温恒压下可逆原电池反应；
(C)(C)恒温恒压下任意相
变；
(D) 恒温恒压下任意可逆相变。
32．1mol范德华气体的应等于：
(A) ； (B) ； (C) 0 ； (D) 。
33．n摩尔理想气体的的值等于：
(A) ；(B) ； (C) ； (D) 。
34．下列各量中哪个是偏摩尔量：
(A) ； (B) ； (C) ； (D) 。35．对多组分体系中i物质的偏摩尔量，下列叙述中不正确的是：
(A) X i是无限大量体系中i物质每变化1mol时该系统容量性质X的变化量；
(B) X为容量性质，X i也为容量性质；
(C)(C) X i不仅决定于T、p，而且决定于浓度；
(D) X = ∑n i X i 。
36．对于吉布斯－杜亥姆公式，下列叙述不正确的是：
(A) X = ∑n B X B；(B) ∑n B d X B = 0 ；
(C) ∑n B X B = 0 ； (D) 表明各物质偏摩尔之间有关系。
37．已知水的六种状态：①100℃，p H2O(l)；②99℃，2p H2O(g)；
③100℃，2p H2O(l)；④100℃、2p H2O(g)；⑤101℃、p H2O(l)；
⑥101℃、p H2O(g) 。它们化学势高低顺序是：
(A)(A)μ2> μ4> μ3> μ1> μ5> μ6；
(B) μ6 > μ5 > μ4 > μ3 > μ2 > μ1；
(C)(C)μ
> μ5> μ3> μ1> μ2> μ
4
；
6
(D) μ1 > μ2 > μ4 > μ3 > μ6 > μ5。
38．在恒焓恒压条件下，均相单组分封闭体系，达到平衡的判据是：
(A) ?S = 0 ；(B) ?U = 0 ；
(C) ?A = 0 ； (D) ?G = 0 。
39．对于双原子分子的理想气体，应等于：
(A) ；(B) ； (C) ；
(D)
40．任一单组分体系，恒温下，其气(g)、液(l)态的化学势(μ)与压力(p)关系图正确是：
(A) (1) ；(B) (2) ；(C) (3) ；(D) (4)
第三章第三章溶液练习题
上一章下一章返回
一、判断题（说法正确否）：
1．溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。
2．系统达到平衡时，偏摩尔量为一个确定的值。
3．对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。
4．在同一稀溶液中组分B的浓度可用x B、m B、c B表示，因而标准态的选择是不相同的，所以相应的化学势也不同。
5．水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压。
6．将少量挥发性液体加入溶剂中形成稀溶液，则溶液的沸点一定高于相同压力下纯溶剂剂的沸点。溶液的凝固点也一定低于相同压力下纯溶剂的凝固点。
7．纯物质的熔点一定随压力升高而增加，蒸气压一定随温度的增加而增加，沸点一定随压力的升高而升高。
8．理想稀溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，以至可以忽略不计。
9．当温度一定时，纯溶剂的饱和蒸气压越大，溶剂的液相组成也越大。10．在一定的温度和同一溶剂中，某气体的亨利系数越大，则此气体在该溶剂中的溶解度也越大。
11．在非理想溶液中，浓度大的组分的活度也大，活度因子也越大。
12．在298K时·kg-1的蔗糖水溶液的渗透压与·kg-1的
食盐水的渗透压相同。
13．物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。
14．在相平衡系统中，当物质B在其中一相达到饱和时，则其在所有相中都达到饱和。
二、单选题：
1．11．1mol A与n mol B组成的溶液，体积为，当x B = 时，A的偏摩尔体积V A = ·mol-1，那么B的偏摩尔V B 为：
(A) dm3·mol-1；(B) dm3·mol-1；
(C) dm3·mol-1； (D) dm3·mol-1。
2．注脚“1”代表298K、p的O2，注脚“2”代表298K、2p的H2，那么：
(A) ；
(B) 因为，与大小无法比较；
(C) ；
(D) 。
3．气体B的化学势表达式：，那么：
（1）上式表明气体B在混合理想气体中的化学势；（2）
体现在该条件下做非体积功的本领；（3）μB(g)是表明做非体积功的本领；
（4）μB(g)是气体B的偏摩尔Gibbs自由能。上述四条中正确的是：
(A) ⑴⑵⑶； (B) ⑵⑶⑷；
(C) ⑴⑶⑷； (D) ⑴⑵⑷。
4．373K、p时H2O(g) 的化学势为μ1；373K、时H2O(g) 的化
学势μ2，那么：①；②μ2 - μ1 = RT ln2；③μ2 - μ1 = -RT ln2；
④μ2 = μ1–。以上四条中正确的是：
(A) ①②； (B) ①③；
(C) ③④； (D) ②④。
5．对于A、B两种实际气体处于相同的对比状态，对此理解中，下列何者正确：
(A)(A)A、B两种气体处于相同的状态；
(B)(B)A、B两种气体的压力相等；
(C)(C)A、B两种气体的对比参数π、τ相等；
(D) A、B两种气体的临界压力相等。
6．对于亨利定律，下列表述中不正确的是：
(A) 仅适用于溶质在气相和溶液相分子状态相同的非电解质稀溶液；
(B) 其表达式中的浓度可用x B，c B，m B ；
(C) 其表达式中的压力p是指溶液面上的混合气体总压；
(D) 对于非理想溶液，只有理想溶液有。
7．25℃时，A与B两种气体的亨利常数关系为k A > k B，将A与B同时溶解在某溶剂中达溶解到平衡，若气相中A与B的平衡分压相同，那么溶液中的A、B的浓度为：
(A) m A < m B； (B) m A > m B；
(C) m A = m B； (D) 无法确定。
8．下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律：
(A) N
2；(B) O
2
； (C) NO
2
； (D) CO 。
9．在恒温密封容器中有A、B两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A和
c
B
(c A > c B)，放置足够长的时间后：
(A) A杯盐的浓度降低，B杯盐的浓度增加；
(B) A杯液体量减少，B杯液体量增加；
(C) A杯盐的浓度增加，B杯盐的浓度降低；
(D) A、B两杯中盐的浓度会同时增大。
10．溶液中物质B的化学势，其标准态是温度T，并且：
(A)(A)标准压力p下的状态；
(B)(B)标准压力p下符合理想气体行为的假想状态；
