吉大分析教程课后习题答案详解

化 学 分 析 习 题

第一章 习 题

1.在做重量分析和滴定分析实验时如遇到下列情况,请回答各造成的是系统误差还是随机误差,如何消除?

(1)天平零点稍有变动; (2)沉淀由于溶解度而损失;

(3)过滤时出现透滤现象,没有及时发现; (4)标准样品保存不当,失去部分结晶水;

(5)移液管、容量瓶相对体积没有进行校准;(6)天平两臂不等长;

(7)滴定管读数时最后一位估计不准; (8)移液管转移溶液之后残留量稍有不同.

2.确定下面各数的有效数字位数.

(1)91.4 (2)7.012 (3)6.00×10-4

(4)0.007 (5)1.47×10-5 (6)pH=9.24

3.计算下面运算结果的(a)标准偏差;(b)相对标准偏差;(c)将结果修约为恰当的有效数字位数.

(1)16.9286(±0.0001)+16.8795(±0.0001)=33.8081

(2)23.6(±0.2)+0.184(±0.006)=23.784

(3)313.7(土0.1)+97.0(±0.1)-14.36(±0.08)=396.34

(4)64.4(土0.2) ×0.381(±0.001)=24.5364

(5) 89097.1)

02.0(83.4)02.0(36.6)01.0(51.8)03.0(67.29=±+±±-± (6)6603.23)

0001.0(2775.12)0001.0(6349.12)0001.0(2048.0)]01.0(12.3)02.0(4.44[=±-±±?±-± 4.测定某样品的含氮量六次平行测定的结果是20.48,20.55,20.58,20.60,20.53, 20.50(%).

(1)计算这组数据的平均值、中位数、全距、平均偏差、标准

偏差和相对标准偏差;

(2)若此样品是标准样品,含氮量为20.45%,计算测定结果的绝对误差和相对误差.

5.纯NaCI 样品中C1%的8次分析结果为59.83,60.04,60.45,59.88,60.33,60.24, 60.28, 59.77.计算平均值、标准偏差、相对标准偏差、平均值的绝对误差和相对误差.

6.一种特殊的分析铜的方法得到的结果偏低0.5mg,若用此法分析含铜约4.8%的矿石,且要求由此损失造成的相对误差小于0.1%,那么最少应称样多少克?若要求相对误差小于0.5%,又应称样多少克?

7.如何配制下列溶液

(1)用浓盐酸(密度1.19,37%(w /w))配制2.0L 约0.12mol/L 的HCl 溶液;

(2)用2.170mol/L HCl 配制500.0mL 0.1200mol/L HCl 溶液;

(3)用固体NaOH 配制500ml 0.10mol/L NaOH 溶液;

(4)用浓NaOH 溶液(密度1.525,50%)配500mL 0.10mol/LNaOH 溶液.

8.计算HCl 标准溶液的浓度.

(1)滴定0.2056g 基准Na 2C03(产物C02)消耗37.84 mLHCl 溶液.

(2)滴定由0.3458g 基准Na 2C 2O 4得到的Na 2C03(产物C02)消耗45.88mLHCI 溶液.

9.标定下列物质时消耗滴定剂均为20~25mL,试计算应称取基准物质多少克?

(1)用Na 2C03标定0.10mol/L HCI 溶液;

(2)用Na 2B 4O 7·10H 20标定0.080mol/L HCI 溶液;

(3)用草酸H 2C 204·2H 20标定0.15mol/L NaOH 溶液;

(4)用磷苯二甲酸氢钾KHC 8H 4O 4标定0.10mol/L NaOH 溶液.

10.某酸的相对分子质量为80.00,含此酸的试样1.6000g用标准NaOH溶液滴定,如果试样中酸的百分含量正好是NaOH溶液浓度的50倍,问滴定时将耗去NaOH溶液多少毫升?

11.石灰试样0.2500g,用0.2495mol/L HCI溶液滴定消耗27.65mL,计算钙的百分含量.

12.将25.00mL食醋样品(d=1.06)准确稀释至250.0ml,每次取25.00mL,以酚酞为指示剂用0.09000mol/L NaOH溶液滴定,结果平均消耗NaOH溶液21.25 mL,计算醋酸的百分含量.

13.测定铁矿中铁的含量时,称取试样0.3029g,使之溶解并将Fe3+还原成Fe2+后,用0.01643mol/L K2Cr2O7、溶液滴定耗去35.14mL,计算试样中铁的百分含量.如果用Fe2O3表示,该K2Cr2O7对Fe2O3的滴定度是多少?

14.滴定0.7050g含Na2C2O4·H20和H2C2O4·2H20及惰性物的样品,消耗0.1070mol/L NaOH 34.40mL.滴定后将溶液蒸发至干,并灼烧至Na2C03,残渣溶于水后,用50.00mL 0.1250mol/L HCl处理,中和过量的HCl消耗2.59mL NaOH.计算样品中Na2C2O4·H20和H2C2O4·2H20的含量.

15.测定氮肥中氨的含量:称取试样2.000g,定容于250mL容量瓶中,取25mL置于蒸馏瓶中,加入过量浓NaOH溶液,加热蒸馏,用50.00mL 0.05080mol/L H2SO4标准溶液吸收,再用0.1002mol/L NaOH溶液滴定,消耗21.30mL,计算氮肥中NH3的含量.

第二章习题*

1.计算下列溶液的离子强度

(1)0.10mol/L HNO2-0.05mol/L NaN02;

(2)0.033mol/L(NH4)2S04-0.060mol/L NH3;

(3)0.0475mol/L HCOOH-0.100mol/L HCOONa;

(4)0.0447mol/L HC2H302-0.0500mol/L NaC2H302.

2.计算0.05 mol/L NH4Cl-0.06mol/L NH3溶液的,γH+和,γNH4+,并计算该离子强度下NH4+的浓度常数K a(I).

3.已知I=0.1时Zn-CN配合物的形成常数lgβ4=16.7,求I=0的β4(I=0).

4.已知I=0.1时AgCl的K SP=3.2×10-10,计算I=0时的K SP(I=0).

