硫醇是环氧树脂固化剂的最要品种，主要用于胶粘剂领域。环氧树脂固化剂品种繁多，包括常温和加热固化剂2大类，能满足大部分场合使用要求。但在低温速固化领域，只有硫醇较适用，它在快速修补胶及冬季作业场合有很大优势，其他同化剂无法替代。由于硫醇同化剂的生产技术要求较高，国内尚无生产，一般为进口产品，如美国的3-800牌号应用较为普遍。为填补国内空白，广州川井电子材料有限公司采用制备多元硫醇酯并进而扩链的方法，制备出了硫醇固化剂，并在固化性能方面作了应用研究。 一、实验部分 1、主要原料 β-巯基丙酸：工业品，德国Brunobock公司；季戊四醇：工业品，瑞典柏斯托公司；甲苯和对甲苯磺酸：化学纯，广东西陇化工厂；环氧树脂828(EEW：190)，工业品，shell 公司；1，8-二氮杂-双环十一烯-7(DBu)：工业品，日本Appollo公司；苄基二甲胺及DMP-30：工业品，台湾长春树脂厂。 2、固化剂的合成 (1)反应原理 β-巯基丙酸与季戊四醇反应如下： 此处的关键点在于控制A(SH)4用量，尽可能的使A(SH)4分子上有1个巯基与环氧基反应；专家强调：否则容易造成凝胶使扩链反应失败。 a.在装有机械搅拌、温度计、回流冷凝管的2000mL三口烧瓶中，加入136g(1.0mol)季戊四醇，466g(4.4mol)β-巯基丙酸，300mL甲苯和1.90g对甲苯磺酸，回流反应5h自然冷却，用去离子水洗涤到中性，减压蒸馏得无色油状液体季戊四醇四巯基丙酸酯以A(SH)4表示)，重427g，产率96.7%。 b.取78gA(SH)4和22g环氧树脂828置于烧瓶中，加热到100℃反应4h冷却，得黏稠状
编订：__________________ 单位：__________________ 时间：__________________ 有毒有机锡的危害与预防 (正式) Deploy The Objectives, Requirements And Methods To Make The Personnel In The Organization Operate According To The Established Standards And Reach The Expected Level. Word格式 / 完整 / 可编辑
文件编号：KG-AO-3798-24 有毒有机锡的危害与预防(正式) 使用备注：本文档可用在日常工作场景，通过对目的、要求、方式、方法、进度等进行具体、周密的部署，从而使得组织内人员按照既定标准、规范的要求进行操作，使日常工作或活动达到预期的水平。下载后就可自由编辑。 有机锡化合物有4种类型：四烃基锡化合物（R4Sn）、三烃基锡化合物（R3SnX）、二烃基锡化合物（R2SnX2）和一烃基锡化合物（RSnX3）,以上通式中R为烃基，可为烷基或芳基等；X为无机或有机酸根、氧或卤族元素等。根据国内外病便报道，引起急性中毒性脑病的主要有机锡化合物有三甲基锡（trimethyltin）,三甲基氯化锡（trimethyltin chloride）、三乙基锡（triethyltin）、三乙基氯化锡（triethyltin chloride）、三乙基溴化锡（triethyltin bromide）、三乙基碘化锡（triethyltin iodide）、三乙基氢氧化锡（triethyltin hydroxide）、三乙基硫酸锡（triethyltin sulfate）、双三乙基硫酸锡（bis(triethyltin) sulfate)、三丁基氯化锡
3.8 环氧树脂通过逐步聚合反应的固化 环氧树脂的固化剂，大致分为两类： （1）反应型固化剂 可与EP 分子进行加成，并通过逐步聚合反应的历程使它交联成体型网状结构。 特征：一般都含有活泼氢原子，在反应过程中伴有氢原子的转移。如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。 （2）催化型固化剂 可引发树脂中的环氧基按阳离子或阴离子聚合的历程进行固化反应。 如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物等。 3.8.1 脂肪族多元胺 1、反应机理 2 H CH CH 2 R N O R N CH 2OH CH + OH 如被酸促进（先形成氢键）
形成三分子过渡状态（慢） X R"NH CH 2O CH R R' + _ 三分子过渡状态使环氧基开环 X R" N + _ 质子转移（快）
2、常用固化剂 乙二胺2H 2N CH 2 CH 2 N 二乙烯三胺 H 2H 2 N CH 2CH 2N CH 2CH 2N 三乙烯四胺H 2 H 2 H N CH 2CH 2N CH 2CH 2N CH 2CH 2N 四 乙 烯 五 胺 H 2 H 2 H H N CH 2CH 2N CH 2CH 2N CH 2CH 2N CH 2CH 2N 多乙烯多胺 H 2N CH 2CH 2N CH 2 n 试比较它们的活性、粘度、挥发性与固化物韧性的相对大小？ 脂肪胺类固化剂的特点 （1）活性高，可室温固化。 （2）反应剧烈放热，适用期短； （3）一般需后固化。室温固化7d 左右，再经 2h/80~100℃后固化，性能更好； （4）固化物的热变形温度较低，一般为80~90 ℃； （5）固化物脆性较大； （6）挥发性和毒性较大。 课前回顾 1、海因环氧树脂的结构式与主要性能特点？ 2、二氧化双环戊二烯基醚环氧树脂的特点？ 3、TDE-85环氧树脂的结构式与性能特点？ 4、脂肪族环氧树脂的特点及用途？ 5. 有机硅环氧树脂的特点？ 6、环氧树脂的固化剂可分为哪两类，分别按什么反应历程进行固化?特点是什么？两类固化剂的代表有哪些？ 7、脂肪族多元胺固化剂的催化剂有哪些？活性顺序是怎样的？ 8、常用的脂肪族多元胺有哪些？多乙烯多胺的结构通式？它们的活性与挥发性相对大小顺序？ 9、脂肪族多元胺类环氧固化剂的主要特点有哪些？ 3、 化学计量 胺的用量（phr ）= 胺当量×环氧值 胺当量= 胺的相对分子量÷胺中活泼氢的个数 phr 意义：每100份树脂所需固化剂的质量份数。