(C)(C)标准压力p下的纯物质；
(D) x B = 1，且符合亨利定律的假想状态。
11．在、101325Pa压力下，二瓶体积均为1dm3的萘溶于苯的溶液，
第一瓶中含萘1mol；第二瓶中含萘。若以μ1及μ2分别表示二瓶
萘的化学势，则：
(A) μ1 > μ2； (B) μ1 < μ2；
(C) μ1 = μ2； (D) 不能确定。
12．298K、下，将50ml与100ml浓度均为1mol·dm-3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：
(A)(A)μ = μ1 + μ2 ；
(B) μ = μ1 + 2μ2；
(C) μ = μ1 = μ2；
(D) μ = ?μ1 + ?μ2。
13．100℃时，浓度为1mol·kg-1的蔗糖水溶液的蒸汽压为100kPa，那么
该溶液中水的活度与活度系数是：
(A)(A)a > 1，γ > 1 ；
(B) a < 1，γ > 1 ；
(C) a < 1，γ < 1 ；
(D) a > 1，γ < 1 。
14．在非理想稀溶液中，若B表示溶质，则下列活度表示式中错误的是：
(A) ； (B) ；
(C) m B→0时，； (D) m B→0时，。
15．已知在318K时纯丙酮的的蒸气压为，今测得氯仿的摩尔分数为的丙酮－氯仿二元溶液上丙酮的蒸气压为，则此溶液：
(A) 为理想液体混合物； (B) 对丙酮为负偏差；
(C) 对丙酮为正偏差； (D) 无法确定。16．对于理想稀溶液中溶质B，浓度可用x B、m B 表示，对应的亨利常数分
别为K x、K m，化学势的标准态分别为、，那么下列关系式正确的是：
(A) ； (B) ；
(C) ； (D) 。
17．对于实际稀溶液中的溶剂与溶质的活度系数，下列说法中正确的是：(溶质用x B表示组成)：
(A) 当x A →0，γA→0 ；当x B →0，γB→1 ；
(B) 当x A →0，γA→1 ；当x B →0，γB→1 ；
(C) 当x A→1，γA→1 ；当x B →0，γB→1 ；
(D) 当x A→1，γA→1 ；当x B →1，γB→1 。
18．A、B组成液态溶液，恒温下，B组分的蒸气压
曲线如图，若B组成为x B，以x B = 1并符合亨利定
律的状态为标准态，那么：
(A) ；(B) ；
(C) ；(D) 。
19．苯(A)与甲苯(B)形成理想混合物，当把5mol苯与5mol甲苯混合形成
溶液，这时，与溶液相平衡的蒸汽中，苯(A)的摩尔分数是：
(A) y A = ；(B) y A < ；
(C) y A > ； (D) 无法确定。
20．二组分理想溶液的沸点的论述正确的是：
(A)(A)沸点与溶液组成无关；
(B)(B)沸点在两纯组分的沸点之间；
(C)(C)小于任一纯组分的沸
点；
(D) 大于任一纯组分的沸点。
21．等温等压下，1mol C
6H
6
与1mol C
6
H
5
CH
3
形成了理想溶液，现要将两种
组分完全分离成纯组分，则最少需要非体积功的数值是：
(A) ； (B) ；
(C) ；(D) 。
22．由A及B二种液体组成理想溶液，A、B的饱和蒸气压分别为p*A、p*B，
x为液相组成，y为气相组成，若p*
> p*B( *表示纯态)，则：
A
(A) x A > x B；(B) x A > y A；
(C) 无法确定； (D) x A < y A。
23．液态非理想混合物中，组分B的活度系数表示式中，下列正确的是：(A) γB = p B/p； (B) γB = p B/K H；
(C) γB = m B/a B,m； (D) γB = p B/(p*B x B) 。
24．对于液态非理想混合物中的溶质B的活度系数γB，下列判断正确的是：
(A) 当x B→0，γB→1 ；
(B) 当x B→1，γB→1 ；
(C) 当x B→0，γB→0 ；
(D) 当x B→1，γB→0 。
25．液体A与B混合形成非理想混合物，当A与B分子之间作用力大于
同种分子之间作用力时，该混合物对拉乌尔定律而言：
(A) 产生正偏差；
(B) 产生负偏差；
(C) 不产生偏差；
(D) 无法确定。
26．挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会：
(A) 降低； (B) 升高；
(C) 不变； (D) 可能升高或降低。
27．冬季建筑施工时，为了保证施工质量，常在浇筑混凝土时加入盐类，为达到上述目的，现有下列几种盐，你认为用哪一种效果比较理想？
(A) NaCl ； (B) NH
Cl ；
4
； (D) KCl 。
(C) CaCl
2
28．自然界中，有的大树可以长到100m以上。其中能够从地表供给树冠养料和水分的主要动力是：
(A)(A)因为外界大气压引起的树干内导管的空吸作用；
(B)(B)树干中微导管的毛细作用；
(C)(C)树内体液含盐浓度大，渗透压高；
(D) 水分自动向上流动。
29．B物质在α相中浓度大于在β相中的浓度，当两相接触时：
(A) B由α相向β相扩散；
(B) B由β相向α相扩散；
(C) B在两相中处于扩散平衡；
(D) 无法确定。
30．盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是：
(A) 天气太热； (B) 很少下雨；
(C) 肥料不足； (D) 水分倒流。
第四章化学平衡练习题
上一章下一章返回
一、判断与问答题：
1．反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。
2．在恒定的温度和压力条件下，某化学反应的?
r G
m
就是在一定量的系统中
进行1mol的化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。3．因为= -RT ln K，所以是平衡状态时的吉布斯函数变化。
4．是反应进度的函数。
5．在等温等压条件下，?
r G
m
> 0的反应一定不能进行。
6．?
r G
m
的大小表示了反应系统处于该反应进度ζ时反应的趋势。
7．任何一个化学反应都可以用来判断其反应进行的方向。
8．在等温、等压、W’ = 0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的
方向进行。若某化学反应在给定条件下?
r G
m
< 0，则反应物将完全变成
产物，反应将进行到底。
9．在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的?
r G
m
< 0时，若值越小，
自发进行反应的趋势也越强，反应进行得越快。
10．某化学反应的?