5.由EDTA的K1~K6值计算其逐级质子化常数K1H~K6H和累积质子化常数β1H~β6H的值.

6.计算下列反应的平衡常数

(1)I2+5Br2+6H20=2IO3-+10Br-+12H+E B r2/B r-=1.087V, E3-/I2=1.20V;

(2)Cr2++Fe=Cr+Fe2+C r2+/C r=-0.91V, F e2+/Fe=-0.440V;

(3)Mg+Cl2=Mg2++2Cl-E2/Cl-=1.359V, E2+/Mg;

(4)5Mn02+4H+=2MnO4-+3Mn2+Mn02/ Mn2+4-/Mn02=1.695V;

(5)Ag++2S2O32-=Ag(S2O3)23- +/Ag =0.799V, 2O3)23-/Ag=0.017V;

(6)CuI=Cu++I- E =0.185V, +/Cu =0.518V.

7.已知下列弱酸的pK a值,计算各酸的K a值及其共轭碱的K b值和βn H值并根据pK a的大小比较各酸的强弱.

酸 C6H5OH H2C2O4 CH3COOH N+H30H N+H3CH2COOH

pK a1 9.95 1.22 4.74 5.96 2.35

pK a2 4.19 9.60

8.比较下列配合物的总累积稳定常数的大小.

Cu-NH3 K1~K5:104.31,103.67,103.04,102.30,10-0.46;

Cu-乙酰丙酮 lgβ1=8.27, lgβ2=16.34;

Cu-柠檬酸 K不稳=10-18.0;

Cu-草酸 K1=104.5, K2=104.4;

Cu-酒石酸 K1~K4:103.2,101.91,10-0.38,101.73;

Cu-EDTA lgK CuY=18.80;

Cu-邻二氮菲β3=1021.0;

Cu-三乙醇胺 K=104.4.

9.计算下列滴定反应常数K t,并说明反应的完全程度如何.

(1)NH3+H+=NH4+ (2)OH-+H+=H20

(3)HC03-+H+=H2C03 (4)HS-+OH-=S2-+H20

(5)H3BO3+OH-=H2B03-+H20

10.计算pH=7.00时0.10mol/L醋酸钠溶液中HAc和Ac-的平衡浓度各是多少?

11.计算pH=4.00时草酸各型体的分布系数δ2,δ1,δ0.若草酸溶液的分析浓度是0.10 mol/L,溶液中H2C204、HC204-、C2O42-的平衡浓度各为多少?

12.计算氨的总浓度为0.2mol/L,用HCl调至pH=9.00的溶液中的NH3、NH4+的分布系数及平衡浓度.

13.求[NH3]=10-4 mol/L时Cu+-NH3配合物总浓度为0.01mol/L时Cu(NH3)2+、Cu(NH3)+浓度各为多少?

14.通过计算说明在0.1 mol/L汞氯配合物溶液中当[Cl-] =1×10-3mol/L时主要以何种型体存在?其浓度为多少?

15.于50mL PH为5.0含0.01 mol/L AL3+的溶液中加入1.05g NaF,求游离[Al3+]为多少?

16.MgNH4P04饱和溶液的pH值为9.70,Mg2+浓度为5.60 ×10-4mol/L,求MgNH4P04的溶度积常数.

17.若使0.002mol固体AgCl完全溶解在100mLNH3水中,那么NH3的最终浓度必须是多少?

18.已知形成A1(OH)4-的平衡常数A1(OH)3+OH-= Al(OH)4-,K=10,若使100.0mL水中悬浮的1.00g Al(OH)3完全溶解,需1.0mol/L NaOH多少毫升?

19.将KI溶液加到含有0.20mol/LPb2+和0.01 mol/L Ag+的溶液中,哪种离子先沉淀?第二种离子沉淀时第一种离子的浓度是多少?

20.计算AgCl在下列溶液中的溶解度.

(1)0.1 mol/L HCl; (2)0.1 mol/L AgNO3;

21.计算AgI在下列溶液中的溶解度.

(1)1.0mol/L氨水;(2)0.01mol/L Na2S2O3–0.01mol/L KI.

22.计算PbS04在1.0mol/L HCl中的溶解度(不考虑盐效应,Pb-C1配合物的lgβ1=1.2,

lgβ2=0.6, lgβ3=1.2).

23.计算Ag2S在[H+]=0.1mol/L的饱和硫化氢溶液中的溶解度.

24.计算下列硫化物在水中的溶解度.

(1)CuS; (2)Cu2S; (3)Tl2S(K sp=5×10-21).

25.计算pH值为4.5和5.5时EDTA的酸效应系数,各pH条件下[Y]在EDTA总浓度中占百分之几?

26.计算下面条件下EDTA与Co2+的条件稳定常数.

(1)[NH3]=0.050mol/L,pH=8.0; (2)[NH3]=0.050mol/L,pH=10.0;

(3)[NH3]=0.50mol/L,pH=8.0; (4)[NH3]=0.50mol/L,pH=10.0.

27.计算EDTA与Cd2+的配合物的条件稳定常数.

(1)[KI]=0.10mol/L,pH=5.0; (2)[KI]=0.10mol/L,pH=7.0;

(3)[KI]=0.01mol/L,pH=5.0; (4)[KI]=0.01 mol/L,pH=7.0.

28.计算下列条件稳定常数.

(1)pH=5.0,[Ca2+]=0.01mol/L时A1Y的条件稳定常数;

(2)pH=3.0,[Fe2+]=0.01mol/L时FeY(三价铁)的条件稳定常数;

(3)pH=5.0,[Mg2+]=0.01mol/L时ZnY的条件稳定常数;

(4)pH=1.0,[pb2+]=0.01mol/L时BiY的条件稳定常数;

29.计算C NH3=0.20mol/L,pH=9.0时NiY的条件稳定常数.

30.已知Ag++e=Ag, E =0.799V,Ag2SO4的K SP=1.5×10-11,计算Ag2S04(固)+2e=2Ag+SO42-的E .

31.ZnS的溶度积.