龙源期刊网 https://www.doczj.com/doc/d116279781.html, 关于甲基硫醇锡合成工艺分析思考 作者：徐万立 来源：《中国科技纵横》2014年第06期 【摘要】甲基硫醇锡在现代社会发展中因其化学性能稳定得到了广泛的应用。本文从甲基硫醇锡的应用与发展角度入手，对其合成工艺中的氯化物蒸馏与吸收、后处理工艺等技术进行分析，并对合成工艺过程中的影响因素进行阐述，以供同行参考。 【关键词】甲基硫醇锡工艺合成影响处理 1 引言 甲基硫醇锡主要由二甲基二巯基乙酸异辛酯与一甲基三巯基乙酸异辛酯组成，把初期稳定性与长期稳定性的优势相互结合，形成一种良好的PVC用热稳定剂。甲基硫醇锡没有毒性，而且热稳定性与透明度非常高，加工性能好，得到了广泛的应用。在其合成工艺过程中，需要对多个因素进行综合考虑，才能达到最佳的转化率，产生较低的副产物，实现能源的有效利用。 2 甲基硫醇锡应用与发展 甲基硫醇锡的热稳定性非常高，比PVC具有高度的相容性，同时对其的压延性与吹塑都非常有效的特点以及低毒特点，在食品包装领域应用十分广泛。目前我国对于硬质透明聚氯乙烯材料的需求量非常大，其中甲基硫醇锡就占到一半以上。我国对于甲基硫醇锡热稳定性的研究时间较短，工艺技术也与发达国家有很大的差距，对于目前应用的美国莫顿公司的热稳定剂价格太高，并未被市场所接受。常用的两步法合成工艺存在着操作麻烦的问题，而且会对最终产品的质量造成影响，而一步法则取消了中间体的提纯，只是能耗高一些，对环境有一定的污染性，成本高。我国的城市发展中，对于PVC材料的需求量非常大，对甲基硫醇热稳定剂的研究不断成熟，不断研制出新产品，应用于聚气乙烯加工企业。目前对于它的研究主要集中在品种的提高与改进方面、产品的性能提高、成本降低方面等。过高的生产成本也有可能导致高性能材料无法得到广泛的应用。我国在塑料门窗生产中多采用铅热稳定剂，虽然不直接与人体接触，但产生了一定的环境污染，一些塑料门窗时间久了就会发黄，影响产品质量，出口后对我国企业形象不利。[1] 随着目前我国环境保护政策与意识的不断加强，一些无毒产品将会取代铅盐类热稳定剂。传统的铅盐类热稳定剂在发展过程中也列加注重解决粉尘污染与计量困难的问题，而且市场占有率呈现出不断下降的趋势。2006年开始，欧盟规定禁止含有铅与镉的电子电气设备进入其 市场。我国也早在2004年就已经规定禁止使用PVC-U管采用铅盐类稳定剂。 3 甲基硫醇锡合成工艺介绍
塑料(PVC)生产行业的劳动者慎防急性三甲基氯化锡中毒 来源:中国职业健康发布时间:2017-02-13 关键词: 案例 聂某等3人为某PVC水管生产企业的工人，由于天气炎热，车间内的温度高，通风设施差，部分男工为方便操作，经常脱掉上衣裸露上身工作，某天中午磨粉车间的周某在操作的时候晕倒在磨粉机旁，被紧急送到医院救治，次日谭某、曾某亦出现头晕、胸闷、四肢无力等症状先后被车间主管送到医院就诊，而后三人均被诊断为急性三甲基氯化锡中毒。 专家解析 有机锡类化合物中以三烃基锡毒性(TMT)最大，国内常报道TMT 中毒死亡的事件，TMT中毒多与有机锡用做塑料稳定剂有关，从事有机锡塑料稳定剂研究、生产、使用(特别是塑料或回收塑料的加热成型)等工作可产生TMT中毒；国内还曾发生多起误食被有机锡塑料稳定剂污染的食品(如猪油)的群体中毒事件，也有因饮用TMT污染的地下水、皮肤接触含TMT的蒸汽或液体而发生中毒的报道。 TMT可通过呼吸道、消化道、皮肤粘膜进入机体,工人在高温环境下裸露上身操作，增加空气中TMT通过皮肤吸收的机会。多数中毒
患者有低钾血症，出现头痛、头晕、四肢乏力、幻视、幻听、胸闷、心悸、腹痛、腹泻等表现。 中毒救治 目前尚无特效解毒剂,主要采取一般急救措施及对症支持治疗。 1.立即脱离事故现场,卧床休息。凡有确切TMT接触史者,应进行医学监护5-7天,必要时给予对症处理,皮肤或眼睛受污染者,应立即用水彻底冲洗。 2.积极纠正低钾血症,维持体内电解质及酸碱平衡。 3.积极防治脑水肿,控制液体摄入量,注意控制精神症状及抽搐。 4.加强心、肝、肾等重要器官的保护治疗。 5.观察对象经医学监护痊愈后,可恢复原工作,轻症中毒治愈后可从事正常工作,但应调离有机锡作业,中、重毒中毒根据病情,可延长休息时间,酌情安排工作,但不应再从事有毒作业。 防控措施 1.加强上岗前培训和职业卫生知识教育。 2.尽量使用不含TMT的稳定剂替代有机锡塑料稳定剂。 3.有机锡塑料稳定剂生产、使用的作业场所，尤其是回收塑料的破碎、成型、加热工艺应加强通风、排毒，做好工人卫生防护,防止毒物经呼吸道和皮肤吸收。
