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聚氨酯的种类及合成方法

聚氨酯的种类及合成方法
聚氨酯的种类及合成方法

①聚氨酯泡沫塑料产量最大的泡沫塑料产品,相对密度大多在0.03~0.06之间,硬泡热导率仅为软木或聚苯乙烯泡沫塑料的40%左右,有足够的强度、耐油性和粘接能力,是优良的防震、隔热、隔音材料,广泛用于家电保温(冰箱、冷柜、热水器、太阳能热水器、热泵热水器、啤酒保鲜桶、保温箱等)、设备保温(供热管道、原油化工管道、罐体、冷藏运

输、客车保温等)、建筑节能(外墙保温、屋面防水保温、冷库、建筑板材、防盗门/车库门、卷帘门等)等隔热保温领域以及包装、装修装饰(装饰板、仿木家具、工艺品等)领域。聚氨酯软质泡沫塑料弹性好,还是理想的座垫、床垫材料。

②聚氨酯橡胶按其加工方式分混炼型、热塑型和浇铸型三类。混炼型生胶是饱和的或有少量双键的端羟基聚氨酯,可用普通橡胶的加工方法加工成型,产量较小。热塑型

橡胶有全热塑性和半热塑性两种,前者是线型结构,后者有少量交联,它们可以用热塑性塑料的加工方法和设备成型。浇铸型橡胶多采用液态的预聚物与扩链剂迅速混合后浇铸成型或进行喷涂,适应性较强。目前,大约有三分之二的聚氨酯橡胶制品采用浇铸法成型。近年来出现的反应注射成型技术,可从液体单体直接注压而快速反应成型,具有生产效率高、设备投资少以及制件性能好等优点。

③聚氨酯涂料分双组分和单组分两种:双组分聚氨酯涂料为聚醚型,将多异氰酸酯和聚醚两组分溶液直接混合使用;单组分聚氨酯涂料为不饱和聚酯型,包括油改性型、湿固化型和封闭型三种。聚氨酯涂料采用喷雾、电沉积、浸渍等方法施工。涂层耐磨,耐汽油、油脂、水和无机酸蒸气,具有高绝缘性和粘附力,长期色泽鲜艳。

④聚氨酯胶粘剂一般由多异氰酸酯和含羟基聚酯化合物双组分体系组成。可以含有固化引发剂、粉末填充剂(氧化钛、氧化锌、水泥)、溶剂(丙酮、醋酸乙酯、氯代烃)。应用前将两组分直接混合,贮存期为1~3h。固化时间在室温下不少于24h,或在100~150℃并加压至0.03~0.05MPa下为1~3h固化。这种胶与各种材料均具有较高的粘接力。固化后对水、矿物脂、燃料、芳烃、大气均稳定。工作温度-200~120℃,价格较昂贵。应用于航空和空间技术、建筑、机械等的金属、塑料、玻璃、陶瓷结构连结,以及聚合物薄膜的复印材料,鞋底和鞋面的胶接等。

巨型水性聚氨酯乳液[1]以水作溶剂或者作分散介质,体系中不含或含很少量的有机溶剂,异氰酸酯和多元醇缩合生成聚氨酯的乳液。反应用下式表示:

水性聚氨酯乳液合成工艺进展

(1-1)

这是一类非常重要的缩聚物,水性聚氨酯乳液具有无毒、不污染环境、节能、易操作等优点,在工业上(包括黏合剂和涂料等)有着广泛的应用。因此,它正逐步成为当今聚氨酯领域发展的重要方向。从20世纪60年代水性聚氨酯被用做涂料开发出来到80年代,美、德、日等国的一些聚氨酯产品已从试制阶段发展为实际生产和应用,一些公司如德国的Bayer公司、Hoechst公司、美国Wyandotle化学公司、日本的Dic公司走在前列。国内水性聚氨酯产品品种少、性能不佳,每年仍需大量进口,因此需开发高质量的产品以满足国内的迫切需要。由于聚氨酯的疏水性很强,必须采用新的合成方法制备PU乳液,水性聚氨酯的合成过程主要为:①由低聚物多元醇、扩链剂、二异氰酸酯形成中高相对分子质量的PU预聚体;②中和后预聚体在水中乳化,形成分散液。各种方法在于扩链过程的不同。聚氨酯乳液的制备方法有两大类:外乳化法和内乳化法。

1.外乳化法

该方法是使用最早的制备水性聚氨酯的方法,外乳化法就是在乳化剂、高剪切力存在下强制乳化的方法,最早为Pschlack发明,1953年杜邦公司的W.yandott采用此法合成了PU 乳液。其合成工艺是先将聚醚二醇和有机异氰酸酯合成PU预聚体,再以小分子二元醇或二胺扩链,得到PU的有机溶液,然后于强烈搅拌下,逐渐加入适当的乳化剂的水溶液,形成一种粗粒乳液,最后送入均化器,形成粒径适当的乳液。但因该方法存在反应时间长,乳化剂用量大以及乳液颗粒粗而导致储存性差,胶层物理机械性能不佳等缺点,目前生产基本不用该方法。后来发展起来的一种叫做低温封蔽法制备PU乳液的方法,可减少乳化剂的用量且制得稳定性好的乳液。该方法是将端-NCO预聚体用肟、内酰胺、NaHSO3、乙酰乙酸酯等封端剂封端后,与多元胺一起分散于含乳化剂的水溶液中,形成一种稳定的PU乳液。

2.自乳化法

制备稳定的PU乳液主要是通过自乳化法,其关键是在聚氨酯的分子骨架中引入亲水基团。亲水基团是通过亲水单体扩链而进入PU分子骨架的,它由成盐基团和成盐试剂组成。根据亲水基团的类型用该法制得的水性PU乳液可分为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型4种,其中以阴离子型占主导地位。自乳化型PU乳液的制备工艺有很多种,制备方法主要分为丙酮法、预聚物分散法、热熔法、酮亚胺/酮连氮法,其共同特点是首先制备相对分子质量适中、端基为NCO或封闭NCO的PU预聚体,区别主要在扩链过程中。目前工业生产中最为重要的方法为丙酮法和预聚体分散法(或称预聚体混合法)。其合成工艺如下。

2.1丙酮法

丙酮法是由德国Bayer公司Ddieterich研究成功的。Ddieterich首先将聚醚或聚酯二元醇与异氰酸酯制成预聚体,加入适量的丙酮降低粘度后,用N-甲基二乙醇胺扩链,再加入丙酮降低粘度,然后加入离子化试剂,搅拌离子化。将离子化的PU分散到含80%丙酮、20%水的介质中,最后蒸除丙酮,即可制得粒径为0.03~100μm的水乳型聚氨酯。丙酮法先制得含NCO端基的高粘度预聚体,再加入丙酮以降低粘度,然后用亲水单体扩链,在高速搅拌下加入水中,通过强力剪切作用使之分散在水中,乳化后减压蒸馏回收溶剂即可制得PU水分散体系。

安徽大学齐正旺[2]以丙酮法制备了WSPU。WSPU是一种形状聚氨酯,一种新型的功能材料。它具有形变量大、容易加工、转变度可调控、可降解及生物相容性好等一系列优点。制备工艺如下:在四口瓶中依次加入聚已内酯二醇(PCL)和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI),搅拌通氮下于80℃下反应3h,加入少量丙酮溶剂,搅拌10min后,再加入催化剂、二羟甲基丙酸(DMPA)和交联剂三羟甲基丙烷(TMP)反应4h,即制得PU预聚体。将聚氨酯预聚体在快速搅拌下加入三乙胺5min,随后加入计算量水乳化,10min后减压抽去丙酮,制得固含量为30%WSPU乳液。对WSPU处理加工进行样品测试。最后得出合成PCL分子量在5000时,乳液性能稳定,它的形状记忆恢复率达到95%。

四川理工学院张发兴,卫晓利[3]先合成亲水扩链剂DHPA,然后制备磺酸型WPU微乳液。其合成工艺为:将一定量的Ng210和IPDI加入装有冷凝回流管、电动搅拌和温度计的四口烧瓶中,加适量催化剂二月桂酸二丁基锡,升至所需温度反应一定时间,用二正丁胺(已标定)滴定法测定预聚体中NCO-的含量是否达到理论值(若达到理论值则停止预聚反应,未达到理论值则继续反应直到达到理论值为止),降至合适的温度,加入一定量的N-甲基-2-吡咯烷酮溶解的DHPA反应一定时间,加入少量丙酮稀释,经三乙胺中和,在快速搅拌条件下加去离子水进行分散,最后减压蒸馏除去丙酮,得到稳定的磺酸型WPU微乳液。相对于常规的羧酸型WPU微乳液,磺酸型WPU微乳淮具有更高的固含量和更低的表面张力,且具有较好的低温、高温及室温稳定性。