r G
m
若大于零，则K一定小于1。
11．理想气体反应 A + B = 2C，当p A = p B = p C时，的大小就
决定了反应进行方向。
12．标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。
13．在给定温度和压力下发生的PCl
5
的分解反应，只须测定平衡时混合气体的密度就可以求知平衡常数了。
14．因K= f(T)，所以对于理想气体的化学反应；当温度一定时，其平衡组成也一定。
15．若已知某气相生成反应的平衡组成，则能求得产物的。
16．温度T时，若K= l，说明这个反应在此温度，压力为100kPa的条件下已达到平衡。
17．一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。18．因K = ∏(a Bν)，所有化学反应的平衡常数状态随化学反应计量系数而改变。
19．有供电能力(W f ≠ 0)的可逆电池反应体系的状态，在“G～ξ”
曲线上可存在的位置？
20．“纯是相对的，绝对纯的物质是没有”，试从反应的亲合能A上分析这句话的道理？
21．化学反应亲合势愈大，则自发反应趋势越强，反应进行得愈快，对否？22．标准平衡常数与标准反应自由能的关系：，那么，为什
么反应的平衡态与标准态是不相同的？
23．欲使反应产物的平衡浓度最大，反应物的投料比一般为多大？
24．对于计量系数?ν = 0的理想气体化学反应，哪些因素变化不改变平衡点？
25．平衡常数K= 1的反应，在标准态下反应，反应朝什么方向进行？26．在空气中金属不被氧化的条件是什么？
27．反应PCl
5(g) = PCl
3
(g) + Cl
2
(g) 在212℃、p容器中达到平衡，
PCl
5离解度为，反应的= 88 kJ·mol-1，以下情况下，PCl
5
的离解度如何变化：
(A)(A)通过减小容器体积来增加压力；
(B)(B)容器体积不变，通入N2气来增加总压力；
(C)(C)升高温
度；
(D) 加入催化剂。
28．对于复分解反应，如有沉淀、气体或水生成，则容易进行到底，试以化学平
衡理论分析其道理？29．2HgO(s) = 2Hg(g) + O
2
(g)，在反应温度下及
p= 时，K= 4×10-3，试问HgO(s) 的分解压力多大？
当达到分解温度时，与HgO(s) 平衡的p Hg有多大？若在标准状态下反应，体系的总压力是多少？
30．反应CO(g) + H
2O(g) = CO
2
(g) + H
2
(g)，在600℃、100kPa下达
到平衡(各物质的逸度系数均为1)，当压力增大到500kPa时，各物质的逸度
系数分别为：γ(CO2) = ，γ(H2) = ，γ(CO) = ，
γ(H
2
O) = ，问这时平衡点向何方移动？
31．反应CaCO
3(s) = CaO(s) + CO
2
(g) 在常温常压下的分解压力并不等于零，
那么古代大理石建筑物何以能够保留至今而不倒？32．说明下列等式成立的条件：
(A)(A)对于任何反应∑νBμB = 0 ；
(B) 气体反应；
(C) 理想气体；
(D) 实际气体K f = K p；
(E) 溶相反应K a = K x；
(F) 温度对K的影响公式：；
(G) 压力对凝聚态反应影响：；
(H) 估算转换温度：。
33．反应C(s) + H
2O(g) = CO(g) + H
2
(g)，在673K、p下达到平衡，
巳知?H m=·mol-1，问下列条件变化时，对平衡有何影响？(A) 增加温度； (B) 增加水蒸气的分压；(C) 增加总压； (D) 通入N
2
；
(E)增加碳的数量。
34．25℃时，下列反应⑴、⑵的分解压力分别为：p1 = kPa，
p
2 = kPa 。⑴ 2NaHCO
3
(s) = Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g)
⑵ NH
4HCO
3
(s) = NH
3
(g) + H
2
O(g) + CO
2
(g)若在25℃将物质的量相等的
NaHCO
3(s)、Na
2
CO
3
(s) 和NH
4
HCO
3
(s) 放在一个密闭的容器中，试问：
(A) 这三种物质的数量将如何变化；(B) 体系最终能否实现平衡。
二、单选题：
1．1．化学反应若严格遵循体系的“摩尔吉布斯自由能－反应进度”的曲线进行，则该反应最终处于：
(A)(A)曲线的最低点；
(B)(B)最低点与起点或终点之间的某一侧；
(C)(C)曲线上的每一点；
(D) 曲线以外某点进行着热力学可逆过程。
2．对于摩尔反应吉布斯自由能?
r G
m
，下列理解错误的是：
(A)(A)?
r G
m
是在T、p、ξ一定的条件下，进行一个单位
反应时
吉布斯自由能的改变；
(B)(B)?
r G
m
是在有限反应系统终态和始态吉布斯自由能
的差值，
即实际过程的?G；
(C)(C)?
r G
m
是指定条件下反应自发进行趋势的量度，
?r G m < 0，
反应自发向右进行；
(D) ，等于G～ξ图中反应进度为ξ时的曲线斜率。3．25℃时反应，在25℃、101325Pa下，
将1mol N
2、3mol H
2
和2mol NH
3
(g) 混合，则反应：
(A) 正向自发进行；(B) 逆向自发进行；
(C) 系统处于平衡；(D) 无反应发生。
4．设反应 A(s) = D(g) + G(g) 的?
r G
m
(J·mol-1) = -4500 + 11(T/K)，
要防止反应发生，温度必须：
(A) 高于409K ； (B) 低于136K ；
(C) 高于136K而低于409K ； (D) 低409K 。
5．有一理想气体反应 A + B = 2C ，在某一定温度下进行，按下列条件之一可以用直接判断反应方向和限度：
(A)(A)任意压力和组成；
(B)(B)总压 kPa ，物质的量分数x A = x B = x C = ?；
(C) 总压 kPa ，x A = x B = x C = ?；
(D) 总压 kPa ，x A = x B = ?，x C = ?。
6．反应C(s) + 2H
2(g)＝CH
4
(g) 在1000K时的 = kJ·mol-1。
当总压为101kPa，气相组成是：H
2 70％、CH
4
20％、N
2
10％的条件下，
上述反应：
(A) 正向进行； (B) 逆向进行；
(C) 平衡； (D) 不一定。
7．已知下列反应的平衡常数：H
2(g) + S(s) = H
2
S(s) ①K1；
S(s) + O
2(g) = SO
2
(g) ②K2。则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g)
的平衡常数为：
(A) K1 + K2； (B) K1 - K2；
(C) K1·K2； (D) K1/K2。
8．恒温下某氧化物分解反应：AO
2(s) = A(s) + O
2
(g) 的平衡常数为
K p (1)，若反应2AO
2
(s) = 2A(s) + 2O
2
(g) 的平衡常数K p(2)，则：
(A)(A)K p(1) > K p(2) ；
(B)(B)K p(1) < K p(2) ；
(C)(C)K p(1) = K p(2) ；
(D) 有的K p(1) > K p(2)，有的K p(1) < K p(2) 。
9．对于同一化学反应，反应式写法不同，例如（1）N
2 + 3H
2
= 2 NH
3
；
（2）则下列叙述正确的是：
(A) ?