Zn2++2e=Zn E2+/Zn=0.763V

ZnS+2e=Zn+S2-ZnS/Zn=-1.44V

32.已知Zn2++2e=Zn, E Zn2+/Zn =-0.763V,计算半反应ZnY2-+2e=Zn+Y4-的E .

33.已知半反应VO2++2H++e=V02++2H20的标准电极电位E =1.00V,计算下列pH值溶液中电

对VO2+/VO2+的条件电位.

(1)pH=1.00; (2)pH=2.00.

34.在含有未配合EDTA浓度为0.10mol/L,pH=3.00的溶液中,计算电对Fe3+/Fe2+的条件电位.

35.为得到pH=4.10的缓冲溶液,需要向600 mL 0.269mol/L乳酸中加多少乳酸钠?

36.向500mL 0.316mol/L甲胺盐酸盐中加多少毫升0.250mol/L NaOH可使其pH=10.00?

37.如何配制下列溶液

(1)由0.250mol/L Na2C03和0.300mol/L HCl配制2.00L pH=10.00的缓冲溶液.

(2)向500mL0.315 mol/L H3P04溶液中加入多少Na3P04 使其pH值为7.20.

38.计算下列标准缓冲溶液的pH值.

(1)0.05mol/L邻苯二甲酸氢钾; (2)0.01 mol/L硼砂.

39.绘制0.10mol/LH2C03溶液的浓度对数图.

40.1L 0.1mol/LCH3COOH的溶液中含16.4gCH3COONa,该溶液的缓冲容量是多少?向20mL 该溶液中滴加0.1 mol/L盐酸使溶液pH减少不到1个单位,则滴入的盐酸体积应不大于多少毫升?若将上问滴入的盐酸换成等物质的量的NaOH,溶液的pH会增大多少?

第三章习题

1.绘制在pH为4.0,用0.0200mol/L EDTA滴定20.00mL 0.0200mol/L Cu2+的滴定曲线,并计算加入10.00,19.98,20.00,20.02,20.20mL EDTA的pCu值.

2.用0.01 mol/L的EDTA滴定pH=10.0的缓冲溶液中含有0.01 mol/L的Mg2+,计算滴定分数分别为0.5,0.95,0.99,0.998,1.00,1.002,1.01时的pMg值,并绘出滴定曲线.

3.求0.1 mol/L AgN03滴定0.1mol/L KI的滴定曲线中滴定分数为0.5,0.999,1.00,

1.001各点的pAg值.当pAg ep=6.00时,求相对滴定误差.

4.以K2CrO4为指示剂,用0.1 mol/L的AgN03溶液滴定20mL 0.1mol/L Cl-,通过实验测得观察到砖红色Ag2Cr04沉淀时的[Ag+l为2×10-5mol/L,如果加入的C K2CrO4为0.012mol/L,在pH=9滴定,终点误差多大?

5.用0.2mol/L AgN03滴定50.00mL含0.1 mol/L Cl-和0.08mol/L I-的溶液,计算第一化学计量点时未沉淀I-的百分数.

6.浓度为2×10-2mol/L的铜溶液,其pH=9.0,C NH3=0.1mol/L,以PAN为指示剂,用等浓度的EDTA滴定Cu2+,终点pCu t=12.8,计算终点误差.

7.用0.02mol/L EDTA滴定浓度均为0.02mol/L的Zn2+、Mg2+混合溶液,若以0.1mol/L HAc-0.2mol/L NaAc为缓冲溶液,二甲酚橙为指示剂,其终点误差为多少?

8.若用0.02 mol/L EDTA滴定同浓度pb2+、Al3+试液,以HAc-NaAc缓冲溶液控制pH为5.5,以NaF掩蔽Al3+,终点时[Ac-]=0.1 mol/L,[F-]=0.01 mol/L,那么以二甲酚橙为指示剂的终点误差是多少?

9.某试液含Cu2+和Ag+,浓度均为0.02 mol/L,今以0.40mol/L氨性缓冲溶液控制pH=10.0用0.02mol/L EDTA滴定其中的Cu2+,计算Cu-EDTA配合物的条件稳定常数.若要求终点误差在±0.2%以内,则确定终点时允许的最大ΔpCu值为多少?

10.测定水泥中Al3+时(含Fe3+),先在pH=3.5时加入过量EDTA,加热煮沸,以PAN为指示剂用标准CuS04溶液滴定过量EDTA,然后调pH=4.5,加入NH4F,加热,将与A13+配合的EDTA置换出来,继续用CuS04标准溶液滴定,若终点时[F-]=0.10mol/L,[CuY]=0.02 mol/L,计算FeY有多少转化为FeF3(pH=4.5时pCu t=8.3)?

11.某溶液中含Fe3+、Zn2+、Mg2+,其浓度分别为10-3、10-5、10-2mol/L,能否用控制酸度的方法以EDTA标准溶液分别测定它们的准确浓度?要求TE为0.3%,ΔpM=±0.2.

12.计算用0.02mol/L EDTA滴定同浓度的下列混合离子溶液的酸度范围.

(1)Ba2+存在下滴定Cu2+; (2)Fe2+存在下滴定Fe3+;

(3)Ca2+存在下滴定Zn2+; (4)Mn2+存在下滴定Hg2+ .

13.某试液中含有Zn2+、Mg2+各为0.02mol/L,试求

(1)用EDTA滴定Zn2+时的选择滴定的最低酸度和掩蔽滴定的最低酸度.

(2)用EDTA滴定Zn2+、Mg2+总量时的最高酸度是多少?

14.在pH值为5.0条件下,以0.02mol/L EDTA滴定同浓度的某金属离子M溶液20.00mL.当加入19.98mL和20.02mL EDTA时,化学计量点前后pM值改变1个单位,计算MY的K MY值.

15.写出下列溶液的质子条件式

(1)Na2HP04 (2)H2NCH2CH2NH2; (3)HAc + HCl;

(4)Na2C204 + NaOH; (5)NaF + HF; (6)NH20H + CH3NH2;

(7)H2S04; (8)NH4H2P04.