山东大学王翠,吴佑实,吴莉莉[4]采用丙酮法制备了水性聚氨酯乳液。其合成工艺如下:在装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计、氮气进出口的500ml四口烧瓶中,加入110℃真空

脱水的聚酯二元醇,在60℃是加入计量的MDI丙酮溶液反应10~20min,然后加入DMPA 的DMF溶液,搅拌5~10min后向其中加入剩余MDI,滴加催化剂,继续保温反应50~90min,待反应至—NCO含量达理论值时(正丁胺滴定法测定),加入TEA成盐。待体系中异氰酸酯含量少于0.2%时反应结束,取出降温至30℃以下,然后将一事实上量的水快速加入体系中并高速搅拌1h。若要再度进行扩链,则在加水前加入乙二胺。最后,减压蒸馏脱去低沸点溶剂(丙酮)即得水性聚氨酯成品。

丙酮法制备水性PU的优点是反应易于控制,重复性好,乳液粒径易控制,乳液质量高,是目前使用最多的方法之一,尤其是PU分子量大时耗费大量的有机溶剂且难以回收,工艺复杂、成本高。危险性大。

.2预聚体分散法

该方法是近年来发展起来的。它是先将亲水单体引入到聚合物中,离子化,制得含离子键的PU预聚物,然后将其分散到水中,形成预聚物乳液,最后用二胺在水相中进行扩链而制得PU乳液。该方法工艺简单,无需大量的有机溶剂,可制得有支化度的PU乳液,但仅限于特殊的端-NCO预聚物,此预聚物主要由低活性的脂肪族异氰酸酯制得的预聚体。

德国Bayer公司的一项专利里报道,将丙氧基化2-烯-1,4-丁二醇与亚硫酸氢钠的加成物(Mw301)15.2g于80℃加入到聚乙二醇酯二醇(Mw2143)429g中,混合物均匀加入87.5gMDI,80℃反应至NCO含量为1.6%得到含磺酸钠基团的聚氨酯预聚体,将该预聚体在浓度为2.3%的乙二胺基异磺酸钠水溶液842g乳化得到固含量为38%粘度为8pa·s的聚氨酯乳液。

陕西科技大学吴雄虎,杨承杰,丁绍兰[5]采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚环氧丙烷二醇(PPG)、聚已二酸丁二醇酯多元醇(PT Ad)、四氢呋喃聚醚多元醇(PTMG)和二羟甲基丙酸(DMPA)等为原料,采用预聚体分散法,合成了水性聚氨酯皮革光亮剂。合成工艺如下:在装有电动搅拌器、回流冷凝器、温度计、氮气装置的四口烧瓶中,加入低聚物多元醇、IPDI和少量的催化剂,在氮气的保护下于一定温度下反应2h左右,至NCO含量接近理论值时,加入DMPA、TMP继续反应2h左右,至NCO含理达理论值,得到预聚体,降温至50℃,加入计量的TEA和适量的丙酮,充分搅拌后,倒出预聚体,在高速剪切下,加水乳化后,加入乙二胺扩链,得到阴离子水性聚氨酯分散液。最后减压蒸出丙酮。

中国科学院杜辉,赵雨花,王军威[6]等采用预聚体分散法制备了一系列聚碳酸酯二醇(PCDL)型水性聚氨酯(WPU)胶粘剂。其合成方法如下:将PCDL和含磺酸基的聚酯二醇加入到装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝管的四口烧瓶中,于100~120℃真空脱水至含水量低于0.5%;然后在50~60℃条件下加入计量的异氰酸酯和溶剂丙酮,并维持此温度反应一段时间后,加入1,2-二羟甲基丙酸(DMPA)和1,4-丁二醇(BDO)继续反应;待反应液中-NCO含量与设计值基本相符时,加入TEA中和羧基,之后加入蒸馏水强烈搅拌进行乳化分散,并加入乙二胺进一步扩链;最后,减压脱除丙酮,即制得PCDL型WPU 乳液胶粘剂。

四川大学成丰,向玲,于剑昆[7]等预聚体分散法,以二羟甲基丙酸(DMPA)、蔗糖为亲水链剂和交联剂制备了一种种鞋用水性聚氨酯胶黏剂(WBPU)。WBPU合成工艺如下:将已脱水的聚乙二醇(PEG-1000)、二羟甲基丙酸的N-甲基-2-吡咯烷酮溶液(DMPA/NMP,1/1W/W),加入到装有搅拌机、回流冷凝管、水银温度计、氮气进出口的四口烧瓶中,温度调至60℃后,再加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)及不得催化剂-M,在氮气保护下,待体系混匀反应0.5h后,加热升温至80℃均匀搅拌反应2h,然后,温度降低至60℃,再逐步加入1,4丁二醇以及蔗糖,反应1h后,加入计量的γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550),反应过程中视体系粘度大小加入适量乙酸乙酯,当NCO值达到理论值终止反应(二正丁胺滴定法判断反应终点),得到聚氨酯预聚体。将降温至(255℃)的聚氨酯预聚体加入到三乙醇

胺(TELA)的水溶液剪切乳化,整个乳化过程在冰水浴进行,待搅拌均匀后,另入三乙胺进行中和成盐,剪切乳化反应40min,最后减压蒸馏脱除溶剂,得到固含理为50%左右的水性聚氨酯乳液。

综上所述采用预聚物混合法制备的水性聚氨酯其工艺相比丙酮法简单,是无须使用有机溶剂。使成本降低,但产品质量不如丙酮法,且只适用于脂肪族水性聚氨酯的合成。

2.3熔融分散法

这是无溶剂制备水性聚氨酯的方法。熔融分散法[8]是指把异酸酯的加聚反应和氨基的缩聚反应紧密地结合起来,先合成含亲水基团的端异氰酸酯的预体,然后在高温下(130℃)和过量的脲反应生成缩二脲,再在甲醛水溶液中反应进行羟甲基化,得到高分子量的聚氨酯。该法能耗较高。

2.4酮亚胺和酮连氮法

酮亚胺和酮连氮法[9]是指预聚体与被酮保护了的二元胺(酮亚胺体系)或肼(酮连氮体系)混合后,再用水分散,分散过程中酮亚胺、酮连氮以一事实上速率水解,释放出游离二元胺或肼与分散的聚合物微粒反应,得到的水性聚氨酯-脲具有良好的性能。该法制备的涂膜较好。

3.结语

此外,PU乳液的合成方法还有与水直接混合法、固体自发分散法等。以上各种方法都有各自的优缺点,相比较而言,丙酮法成熟一些,由于预聚体分散法合成工艺简单,所以预聚体分散法的前景更好。水性PU的发展日新月异,总的发展趋势是向高性能、低成本方向发展。国外各大公司对PU乳液产品的品种、数量、性能等都作了大力地开发。国内PU乳液的研制开发水平相对较低,主要是受到国内化工基础薄弱的限制。我们应该在基础原料生产和产品研制开发上向国外靠拢,大力研制开发新品种,提高国内PU乳液生产的能力和合成工艺水平。

防腐定额解释以及油漆及分类

1.刷油工程定额适用于哪些工程项目? 刷油工程定额适用于金属面、管道、设备、通风管道、金属结构与玻璃布面、石棉布面、玛脂面、抹灰面等刷(喷)油漆工程。 2.金属面刷油是否包括除锈工作内容? 金属面刷油不包括除锈工作内容。 金属面刷油和除锈是两个互不重叠的工作内容,一般金属面刷油在除锈工作之后,然后刷底漆,再刷面漆。刷油是防腐和装饰工程的组成部分。油漆涂刷在金属表面,逐渐干燥硬化后形成一层与基层材料牢固粘结的薄膜(漆膜),使其与外界空气、酸、碱等有害介质隔绝,达到防腐作用。其次,还可以获得一定的清洁及美观效果,使物件具有光洁的表面和一定的色彩。 3.刷油工程中哪些项目已综合考虑在定额中? 各种管件、阀件和设备上人孔、管口凹凸部分的刷油已综合考虑在定额内,不得另行计算。 4.刷油工程定额是按安装地点就地刷(喷)油考虑的,如安装前管道集中刷油,其人工应如何计算? 刷油工程定额按安装地点就地刷(喷)油漆考虑,如安装前管道集中刷油,人工乘以系数0.7(暖气片除外)。 5.为什么刷油工程定额主材与稀干料可以换算? 许多固态、液态材料都可以加以稀释,使之更方便适宜于实际施工,但稀释后基本成分不会有太大的变化,因此主材和稀干料之间可以换算,但人工与材料消耗量不变,机械费用要另外考虑。