r G
m
不变；(B) K p不变；
(C) 不变； (D) ，正向自发。
10．下列叙述中不正确的是：
(A)(A)标准平衡常数仅是温度的函数；
(B) 催化剂不能改变平衡常数的大小；
(C) 平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动，达到新的平衡；
(D) 化学平衡发生新的移动，平衡常数必发生变化。
11．对于理想气体反应体系，下列标准反应自由能与平衡常数之间的关系式中正确的是：
与（ ）两个条件。 物理化学（下） 一、填空题（每空1分，共25分） 1．某反应的△r H οm 与T 的关系为 △r H οm /（J ?mol -1 ）＝83.145 T /K －0.83145 则此反应的d1n K O /d T ＝( )。 2．已知T ＝1000 K 时反应： （1）21C （石墨）＋21CO 2（g ） CO(g)的K ο1＝1.318； （2）2C(石墨)＋O 2（g ） 2CO(g)的K ο2＝22 .37 ×1040。 则T ＝1000 K ，反应(3)CO(g)＋21O 2（g ） CO 2（g ）的K ο 3＝（ ）。 3. 已知25℃时Ag 2SO 4饱和水溶液的电导率κ(Ag 2SO 4)=0.7598 S ?m -1，所用水的电导率κ（H 2O ）＝1.6×10-4 S ?m -1，无限稀释离子摩尔电导率Λ∞m (Ag +)， Λ∞m (21SO - 24)分别为61.92×10-4 S ?m 2?mol -1与79.8×10-4s ?m 2?mol -1。在此问题 下，Ag 2SO 4的容度积K sp ＝( ) 4．若原电池Ag(s)|AgCl(s)|HCl(a )|Cl 2(g,p )|Pt(s)的电池反应写成以下两种反应 式 Ag(s)＋21Cl 2(g) AgCl(s) (1) Δr G m (1)，E (1) 2Ag(s)＋Cl 2(g) 2AgCl(s) (2) Δr G m (2)， E (2) 则Δr G m (1)( )Δr G m (2)， E (1)（ ）E (2)。 5． 25℃下，电池Pt|H 2 (g ,O p )|HCl(a )|AgCl(s)|Ag (s)|的电池电动势E ＝0.258 V , 已知｛Cl -|AgCl (s)| Ag (s)｝＝0.2221 V ，则HCl 的a ＝（0.2473），HCl 的离 子平均活度a ±＝（ ）。
物理化学经典习题 一、填空题 1．硫酸与水可形成三种水合盐：H 2SO 4·H 2O 、H 2SO 4·2H 2O 、H 2SO 4 ·4H 2O 。常压下将一定量的H 2SO 4溶于水中，当达三相平衡时，能与冰、 H 2SO 4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子中含水分子的数目是 。 2．Na +、H +的还原电极电势分别为 –2.71V 和 –0.83V ，但用Hg 作阴极电解 NaCl 溶液时，阴极产物是Na –Hg 齐，而不是H 2，这个现象的解释是 。 3．在稀亚砷酸溶液中通入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。其胶团结构式为 。注明紧密层、扩散层、胶核、胶粒、胶团。 4．在两个具有0.001mAgNO 3溶液的容器之间是一个AgCl 多孔塞，在多孔塞两端放两个电极，接通直流电源后，溶液将向 极方向流动。 5． 反应 A ?→?1k B (Ⅰ) ; A ?→?2 k D (Ⅱ)。已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能，加入适当催化剂 改变获得B 和D 的比例。 6．等温等压（298K 及p ?）条件下，某一化学反应在不做非体积功条件下进行，放热40.0 kJ·mol -1，若该反应通过可逆电池来完成，吸热 4.00 kJ·mol -1，则该化学反应的熵变为 。
7．若稀溶液表面张力γ与溶质浓度c的关系为γ0–γ =A + B ln c（γ0为纯溶剂表面张力，A、B为常数），则溶质在溶液表面的吸附量Γ与浓度c的关系为。 1O2(g) ═ H2O(l) 的8．298.2K、101.325kPa下，反应H2(g) + 2 (?r G m–?r F m)/ J·mol-1为。 二、问答题 1．为什么热和功的转化是不可逆的？ 1O2(g) ═ H2O(g)，2．在绝热钢筒中进行一化学反应：H2(g) + 2 在反应自发进行。问此变化中下述各量哪些为零，哪些大于零，哪些小于零？Q，W，?U，?H，?S和?F。 3．对单组分体系相变，将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么？ 4．为什么有的化学反应速率具有负温度系数，即温度升高反应速率反而下降？ 5．为什么说，热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础？ 三、计算题 1．苯在正常沸点353K下的?vap H m?= 30.77 kJ·mol-1，今将353K及p?下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气（设为理想气体）。
物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B
一、判断题（正确打“√”，错误打“×”） 1、处于临界状态的物质气液不分，这时Vm（g）=Vm（l）。对 2、在正常沸点时，液相苯和气相苯的化学势相等。对 3、绝热过程都是等熵过程。错 4、等温等压下的聚合反应若能自发进行，则一定是放热反应。对 5、气体的标准态是在标准压力下具有理想气体性质的纯气体。对 6、液体水在等温等压下可逆变为水蒸气，因温度不变，所以U也不变。错 7、当△H=Qp时，Qp就是状态函数。错 8、P1V1r =P2V2r只适用于理想气体可逆过程。错 9、绝热恒容过程，系统的△H=0。错 10、拉乌尔定律对理想液态混合物中任一组分都适用。对 11、理想气体分子之间无相互作用力，分子本身不占有体积。对 12、在正常沸点时，液相苯和气相苯的摩尔自由能相等。对 13、绝热过程是等温过程。错 19、功可全部转化为热，但热不能全部转化功。错
22、凡自发过程都要对外做功。错 24、理想液态混合物中各组分的分子间相互作用力完全相等。对 28、体系温度越高，其热能越大。错 29、1mol液态水在等温等压下可逆变为冰，过程的△G为零。对 30、绝热过程是等温过程。错 35、体系某状态函数变化决不会影响其它状态函数。错 37、恒温恒压下化学反应的熵变 T G H S ?- ? = ?。错 52、纯组分的偏摩尔量等于其摩尔量。对 53、纯物质的化学势即为其摩尔吉布斯函数。对 54、物质总是从其化学势高的相向化学势低的相迁移，这一过程将持续至物质迁移达平衡时为止，此时系统中每个组分在其所处的相中的化学势相等。对 55、在高、低温热源间工作的所有可逆热机,其热机效率必然相等,与工作物质及其变化的类型无关。对 56、任意可逆循环的热温商之和为零。对 57、同分异构体，对称性越高，熵值越小。对 58、在恒温、恒容的条件下，增加反应物的量，无论是单独增加一种还是同时增
物理化学试卷1 班级姓名分数 一、选择题( 共16题30分) 1. 2 分(4932) 用铜电极电解·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( B ) (A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e- (B) Cu ─→Cu2++ 2e- (C) Cu ─→Cu++ e- (D) 2OH-─→H2O + 1 2 O2+ 2e- 2. 2 分(4948) 金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于： ( D ) (A) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (B) (Na) < (H2) (C) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (D) H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于(Na+/ Na) > (H+/ H2) 3. 2 分(4869) 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是： ( C ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度 (C) 消除迁移电流 (D) 上述几种都是 4. 2 分(4889) 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是：( B ) (A) 曲线1 (B) 曲线2