16.计算下列溶液的pH值

(1)0.180mol/L苯甲酸; (2)0.200mol/L氯化铵;

(3)0.100mol/L氯乙酸; (4)含有0.200mol吡啶的600mL水溶液;

(5)含有0.200mol邻苯二甲酸的125mL水溶液.

17.计算下列苯胺盐酸盐溶液的pH值(pK b=9.38).

. (1)0.10mol/L; (2)0.010mol/L; (3)1.0×10-4mol/L.

18.20.00mL0.0600mol/L HN02与30.00mL下列溶液混合后,pH值是多少?

(1)水; (2)0.0200mol/L NaOH;

(3)0.0400mol/L NaN02; (4)0.0400mol/L HCl.

19.计算下列混合溶液的pH值

(1)50mL0.30mol/L HAc与25mL0.20mol/L NH3混合;

(2)50mL0.30mol/L HAc与25mL0.20mol/L NaOH混合;

(3)30mL0.25mol/L H2S04与20mL0.20mol/L Na2SO4混合.

20.计算0.04mol/L下列溶液的[H+].

(1)H3PO4; (2)NaH2P04; (3)Na2HP04 (4)Na3P04 .

21.计算下列混合溶液的pH值

(1)0.10mol/L甲酸与0.10mol/L醋酸; (2)0.10mol/L甲酸与0.05mol/L苯酚.

22.计算50mL 0.05mol/L H3PO4与下列溶液混合后的pH值

(1)25mL0.05mol/L NaOH; (2)50mL0.05mol/L NaOH; (3)75mL0.05moL/L NaOH.

23.计算下列标准缓冲溶液的pH值

(1)0.05mol/L邻苯二甲酸氢钾 (2)0.01 mol/L硼砂.

24.用0.1 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol/L HCOOH溶液时,化学计量点及其前后0.1%的pH值各为多少? 如果滴定终点pH值为10.0和7.0,终点误差各为多少?

25.取苯甲酸溶液25.00mL,用0.1000moL/L NaOH滴定,当加到20.70mL时到达终点,此时溶液pH值为6.2.试计算

(1)化学计量点pH值. (2)滴定误差,终点判断是否错误?

(3)苯甲酸溶液的原始浓度.

26.用0.1000mol/L NaOH溶液滴定0.1000 mol/L HCl和0.1000moL/L HAc混合液,终点pH=5.0,滴定误差多大?

27.用0.1000moL/L HCl滴定20.00mL 0.1000mol/L羟胺,计算化学计量点及其前后0.1%的pH值.

28.用0.2000mol/L NaOH滴定0.2000mol/L氯乙酸,如果终点pH=4.4,还有百分之几的氯乙酸未被滴定?

29.用0.2000mol/L HCl滴定0.2000mol/L NaOH溶液,此溶液中含有0.2000mol/L NaAc,计算滴定至pH=9.0时的终点误差.

30.用0.1000mol/L NaOH滴定0.05000mol/L邻苯二甲酸,计算化学计量点的pH值.若滴定至pH=7.6,终点误差多大?

31.用0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/L NH3水,计算化学计量点及其前后0.1%的pH值各为多少?

32.用0.1000mol/L NaOH滴定0.1000mol/L H3As04,能滴定哪一步?计量点pH值为多少?

33.用0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/L柠檬酸,终点pH=9.0,求终点误差.

34.用0.05moL/L NaOH滴定0.05mol/L HCI和0.1mol/L NH4Cl混合溶液中的HCl,计算计量点及其前后0.1%时溶液的 pH值各为多少,若终点pH=4.0时终点误差多大?

35.判断下列各酸碱能否进行精密滴定(浓度均为0.1mol/L):

(1)吡啶盐酸盐; (2)苯胺; (3)苯酚; (4)对氨基苯磺酸钠.

36.判断下列各多元酸或混合酸可滴定至哪一步?

(1)酒石酸; (2)柠檬酸; (3)盐酸与丙酸; (4)醋酸与硼酸.

37.计算以0.1mol/L V(V)的HCl溶液滴定20.00mL 0.05moL/L Sn(Ⅱ)的HCl溶液,当V溶液的加入量为时的电位各多少?滴定反应为SnCl42-+2VO2+十4H++2C1-=SnCl62-+2VO2+十2H2Ⅳ)/Sn(Ⅲ)=0.14V, EⅤ)/V(Ⅳ)=1.00V.

38.计算下列各滴定体系的化学计量点电位,假定所有的滴定体系中始终保持[H+]=0.2moL/L.

被测物(mol/L) 滴定剂(mol/L)

(1)Fe3+(0.0400) Sn2+(0.0500)

(2)U4+(0.0200) Tl3+(0.0500)(E+/Tl+=1.26V)

(3)HN02(0.0200) KMn04(0.0200)

(4)HAs02(0.0200) Br2(aq)(0.0500)

(5)Sn2+(0.0200) H3As04(0.0500)

39.计算习题38中化学计量点时各被测物的浓度.

40.用0.02mol/L Ti(Ⅲ)的1mol/L H2S04溶液滴定20.00mL 0.05mol/L Fe(Ⅲ)的1mol/L H2SO4溶液,滴定反应为Fe3++ Ti3++ H20=Fe2++TiO2+ +2H+计算计量点末被还原的Fe(Ⅲ)浓度.若终点电位为0.33V时,百分滴定误差将是多少?

41.含有U02+和Fe2+混合物的1 mol/L HCl04溶液25.00mL,用0.00987mol/L KMn04溶液滴定

(1)按滴定反应的顺序写出两个反应式;

(2)若两个终点所消耗的KMn04分别为12.73和31.21mL,计算未知液中UO2+和Fe2+的浓度;

(3)假定[H+]保持为1mol/L不变,计算加入滴定剂体积为V1/2, V1+V2/2 ,V2, V2+1.00mL 时体系的电位. V1和V2分别表示第一和第二化学计量点时所消耗滴定剂的体积.