6.什么是零星刷油?如何计算标志色环等零星刷油的人工费? 所谓零星刷油是指物体表面的局部刷油,特别对于工艺品而言。为了提高物体本身的审美情趣,给人一种愉悦的享受,常需要对物体进行局部色环处理。而且色环处理对劳动者的技能要求很高,花的时问也比较多,为预算的准确起见,乘以一个系数2.0可使人工费接近准确值。 7.金属结构展开面积,按5.8m2/l00kg计算,是否也适用于大型H 型钢金属结构展开面积的计算? 估价表关于金属钢结构展开面积的确定,不适用于大型H型钢金属结构的展开面积的计算,计算大型H型钢展开面积应根据实测面积乘以一定难度系数来确定。 8.刷油工程计算应注意哪些事项? 刷油工程计算注意事项: (1)各种管件、阀门、设备人孔、管口、凹凸部分的刷油已综合考虑在定额内,不得另行计算。 (2)同一种油漆刷3遍时,第3遍套用第2遍的定额子目。 (3)刷油工程定额项目是按安装地点就地刷(喷)油漆编制的。如安装前集中刷油时,人工乘以0.7系数(暖气片除外)计算。 (4)标志色环等零星刷油,套用相应刷油定额项目,但其中人工乘以2.0系数。 9.暖气片的刷油工程量按散热面积计算还是按投影面积计算? 暖气片的刷油(或除锈)工程量应按散热面积计算,一般大60暖气片

环保型水性聚氨酯合成革浆料

环保型水性聚氨酯合成革浆料 (温州寰宇高分子材料有限公司浙江温州325000) 摘要:回顾了PU革浆料的发展状况,分析了我国现行工艺存在的问题,展望了我国PU革的发展前景。作者在不改变现行生产工艺的条件下,研究开发了新一代环保型水性聚氨酯浆料。研究表明,该浆料节约成本,完全能替代溶剂型浆料,性能达到甚至超过溶剂型和国外同类水性浆料。 关键词:PU革浆料;水性聚氨酯;环保 1 PU革浆料的发展与现状 在我国PU皮革是一个新兴的产业,它的发展仅20年左右。由于其具有优异的耐磨性、良好的抗撕裂强度和伸长率,同时赋予PU皮革表面平坦、手感丰满、舒适、回复性良好、价格适中等特性,PU皮革不但替代了很多原来价格昂贵的天然皮制品,而且也逐渐取代低档、廉价的PVC人造革,现已成为人们日常生活中一种不可或缺的消费品。近十几年发展迅速蓬勃。据报道,我国的PU皮革市场的每年增长幅度已达15%~25%,仅温州合成革行业,已从初始的一家企业发展到如今的100多家企业,300多条干式、湿式生产线,整个行业的固定投资已达100多亿元,产量和市场份额已占全国70%,日产能力300多万平方米,品种发展到上千种,年产值近100亿元。因此有人说我国的PU皮革市场逐渐成为推动全球的PU皮革,甚至整个聚氨酯市场发展的主要动力之一。 目前国内合成革生产过程中,均采用有机溶剂型的PU树脂作为生产革品基层和面层的基本原料,这种类型的PU树脂均通过甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮(MEK)、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺(DMF)等作为主要溶剂以溶剂聚合法制得。这些占整个树脂成分60%以上的有机溶剂都是有害物质,而且对人体造成的危害是多方面的。其中,甲苯等芳香烃溶剂对造血器官具有危害性,在高浓度环境下长期接触,可能发生急性中毒而休克,慢性中毒将出现血小板和白血球减少,并出现相应的病症。丁醇、丁酮、丙酮、乙酸乙酯和二甲基甲酰胺等溶剂都有相当大的毒副作用,其中乙酸乙酯对眼和粘膜有刺激性,并有麻醉性;合成革生产中用量最大的二甲基甲酰胺,对皮肤、眼部粘膜有强刺激性,吸入高浓度蒸汽时,会刺激咽部引起恶心,经常接触,经皮肤侵入,会导致肝功能障碍;而且有机溶剂对女性孕育下一代将产生严重的负面影响。 据统计,一条合成革生产线日均需消耗10t左右溶剂型PU树脂,其中占溶剂型PU树脂总用量60%以上的是溶剂,虽然湿法生产线中85%左右的溶剂被回收,但湿法生产线中仍有15%左右、干法生产线中95%的溶剂无法回收,将通过水和空气排放到周边的河流和天空中,势必会严重污染当地的环境,给人们的生产、生活,公众的生命健康构成重大威胁。如果以温州市300条生产线计算,年均需要的溶剂型PU树脂用量为70多万t,每年将会有数以万吨的溶剂排放到空气和周边的河流中,造成的污染将不可想象。由于苯、甲苯等有害溶剂易燃、易爆,极易引发火灾,造成伤残,甚至死亡,近年已屡见报道。 在大力发展经济的同时,保持优良的环境,健康的身体是当今社会发展的一个重要目标。正确处理“保护”和“促进”的关系,减少工业生产对环境和人类本身的伤害,是不可逆转的潮流,也是历史赋予我们的责任。人类只有一个地球,保护我们的家园,保持可持续性地发展经济的问题,已成为全球的共识,引起了各国政府的高度重视。在美国、意大利、日本、韩国等合成革主要生产国,已逐渐淘汰溶剂型PU树脂产品,采用环保型PU树脂。我国也先后制定、出台了许多相关的法律、法规。如:《环境保护法》、《劳动保护条例》、《职业病防治法》等等,为化工产业的发展提出了要求,严格了规范。随着我国加入世贸组织,我们企业参与国际市场竞争,客观上也要求我们生产和使用无公害的产品,消除国际上“绿色贸易壁垒”对我国产品的非贸易壁垒限制。 从源头上杜绝污染,对于PU革行业来讲已迫在眉睫。温州寰宇高分子材料有限公司,通过长期不懈的努力,已成功开发出国内首创的环保型聚氨酯合成革树脂产品。其主攻方向为:

防腐涂料的现状和前景

防腐蚀涂料是指涂布于物体表面在一定的条件下能形成薄膜而起保护、装潢或其他特殊功能(绝缘、防锈、防霉、耐热等)的一类液体或固体材料。它是现代工业、交通、能源、海洋工程等部门应用极为广泛的一种涂料。按其涂料膜层的耐腐蚀程度和使用要求,通常分为常规型和重防腐型两类。常规防腐涂料是在一般条件下,对金属等起到防腐蚀的作用,保护有色金属使用的寿命。重防腐涂料是指相对常规防腐涂料而言,能在相对苛刻腐蚀环境里应用,并具有能达到比常规防腐涂料更长保护期的一类防腐涂料。 伴随着我国基础设施设计开始从钢筋混凝土向钢结构发展的趋势,防腐涂料面临着新的要求。防腐涂料是现代工业、交通、能源、海洋工程等部门应用极为广泛的一种涂料,目前我国防腐涂料的市场规模已经仅次于建筑涂料而位居第二位。目前,我国的防腐涂料主要应用在化工和石油行业、铁路、公路桥梁、冶金行业、电力和能源工业、机械及纺织行业、工业产品领域、汽车、船舶及集装箱行业。随着防腐涂料的应用范围不断扩大,其技术要求也在不断提升。 汽车制造业的快速发展也给防腐涂料的发展注入强劲动力。在涂料工业中,汽车涂料技术含量极高,施工难度大,需要满足金属表面涂膜的耐候性、耐热性、耐酸雨性、抗紫外照射性以及色相的耐迁移性能等等。 随着国家在基础设施建设方面的投资持续上升,而钢材作为基础设施建设的重要材料,其需求也不断增加,从而促进了防腐涂料的需求增长。重防腐涂料主要应用在船舶、集装箱、石油化工、建筑钢结构、铁路、桥梁、电力和水利工程等诸多关乎国家发展战略和经济命脉的重要领域。与常规防腐涂料相比,重防腐