(C) 曲线3 (D) 曲线4 5. 2 分(4910) 以石墨为阳极，电解mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出：( A ) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：(Cl2/Cl-)= V , (Cl2)= 0 V ， (O2/OH-)= , (O2) = V 。 6. 2 分(5154) 将铅蓄电池在 A 电流下充电h，则PbSO4分解的量为： （M r(PbSO4)= 303 ）( B ) (A) kg (B) kg (C) kg (D) kg 7. 2 分(5102) 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁 箱的寿命，选用哪种金属片为好( D ) (A) 铜片 (B) 铁片 (C) 镀锡铁片 (D) 锌片 8. 2 分(4940) 25℃时, H2在锌上的超电势为V，(Zn2+/Zn) = V，电解一含有 Zn2+(a= 的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在( A ) (A) pH > (B) pH > (C) pH > (D) pH > 9. 2 分(4857) 298 K、mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为V，电解此溶液 为：( C ) 时，氢在铜电极上的析出电势 H2 (A) 大于V (B) 等于V (C) 小于V
第一章 热力学第一定律与热化学 例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97 ℃ ，则压力升到。求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。已知该气体的C V ，m 恒定为? ?K -1 。 解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (T 1=27℃, p 1=101325Pa ，V 1)→(T 2=27℃, p 2=p 外=，V 2=) →(T 3=97℃, p 3=，V 3= V 2) 例题2水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程，即 H 2O （l ，1 mol ，-5℃ ，θ p ） s ，1 mol ，-5℃，θ p ） ↓△H 2 ↑△H 4 H 2O （l ，1 mol ， 0℃，θp ）（s ，1 mol ，0℃，θ p ） ∴ △H 1=△H 2＋△H 3＋△H 4 例题3 在 时，使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧，放出 的热量。忽略压力对焓的影响。 (1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θ m c H ?。 (2) 已知时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为－ kJ·mol －1 、－ kJ·mol －1 ， 计算CH 3OH(l)的θ m f H ?。 (3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 ·mol －1 ，计算CH 3OH(g) 的θ m f H ?。 解：(1) 甲醇燃烧反应：CH 3OH(l) + 2 3 O 2(g) → CO 2(g) + 2H 2O(l) Q V =θ m c U ?=－ kJ/32)mol =－ kJ·mol －1 Q p =θ m c H ?=θ m c U ?+ ∑RT v )g (B = (－－×××10－3 )kJ·.mol －1
物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN
物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0
(D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0
在平衡气相中的组成y B （ ）它在液相中的组成x B 。 物理化学（上） 试卷1 一、填空（共19分，每空1分） 1．理想气体，在恒温下，摩尔体积随压力的变化率：（?V m /?p ）T ＝（ ）。 2. 在临界状态下，任何真实气体在宏观上的特征是（ ）。 3．封闭系统下列三个不同类型过程的△H 皆为零：（ ）。 4．系统内部及系统与环境之间，在（ ）过程，称为可过程。 5．在25℃的标准状态下C 2H 6(g)的 O ?m c H －O ?m c U ＝ ( ) kJ 。 6．在一定温度的标准状态下，O ?m c H (C,石墨) ＝O ?m f H ( )。 7．任一不可逆循环过程的热温商的总和，可表示为； 不可逆???? ??T Q δ( ) 0。 8．经过任一不可逆循环过程，系统的熵变△S ＝0；环境的熵变△S 环（ ）。 9．由热力学基本方程或麦克斯韦关系式可知：S p T ???? ???＝（ ）。 10．范德华气体在恒温下，体积由V m (1)变为V m (2)。此过程的△S m 的计算为 △S m ＝（ ），此过程的摩尔亥姆霍兹函数变为 △A m ＝（ ）。 11．任一化学反应的 p T S ???? ????m r ＝0，p T H ???? ????m r ＝0的条件是（ ）。 12．在温度T 的理想稀溶液中，若已知溶质B 的质量摩尔浓度为b B ,则B 的化学势 μ b ,B ＝（ ）；若溶质的浓度用物质的量的浓度C B 来表示,B 的化学势μc,B ＝（ ） 13．在恒温恒压下，一切相变化必然是朝着化学势（ ）的方向自动的进行。
二、选择填空（每空1分，共27分） 1．某真实气体的压缩因子Z <1，则表示该气体（ ）。 选择填入：（a ）易被压缩；（b ）难被压缩；（c ）易液化；（d ）难液化。 2．在25℃的标准状态下，反应 C 2H 6（g ）＋3.5O 2 → 2CO 2（g ）＋3H 2O （1） 此反应过程的△H m （ ）； △U m （ ）； Q ( )；W （ ）。 选择填入：（a ）＞0；（b ）＜0；（c ）＝0；（d ）无法确定。 3. 有系统如下： 隔板及容器皆绝热，V ＝V 1＋V 2, 恒定A 为双原子理想气体，B 为单原子 理想气体。除去隔板并达到平衡，此过程的△H (A)( )；△H (B)（ ）； △U （ ）；△H （ ）。 · 选择坡入：（a ）>0；（b ）＝0：（c ）＜0；（d ）无法确定。 4．在一般温度、压力下的真实气体，经恒温膨胀过程，其T p U ???? ????m （ ）。 选择填入：（a ）＞0；（b ）＝0；（c ）＜0；（d ）无法确定。 5．在封闭系统内发生任何绝热过程的△S （ ）。 选择填入：（a ）一定是大于零；（b ）一定是小于零；（c ）一定是等于零； （d) 可能是大于零也可能是等于零。 6． 物质的量一定的双原子理想气体，经节流膨胀后，系统的压力明显下降， 体积变大。此过程的△U （ ）；△H （ ）；△S （ ）；△G （ ）；△A （ ）。 选择填入：（a ）>0；（b ）＝0；（c ）＜0；（d ）不能确定。 7．加压的液态氨NH 3 (1)通过节流阀而迅速蒸发为气态氨NH 3（g ），则此过程 的 △U （ ）；△H （ ）; △S （ ）。 选择填入：（a ）＞0；（b ）＝0；（c ）＜0；（d ）不能确定。 第2页（共4页）
物理化学试题 2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-?