42.混合5.00mL 0.050mol/L Ce(S04)2的1mol/L H2SO4溶液与25.00mL 0.0150mol/L FeS04的1 mol/L H2SO4溶液,求所得溶液中四种离子的平衡浓度.

43.计算在HCl-H3P04溶液中用0.01667 mol/L K2Cr207滴定25.00mL 0.1000mol/L Fe2+,终点电位为0.84V的终点误差为多少?

第四章习题

1.滴定分析法测定下列物质应选何种指示剂?

(1)HAc (2)NH3 水 (3)NaH2P04 (4)(CH2)6N4HCl

(5)Bi(N03)3 (6)Zn (7)CuS04 (8)Ca0

2.试选择适合于下面滴定的指示剂.

(1)用0.00100mol/L NaOH滴定0.001mol/L HCl;

(2)用0.100mol/L NaOH滴定0.0500mol/L羟胺盐酸盐;

(3)用0.100 mol/L NaOH滴定0.0500mol/L H3As04至H2As04-;

(4)用0.100 mol/L HCl滴定50mL 0.08moL/L NaOH和0.100moL/L羟氨溶液中的强碱;

(5)用0.100mol/L HCl滴定0.05mol/L Na2HP04至H2P04-.

3.标定下列溶液浓度时,消耗滴定剂均为20~25mL,计算基准物质应称多少克?

(1)用Na2C03标定0.10mol/L HCl溶液;

(2)用Na2B4O7?10H20标定0.080moL/L HCl溶液;

(3)用H2C2O4?2H2O标定0.15mol/L NaOH溶液;

(4)用0.20mol/L HCl滴定由Na2C204灼烧得到的Na2C03,滴定产物为C02和H20.

4.下列各多元酸和混合酸可滴定至哪一步?并选指示剂.

(1)草酸 (2)酒石酸 (3)砷酸

(4)柠檬酸 (5)盐酸与丙酸 (6)醋酸与硼酸

5.能否用滴定分析法测定下面各组混合物中的每种物质,能测定的选何种指示剂?

(1)HCl + HAc (2)HCl + NH4Cl (3)Hac + NH4Cl

(4)Zn2++ Mg2+ (5)Ca2++ Mg2+ (6)Fe3++ Al3+

6.在下列情况下标定,对结果将产生怎样的误差?

(1)基准物质H2C2O4?2H20长期放在干燥器中保存,称量后标定NaOH溶液;

(2)基准物Na2C03吸收了少量水分,标定HCl溶液的浓度;

(3)若配制EDTA溶液的水中含有Ca2+,以CaC03为基准物质标定EDTA溶液的浓度;

(4)分析纯的NaCl试剂没做任何处理就用以标定AgN03,溶液的浓度.

7.下列各组混合酸能否分步滴定和连续滴定(浓度均为0.1mol/L),各选何指示剂?

(1)HCl + H3PO4 (2)HAc + H3B03 (3)H2S04 + H3B03

(4)CHCl2COOH + HAc (5)HCOOH + C6H50H (6)NaHS04 + NaH2P04

(7)NaOH + Na3P04 (8)NH3 +(CH2)6N4 (9) NaH2P04+Na2HP04

(10)H3P04+ NaH2P04

8.沉淀滴定法测定下列物质中的Cl-,选什么指示剂?

(1)NH4Cl (2)BaCl2 (3)FeCl3

(4)CaCl2 (5)NaCl+Na3P04 (6)NaCl+Na2SO4

9.沉淀滴定法测下列物质时选何种指示剂?

(1)KI (2)Ag2S04 (3)NaBr+Na3As04 (4)KI十Na3P04

10.选择两种滴定分析方法测定下列物质.

(1)CaCl (2)Fe203 (3)Pb(N03)2 (4)Mn02

11.设计滴定分析方案,指出简单分析步骤、滴定剂、指示剂.

(1)Bi3++ Fe3+ (2)Ca2++ Mg2+ (3)Zn2++Cd2+ (4)Cr3++ Mn2+

(5)Cr3++ VO2+ (6)Fe3++ H2O2 (7)Cr3++ Fe3+ (8)Bi3++ Pb2+

12.pH=10时,用EDTA滴定镁,指示剂选铬黑T或铬黑R哪个更好?

铬黑R:1gβ1=13.5, 1gβ2=20.5, lgK Mg-EBR=7.5;

铬黑T:1gβ1=11.6, 1gβ2=17.9, lgK Mg-EBT=7.0.

13.设计分析方案:

(1)NH4HC03肥料中氮含量的测定;

(2)KI-KI03混合液中已知KI03含量大于KI 5~10倍,测定各组分含量;

(3)含有H202的试样溶液,用碘量法测定含量;

(4)含NaCl杂质的FeCl3试样中,铁、氯含量的测定;

(5)Ca2+与EDTA混合溶液中二者含量的测定.

14.将含Na2C03和NaHC03及其他惰性物的样品5.260g溶于水,稀释至250.0mL.取50.00mL,滴至酚酞终点消耗0.1204mol/L HCl l6.70mL,另取一份50.00mL,滴至溴甲酚绿终点消耗49.40mL HCl,计算样品中Na2C03和NaHC03的含量.

15.用0.1224 mol/L HCl滴定可能含有NaOH、Na2CO3、NaHC03的溶液,滴至酚酞终点消耗34.66mL,滴至溴甲酚绿终点,消耗41.24mL,判断溶液的组成,并计算各组分的质量.

16.将25.00mL含Al2(S04)3和NiS04的试样准确稀释至500.0mL,从中取出25.00mL,用缓冲溶液调至pH值为4.8,加人40.00mL 0.01175 mol/L EDTA,加热煮沸,用0.00993 mol/L Cu2+标准溶液返滴定,消耗10.07mL.向热溶液中加入过量F-,置换出与A13+配合的EDTA后,再用Cu2+标准溶液滴定,消耗26.30mL,计算每毫升样品中Al2(S04)3和NiS04的质量.

17.用莫尔法测定氯,指示剂K2Cr04浓度为0.005mol/L,若终点Ag2Cr04砖红色沉淀所消耗的Ag+相当于2×10-5mol/L,且要求终点误差不大于0.1%,最高酸度应控制为多少?