涂料技术含量更高能在相对苛刻腐蚀环境里应用、并具有能达到比常规防腐涂料更长保护期的一类防腐涂料。 伴随着我国国民经济的发展,国家不断加大对基础设施建设的投入并加快对其的建设速度。在这一进程中,基础设施的建设也带动了系列行业的发展,促进了各类技术的不断进步和提升。特别是在涂料的防腐蚀保护寿命、材料的涂装性能、材料的季节通用性以及环境友好性等方面提出了新的课题。 当今的防腐涂料产品广泛以石油工业、炼焦工业、有机合成化工工业等部门的产品为原料,品质越来越多,应用范围也不断扩大,如何进一步加快防腐功能性涂层涂料领域的发展步伐,使其更好地为各行各业服务,这是摆在我们涂料人面前的既光荣又艰巨的任务。

聚氨酯发泡催化剂

聚氨酯发泡催化剂 DABCO 33-LV 多用途凝胶催化剂,33%Dabco固体+67%二丙二醇(DPG),聚氨酯软泡和硬泡等; DABCO BDMA 苄基二甲胺,减低于高水泡沫的脆性,调整表皮固化; DABCO BL-11 A-1,70%双(二甲胺基乙基)醚的DPG溶液,发泡型催化剂, A-1催化剂主要用于软质聚醚型聚氨酯泡沫塑料的生产,也可用于包装用硬泡; DABCO BL-22 强发泡复合胺催化剂,可取代BL-11,适用于硬泡,模塑软泡和半硬泡; DABCO CS-90 强发泡复合胺催化剂,改善泡沫密度梯度及开孔效果,可减少箱泡角落破裂,使用于软块泡; DABCO NE200 用于各种软膜塑泡沫的低雾化发泡催化剂,适用于模塑软泡; DABCO T 反应性发泡催化剂,低雾化适用于聚醚型聚氨酯软块泡,模塑泡沫,半硬泡和硬泡,特别适用于汽车泡沫; Dabco TL 是一种低气味强发泡叔胺催化剂,可平衡促进反应,适用于聚氨酯软质泡沫; Polycat 5 五甲基二乙烯三胺,强发泡催化剂,改善硬泡流动性; Polycat 8 二甲基环己胺(DMCHA),标准的硬泡催化剂; Polycat 9 三(二甲氨丙基)胺,硬泡及模塑泡沫的低气味催化剂,喷涂; Polycat 77 双(二甲氨丙基)甲胺,凝胶剂发泡平衡性催化剂,制开孔泡沫,增强模塑泡沫回弹性,用于软泡和硬泡; Jeffcat ZF-10 三甲基羟乙基双氨乙基醚,高效反应性发泡催化剂,低散发性,适用于聚醚型聚氨酯软块泡、模塑泡沫、包装用硬泡等; Jeffcat DMP 二甲基哌嗪,聚氨酯发泡/凝胶平衡性催化剂,适用于聚氨酯软泡、硬泡、涂料和胶黏剂等; 供应商 新典化学材料(上海)有限公司 本公司还供应下列聚氨酯催化剂:

聚氨酯生产工艺

聚氨酯生产工艺流程 摘要: 聚氨酯(Po1yurethane, PU)的发展。1937,德国Bayer合成第一种聚氨酯热塑性塑料Durthane U40年代,制得了合成纤维贝纶U(Perlon U)。50年代,得到聚氨酯弹性体、弹性纤维和泡沫塑料。60年代,聚氨酯涂料和粘合剂等开始应用。我国聚氨酯工业起始于20世纪50年代末,1959年上海市轻工业研究所开始聚氨酯泡沫塑料的研究。 聚氨酯是综合性能优秀的合成树脂之一。由于其合成单体品种多、反应条件温和、专一、可控、配方调整余地大及其高分子材料的微观结构特点,可广泛用于人造革、涂料、黏合剂、泡沫塑料、合成纤维以及弹性体,已成为人们衣、食、住、行以及高新技术领域必不可少的材料之一,其本身已经构成了一个多品种、多系列的材料家族,形成了完整的聚氨酯工业体系,这是其它树脂所不具备的。 关键词:原料规格、合成工艺、反应速率影响因素、蒸汽汽提反应单元论述 一、原料规格 聚氨酯树脂主要的原料是含异氰酸酯基(NCO)的多异氰酸酯(isocyanate)和含活泼氢的聚醚(ployether ployol )与聚酯多元醇(polyester ployol)。将以上两种基本原料进行化学改性,这种改性的多元醇中间体,可制成具有特殊工艺和特殊物理性能的聚氨酯树脂,从而增加聚氨酯品种与应用领域。除以上原料外,聚氨酯树脂产品广泛采用催化剂、交联剂、扩链剂、发泡剂等助剂,可通过聚氨酯树脂生产工艺、降低成本,延长使用寿命,增加品种等。 异氰酸酯 脂肪族 芳香族 脂环族 低聚物多元醇聚酯多元醇 聚醚多元醇 环氧丙烷聚醚多元醇 四氢呋喃聚醚多元醇 其它聚醚多元醇 其它多元醇 扩链(交联)剂胺类扩链剂 醇类扩链(交联)剂 催化剂 叔胺类催化剂 金属有机化合物 其它配合剂 阻燃剂 抗氧剂 紫外线吸收剂着色剂 增塑剂 聚氨酯原料

70个聚氨酯基本概念

读懂70个聚氨酯基本概念 1、羟值:1克聚合物多元醇所含的羟基(-OH)量相当于KOH的毫克数,单位mgKOH/g。 2、当量:一个官能团所占的平均分子量。 3、异氰酸根含量:分子中异氰酸根的含量 4、异氰酸酯指数:表示聚氨酯配方中异氰酸酯过量的程度,通常用字母R表示。 5、扩链剂:是指能使分子链延伸、扩展或形成空间网状交联的低分子量醇类、胺类化合物。 6、硬段:聚氨酯分子主链上由异氰酸酯、扩链剂、交联剂反应所形成的链段,这些基团内聚能较大、空间体积较大、刚性较大 7、软段:碳碳主链聚合物多元醇,柔顺性较好,在聚氨酯主链中为柔性链段。 8、一步法:指将低聚物多元醇、二异氰酸酯、扩链剂和催化剂等同时混合后直接注入模具中,在一定温度下固化成型的方法。 9、预聚物法:首先将低聚物多元醇与二异氰酸酯进行预聚反应,生成端NCO基的聚氨酯预聚物,浇注时再将预聚物与扩链剂反应,制备聚氨酯弹性体的方法,称之为预聚物法。10、半预聚物法:半预聚物法与预聚物法的区别是将部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟扩链剂、催化剂等以混合物的形式添加到预聚物中。 11、反应注射成型:又称反应注塑模制RIM(Reaction Injection Moulding),是由分子量不大的齐聚物以液态形式进行计量,瞬间混合的同时注入模具,而在模腔中迅速反应,材料分子量急骤增加,以极快的速度生成含有新的特性基团结构的全新聚合物的工艺。 12、发泡指数:即把相当于在100份聚醚中使用的水的份数定义为发泡指数(IF)。 13、发泡反应:一般是指有水与异氰酸酯反应生成取代脲,并放出CO2的反应。 14、凝胶反应:一般即指氨基甲酸酯的形成反应。 15、凝胶时间:在一定条件下,液态物质形成凝胶所需的时间。 16、乳白时间:在I区即将结束时,在液相聚氨酯混合物料中即出现乳白现象。该时间在聚氨酯泡沫体生成中称为乳白时间(cream time)。 17、扩链系数:是指扩链剂组分(包括混合扩链剂)中氨基、羟基的量(单位:mo1)与预聚体中NCO的量的比值,也就是活性氢基团与NCO的摩尔数(当量数)比值。 18、低不饱和度聚醚:主要针对PTMG开发,PPG的价格,不饱和度降低到0.05mol/kg,接近PTMG的性能,采用DMC催化剂,主要品种Bayer公司Acclaim系列产品。 19、氨酯级溶剂:生产聚氨酯选用溶剂要考虑溶解力、挥发速度,但生产聚氨酯所用的溶剂,应着重考虑到聚氨酯中重NC0基。不能选用与NCO基起反应的醇、醚醇娄等溶剂。溶剂中还不能含水、醇等杂质,不能含有碱类物质,这些都会使聚氨酯变质。酯类溶剂不允许含有水分,也不得含有游离酸和醇,它会与NCO基反应。聚氨酯所用的酯类溶剂,应采用纯度高的“氨酯级溶剂”。即将溶剂与过量异氰酸酯反应,再用二丁胺测定未反应的异氰酸酯量,检验其是否合用。原则是消耗异氰酸酯多者不适用,因为它表明了酯中所含水、醇、酸三者会消耗异氰酸酯的总值,如果以消耗leqNCO基所需要溶剂的克数表示,数值大者稳定性好。异氰酸酯当量低于2500以下的不用作聚氨酯溶剂。溶剂的极性对生成树脂的反应影响很大。极性越大,反应越慢,如甲苯与甲乙酮相差24倍,此溶剂分子极性大,能与醇的羟基形成氢键而使反应缓慢。聚氯酯溶剂选用芳烃溶剂较好,它们的反应速度比酯类、酮类快,如二甲苯。在双纽分聚氨酯施工时,用酯类和酮类溶剂可延长其使用期.在生产涂料时,选片前面提到的“氨酯级溶剂”,对贮存的稳定件有利。酯类溶剂溶解力强,挥发速度适中,低毒而使用较多,环己酮也多使用,烃类溶剂固溶解能力低,较少单独使用,多与其他溶剂并用。 20、物理发泡剂:物理发泡剂就是泡沫细孔是通过某一种物质的物理形态的变化,即通过压缩气体的膨胀、液体的挥发或固体的溶解而形成的。 21、化学发泡剂:化学发泡剂是那些经加热分解后能释放出二氧化碳和氮气等气体,并在聚