浅谈有机锡热稳定剂的合成和发展 戈晴晴 （中国矿业大学化工学院，江苏徐州 221116） 【摘要】介绍有机锡热稳定剂的合成方法和国内外的研究现状。重点讲述了有机锡稳定剂的合成方法及改进方法。并对有机锡稳定剂的发展提出了建议。 【关键词】有机锡热稳定剂；中间体；复配；应用 0 引言 目前 PVC用热稳定剂种类繁多,但主要有铅盐类、有机金属皂类、有机锡类、复合稳定剂类、有机热稳定剂等。其中有机锡类热稳定剂具有优良的热稳定性、耐候性、初期着色性、无毒性、互溶性和透明性等性能, 因而 , 是目前用途最广、效果最好的一类热稳定剂[1～5]。 1 有机锡热稳定剂的合成 有机锡稳定剂主要有烷基锡和酯基锡两大类。 1.1 烷基锡类稳定剂的合成 烷基锡类稳定剂的合成二卤化物为中间体,经如下步骤合成: 该路线的关键是中间体的合成,常用的有4种方法 格利雅法： 伍兹法： 烷基铝法： 直接法： 附图有机锡化合物的基本工业制造过程 1.2 酯基锡类稳定剂的合成 酯基锡类稳定剂的主要产品就是硫醇酯基锡。硫醇酯基锡主要有以下几条化学工艺路线[7]: (1)氢氧化钠法 在反应器中加入硫醇及等摩尔量的氢氧化钠水溶液 , 加入丙酮或甲基异丙基酮, 搅拌0. 5h左右 , 向反应器内加入酯基锡二氯化物, 再搅拌 2h ,分出有机层,常压蒸去低沸点溶剂,再减压脱除溶剂即得产品。 (2)酯基氧化锡法 在反应器内加入酯基锡氧化物及巯基酯, 减压脱水 ,得到淡黄色粘稠液体,经脱色得到产品。 (3)碳酸氢钠法 在反应器内加入硫醇酯及酯基锡二氯化物 ,搅拌下加入碳酸氢钠及溶剂,反应 0. 5～ 4h后 , 过滤 ,经蒸馏及减压脱除溶剂后即得产品。 (4)碳酸钠法 在反应器内加入巯酯、酯基锡二氯化物及溶剂 , 搅拌下加入碳酸钠 , 反应温度控制在20～60℃,反应完毕后,经蒸馏及减压脱除溶剂后即得产品。 (5)无溶剂法 将酯基二氯化锡、巯酯及碱放入研钵内,研磨0. 5～2h后 ,过滤 ,即得产品。 2 国内外研究现状及改善
环氧树脂得固化机理及其常用固化剂 反应机理 酸催化反应机理催化剂:质子给予体，促进顺序：酸〉酚>水>醇 固化剂分类 反应型固化剂 ?可与EＰ分子进行加成,通过逐步聚合反应交联成体型网状结构 ?一般含有活泼氢,反应中伴随氢原子转移,如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇与多元酚 催化型固化剂 ?环氧基按阳离子或阴离子聚合机理进行固化,如叔胺、咪唑、三氟化硼络合物 常见固化剂 ?脂肪胺固化剂 ?芳香族多元胺
?改性多元胺 ?多元硫醇 ?酸酐类固化剂 脂肪胺固化剂 脂肪胺固化特点： ?活性高,可室温固化 ?反应剧烈放热,适用期短 ?一般需后固化,室温７ｄ再80-1００℃2h ?固化物热形变温度低，一般８0—90℃ ?固化物脆性大 ?挥发性及毒性大 芳香族多元胺
芳香族多胺特点： ?固化物耐热性好,耐化学性机械强度均优于脂肪族多元胺 ?活性低,大多加热固化 ?氮原子因苯环导致电子云密度降低，碱性减弱，以及苯环位阻效应 ?多为固体,熔点高,工艺性差 ?液化，低共熔点混合，多元胺与单缩水甘油醚加成 改性多元胺 a、环氧化合物加成: ?加成物分子量变大，沸点粘度增加，挥发性与毒性减弱，改善原有脆性ｂ、迈克尔加成： ?丙烯腈与多元胺
?胺得活泼氢对α,β不饱与键能迅速加成 ?腈乙基化物降低活性，改善与EP相容性特别有效 c、曼尼斯加成： 曼尼斯反应(Ｍaｎnich reａcｔion）为多元胺与甲醛、苯酚缩合三分子缩合。 ?产物能在低温、潮湿、水下施工固化EＰ ?典型产品T－3１：二乙烯三胺+甲醛+苯酚 ?适应土木工程用于混凝土、钢材、瓷砖等材料 ?粘结得快速修复与加固 d、硫脲—多元胺缩合： ?硫脲与脂肪族多元胺加热至100℃缩合放出氨气 ?能在极低温下(0℃以下）固化EP e、聚酰胺化:
附件1 职业病分类和目录（征求意见稿） 一、职业性尘肺病及其他呼吸系统疾病 （一）尘肺病 1. 矽肺 2. 煤工尘肺 3. 石墨尘肺 4. 碳黑尘肺 5. 石棉肺 6. 滑石尘肺 7. 水泥尘肺 8. 云母尘肺 9. 陶工尘肺 10. 铝尘肺 11. 电焊工尘肺 12. 铸工尘肺 13. 根据《尘肺病诊断标准》和《尘肺病 理诊断标准》可以诊断的其他尘肺病 （二）其他呼吸系统疾病 1. 过敏性肺炎调整分类及名称 2. 棉尘病调整分类 3. 哮喘调整分类及名称 新增 4. 金属及其化合物粉尘肺沉着病（锡、 铁、锑、钡及其化合物等） 5. 刺激性化学物所致慢性阻塞性肺疾病新增
6. 硬金属肺病（钨、钛、钴等）新增 二、职业性皮肤病 1. 接触性皮炎 2. 光接触性皮炎调整名称 3. 电光性皮炎 4. 黑变病 5. 痤疮 6. 溃疡 7. 化学性皮肤灼伤 8. 白斑新增 9. 根据《职业性皮肤病诊断标准（总 则）》可以诊断的其它职业性皮肤病 三、职业性眼病 1. 化学性眼部灼伤 2. 电光性眼炎 3. 白内障（含放射性白内障、三硝基甲 苯白内障） 四、职业性耳鼻喉口腔疾病 1. 噪声聋 2. 铬鼻病 3. 牙酸蚀病 4. 爆震聋新增 五、职业性化学中毒 1. 铅及其化合物中毒（不包括四乙基铅） 2. 汞及其化合物中毒 3. 锰及其化合物中毒
4. 镉及其化合物中毒 5. 铍病 6. 铊及其化合物中毒 7. 钡及其化合物中毒 8. 钒及其化合物中毒 9. 磷及其化合物中毒 10. 砷及其化合物中毒 11. 铀及其化合物中毒调整名称 12. 砷化氢中毒 13. 氯气中毒 14. 二氧化硫中毒 15. 光气中毒 16. 氨中毒 17. 偏二甲基肼中毒 18. 氮氧化合物中毒 19. 一氧化碳中毒 20. 二硫化碳中毒 21. 硫化氢中毒 22. 磷化氢、磷化锌、磷化铝中毒 23. 氟及其无机化合物中毒调整名称 24. 氰及腈类化合物中毒 25. 四乙基铅中毒 26. 有机锡中毒 27. 羰基镍中毒 28. 苯中毒 29. 甲苯中毒