18.将8.670g杀虫剂样品中的砷转化为砷酸盐,加入50.00 mL 0.02504mol/AgNO3,使其沉淀为Ag3As04,然后用0.05441 mol/L KSCN溶液滴定过量的Ag+,消耗3.64mL,计算样品中As2O3的含量.

19.取甘油的水溶液100.0mg,加人含0.0837mol/L Ce4+的4.0mol/L HCl04溶液50.00mL,在60℃下处理15min,使甘油氧化至甲酸,过量的Ce4+用0.04480mol/L Fe2+溶液滴定,消耗12.11mL,计算原未知液中甘油的含量.

20.含镧的样品2.761g,制成溶液后,加入过量KI03溶液使La3+以La(I03)3形式沉淀,沉淀经过滤并洗涤后,用酸溶解,加入过量的KI溶液,反应生成的I2用0.05152mol/L Na2S203溶液

滴定,消耗6.42mL,计算样品中La2(S04)3的含量.

21.取一含KI和KBr的样品1.000g,溶解于水中并稀释至200.0mL,取其50.00mL,在中性介质中用Br2处理,以使I-变成I03-,过量的Br2用沸腾法除去.再加人过量的KI溶液,酸化后,生成的I2用0.05000 mol/L Na2S203溶液滴定,消耗40.80 mL.另取50.00mL被测溶液,用K2Cr2O7强酸性溶液氧化,释放出来的I2和Br2被蒸馏出来,并收集在较浓的KI溶液中,再用Na2S203溶液滴定,消耗29.80mL,计算原样品中KI和KBr的含量.

第五章习题

1.计算AgI在下列各溶液中的溶解度

(1)在水中; (2)在0.01mol/L AgN03中; (3)在0.02mol/L KI中.

2.考虑盐效应,计算BaS04在0.5mol/L NH4C1溶液中的溶解度.

3.计算CaF2在下列溶液中的溶解度

(1)0.01mol/L HCl溶液中; (2)0.01 mol/L CaCl2溶液中.

4.在100mL溶液中,[NH3]=0.2mol/L,[NH4]=0.1 moL/L,问最多能溶解Ag2S多少克?

5.计算AgI在0.01 mol/L Na2S203和0.01 mol/L KI溶液中的溶解度.

6.计算CaC204分别在纯水中及在pH=5.0,草酸总浓度为0.05mol/L溶液中的溶解度.

7.1L Ba(I03)2饱和溶液(没有固体存在)与3.5×10-5mol固体Pb(I03)2达平衡,计算Ba2+、Pb2+、 I03-的平衡浓度.(Ba(I03)2的K sp=1.5×10-9,Pb(I03)2的K sp=2.6×10-12).

8.计算PbS04在纯水中及在0.10mol/L HN03溶液中的溶解度(已知H2S04的K a=1.0×10-2).

9.将0.1 mol/L Ag(NH3)2+的1 mol/L NH3溶液,与1.0 mol/L KCl溶液等体积混合时,有无AgCl沉淀生成?

10.10.00mL 0.10mol/L的Na2C03溶液最多能使多少克BaS04转化为BaC03?

11.用重量法测定硫酸盐含量时,若发生下列情况,那么对测定结果有何影响?

(1)母液中存在过量酸; (2)N03-共沉淀; (3)沉淀吸附Na2S04;

(4)在滤纸灰化完全之前,灼烧沉淀的温度过高.

12.计算下列换算因素

(1)称量形PbCr04,测定PbO; (2)称量形Mg2P207,测定P205;

(3)称量形(NH4)3P04?12Mo03,测定P205; (4)称量形Si02,测定Si;

(5)称量形Al(C9H6ON)3,测定Al2O3).

13.若以Cu2HgI4表示结果,而以如下形式称量,用化学式表示换算因数

(1)Hg; (2) Hg2S; (3)Cu2(SCN)2; (4)Cu; (5)AgI.

14.今有纯的CaO和BaO混合物2.212g,转化为混合硫酸盐后重5.023g,计算原混合物中CaO和BaO的含量.

15.称取只含NaCl和KCI的样品1.1374g,溶于水后将Cl-沉淀成AgCl,得到沉淀2.3744g,求样品中NaCl的含量.

16.只含银和铅的合金0.1000g,溶于硝酸后,用冷盐酸处理得混合氯化物沉淀0.1233g,用热水使其中所有PbCl2溶解,剩下0.1034gAgCl,计算合金中银的含量及加入冷盐酸后溶液中未被沉淀出来的PbCl2重量.

17.有纯的AgCl和AgBr混合试样重0.8132g,在C12气流中加热,将AgBr转化为AgCl后,原试样的质量减轻了0.1450g,计算原样品中Cl的含量.

第六章习题

1.在0.1moL/L的MgS04溶液中含有杂质CuS04,欲使Cu2+沉淀为Cu(OH)2,并使[Cu2+]降至1×10-5moL/L以下,但不使Mg(OH)2沉淀,计算pH值应控制在什么范围?

2.一含有NiS04和ZnS04的溶液,它们的浓度均为0.10moL/L,在室温下通人H2S至饱和,欲

使Ni 2+与Zn 2+分离,控制的最高酸度为多少?当ZnS 沉淀完全时NiS 是否沉淀?

3.有一弱酸HA,K a =3×10-5,在有机相和水相间的分配系数K D =30.如果将25mL 该酸水溶液

用5mL 有机溶剂萃取,计算在pH=1.0和pH=5.0时的萃取率.

4.一物质A 在用与水等体积的苯萃取时,一次萃取的萃取率为90%,如用二倍于水体积的苯萃取时,其萃取率为多少?

5.在一给定体系中,物质的分配比为8,每次用20%溶液体积的有机溶剂进行多次萃取,总萃取率要达99.9%以上需萃取几次?

6.在一定温度下,I 2在CCl 4和水中的分配比为80,如果含I 2 0.015g 的100mL 水溶液,以100ml CCl 4萃取一次,有多少克碘进入有机相?