防腐涂料的技术要求

11.8 防腐涂层 11.8.1 总则 1、本规程适用于混凝土内壁接触污水的聚氨酯防腐涂料和预埋钢构件的防腐工程。 2、防腐蚀涂料工程施工应在基层质量检验合格的基础上进行。 3、防腐蚀涂料工程施工的安全技术、劳动保护、防火措施等相关事项必须按国家有关规定执行。 4、承包商应将防腐保护涂层的全部资料提交项目监理批准。 11.8.2 防腐范围 1、污水处理构筑物的迎水面,即池内壁的范围内应要设置防腐保护涂层。 2、预埋钢构件表面处理。 11.8.3 材料 本规程规定使用的材料种类为混凝土内壁污水聚氨酯防腐涂料、预埋钢构件污水交联型高氯化聚乙烯防腐涂料和复合层防腐蚀涂料配套品种。 混凝土内壁污水聚氨酯防腐涂料的主要技术指标应符合产品规定的技术指标(见表3-8-1)。 钢结构污水交联型高氯化聚乙烯防腐涂料的主要技术指标应符合产品规定的技术指标(见表3-8-2)。 耐厚面漆、耐人工老化试验1000小时,粉化0级,变色2级。 防锈漆与面漆不咬底,复合层盐雾试验1000小时,无锈斑、不起泡、不开裂、不掉粉。 在污水工程中用的聚氨酯防腐涂料、交联型高氯化聚乙烯防腐涂料,其性能必须符合产品规定的技术标准及有关要求,具备生产厂的质量保证书,并经施工单位验收合格方可使用。 混凝土内壁防腐涂料工程中所用的腻子应与混凝土有较好的粘结性能、干燥

要快,抗碱渗透底漆必须与基面和涂料有好的结合力。 11.8.4 基层 1、混凝土基层 混凝土基层的质量要求应符合《建筑装饰装修工程质量验收规范》GB50210-2001。 混凝土基层表面,不得有残留沾污物。 基层不得有裂缝或凹凸缺陷现象。 旧基层不得有风化现象。 混凝土基层涂刷溶剂型涂料时,其含水率不得大于8%。 2、钢结构基层 手工和电动工具除锈,其表面应无油脂和污垢,无附着不牢的氧化铁、铁锈和旧涂料层等物。 喷砂或抛射除锈,其表面应无油脂、污垢、氧化皮、铁锈和涂层等物。 3、混凝土基层处理和检查 起壳、裂缝、缺棱掉角,凹凸不平、脚手支撑点应修补平整,并按规定养护。 清除混凝土基面的垃圾、油垢、残浆和浮灰。 处理已风化的旧基层。 混凝土内壁防腐蚀涂料施工前应对基层的清洁、平整度、修补养护、含水率等质量指标进行验收,并作记录。认可后,方可涂装施工。 4、钢结构基层处理和检查 手工及电动工具除锈,是以电动工具、钢丝刷、刮刀、锤、铲、铁砂皮等,工具将表面的铁锈、焊渣、氧化铁皮、油脂、污垢等杂物清除干净,除锈质量等级标准为St2或St3级。 喷砂除锈是将铁锈、氧化皮、油脂、污垢和涂层等物清除干净,其残留痕迹仅为点状、条纹或轻度色斑,除锈质量等级标准为Sa2级或Sa3级。 除旧漆,采用手工除旧漆(包括电动工具、钢丝刷、铁砂皮和脱漆剂),将旧漆或残留的铁锈、油脂、污垢等物除干净。 钢结构防腐涂料施工前应对基层处理的质量指标进行验收,并作记录。认可

人造革合成革聚氨酯合成革行业分析报告文案

人造革合成革-聚氨酯合成革行业分析报告

目录 一、行业管理体制 (5) 1、行业主管部门及监管体制 (5) 2、行业的主要法律法规和政策 (5) 二、行业竞争格局和市场情况 (7) 1、行业的竞争格局和市场化程度 (7) (1)人造革合成革产品介绍 (7) ①PVC人造革的制备和特性 (8) ②PU合成革的制备和特性 (8) ③生态功能性合成革的特性 (10) (2)人造革合成革行业的发展及特点 (20) ①产品多样化成为行业发展的特征 (21) ②生态环保产品成为行业发展亮点 (22) ③功能性、时尚性成为行业发展趋势 (23) (3)国际人造革合成革生产销售情况 (24) ①国际人造革合成革生产情况 (24) ②国际人造革合成革主要消费市场及进口政策 (26) (4)中国人造革合成革生产销售情况 (28) ①中国是全球人造革合成革生产、消费大国 (28) ②我国已成为全球人造革合成革的进出口大国 (31) 2、人造革合成革市场供求变动的趋势及原因 (33) (1)人造革合成革市场需求呈现旺盛增长态势 (33) ①人造革合成革凭借其优良的性能,正在逐步取代天然皮革 (34) ②下游行业发展迅速,拉动人造革合成革市场需求 (35) ③合成革产品功能增强,下游市场不断拓展 (41) (2)生态功能性合成革已成为全球消费的发展趋势 (42) 3、进入本行业的主要壁垒 (43)

(1)品牌和市场壁垒 (43) (2)技术壁垒 (43) (3)资金壁垒 (44) (4)管理控制经验壁垒 (45) 4、人造革合成革行业利润水平的变动趋势及原因 (45) 三、行业上下游产业简况 (46) 1、人造革合成革行业产业链 (46) (3)DMF 在聚氨酯行业中的使用 (47) (4)DMF 的回收 (47) 2、上下游对本行业的影响 (48) 四、影响行业发展的有利因素和不利因素 (49) 1、影响行业发展的有利因素 (49) (1)产业政策积极支持 (49) (2)下游市场空间巨大 (50) (3)产业结构调整提供机遇 (50) 2、影响行业发展的不利因素 (51) (1)国际贸易壁垒日益严重 (51) (2)行业整体的技术创新能力不足 (51) (3)石油价格波动幅度较大 (51) 五、行业技术水平及经营特征 (52) 1、行业技术水平及技术特点 (52) 2、行业特有的经营模式 (52) 3、行业的周期性和季节性特征 (53) 六、行业主要企业的简要情况 (53) 1、三芳化学工业股份(中国) (54)