钙锌稳定剂：森德利的CZX-681（白色高温电线电缆）、CZX－682（普通 电缆、玩具）、CZX-683（高温电线电缆）、CZX-368（透明软制品）、CZX－768（管件注塑）、CZ-118（管材型材）；日本旭电化工业株式会社（ADK ）的RUP-108、RUP-108L、RUP-144（白色专用）、RUP-177（透明专用）、RUP-151、RUP-161；康普顿的MARK 6796（PVC软质电线与电缆外套粒料或其他GP软质PVC）、6797（生产UL-83、UL-62、UL-444、UL-493、UL-719/910护套胶料）、6783（用于电线、电缆、外套粒料，符合UL-83等规格要求,使用于对电阻率,稳定性要求特别苛刻的电子料,电缆料）；熊牌的9700；JIE化学的OW-36RM；开米森德2290；水泽380A；日本堺化学公司（Sakai）的OW-5200AB;东莞市振中塑胶有限公司的DA-903、DA-913、DA-910、DA-910A、DA-910B；深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-6630、AIMSTA-6122；上海正佳钙-锌稳定剂AW328（彩色UL60-75度电线）、AW300M（白色UL60-75度电线）、AP500（UL90-105度透明线）、CZ9372（UL90-105度彩色线）、CZ9690（玩具、软管）；苏州仁仁化工的RR-80A 、RR-16A、RR-15A、RR-58A、RR-44A、RR-77A； 纳米PVC复合稳定剂：深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-6809 （UL105℃规格及GB8815-2002(J-90)规格无毒电线电缆（变色小），上下水管及管件，异型材）； 有机锡类稳定剂：罗门哈斯的TM-181FS(甲基锡硫醇盐）、TM-178；康普顿17MOK（外资）、Mark1992、1984；阿托菲纳T190(甲基锡硫醇盐）、T890(辛基锡硫醇盐）（外资）；湖北南星化工总厂的SS-218（硫醇甲基锡）（国产）；湖北犇星化工有限责任公司的SW-977(甲基锡硫醇盐）（国产）；云锡YX181（国产）；深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-T286（甲基有机锡）；北京加成的106； 钡锌稳定剂：深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-3136；保泰实业股份有限公司的钡-锌系液体安定剂UNISTAB BZ-525、UNISTAB BZ-550、UNISTAB BZ-546、UNISTAB BZ-591、UNISTAB BZ-592、UNISTAB BZ-5920（用于透明电线，可防铜氧化）、UNISTAB BZ-695（用于超透明膜，压延机用）； 钡/镉/锌金属皂复合体：深圳市志海实业有限公司的AIMSTA-2242； 硬脂酸钙：淄博华星助剂有限公司、 增塑剂：中山联成的DOP、DINP、TOTM、DOA、DOS；台湾南亚的DOP、 DINP、TOTM、DOA、DOS；江苏雷蒙化工的ATBC；德国巴斯夫的DINCH；山东齐鲁增塑剂股份有限公司的810酯（汽车密封条）,DOP,DBP,DIBP,DIDP,DINP,TOTM,DOTP,DOA,DOS,钛酸异丁酯,钛酸正丁酯,柠檬酸酯； 润滑剂：德国科宁的LOXIOL G10、LOXIOL G12、LOXIOL G16、LOXIOL
改性胺 科宁环氧固化剂 品名类型色 泽 粘度 (CPS/25°C) 胺价 活 泼 氢 当 量 配合 比 PHR 凝胶 时间 (小时: 分): 特 Versamine C-30 改性脂 环胺 3 300-450 235- 295 112 59 0:38 低黏度 好，抗高 Versamine C-31 改性脂 环胺 2 50-100 290- 360 86 45 0:31 极低黏度 好，抗 高 Versamine C-43 改性脂 环胺 2 4500-6500 440- 510 61 -- 0:10:30 可在0度 固 高 Versamine 1000 改性胺 1 300-350 < 100 87 46 1:04 色浅，无 热收缩 地 Capcure 3800 非催化 硫醇 2 10000-15000 -- 270 110 0:04-0:06 需胺催化 可做促 快 Capcure 40 SecHV 预催化 硫醇 2 8000-15000 -- 224 100 0：00：40 固化速度 对玻璃和 优异的 可 固 剂 Capcure L0F 聚硫醇 2 10000-20000 -- 270 110 0:04-0:06 低气味， 快剂 Capcure WR-6 预催化 硫醇 2 10000- 350000 -- 174 79 0:04-0:07 减少吸水 黏度，低 黏 Versamine EH-50 叔胺 3 300-350 466- 510 -- 1-10 -- 浅色和超 的良好 用 化 色 Versamine A-56 改性胺9 150-450 950- 1000 34 18 0:10 低黏度、 高耐化学 热 耐 涂 Versamine A-57 改性脂 肪胺加 成物 5 150-350 719- 769 45 24 0:14 低黏度、 向低、高 性和高机 可 耐 里 Versamine A-60 改性胺≤ 5 500 626- 726 85 45 0:94 高机械强 玻璃湿