7.已知Zn 2+二苯硫腙-CHCl 3和水中的分配比为80,若以50mL 萃取剂分两次萃取含有

0.015g Zn 2+的100ml 水溶液,问水相中还有多少克Zn 2+?

8.如果最大重复萃取的次数n=5,且有机相的总体积∑V 有=V 水,那么欲使总萃取率达99.9%以上,其溶质的分配比至少应为多少?

9.物质A 在有机相和水相间分配,其分配比为0.1,物质B 在相同条件下的分配比为25,(1)求最佳分离的两相体积比V r ;(2)为提高A 的纯度,应如何做?

10.三种两价金属离子用某种萃取体系萃取时,其pH 1/2各为A 2.5、B 7.5、C 10.5,如何分离这三种离子?

11.以苯萃取乙酰丙酮钍ThL 4,乙酰丙酮钍络合物的逐级总形成常数β1=7×107,β

2=3.8×1015,β3=7.2×1021,β4=7.2×1026.HL 的

K a =1.17×10-9,K D,HL =5.95,K D,ThL4=315,计算pH=6.0时钍的萃取率([HL]有=10-3moL /L,V r =5

1). 12.一溶液含两种弱酸HA 和HB,它们的分配系数和离解常数分别为K D,HA =10,K a,HA =1×10-5;K D,HB =1000,K a,HB =1×10

-10,计算HB,HA 的分离因数.若 ,溶液的pH 值应为多少?

13.称取1.5gH 型阳离子交换树脂做成交换柱,净化后用 NaCl 溶液冲洗,至甲基橙呈橙色为止.收集流出液,用甲基橙为指示剂,以0.1000mol /L NaOH 标准溶液滴定,用去24.51mL,计算该树脂的交换容量(mmol/g).

14.将Na 2HP04、NaH 2P04和H 3P04各2mmol 溶于20mL 水中,将溶液加入Na 型阳离子交换树脂柱,再加入120mL 水通过柱子,求流出液的pH 值.

15.一含CaCl 2和HCl 的水溶液,取25.00 mL 用0.0200 mol/L NaOH 滴定至pH=7,消耗24.62mL ;另取10mL 稀释到50mL,通过强碱型阴离子交换树脂,流出及洗涤液以相同HCl 滴定,耗去30.00mL,计算样品中HCl 及CaCl 2的浓度.

16.含0.2567gKBr 和NaCl 混合物的溶液,流过H +型树脂交换后,流出液需34.56Ml

0.1023mol/L NaOH 溶液与之中和,计算混合物中KBr 和NaCl 的百分含量各为多少?

17.某碱金属的硝酸盐试剂0.2786g,溶于水后让其流过H +型强酸性阳离子交换树脂,

流出液以0.1075mol/L 的NaOH 滴定到终点,用去23.85mL,计算该盐的纯度(假定该盐的Mr=100).

18.用纸层析法分离试液中的Co 2+、Ni 2+,已知Co 2+的R f = 0.49,Ni 2+的R f = 0.01,欲使它们

斑点中心间的距离为3cm,溶剂前沿与顶端相距最少1cm,问滤纸条最短应多长?

19.用纸层析法分离Pe 3+、Co 2+,若展开剂的前沿到原点的距离为13cm,而Co 2+的斑点中心

到原点的距离为5.2cm,求Co 2+的比移值R f 为多少?

第七章 习 题

1.某有色溶液在 1.00cm 吸收皿中测得其吸光度为0.230,计算其透光率.若其他条件不变,只改变吸收皿的厚度为

2.00、

3.00cm 时,其透光率各是多少?

2.某有色溶液在475nm 处的摩尔吸光系数为4 130 L/mol ·cm,当浓度为1.3×10-4mol/L,

610==HA

HB D D S

吸收皿厚度为1cm 时其吸光度和透光率各为多少?

3.K 2CrO 4的碱性溶液在372nm 处有最大吸收.若碱性K 2CrO 4溶液的浓度为

4.0×10-5mol/L,

吸收皿厚度为1cm,在此波长下测得的透光率是69.1%,计算(1)该溶液的吸光度;(2)摩尔吸光系数.

4.浓度为2.00×10-4mol/L KMnO 4溶液,在525nm 处,用1cm 厚吸收皿测得透光率为49.0%,

计算:(1)如果溶液浓度增加一倍,在同一条件下,吸光度和透光率各为多少?(2)同一条件下,若透光率为70.0%,对应的溶液的浓度是多少?

5.某有色溶液的摩尔吸光系数为4.2×104 L/mol ·cm,若其浓度为8.0×10-6mol/L,测量

时用的吸收皿厚度为1cm,其透光率为多少?

6.有一单色光,通过厚度为1cm 的有色溶液,其强度减弱30%,若通过2cm 厚的相同溶液,其强度减弱了多少?

7.100mL 含Cd 2+10μg 的溶液,用10.0mL 二苯硫腙氯仿溶液萃取,萃取率为95%,于波长

518nm 处用1cm 比色皿进行测量,测得T=45.0%,求摩尔吸光系数、桑德尔灵敏度指数、比吸光度.

8.用一般分光光度法测量1.0×10-4mol/L 铝标准溶液和含铝的试液分别测得吸光度为

0.800和1.00,如果用1.0×10-4mol/L 的标准溶液作参比溶液,试液的吸光度是多少?差示分

光光度法与一般分光光度法相比,读数标尺扩大了多少倍?

9.用丁二酮肟测定钢中镍的含量(其含量在10%以上)时,选取含量为6.00%的钢样制成参比溶液,另取一标准样品含镍为11.00%,若将参比溶液、标准溶液和被测溶液按操作手续在相同条件下进行测定,测得A x 和A 标分别为0.52和0.44,被测试样中镍含量为多少?

10.用普通光度法测定铜,在相同条件下测得1.00×10-2moL/L 标准铜溶液和含铜试液

的吸光度分别为0.699和1.00,如光度计透光率读数的绝对误差为±0.5%,则试液浓度测定的相对误差为多少?如果用示差法测定,用铜标准溶液作参比溶液,则试液的吸光度为多少?浓度测量的相对误差又为多少?