水性聚氨酯性能优缺点

水性聚氨酯的优点: 聚氨酯的全名叫聚氨基甲酯。水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系,其分子结构中含氨基甲酸酯基、脲键和离子键,内聚能高,粘结力强,且可通过改变软段长短和软硬段的比例调节聚氨酯性能。 水性聚氨酯乳液相比较与溶剂型聚氨酯具有以下优点: (1)由于水性聚氨酯以水作分散介质,加工过程无需有机溶剂,因此对环境无污染,对操作人员无健康危害,并且水性聚氨酯气味小、不易燃烧,加工过程安全可靠。 (2)水性聚氨酯体系中不含有毒的-NCO基团,由于水性聚氨酯无有毒有机溶剂,因此产品中无有毒溶剂残留,产品安全、环保,无出口限制。 (3)水性聚氨酯产品的透湿透汽性要远远好于同类的溶剂型聚氨酯产品,因为水性聚氨酯的亲水性强,因此和水的结合能力强,所以其产品具有很好的透湿透汽性。 (4)水作连续相,使得水性聚氨酯体系粘度与聚氨酯树脂分子量无关,且比固含量相同的溶剂型聚氨酯溶液粘度低,加工方便,易操作。 (5)水性聚氨酯的水性体系可以与其它水性乳液共混或共聚共混,可降低成本或得到性能更为多样化的聚氨酯乳液,因此能带来风格和性能各异的合成革产品,满足各类消费者的需求。 并且,由于近年来溶剂价格高涨和环保部门对有机溶剂使用和废物排放的严格限制,使水性聚氨酷取代溶剂型聚氨酷成为一个重要发展方向。 水性聚氨酯膜的优点: 水性聚氨酯树脂成膜好,粘接牢固,涂层耐酸、耐碱、耐寒、耐水,透气性好,耐屈挠,制成的成品手感丰满,质地柔软,舒适,具有不燃、无毒、无污染等优点。将成革的透氧气性、透湿性、低温耐曲折性、耐干湿擦性、耐老化性等,与溶剂型聚氨酯涂饰后的合成革进行了对比研究。结果表明,经水性聚氨酯涂饰的合成革的透氧量达到了4583.53mg/(em3·h),为溶剂型的1.5倍,且透水汽量达到了615.53mg/(cm3·h),约为溶剂型的8倍;低温耐曲折次数大于4万次,为溶剂型的2倍。采用水性聚氨酯替代传统的溶剂型聚氨酯完成合成革的

聚氨酯相关70个基本概念

聚氨酯相关70个基本概念 1、羟值:1克聚合物多元醇所含的羟基(-OH)量相当于KOH的毫克数,单位mgKOH/g。 2、当量:一个官能团所占的平均分子量。 3、异氰酸根含量:分子中异氰酸根的含量 4、异氰酸酯指数:表示聚氨酯配方中异氰酸酯过量的程度,通常用字母R表示。 5、扩链剂:是指能使分子链延伸、扩展或形成空间网状交联的低分子量醇类、胺类化合物。 6、硬段:聚氨酯分子主链上由异氰酸酯、扩链剂、交联剂反应所形成的链段,这些基团内聚能较大、空间体积较大、刚性较大。 7、软段:碳碳主链聚合物多元醇,柔顺性较好,在聚氨酯主链中为柔性链段。 8、一步法:指将低聚物多元醇、二异氰酸酯、扩链剂和催化剂等同时混合后直接注入模具中,在一定温度下固化成型的方法。 9、预聚物法:首先将低聚物多元醇与二异氰酸酯进行预聚反应,生成端NCO基的聚氨酯预聚物,浇注时再将预聚物与扩链剂反应,制备聚氨酯弹性体的方法,称之为预聚物法。10、半预聚物法:半预聚物法与预聚物法的区别是将部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟扩链剂、催化剂等以混合物的形式添加到预聚物中。 11、反应注射成型:又称反应注塑模制RIM(Reaction Injection Moulding),是由分子量不大的齐聚物以液态形式进行计量,瞬间混合的同时注入模具,而在模腔中迅速反应,材料分子量急骤增加,以极快的速度生成含有新的特性基团结构的全新聚合物的工艺。 )。 12、发泡指数:即把相当于在100份聚醚中使用的水的份数定义为发泡指数(I F 13、发泡反应:一般是指有水与异氰酸酯反应生成取代脲,并放出CO2的反应。 14、凝胶反应:一般即指氨基甲酸酯的形成反应。 15、凝胶时间:在一定条件下,液态物质形成凝胶所需的时间。 16、乳白时间:在I区即将结束时,在液相聚氨酯混合物料中即出现乳白现象。该时间在聚氨酯泡沫体生成中称为乳白时间(cream time)。 17、扩链系数:是指扩链剂组分(包括混合扩链剂)中氨基、羟基的量(单位:mo1)与预聚体中NCO的量的比值,也就是活性氢基团与NCO的摩尔数(当量数)比值。 18、低不饱和度聚醚:主要针对PTMG开发,PPG的价格,不饱和度降低到0.05mol/kg,接近PTMG的性能,采用DMC催化剂,主要品种Bayer公司Acclaim系列产品。

聚氨酯合成革简介

聚氨酯合成革 原材料聚氨酯皮膜除极富弹性,十分柔软,有出色的抗拉强度耐磨损性耐溶剂性和良好的透明。 分类: 干式合成革:将溶剂型聚氨酯树脂的溶液挥发得到多层薄膜加上底布而构成一种多层结构体。 湿式合成革:将水溶性溶剂(DMF)型聚氨酯树脂利用水中成膜法得到有良好的透气性,透湿性同时还具有连续多孔层的多孔结构体。 DMF:吸湿性强,在混合液中产生微小的凝胶物在涂敷时容易引起划纹现象,或出现颜色不均等。 无纺布:用于人造革。 底布纺织布:广泛用于鞋,提包袋子或衣料。在鞋用中.T/R多用 于合成革的强度面。 编制物:作为是尼龙特里科经编物多用于质量风格面。 一般较广泛的使用起绒布。(麂皮绒、粘胶布) 湿式合成革制造方法: 1.直接涂布法:经过前处理的底布或浸渍布上,涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液,这是进行湿式成膜形成多孔层的方法并按要求进行再加工,此方法多用在各种湿式合成革制造上。 2.薄膜法:是一种特殊制造法,在聚氨酯薄膜上涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液,通过湿式成膜法形成多孔层,随后贴合在抵不上再加工。 3.含涂加工法:在湿式加工用聚氨酯树脂混合液中浸渍底布,以所定间隙轧液后进行湿式成膜,形成多孔质,根据需要进行后加工。

湿式成膜助剂:在凝固浴的湿式成膜工艺中,DMF和水进行置换,从而获得表面平滑性,多孔层均匀性,丰满感出色的多孔层皮膜。 在湿式成膜工艺中,树脂面积约收缩10-20%,所以容易发生卷曲,为防止现象发生在工艺设计中,凝固槽的滚筒配置对底布增加均匀的张力。 事先掌握使用树脂的凝固时间,设定安全的加工速度,避免损失平滑性,产生表面波纹或凹凸现象。 A放布 涂料 B 在A点入水这同时进行凝固,而B点的混合液和滚筒面接触,如果此时混合层还没凝固,则树脂的多孔层表面和滚筒不吻合,而导致花纹歪斜,损劣表面。 混合液树脂浓度% 不受滚筒所需时间S 加工速度M/S 凝固长度(A-B)M 20 3 4/6 12/18 10 5 4/6 20/30 如果干燥温度高,会引起湿式多孔层热收缩造成卷曲,因此干燥温度为120℃以下,最好在80-120℃,这是获得良好湿式合成革的关键。 贝斯中DMF含量低于3%否则干燥时DMF会使湿式多孔层再次溶解,出现针孔。 干燥温度80℃100℃120℃140℃160℃ 厚度保持率9493949289 线收缩率 2.75 3.75 4.556

防腐涂料的种类 防腐涂料的特性

防腐涂料的种类防腐涂料的 特性 防腐涂料是用在物体表面可以用来保护物体内部不受到腐蚀的一类水漆。它是工业建设中比防腐涂料较常用的一类水漆,广泛应用於航空、船舶、化工、输油琯道、钢结搆、桥梁、石油砖井平台等领域,深受广大建筑厂商青睐。 种类、成分和特性 种类 防腐涂料种类繁多按照成分一般可以分为:环氧防腐涂料、聚氨酯防腐涂料、丙烯酸防腐涂料、无机防腐涂料;过氯乙烯防腐涂料、氯化橡胶防腐涂料、高氯化聚乙

烯防腐涂料;按照用途可分为:管道用防腐涂料、、船舶用防腐涂料、金属用防腐涂料、家具用防腐涂料、汽车用防腐涂料、橡胶用防腐涂料;按照溶剂可分为:水性防腐涂料、油性防腐涂料; 防腐涂料是多种含水硅酸盐矿物的混合物,主要化学组是Al2O3和SiO2两种氧化物。Al2O3主要来源于黏土矿物,SiO2除来自黏土矿物外,还来自于微粒石英。其Al2O3含量和Al2O3/SiO2比值越接近高岭石矿物的理论值则表明此类黏土的纯度越高。 成分 黏土中高岭石含量越多,其质量越优良。黏土的耐火度越高,黏土的烧结熔融范围也就越宽。黏土中的主要杂质为碱金属、碱土金属和铁、钛等的氧化物以及一些有机物。各种氧化物均起助熔作用,会降低原料的耐火度,因此,黏土中杂质含量尤其是Na2O 和K2O含量越低,其耐火度越高。黏土的矿物种类很多,但通常仅由5~6种矿物组成,主要矿物是高岭石。常见的杂质矿物有石英、水云母、含铁矿物、长石、金红石等。杂质