甲基磺酸的生产工艺及技术进展2.1 甲基磺酸生产工艺 2.1.1 烷基磺化法… 2.1.2 甲硫醇或二甲二硫氧化法 根据氧化剂不同大体可分为以下几种: 1、在催化剂存在下由空气氧化… 采用NO 2或N 2 O 4 作催化剂，可有较高的选择性，但其粗品中硫酸根含量也较 高，产品不能应用于电化学行业。 2、在催化剂存在的条件下，由双氧水氧化制取… 催化剂可以是铵盐、碱金属钼酸盐或钨酸盐以及甲基磺酸本身。用此方法生产的70%甲基磺酸硫酸根离子浓度在0.3%~0.4%之间。 3、用氯气作为氧化剂… 用此法生产的70%左右甲基磺酸溶液硫酸根离子浓度较低，含微量的氯离子，可以直接应用于电镀行业，也可以经浓缩精制成98%以上的甲磺酸，缺点是 副产大量的氯化氢。此外，还可采用H 2O 2 作氧化剂的生产工艺、加压法工艺和甲 基磺酸的连续生产工艺。 4、用二甲亚砜作为氧化剂… 用此法生产，氧化剂成本较高，同时副产大量硫醚，造成环境污染。 5、用HNO 3 作为氧化剂 用此法生产的甲基磺酸产品质量好，不含氯离子，但产品精制困难。 6、电解氧化法
用甲硫醇或二甲二硫通过电解法氧化，可同时得到高纯度的甲基磺酸和甲基磺酰氯，无氯化氢等副产物生成。 2.1.3 氯氧化法 氯氧化法也称甲基磺酰氯水解法，是目前最广泛应用的工业合成工艺，是通过氯来氧化甲基硫醇以制得甲基磺酸氯（甲基磺酰氯制备一般采用硫脲、甲硫醇或二甲二硫为原料），甲基磺酰氯在水中很易水解成甲基磺酸,无其它副反应。此法产品沸点低，容易精制提纯。法国atochem公司、日本东洋化成公司均采用此法生产。 美国专利介绍了利用水蒸汽相变热使甲基磺酰氯加热水解生成甲磺酸的连续生产工艺。日本专利报道甲基磺酰氯与水加热直接生成99%甲磺酸的方法，水解温度在80~110℃之间，产品收率在99%以上。 但是氯气和甲硫醇都比较昂贵，而且其高毒性和强烈气味也造成生产上的一系列问题。国外某公司就因生产事故导致工人死亡而将整个工厂关闭，国内也有见甲基磺酸厂毒气泄漏的报道。这种工艺应用在电子电镀中的一个主要缺点是产生大量的副产物氢氯酸，这就是目前市面所见产品氯化合物含量高的原因。 … 2.1.6 其它方法 苏联专利报道甲基磺酸可由硫酸二甲酯与亚硫酸钠或硫氰化钾反应制得。 2.2 甲基磺酸合成工艺进展 合成甲基磺酸工艺方法较多，传统方法主要有甲基磺酰氯水解法、硫酸二甲脂法、卤甲烷法、醋酸法、甲硫醇法、KSCN合成法等。这些传统方法都有共同的缺点：产品分离相对困难，产生的硫酸较多(硫酸的沸点和甲基磺酸相差不多)；另外一方面是带有很大的环境污染(如产物中有HCl)。 电解法是一种较先进的方法，但它对电极的要求很高，比如电极要求采用耐
有毒有机锡的危害与预防 有机锡化合物有4种类型：四烃基锡化合物（R4Sn）、三烃基锡化合物（R3SnX）、二烃基锡化合物（R2SnX2）和一烃基锡化合物（RSnX3）,以上通式中R为烃基，可为烷基或芳基等；X为无机或有机酸根、氧或卤族元素等。根据国内外病便报道，引起急性中毒性脑病的主要有机锡化合物有三甲基锡（trimethyltin）,三甲基氯化锡（trimethyltin chloride）、三乙基锡（triethyltin）、三乙基氯化锡（triethyltin chloride）、三乙基溴化锡（triethyltin bromide）、三乙基碘化锡（triethyltin iodide）、三乙基氢氧化锡（triethyltin hydroxide）、三乙基硫酸锡（triethyltin sulfate）、双三乙基硫酸锡（bis(triethyltin) sulfate)、三丁基氯化锡（tributyltin chloride）、三苯基氯化锡（triphenyltin chloride）、三苯基乙酸锡（triphenyltin acetate）、四乙基锡（tetraethyltin）、四丁基锡（tetrabutyltin）、四苯基锡（tetraphenyltin）和三乙基溴化锡苯胺络合物的1/10滑石粉制剂（乌米散）等。有机锡化合物多为固体或油状液体，具有腐败青草气味。常温下易挥发。不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。部分此类化合物可被漂白粉或高锰酸钾分解形成无机锡。有机锡化合物主要用作聚氯乙烯塑料稳定剂，也可用作农业杀菌剂、油漆等的防霉剂、水下防污剂、防鼠剂等。四烃基锡为制备其他有机锡化合物的中间体。在应用有机锡防污涂料的舰艇等附近的水域可受污染。在作业时可因防护不当，设备故障或违章操作而致作业者大量接触有机锡。有机锡一般可经呼吸道吸收，