11.用分光光度法测定含有两种配合物X 和Y 的溶液的吸光度(b=1.0cm),获得下列数据:

吉大分析教程课后习题答案详解

12.Ti 和V 与H 2O 2作用生成有色络合物,分别各称取5.00mg 的纯金属均用HClO 4及H 202处理后都稀释至100mL 作为标准

溶液.另取0.800g 含Ti 和V 的合金用同样方法处理.这三份溶液各用厚度为1cm 的吸收皿在410nm 及460nm 处测得吸光度值如下:

吉大分析教程课后习题答案详解

13.在0.1mol/L HCl 溶液中的苯酚生物碱于波长356nm 处的摩尔吸光系数为400;在0.2mol/L NaOH 溶液中为17 100,在pH=9.50的缓冲溶液中为9800,求pK a 值.

14.某酸碱指示剂在水中存在下列平衡

HIn =H ++In -

红 黄

在470nm 处仅In -有吸收.现配两份浓度相同而pH 值不同的指示剂溶液于470mn 处在同样条

件下测量吸光度,得到pH=5.0时,A=0.240,Ph=5.6时,A=0.480,求该指示剂的理论变色点.

15.在下列不同pH 值的缓冲溶液中,甲基橙的浓度均为2.0×10-4moL/L,b=1cm,在

吉大分析教程课后习题答案详解

试a 16.制备一系列溶液,其中均含2.00mL 7.12×10-4mol/L 的铁(Ⅱ)溶液,加入浓度为

7.12×10-4mol/L 的邻二氮菲溶液体积各不相同,在稀释至25.00mL 以后,用1cm 吸

收皿在

吉大分析教程课后习题答案详解

求17.Mn 2+与络合剂R -反应形成有色络合物,用摩尔比法测定其组成及稳定常数.为此,固

定Mn 2+浓度为2.00×10-4mol/L,而R -的浓度则是变化的.用1cm 比色皿在525nm 处得如下数

吉大分析教程课后习题答案详解

求(1)络合物的化学式;(2)络合物在525nm 处的ε;(3)络合物的K 稳.

18.用一般分光光度法在550nm 处测定一系列的硝酸铬(Ⅲ)溶液结果如下:

吉大分析教程课后习题答案详解

(1)计算每一测量的相对浓度误差,设ΔT=0.004;

(2)将结果绘成相对浓度误差对吸光度误差的曲线.

第八章

习 题

1.随机误差符合正态分布的特点是什么?

2.正态分布的两个参数μ和б对正态分布曲线有何影响? 标准正态分布中二参数的值各是多少?

3.为了试验某种分析方法,对待测组分含量已知的物料分析50次,其中有5次结果误差大于合格极限,估计单一结果满意的概率是多少?

4.反复称量一个质量为1.0000g 的物体,若标准偏差为0.4mg,那么测得值为1.0000-1.0008g 的概率是多少?

5.按正态分布x 落在区间(μ-1.0б,μ+0.5б)的概率是多少?

6.教师对某铁矿样品分析50次,标准偏差S=0.053,学生分析结果的标准偏差为0.11.若要求学生分析结果的平均值的标准偏差与教师的S相当,学生最少要测定多少次?

7.根据以往经验测定某一矿样中锰含量的标准偏差是0.12%,得到结果是9.56%,如果该结果是一次、四次、九次的测定结果,计算各组平均值的置信区间(90%置信水平).

8.分析血清中钾的含量,四次测定结果分别为0.153, 0.156,0.154,0.163(mg/mL),计算90%置信水平时平均值的置信区间.

9.取6份矿石样品测定其中铁含量,平均结果为58.6%,标准偏差为0.7%,求

(1)平均结果在90%置信水平的置信区间;

(2)平均值的95%置信区间;

(3)若上述结果是4份样品的平均值,求平均值在95%置信水平的置信区间.

10.若采用已经确定标准偏差(б)为0.041(%)的分析氯化物的方法,重复三次测定某含氯样品,测得结果的平均值为21.46%,那么请计算:

(1)90%置信水平时,平均值的置信区间;

(2)95%置信水平时,平均值的置信区间.

11.测定黄铁矿中S(%),得到的结果为30.48,30.42, 30.59,30.51,30.56和30.49,计算置信水平95%时总体平均值的置信区间.

12.测定试样中CaO含量,得如下结果:35.65,35.69,35.72,35.60,试比较95%和99%置信水平时总体平均值的置信区间.

13.某制药厂生产维生素B1丸,要求每10g药丸中杂质铁控制在128mg.从某批产品中取样进行5次分析,结果为127,128,128,130,131 mg/lOg,问这批产品杂质Fe含量是否超过规定标准(95%置信水平)?

14.用某方法测定样品中铜含量时,6次测定结果的平均值为46.20%.用一种新方法测定时,4次分析结果的平均值为46.02%.若两者的标准偏差都是0.08%,那么两种方法所得结果有显著性差异吗(90%置信水平)?

15.某分析人员提出了一个测定氯的方法,他分析了一个标准样品得到下面数据:4次测定结果平均值为16.72%,标准偏差为0.08%,标准样品的值是16.62%.问置信水平为95%时所得结果与标准值的差异是否显著?对新方法作一评价.

16.用某种方法多次分析含镍的铜样,已确定其镍含量为0.0520%.某一新化验员对此样品进行4次平行测定,平均值为0.0534%,标准偏差为0.0007.问此结果是否明显偏高(置信水平95%)?

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用F

18.下列各组数据中每组都有一个离群值,试用格鲁布斯法(95%置信水平)和Q检验法(90%置信

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19.用一种新研制的血糖测定仪测定一位患者的血样,6次测定的结果为:5.9,6.8,6.9,7.1,7.4,7.2mmol/L,用格鲁布斯法检验5.9这个值是否舍弃,测定结果与人血糖上限6.0mmol/L比较是否明显偏高?与试纸法5次测定结果的平均值6.5mmol/L、S=0.23比较是否有显著性差异?(以上检验置信度均为95%)

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