含量、分布均匀程度影响黏土的耐火性能。防腐涂料在加热过程中将发生一些列物理化学变化,诸如分解、化郃、重结晶等,并伴有体积收缩。这些变化对黏土质品的工艺过程和性质都有著重要的影响。我国黏土原料,不论是硬质黏土、软质黏土或半软质黏土,主要是高岭石型的。因此,黏土的加热变化,其实质就是高岭石的加热变化和高岭石与杂质矿物之间的物理化学反应。硬质黏土熟料是黏土质耐火材料的主要原料,通常是用直接开采除的硬质黏土生料块倒焰窑、或回转窑、或竖窑中煅烧而得。 除化学成分外,耐火材料生产要求黏土熟料体积密度高、气孔率低、吸水率低,并

发泡催化剂

发泡催化剂 一、聚氨酯催化剂简介 催化剂是许多化学反应的促进剂。催化剂是合成树脂的一种重要助剂,对于聚氨酯也不例外。聚氨酯催化剂缩短反应时间,提高生产效率,选择性促进正反应、抑制副反应。在许多聚氨酯制品生产中,催化剂是一种常用的助剂,用量虽少,作用很大。 然少量无机盐化合物、有机磷氧化合物等可用作聚氨酯的催化剂,但使用方便、在聚氨酯及其原料合成中常用的催化剂主要有叔胺催化剂(包括其季铵盐类)和有机金属化合物两 大类。 叔胺类催化剂主要又可分为脂肪胺类、脂环胺类、芳香胺类和醇胺类及其铵盐类化合物。脂肪族胺类催化剂有N,N-二甲基环已胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、三亚乙基二胺、N,N,N',N'-四甲基亚烷基二胺、N,N,N',N''-五甲基二亚乙基三胺、三乙胺、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基十六胺、N,N-二甲基丁胺等。 脂环族胺类有三亚乙基二胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、N,N'-二乙基哌嗪、N,N’-二乙基-2-甲基哌嗪、N,N'-双-(α-羟丙基)-2-甲基哌嗪、N-2-羟基丙基二甲基吗啉等。 醇胺类化合物催化剂有三乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺等。醇按是一类反应型催化剂,可与其他高活性催化剂配合使用。三乙醇胺同时还是模塑泡沫的交联剂。 芳香族胺类有毗啶、N,N'-二甲基吡啶等。 研究数据表明,(二甲氨基乙基)醚(A-1)的催化活性很高,它的反应速率常数比三亚乙基二胺高50%。催化剂的活性比较试验中,采用丁醇-苯基异氰酸酯模型反应体系研究醇-异氰酸酯反应动力学数据,采用水与苯基异氰酸酯模型反应体系研究水-异氰酸酯反应动力学,溶剂采用25℃甲苯-二甲基甲酰胺(90/10),每种体系加相等用量的辛酸亚锡。 有机金属化合物包括羧酸盐、烷基化合物等,所含的金属元素主要有锡、钾、铅、汞、锌、钛、铋寺,最常用的足有机锡化合合物。在聚氨酯泡沫塑料中,一般使用叔胺及季铵盐作催化剂。除此以外,辛酸亚锡是连续法块状发泡聚氨酯软泡的常用催化剂,羧酸钾多用于聚异氰尿酸酯改性聚氨酯硬泡,二月桂酸二丁基锡等有机锡化合物可用于少数硬泡、半硬泡和高回弹泡沫配方。 硬质聚氨酯泡沫塑料常见的胺类三聚催化剂有2,4,6-(二适甲氨甲基)苯酚(牌号 DMP-30)、TMR系列(如三甲基-N-2-羟丙基己酸牌号DABCO TMR)、1,3,5-三(二甲氨丙基)-六氢化三嗪(牌号PC Cat NP40、polycat41)等。

聚氨酯概况综述

聚氨酯概况 一、聚氨酯定义 聚氨酯:凡是在大分子主链中含有氨基甲酸酯基的聚合物称为聚氨基甲酸酯,简称聚氨酯。 分类:聚酯型聚氨酯; 聚醚型聚氨酯。 聚酯型聚氨酯:以异氰酸酯和端羟基聚酯为原料制备的聚酯称为聚酯型聚氨酯。 聚醚型聚氨酯:以异氰酸酯和端羟基聚醚为原料制备的聚氨酯。 二、聚氨酯生产常用原料简介 己二酸(AA) 1、物理性质: 白色晶体或结晶粉末,略有酸味,微溶于水、环己烷,溶于丙酮、乙醇、乙醚。不溶于苯、石油醚。熔点152℃,沸点330.5℃(760mmHg),比重1.360(20/4℃),闪点196℃。 2、用途: AA主要用于生产尼龙(纤维和树脂),约占总生量的70%以上,聚氨酯行业中AA 的用量只约 20%,余下的用于增塑剂、造纸、药物等方面生产。 在PU行业中,AA用于生产PU革用树脂、鞋底原液、弹性体、胶粘剂和油漆等方面。 二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI) 1、物理性质: 白色到微黄色结晶体(或粉末)。溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重1.197(70℃),凝固点38-39℃,沸点190℃(5mmHg)。 2、用途: MDI只用于聚氨酯行业中,其应用范围是:弹性体、纤维、革用树脂、鞋底原液、胶粘剂和油漆等方面。 多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI) 1、物理性质: 棕色粘稠液体,溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重1.23(25℃)。 2、用途: 在PU行业中,PAPI主要用于生产硬泡,此外还可用于胶粘剂、铺装材料等。

甲苯二异氰酸酯(TDI) 1、物理性质 无色至淡黄色液体,有强烈刺激性气味。可溶于醚、丙酮、苯、四氯化碳、氯等。与水、醇及胺等反应,比重 1.2244(20/4℃),熔点19.5-21.5℃,沸点251℃(760mmHg)。 2、用途: TDI的主要用途是生产PU泡沫,约占TDI总量的80%以上。此外还用于胶粘剂、弹性体、油漆、固化剂等方面。 N,N-二甲基甲酰胺(DMF) 1、物理性质: 无色透明液体,有氨气味,溶于水、乙醇、乙醚、氯仿等大多数有机溶剂,微溶于苯。溶解能力强,被称为万能有机溶剂。比重0.9445g/cm3(25/4℃),熔点-61℃,沸点153℃,折射率为1.4269。 2、用途: DMF主要用于革用树脂的合成和PU皮革生产加工方面,约占总量的90%以上,余下的用于医药和分析方面。 1,4—丁二醇(BDO) 1、物理性质: 无色粘稠油状液体,味苦,有吸湿性,无气味。可溶于水、甲醇、乙醇和丙酮,微溶于乙醚,不易挥发。比重为1.016g/cm3(20/4℃),凝固点为20.9℃,沸点为228℃,折射率为1.4446(25℃)。 2、用途: 用于制造聚酯多元醇、不饱和树脂、药物、染料、化妆品及油漆等。 多元醇 一):聚酯多元醇 1、分类: 聚酯多元醇的种类繁多,根据其结构来分可分为三大类:聚酯多元醇类(主要是己二酸系列),聚ε—己内酯类,聚碳酸酯类。 聚酯多元醇是由二元酸与二元醇或三元醇经酯化、缩聚成一定分子量的端羟基高聚物。 聚ε—己内酯类是ε—己内酯在催化剂(有机钛类、辛酸亚锡)存在下,由起始剂(二醇或二胺)开环聚合成线性的端羟基或端胺基高聚物。 聚碳酸酯类是1,6—己二醇与二苯基碳酸酯经酯交换、缩聚而成的聚碳酸己二醇酯二醇。 2