? 二丁基氧化锡 ?英文名称：Di-n-butyltin oxide ?别名名称：二正丁基锡氧化物二正丁基氧化锡氯化二丁基锡二丁基氧化锡氧化二丁基锡Dibutyltin(IV) oxide Dibutyloxotin (CH3CH2CH2CH2)2SnO ?更多别名：DBTO ?分子式：C8H18SnO ?分子量：248.94 ?性质与稳定性 ? 1.常温常压下稳定，避免氧化物接触。 ? 2.具有C-Sn键而具有较高的毒性，建议在通风橱中操作和使用。 ?贮存方法 ?保持容器密封，储存在阴凉，干燥的地方。 ?用途 ? 1. 用于车用和工业用水性聚氨酯电泳漆中。非常有效的酯交换反应的催化剂。用于需做高温酯交换反应的涂料用树脂之生产。是合成有机锡的中间体之一，应用于 PVC热稳定剂、SPC自抛光海洋防污涂料，以及木材防腐、农业杀菌剂、玻璃处理及 有机合成等方面。 ? 2. 二正丁基氧化锡 (DBTO) 在有机合成中具有多种用途，但是最具特色的反应来自于它能够与醇反应生成二烷氧基锡中间体。该中间体可以与各种亲核试剂反应衍生 出一系列具有重要合成价值的反应。 ?DBTO非常容易与醇反应生成二烷氧基锡化合物，许多时候与1,2- 或者1,3-二羟基底物定量地生成具有五元环或者六元环结构的二烷氧基锡中间体。它与糖分子底物 反应时，可以选择性地生成热力学稳定的环状二烷氧基氧化锡中间体[1,2]。生成的环 状二烷氧基氧化锡中间体并没有对二羟基起到保护基的作用，而是对羟基的反应性 起到致活的作用。在季铵盐或者CsF的催化下，该中间体可以与卤化物发生反应， 选择性地生成单烷基醚的产物[3]。由于该中间体的合成是如此成熟，以至于在绝大 多数情况下不对它们进行分离和鉴定就直接用于烷基化反应。当生成中间体的醇羟
食源性疾病事件常见致病因子特点及采送样 一般为10~20 分钟由腌制不当或变质蔬菜引起的中毒一般为1~3 小时，最长可达20 小时口唇、耳廓、舌及指(趾)甲、皮肤黏膜等出现不同程度发 绀，可伴有头晕、头痛、乏力、恶心、呕吐；中毒明显 者可出现心悸、胸闷、呼吸困难、视物模糊等症状；严 重者可出现嗜睡、血压下降、心律失常，甚至休克、昏 迷、抽搐、呼吸衰竭 亚硝酸盐 血液 必须立即采样，若现场不能检验，可带回实验室测 定，采样量约10ml，抗凝剂以肝素为佳，禁用草酸 盐，应冷藏保存，如长时间运输，可冷冻 呕吐物 胃内容物 采样量50g~100g，使用具塞玻璃瓶或聚乙烯瓶密闭 盛放应冷藏保存，保存和运输条件同上 尿液 采样量300ml~500ml，使用具塞玻璃瓶或聚乙烯瓶 盛放，保存和运输条件同上 1~6 小时 （平均2~4 小时）恶心，剧烈地反复呕吐，腹痛，腹泻 金黄色葡萄 球菌及其肠 毒素 粪便或肛拭子 新鲜粪5g，置于无菌、干燥、防漏的容器内。或采 样拭子沾满粪便插入Cary—Blair运送培养基1，冷藏 运送至实验室 呕吐物 采取呕吐物置无菌采样瓶或采样袋密封送检, 冷藏 运送至实验室 皮肤病变拭子 鼻拭子 采样拭子插入Cary—Blair运送培养基1内保存，冷藏 运送至实验室 0.5~5小时以恶心、呕吐为主，并有头晕、四肢无力蜡样芽孢杆 菌（呕吐型） 粪便或肛拭子 新鲜粪便5g，置于无菌、干燥、防漏的容器内。或 用采样拭子沾满粪便插入Cary—Blair运送培养基1 内保存，冷藏运送至实验室
4~24小时恶心、呕吐、轻微腹泻、头晕、全身无力，严重者出现 黄疸、肝肿大、皮下出血、血尿、少尿、意识不清、烦 躁不安、惊厥、抽搐、休克；一般无发热 椰毒假单胞 菌酵米面亚 种（米酵菌 酸） 粪便或肛拭子 新鲜粪便5g，置于无菌、干燥、防漏的容器内。或 用采样拭子沾满粪便插入Cary—Blair运送培养基1 内保存，冷藏运送至实验室 呕吐物 采取呕吐物置无菌采样瓶或采样袋密封送检, 冷藏 运送至实验室 12~48 小时 （中位36 小时）恶心，呕吐，水样无血腹泻，脱水诺如病毒 粪便或肛拭子、 呕吐物 新鲜粪便10g（10ml）或呕吐物，置于无菌、干燥、 防漏的容器内。肛拭子置于2ml病毒保存液中。冷 冻或冷藏保存运送至实验室 0.5~12小时 头痛、恶心、呕吐、腹部不适、皮肤潮红、皮屑甚至皮 维生素A（动 12~72小时咽喉肿痛，发热，恶心，呕吐，流涕，偶有皮疹溶血性链球 菌 咽喉拭子 采集咽喉拭子，尽快划线接种血平板，或将拭子插 入Stuart运送培养基2中，冷藏运送至实验室 2~36 小时 （平均6~12 小时）腹痛，腹泻，有时伴有恶心和呕吐 产气荚膜梭 菌、蜡样芽孢 杆菌（腹泻 型） 粪便或肛拭子 新鲜粪便5g置于无菌、干燥、防漏的容器内。或用 采样拭子沾满粪便插入Cary—Blair运送培养基1内 保存，冷藏运送至实验室 5~18小时腹痛、急性腹泻，可伴有恶心、呕吐、头痛、发热变形杆菌粪便或肛拭子 新鲜粪便5g，置于无菌、干燥、防漏的容器内。或 用采样拭子沾满粪便插入Cary—Blair运送培养基1 内保存，冷藏运送至实验室 呕吐物 取呕吐物置无菌采样瓶或采样袋密封送检, 冷藏运 送至实验室 血清血清2~3ml, 冷藏或冷冻保存,避免反复冻融
有毒有机锡的危害与预 防 集团公司文件内部编码：（TTT-UUTT-MMYB-URTTY-ITTLTY-