7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔电 导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定 14、已知某复合反应的反应历程为 A B ；B + D k 2 ? →?Z 则 B 的浓度随时间的变化率 d d B c t 是：（ ）。
一、选择题 1. 下面有关统计热力学的描述，正确的是：( ) A. 统计热力学研究的是大量分子的微观平衡体系 B. 统计热力学研究的是大量分子的宏观平衡体系 C. 统计热力学是热力学的理论基础 D. 统计热力学和热力学是相互独立互不相关的两门学科B 2.在研究N、V、U有确定值的粒子体系的统计分布时，令∑ni = N，∑niεi = U， 这是因为所研究的体系是：( ) A. 体系是封闭的，粒子是独立的 B 体系是孤立的，粒子是相依的 C. 体系是孤立的，粒子是独立的 D. 体系是封闭的，粒子是相依的C 3.假定某种分子的许可能级是0、ε、2ε和3ε，简并度分别为1、1、2、3 四个这样的分子构成的定域体系，其总能量为3ε时，体系的微观状态数为：( ) A. 40 B. 24 C. 20 D. 28 A 4. 使用麦克斯韦-波尔兹曼分布定律，要求粒子数N 很大，这是因为在推出该定律时：( ). ! A、假定粒子是可别的 B. 应用了斯特林近似公式C.忽略了粒子之间的相互作用 D. 应用拉氏待定乘因子法A 5.对于玻尔兹曼分布定律ni =(N/q)·gi·exp( -εi/kT)的说法：(1) n i是第i 能级上的粒子分布数; (2) 随着能级升高，εi 增大，ni 总是减少的; (3) 它只适用于可区分的独立粒子体系; (4) 它适用于任何的大量粒子体系其中正确的是：( ) A. (1)(3) B. (3)(4) C. (1)(2) D. (2)(4) C 6.对于分布在某一能级εi上的粒子数ni，下列说法中正确是：( ) A. n i与能级的简并度无关 B.εi 值越小，ni 值就越大 C. n i称为一种分布 D.任何分布的ni 都可以用波尔兹曼分布公式求出B 7. 15．在已知温度T时，某种粒子的能级εj = 2εi，简并度gi = 2gj，则εj 和εi 上分布的粒子数之比为：( ) A. 0.5exp(εj/2kT) B. 2exp(- εj/2kT) C. ( -εj/kT) D. 2exp( 2εj/kT) C 8. I2的振动特征温度Θv= 307K，相邻两振动能级上粒子数之n(v + 1)/n(v) = 1/2的温度是：( ) A. 306 K B. 443 K C. 760 K D. 556 K B 9.下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否无关：( ) 《 A. S、G、F、Cv B. U、H、P、C v C. G、F、H、U D. S、U、H、G B 10. 分子运动的振动特征温度Θv 是物质的重要性质之一，下列正确的说法是：( C ) A.Θv 越高，表示温度越高 B.Θv 越高，表示分子振动能越小 C. Θv越高，表示分子处于激发态的百分数越小 D. Θv越高，表示分子处于基态的百分数越小 11.下列几种运动中哪些运动对热力学函数G与A贡献是不同的：( ) A. 转动运动 B. 电子运动 C. 振动运动 D. 平动运动D 12.三维平动子的平动能为εt = 7h2 /(4mV2/3 )，能级的简并度为：( ) A. 1 B. 3 C. 6 D. 2 C 的转动惯量J = ×10 -47 kg·m2 ，则O2 的转动特征温度是：( ) A. 10 K B. 5 K C. K D. 8 K C ; 14. 对于单原子分子理想气体，当温度升高时，小于分子平均能量的能级上分布的粒子数：( ) A. 不变 B. 增多 C. 减少 D. 不能确定C 15.在相同条件下，对于He 与Ne 单原子分子，近似认为它们的电子配分函数 相同且等于1，则He 与Ne 单原子分子的摩尔熵是：( ) A. Sm(He) > Sm (Ne) B. Sm (He) = Sm (Ne) C. Sm (He) < S m(Ne) D. 以上答案均不成立C 二、判断题 1．玻耳兹曼熵定理一般不适用于单个粒子。（√） 2．玻耳兹曼分布是最概然分布，但不是平衡分布。（×） 3．并不是所有配分函数都无量纲。（×） 4．在分子运动的各配分函数中平均配分函数与压力有关。（√） - 5．粒子的配分函数q 是粒子的简并度和玻耳兹曼因子的乘积取和。（×） 6．对热力学性质(U、V、N)确定的体系，体系中粒子在各能级上的分布数一定。（×） 7．理想气体的混合物属于独立粒子体系。（√）
物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1. B A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 2. C A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为3. C A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B