防腐涂料简介及防腐机理

防腐涂料简介及防腐机理 防腐的方法多种多样,涂料防腐是最简便有效、应用最广泛的防腐措施。然而,涂料无一例外地都遇到了“前处理”(除锈、去湿)和“重防腐”的矛盾。现有的重防腐涂料,都需要预先对基体金属进行严格的除锈,多要求达到SIS 标准Sa2.5级,同时要求被涂物表面干燥。 由于钢铁构造物日益大型化,形状及所处环境日趋复杂,严格除锈去湿极为不便;至于大型梁柱、管道、塔架、罐体等需要现场焊接,其焊缝接口除锈,以及大型设施在使用过程中的修补涂装,严格除锈几乎不可能,麻烦且费用昂贵。为解决此问题,已有各种带锈涂料应运而生。然而由于技术指标不高,效果不好。 为解决此难题,美日发达工业国家自七、八十年代既已开始研制“省工型重防腐涂料”,并于八十年代末到九十年代先后推出产品。 群力公司花费巨资经多年研究,紧接美、日之后于1993年推出了这种全新功能的涂料。其耐蚀性能,机械物理性能等均能达到国际水平,其指标超过常见重防腐涂料的数倍至十数倍,例如湿热试验5000小时,中性盐雾试验10000小时等。 2、防腐蚀机理的探讨 钢铁腐蚀的本质是电化学过程。其三个基本条件是:不同电极电位的电极、电极之间的电连接和腐蚀介质形成的电解质体系。而防腐涂层的作用,则主要是切断钢铁表面与腐蚀介质之间的电联系,使得腐蚀电流趋近于零。但由于防腐层的微观缺陷,导致介质的可渗透性,使得钢铁表面仍然存在微电池效应,发生电化学腐蚀。电位较正的阳极区的铁失去电子成为铁离子,与介质中的负离子结合生成活性的铁锈酸等结构疏松的腐蚀产物。上述正负离子的交换必须要有一个通道。对于除锈彻底的防腐体系,其通道要穿过防腐屏蔽层,离子扩散阻力很大,腐蚀过程缓慢。但对于除锈不彻底的防腐体系,在金属基体和防腐屏蔽层之间有一个铁锈层,正负离子可以通过此通道直接交换,腐蚀过程会快很多倍。且疏松的腐蚀产物体积逐渐膨胀,最终使防腐层鼓泡、破裂、剥离而失效。 可见钢铁表面有锈,是涂层防腐的大忌。然而彻底除锈又十分困难,所以许多带锈涂料应运而生,传统的带锈涂料,其作用机理主要有转化型和稳定型。 转化型是利用转化剂将铁锈转化为结构稳定的铁化合物,再靠成膜液将已转

合成革用水性聚氨酯树脂技术应用现状及未来发展

合成革用水性聚氨酯树脂技术应用现状及未来发展 摘要: 通过对合成革水性聚氨酯的合成、生产应用配制、皮膜的性能进行比较详细的研究,结果表明我们的合成革用水性聚氨酯能在各种性能上达到甚至超过溶剂型树脂。且经济成本更低,更安全环保,它将可以逐渐取代溶剂型聚氨酯树脂。 关键词: 合成革用水性聚氨酯、交联、强度、耐屈挠、热水揉 一、国内合成革发展及现状 中国聚氨酯合成革的生产真正意义上的开始是1983年山东烟台合成革厂从日本引进聚氨酯合成革的生产技术及设备。但是中国合成革行业真正意义上的发展是在改革开放后实现的,特别是最近十年,合成革行业进入快速发展时期,行业整体平均每年都保持15%-20%的快速增长,无论是生产线的数量还是生产量在世界范围内都处于领先地位,到目前为止中国已成为世界上合成革的生产大国、使用大国。 目前全国共有人造革合成革企业2000多家,上千条生产线,其中规模以上干法生产线有516条,这些PU树脂主要都是以DMF、甲苯、丁酮、乙酸乙酯等为溶剂,这些溶剂的使用具有多方面的危害: (1)DMF经常接触会导致人体肝功能障碍;甲苯对皮肤粘膜有刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用;丁酮、乙酸乙酯等也都是长期吸入其蒸气会使眼、鼻、喉等粘膜受刺激,而引起炎症;长期接触这些有机溶剂势必影响人体健康。 (2)这些溶剂直接排放或者通过水性排放都会对周边环境造成极大的污染和破坏,进而影响整个地球生态环境。 (3)大多数这些有机溶剂都是易燃易爆的化学品,这样在储存、运输、操作上就存在了一定的安全隐患。 (4)使用有机化学作溶剂造成了资源的很大浪费。虽然现在有少数合成革企业对溶剂进行回收,但也仅仅局限于对干法生产线上部分DMF的回收。 因此,无毒、无污染、节能的水是溶剂最好的替代品,是经济、社会、资

聚氨酯产品催化剂大全

聚氨酯产品催化剂大全 (2012-07-24 10:57:28) 标签: 杂谈 一、美国气体产品编号公司产品编号产品介绍美国气体产品编号胺类催化剂 DABCO 33LVR A-33 33%三乙烯二胺的二丙二醇溶液,工业标准产品。三乙烯二胺的化学结构很独特,是一种笼状化合物,两个氮原子上连接三个亚乙基。这个双分子的结构非常密集和对称。从结构式上可以看出来,N 原子上没有位阻很大的取代基,它的一对空电子容易接近。在发泡体系中,一旦氨基甲酸酯键生成后,它就会游离出来,有利于更进一步催化。由于这个原因,虽然三乙烯二胺不是强碱,却对异氰酸酯基团和活泼氢化合物的反应表现出极高的催化活性。是一种强凝胶催化剂。其他公司相同产品牌号,美国 GE: NIAX Catalyst A-33; 日本东曹: TEDA L33; 国内厂家一般用 A-33 作产品名。 DABCOR 1027 1027 改性三乙烯二胺,用于单乙醇聚酯及聚醚鞋底原液系统,能调 DABCO 1028 1028 改性三乙烯二胺,用于 1,4 丁二醇聚整纤维及脱模时间。 酯及聚醚鞋底原液系统,能调整纤维及脱模时间。 乙DABCO 8154 8154 延迟性三乙烯二胺型催化剂,可改善泡沫流动性。延迟性三烯二胺,可改善泡沫流动性. 配方需要一段延迟的起始时间,或配方需用大量传统催化剂才能获得完全得泡沫固化。该催化剂的催化中心是由一种氨酸盐加以化学抑制,此项催化剂内含多种不同组合的氨酸盐,因而能提供规则的发泡曲线。再者,此项产品的腐蚀性远较其它延迟作用催化剂为低。用途:该产品适用于所有方便注模、合模,以及改良流程模塑泡沫用。在此配方中的唯一氨基凝胶催

聚氨酯弹性体替代汞催化剂CUCAT-HN(版3)

聚氨酯弹性体替代汞催化剂CUCAT-HN 1、性状描述 无色透明液体,色度(Fe-Co)≤1;密度 1.00g/cm3(25℃),粘度30mPa.s(25℃);具特殊气味,易溶于一般聚氨酯原料如聚醚、聚酯多元醇等。 不含八大重金属、偶氮、邻苯酸盐限制成分,在聚氨酯某些领域是淘汰传统有机汞、铅等催化剂的取代品。 2、独特性能 针对聚氨酯CASE 领域产品(尤其针对聚氨酯弹性体)无气泡的要求而研发,不同于常用胺类催化剂,特有的弱催化微量水分与异氰酸酯反应的靶向催化特性,可有效避免上述反应产生的CO2 气泡(聚醚多元醇无需高温真空脱水即可使用),能有效避免产品出现多泡、开裂、鼓包、等现象。 本产品相比CUCA T-8具有更长的操作时间(较长的Po t li fe),可使组合料在混合后保持低粘度和良好流动性,有利于减少混合产生的机械性气泡以及快速充满模腔;而该产品具有的快速后固化的催化特性使得混合后可在10 分钟(甚至更短)内达到脱模所需强度,甚至不需后续的加热硫化,可降低能耗提高效率。 综合以上,CUCAT-HN 在特定的聚氨酯体系,具有前慢后快无气泡的特性,与有机汞很相似,是有机汞环保替代品。 3、应用领域 CUCAT-HN 非常适用于DETDA(E-100)做固化剂的组合料,如用于生产透明溜冰鞋滑轮,相比其他催化剂具有更长的流动时间(pot life)来满足充模需要,可生产硬度超过92A 滑板轮、避震和大件制品。 需要说明的是CUCAT-HN 不适用于MOCA 做固化剂的组合料,请慎重选择。基于MOCA 作固化剂的体系,请采用本公司其他催化剂CUCAT-DG01/DG02 等。 可广泛用于聚氨酯CASE 领域生产溜冰轮、单双组分密封胶、涂料、胶黏剂等,用于脂肪族异氰酸酯,不会使制品发黄。 4、使用说明 使用时建议加入多元醇(P 料)组份,且最好在真空脱气之后加入,搅拌均匀即可。也可加入异氰酸酯(ISO,I 料)组份中,但因包装密封性及配方差异性不排除有凝胶罐中可能性风险,请先进行适用性试验。 使用量与配方有关,一般用量为P 料重量的0.1~0.3% 。 因为产品用途不同环保要求各异,建议最终使用者使用前依相关环保标准做第三方认证检测,并以此为准。

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