有毒有机锡的危害与预防有机锡化合物有4种类型：四烃基锡化合物（R4Sn）、三烃基锡化合物（R3SnX）、二烃基锡化合物（R2SnX2）和一烃基锡化合物（RSnX3）,以上通式中R为烃基，可为烷基或芳基等；X为无机或有机酸根、氧或卤族元素等。根据国内外病便报道，引起急性中毒性脑病的主要有机锡化合物有三甲基锡（trimethyltin）,三甲基氯化锡（trimethyltinchloride）、三乙基锡（triethyltin）、三乙基氯化锡（triethyltinchloride）、三乙基溴化锡（triethyltinbromide）、三乙基碘化锡（triethyltiniodide）、三乙基氢氧化锡（triethyltinhydroxide）、三乙基硫酸锡（triethyltinsulfate）、双三乙基硫酸锡（bis(triethyltin)sulfate)、三丁基氯化锡（tributyltinchloride）、三苯基氯化锡（triphenyltinchloride）、三苯基乙酸锡（triphenyltinacetate）、四乙基锡 （tetraethyltin）、四丁基锡（tetrabutyltin）、四苯基锡（tetraphenyltin）和三乙基溴化锡苯胺络合物的1/10滑石粉制剂（乌米散）等。有机锡化合物多为固体或油状液体，具有腐败青草气味。常温下易挥发。不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。部分此类化合物可被漂白粉或高锰酸钾分解形成无机锡。有机锡化合物主要用作聚氯乙烯塑料稳定剂，也可用作农业杀菌剂、油漆等的防霉剂、水下防污剂、防鼠剂等。四烃基锡为制备其他有机锡化合物的中间体。在应用有机锡防污涂料的舰艇等附近的水域可受污染。在作业时可因防护不当，设备故障
2016年新职业病分类和目录（十类）根据《中华人民共和国职业病防治法》有关规定，国家卫生计生委、安全监管总局、人力资源社会保障部和全国总工会联合组织近日对职业病的分类和目录进行了调整。为了保持与《职业防治法》中关于职业病分类和目录表述一致，将原《职业病目录》修改为《职业病分类和目录》。 目录 一、职业性尘肺病及呼吸疾病 二、职业性皮肤病 三、职业性眼病 四、职业性耳鼻喉口腔疾病 五、职业性化学中毒 六、物理因素所致职业病 七、职业性放射性疾病 八、职业性传染病 九、职业性肿瘤
十、其他职业病 最新增加职业病名单 政策解读 一、职业性尘肺病及其他呼吸系统疾病 （一）尘肺病 1.矽肺 2.煤工尘肺 3.石墨尘肺 4.碳黑尘肺 5.石棉肺 6.滑石尘肺 7.水泥尘肺 8.云母尘肺 9.陶工尘肺 10.铝尘肺 11.电焊工尘肺 12.铸工尘肺 13.根据《尘肺病诊断标准》和《尘肺病理诊断标准》可以诊断的其他尘肺病 （二）其他呼吸系统疾病 1.过敏性肺炎 2.棉尘病
4.金属及其化合物粉尘肺沉着病（锡、铁、锑、钡及其化合物等） 5.刺激性化学物所致慢性阻塞性肺疾病 6.硬金属肺病 二、职业性皮肤病 1.接触性皮炎 2.光接触性皮炎 3.电光性皮炎 4.黑变病 5.痤疮 6.溃疡 7.化学性皮肤灼伤 8.白斑 9.根据《职业性皮肤病的诊断总则》可以诊断的其他职业性皮肤病 三、职业性眼病 1.化学性眼部灼伤 2.电光性眼炎 3.白内障（含放射性白内障、三硝基甲苯白内障） 四、职业性耳鼻喉口腔疾病 1.噪声聋 2.铬鼻病 3.牙酸蚀病
五、职业性化学中毒 1.铅及其化合物中毒（不包括四乙基铅） 2.汞及其化合物中毒 3.锰及其化合物中毒 4.镉及其化合物中毒 5.铍病 6.铊及其化合物中毒 7.钡及其化合物中毒 8.钒及其化合物中毒 9.磷及其化合物中毒 10.砷及其化合物中毒 11.铀及其化合物中毒 12.砷化氢中毒 13.氯气中毒 14.二氧化硫中毒 15.光气中毒 16.氨中毒 17.偏二甲基肼中毒 18.氮氧化合物中毒 19.一氧化碳中毒 20.二硫化碳中毒
PVC热稳定剂的应用现状与进展 摘要综述了目前国内外各类PVC 热稳定剂合成与应用研究的新进展，并对我国热稳定剂的环保化发展方向提出了建议。 关键词PVC 热稳定剂研究进展综述合成应用 Abstract:The recent research progress on the synthesis and application of all kinds heat stabilizers for polyvinyl chloride (PVC) at home and abroad were summarized. Some suggestions on the development trend of environment-friendly heat stabilizers in China were also put forward. Keywords:polyvinyl chloride; heat stabilizer; research progress ; review; synthesis; application 引言 热稳定剂是聚氯乙烯（PVC）加工过程中必不可少的添加剂。随着对人类健康和生态环境的关注日益增强，各国相继颁布了一系列法律法令，采取多种措施，限制含铅、镉等重金属热稳定剂的使用。业内外人士普遍认为，PVC 热稳定剂的环保化已经成为不会逆转的发展趋势。近年来，在PVC 热稳定剂的环保化进程中，取代传统的含铅、镉热稳定剂，研究开发无毒、无污染、复合、高效的热稳定剂得到了更为广泛的重视，其合成与应用研究取得了不少新进展。 1 有机锡稳定剂 有机锡类热稳定剂具有热稳定效能高、无（低）毒、制品耐候性好、透明性优良等特点，是目前应用最广、效果最好的PVC 热稳定剂之一。 有机锡稳定剂的研究主要为引入特定的有机基团以进一步提高其热稳定效能，以及将不饱和有机锡化合物与苯乙烯等共聚以提高稳定剂的相对分子质量，从而提高热稳定剂与PVC 树脂的相容性。此外，大力发展硫醇酯机锡也是有机锡稳定剂的一个研究方向。 