§1.2概念题 1.2.1填空题 1．温度为400 K ，体积为2m 3的容器中装有2 mol 的理想气体A 和8 mol 的理想气体B 。该混合气体中B 的分压力： P B ＝( 13.303 )kPa 。 2．在300 K ，100 kPa 下，某理想气体的密度ρ＝80.827 5×10-3 kg ?m -3。则该气体的摩尔质量：M ＝( 2.016 kg ?mol -1 )。 3. 恒温100℃，在一个带有活塞的气缸中装有3.5 mol 的水蒸气H 2O(g)，在平衡条件下，缓慢的压缩到压力p =( 101.325 )kPa 时，才可能有水滴H 2O(1)出现。 4. 理想气体，在恒温下，摩尔体积随压力的变化率：(/)m T V p ??=( /m V p - )。 5．一定量的德华气体，在恒容条件下，压力随温度的变化率： (/)V p T ??=( /()nR V nb - )。 6. 理想气体在微观上的特征是：( 分子见无作用力，分子本身不占体积 )。 7. 在临界状态下，任何真实气体在宏观上的特征是( 气相、液相不分 )。 8. 在n ，T 一定的条件下，任何种类的气体，当压力趋近于零时：0 ()=lim p pV →( nRT )。 1.2.2 单项选择填空题 1．在温度恒定为25℃，体积恒定为25 dm 3的容器中，含有0.65 mol 的理想气体A ， 0.35 mol 的理想气体B 。 若向容器中再加人0.4 mol 的理想气体D ， 则B 的分压力B p ( c )，分体积* B V ( b )。 选择填入：(a)变大；(b)变小；(c)不变；(d)无法确定。 2．由A(g)和B(g)形成的理想气体混合系统，总压p ＝p A ＋p B ，体积V ＝*A V ＋*B V ，n ＝n A ＋n B 下列各式中，只有式( c )是正确的。 选择填入：(a)*B B B p V n RT = ；(b)*A pV nRT = ；(c)B B p V n RT =；(d)*A A A p V n RT =。 3．(1)在一定的T ，p 下(假设高于波义耳温度T B )： V m (真实气体)( a )V m (理想气体) (2)在n ，T ，V 皆为定值的条件下 P (德华气体)( c )p (理想气体) (3)在临界状态下，德华气体的压缩因子 c Z ( c )1 选择填入：(a)＞；(b)＝；(c)＜；(d)不能确定。 4. 已知A(g)和B(g)的临界温度之间的关系为：c c (A)(B)T T >；临界压力之间的关系为：c c (A)(B)p p <。则A ，B 气体的德华常数a 和b 之间的关系必然是：a (A)( a )a (B)；b (A)( a )b (B)。 选择填入：(a)＞；(b)＜；(c)＝；(d)不能确定。 5. 在一个密闭的容器中放有足够多的某纯液态物质，在相当大的温度围皆存在气(g)、液(l)两相平衡。当温度逐渐升高时液体的饱和蒸气压*p 变大，饱和液体的摩尔体积V m (1) ( b )；饱和蒸气的摩尔体积V m (g)( a )；m m m =(g)(l)V V V ?-( a )。 选择填入：(a)变小；(b)变大；(c)不变；(d)无一定变化规律。 6. 在T ＝-50℃，V ＝40 dm 3的钢瓶纯H 2的压力p ＝12.16 × 106 Pa 。此时钢瓶H 2的相态必然是( a )。 选择填入：(a)气态；(b)液态；(c)固态；(d)无法确定。 7. 在温度恒定为373.15 K ，体积为2 .0 dm 3的容器中含有0.035 mol 的水蒸气H 2O(g)。若向上述容器中再加人0. 025 mol 的水H 2O(1)。则容器中的H 2O 必然是(b)。 选择填入:(a)液态；(b)气态；(c)气－液两相平衡；(d)无法确定其相态。 8．当真实气体的温度T 与其波义耳温度T B 为： (1)B T T <时，m 0 {()/}lim T p pV p →??( b )，
大学-物理化学试题及 答案
物理化学试题 一、单选题 （每题2分，共32分） 1、用Ag 电极电解AgNO 3溶液，在一定温度和外加压力下，用希托夫法测定AgNO 3水溶液通电一定时间后，阴极区Ag +量减少了0.605g ，阴极析出Ag 为1.15g ，则Ag +的迁移数为：（ ） a 0.474 b 0.526 c 0.516 d 0.484 2、用Pt 电极电解CuSO 4溶液，通过的电流为20A ，经过15min 后，在阴极上析出铜为：（ ） a 5.9克 b 2.95克 c 11.8克 d 8.2克 3、描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间关系的是（ ） a 欧姆（Ohm ）定律 b 法拉第（Faraday ）定律 c 离子独立运动定律 d 能斯特（Nernst ）定律 4、用同一电导池分别测定浓度为0.01mol.m -3和0.1 mol.m -3的不同电解质溶液,电阻分别为1000Ω及500Ω,则其摩尔电导之比（ ） a 5:1 b 1:5 c 1：20 d 20：1 5、某反应速率常数k 为0.107min -1,则反应物浓度从1.0mol.L-1变到0.7 mol.L -1和浓度从0.01mol.L -1变到0.007mol.L -1所需时间的比值为（ ） a 10 b 100 c 1 d 0.01 6、0.1mol/kg 的CaCl 2水溶液其平均活度系数γ±=0.219，则离子平均活度α±为（ ） a 4 10476.3-? b 2 10964.6-? c 2 10 476.3-? d 2 10386.1-?