陈世华[1]公开了以金属锡、丙烯酸酯、硫代乙醇酸异辛酯为原料，合成二硫代乙醇酸异辛酯二甲酯基乙撑锡{(CH3OCOCH2CH2)2Sn [SCH2COOC(CH2CH3)H(CH2)4CH3]2}的工艺。该工艺过程简单、反应条件温和安全可靠，成本低，所得产品质量好、性能优良。刘建平[2]用马来酸二辛酯、苯乙烯、N-苯基马来酰亚胺类单体共聚，制备了含有马来酸二辛基结构的热稳定剂，该热稳定剂与PVC 相容性及分散性及可以避免PVC 加工时稳定剂的挥发，同时降低了昂贵的金属锡含量而热稳定效能不下降。 江从宇[3]研究了以巯基乙酸异辛酯和甲基氯化锡为原料，在真空条件下分三阶段直接合成甲基硫醇锡的工艺，讨论了温度、压力、时间对反应的影响，得出了最佳反应条件。该工艺合成的产品质量稳定，甲基氯化锡的转化率在99％以上，并能有效降低污染物的排放量。吴亮[4]以四丁基锡、氯化物、巯基乙酸异辛酯为原料，合成了二丁基锡双（异辛酸巯基
硫醇甲基锡热稳定剂及其应用 评论:0 条查看:232 次hbnwy发表于2011-05-03 08:45 摘要：有机锡热稳定剂具有卓越的透明性，使用有机锡，尤其是硫醇甲基锡热稳定剂的配方，可以得到结晶般的制品，不会出现白化现象。正因为如此，SS-218A、TM-181-FS可用于瓶子、容器、波纹板，各种类型的硬质包装容器、软管、型材、薄膜等。 1前言 热稳定剂主要用于聚氯乙烯(PVC)和其他含氯的聚合物中。聚氯乙烯是一种无定型的高聚物，玻璃化温度为80℃，塑化温度为150～170℃，其分子结构对热极不稳定，即使在空气中，100℃时就开始有轻微的降解，150℃时降解加剧，放出降解物氯化氢气体。如果不抑制氯化氢的产生，分解会进一步加剧“’。由于PVC结构的特殊性，在加工温度下不可避免地会发生分解，使颜色变深，物理机械性能下降，甚至丧失使用价值。热稳定剂正是为了解决此问题而研发生产的。根据化学结构的不同，热稳定剂主要分为铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土类、有机锑类和有机辅助稳定剂等。不同类型的产品具有各自的性能特点，适用于不同的领域。近年来，我国PVC 工业发展很快，由此带动了热稳定剂行业的迅速发展。一方面，热稳定剂的理论日益完善，为获得更为理想的PVC产品提供了条件；另一方面，适合于不同领域的新产品也不断地研发出来，特别是由于铅盐及重金属毒性方面的原因，聚氯乙烯加工企业首先选用无毒的热稳定剂。 在PVC加工企业的生产中，除了要求热稳定剂满足热稳定性外，往往还要求其具有良好的加工性、耐候性、初期着色性、光稳定性，对其气味、粘性也有严格要求。同时，PVC制品品种很多，包括片材、管材、型材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等。生产PVC制品的企业加工配方大多需要企业自行开发，因此，聚氯乙烯加工时热稳定剂的选择显得异常重要。有机锡热稳定剂是目前发现的热稳定剂中最有效的一类，其中硫醇甲基锡热稳定剂的性能最佳。甲基锡热稳定剂有许多优点，能改善PVC熔融作用，使PVC在加工时具有较好的流动性，甲基锡比辛基
28种易制毒化学品名录1、麻黄碱分子式 2、麦角新碱分子式 3、麦角胺分子式C33H35N5O 4、麦角酸分子式 5、1-苯基-2-丙酮(1-Phenyl-2-分子式 6、伪麻黄碱分子式 7、N-乙酰邻氨基苯酸(N-Acetylanthranilic A分子式 8、3，4-亚甲基二氧苯基-2-丙酮分子式C10H10O3 9、胡椒醛分子式C8H603 10、黄樟脑分子式 11、异黄樟脑分子式 12、醋酸酐分子式C4H6O3；(CH3CO)2O 13、丙酮分子式C3H6O； 14、邻氨基苯甲酸分子式C7H7NO2；NH 15、乙醚分子式C4H10O； 16、苯乙酸分子式 17、哌啶分子式C5H11N 18、甲基乙基酮分子式 19、甲苯分子式 20、高锰酸钾分子式 21、硫酸分子式 22、盐酸分子式 23、三氯甲烷分子式 24、氯化铵分子式 25、氯化亚砜分子式 26、硫酸钡分子式 27、氯化钯分子式 28、醋酸钠分子式
剧毒化学品目录(2002版) 序号中文名称 化学名别名 1 氰氰气 2 氰化钠山奈 3 氰化钾山奈钾 4 氰化钙 5 氰化银钾银氰化钾 6 氰化镉 7 氰化汞氰化高汞；二氰化汞 8 氰化金钾亚金氰化钾 9 氰化碘碘化氰 10 氰化氢氢氰酸 11 异氰酸甲酯甲基异氰酸酯 12 丙酮氰醇丙酮合氰化氢；2- 基异丁腈；氰丙醇 13 异氰酸苯酯苯基异氰酸酯 14 甲苯－2，4－二异氰酸酯2，4－二异酸甲苯酯 15 异硫氰酸烯丙酯人造芥子油；烯丙基异硫氰酸酯；烯丙基芥子油 16 四乙基铅发动机燃料抗爆混合物 17 硝酸汞硝酸高汞 18 氯化汞氯化高汞；二氯化汞；升汞 19 碘化汞碘化高汞；二碘化汞 20 溴化汞溴化高汞；二溴化汞 21 氧化汞一氧化汞；黄降汞；红降汞；三仙丹 22 硫氰酸汞硫氰化汞；硫氰酸高汞 23 乙酸汞醋酸汞 24 乙酸甲氧基乙基汞醋酸甲氧基乙基汞 25 氯化甲氧基乙基汞 26 二乙基汞 27 重铬酸钠红矾钠 28 羰基镍四羰基镍；四碳镍 29 五羰基铁羰基铁 30 铊金属铊 31 氧化亚铊一氧化（二）铊 32 氧化铊三氧化（二）铊 33 碳酸亚铊碳酸铊 34 硫酸亚铊硫酸铊 35 乙酸亚铊乙酸铊；醋酸铊 36 丙二酸铊丙二酸亚铊 37 硫酸三乙基锡 38 二丁基氧化锡氧化二丁基锡