7、某化学反应其反应物消耗43所需的时间是它消耗掉21 所需时间的2倍,则反 应的级数为（ ） a 零级 b 三级 c 二级 d 一级 8、已知25℃时NH 4Cl 、NaOH 、NaCl 的无限稀摩尔电导分别为： 12122210265.110487.210499.1-----??Ω???mol m 、、。则NH 4OH 的无限稀时的摩尔 电导：（ ） a 277.0121210---?Ω?mol m b 251.5121210---?Ω?mol m c 253.2121210---?Ω?mol m d 721.21 21210---?Ω?mol m 9、.当表面活性剂加入到溶剂中产生的结果是：（ ） a 表面张力降低、产生正吸附； b 表面张力上升、产生负吸附； c 表面张力降低、产生负吸附； d 表面张力上升、产生正吸附； 10、在水平放置的玻璃毛细管中注入少许水（水润湿玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，当在右端水凹面处加热，毛细管中的水向何端移动？（ ） a 向右移动； b 向左移动； c 不动； d 难以确定。 11、某反应的速度常数为4.62ⅹ10-2min -1,若其反应物的初始浓度为0.1mol.L -1,则反应的半衰期t 1/2为（ ） a 216min b 30min c 15min d 1.08min 12、若某反应的活化能为80kJ ·mol -1, 则反应温度由20℃增加到30℃时, 其反应速度常数约为原来的（） a 2倍 b 5倍 c 4倍 d 3倍 13、胶体粒子处于等电态时，电泳电渗的速率：（ ） a 必然为零 b 一定增加 c 一定减少 d 无法确定
第一章 热力学第一定律与热化学 例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97 ℃ ，则压力升到1013.25kPa 。求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。已知该气体的C V ，m 恒定为20.92J ?mol -1 ?K -1。 解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (1mol, T 1=27℃, p 1=101325Pa ，V 1)→(1mol, T 2=27℃, p 2=p 外=?，V 2=?) →(1mol, T 3=97℃, p 3=1013.25kPa ，V 3= V 2) 例题2 计算水在 θp ，-5℃ 的结冰过程的△H 、△S 、△G 。已知θ)(,,2l O H m p C ，θ )(,,2s O H m p C 及 水在 θ p ，0℃的凝固焓θm con H ?。 解题思路：水在 θp ，-5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用θp ，0℃结冰的可逆相变过程，即 H 2O （l ，1 mol ，-5℃ ，θp 2O （s ，1 mol ，-5℃，θp ） ↓△H 2,△S 2, △G 2 ↑△H 4,△S 4, △G 4 H 2O （l ，1 mol ， 0℃，θ p H 2O （s ，1 mol ，0℃，θ p ） △H 1=△H 2＋△H 3＋△H 4=θ)(,,2l O H m p C （273K-268K ）+θ m con H ?+θ )(,,2s O H m p C (268k-273K) △S 1=△S 2＋△S 3＋△S 4=θ)(,,2l O H m p C ln(273/268)+ θm con H ?/273+θ )(,,2s O H m p C ln(268/273) △G 1=△H 1-T 1△S 1 例题3 在 298.15K 时，使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧，放出 119.50kJ 的热量。忽略压力对焓的影响。 (1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θ m c H ?。 (2) 已知298.15K 时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为－285.83 kJ·mol －1 、－ 393.51 kJ·mol － 1，计算CH 3OH(l)的θ m f H ?。 (3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 35.27kJ·mol － 1，计算CH 3OH(g) 的θ m f H ?。
实验一燃烧热的测定 1．根据热化学的定义，关于燃烧热的定义下列说法正确的是（C） （ A）物质氧化时的反应热 （ B）物质完全氧化时的反应热 （C）1mol 物质完全氧化时的反应热 （D） 1mol 物质完全还原时的反应热 2．氧弹式量热计的基本原理是（A） （ A）能量守恒定律 （ B）质量作用定律 （ C）基希基希霍夫定律 （ D）以上定律都适用 3．氧弹式量热计是一种（ D） （ A）绝热式量热计 （ B）热导式量热计 （ C）热流式量热计 （ D）环境恒温式量热计 4．在用氧弹式量热计测定苯甲酸燃烧热的实验中不正确的操作是（D） （ A）在氧弹充入氧气后必须检查气密性 （ B）量热桶内的水要迅速搅拌，以加速传热 （ C）测水当量和有机物燃烧热时，一切条件应完全一样 （ D）时间安排要紧凑，主期时间越短越好，以减少体系与周围介质发生的热交换 5．在测定萘的燃烧热实验中，先用苯甲酸对氧弹量热计进行标定，其目的是（A）（ A）确定量热计的水当量 （ B）测定苯甲酸的燃烧热 （ C）减少萘燃烧时与环境的热交换 （ D）确定萘燃烧时温度的增加值 6．用氧弹式量热计测定萘的燃烧热，实验直接测量结果符号表示为（C）（ A）Q （ B）Q P （ C）Q V （ D）△H 7．燃烧热测定实验中，温差的修正可用哪种方法进行（B） （ A）溶解度曲线 （ B）奔特公式 （ C）吸热——放热曲线 （ D）标准曲线 8．给氧弹充氧气时，正确的操作方法是减压阀出口压力指示表指针应指在（B）（ A）小于 （B）— 2 MPa （C）3Mpa— 4MPa （ D） 5 MPa （ A）9．氧弹量热计中用水作为物质燃烧时燃烧热的传热介质，将水装在容器内正确的操作是（ A）3升水装在内筒
物理化学 试卷一 一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT进行计算的是： ( C ) (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： ( B ) (A) 可以从同一始态出发达到同一终态因为绝热可逆ΔS = 0 (B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态绝热不可逆S > 0 (C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确所以状态函数 S 不同 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定故终态不能相同 3. 理想气体等温过程的ΔF。 ( C ) (A)>ΔG (B) <ΔG (C) =ΔG (D) 不能确定 4. 下列函数中为强度性质的是： ( C ) (A) S (B) (G/p)T (C) (U/V)T 容量性质除以容量性质为强度性质 (D) CV 5. 273 K，10p下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)，两者的关系为：( C ) (A) μ(l) >μ(s) (B) μ(l) = μ(s) (C) μ(l) < μ(s) (D) 不能确定 6. 在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水 (A) 和纯水 (B)。经历若干
时间后，两杯液面的高度将是(μ(纯水)>μ(糖水中水) ,水从(B) 杯向(A) 杯转移 ) ( A ) (A) A 杯高于 B 杯 (B) A 杯等于 B 杯 (C) A 杯低于 B 杯 (D) 视温度而定 7. 在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为： ( D ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 * Φ=C+2-f=2+2-0=4 8. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101325 Pa 的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( C ) (A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 * S = 5 , R = 3 , R' = 0,C= 5 - 3 = 2 f*= 2 -Φ+ 1 = 0, 最大的Φ= 3 , 除去硫酸水溶液与冰还可有一种硫酸水含物与之共存。 9. 已知 A 和 B 可构成固溶体，在 A 中，若加入 B 可使 A 的熔点提高，则B 在此固溶体中的含量必 _______ B 在液相中的含量。 ( A ) (A) 大于 (B) 小于 (C) 等于 (D)不能确定 10. 已知反应 2NH3= N2+ 3H2在等温条件下，标准平衡常数为 0.25，那么，在此条件下，氨的合成反应 (1/2) N2+(3/2) H2= NH3 的标准平衡常数为： ( C ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 K (D) 1 * $p(2) = [K $p(1)]= (0.25)= 2 11. 若 298 K 时，反应 N2O4(g) ＝ 2NO2(g) 的 K $p= 0.1132，则： (1) 当 p (N2O4) = p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 _____( B )_____； (2) 当 p (N2O4) = 10 kPa，p (NO2) = 1 kPa 时，反应将 ____( A )____ 。