第二章：误差及分析数据的统计处理
思 考 题
１．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。
答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。
误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。
２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？
答：（1）引起系统误差，校正砝码； （2）引起系统误差，校正仪器；（3）引起系统误差，校正仪器；（4）引起系统误差，做对照试验； （5）引起偶然误差；（6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。３．用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一种更合理？
答： 用标准偏差表示更合理。因为将单次测定值的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 ４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？
答： 在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。
针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。
５．某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析得结果为39.12%，39.15%和39.18%，乙分析得39.19%，39.24%和39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
由绝对误差E 可以看出，甲的准确度高，由平均偏差d 和标准偏差s 可以看出，甲的精密度比乙高。所以甲的测定结果比乙好。 ６.甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量。每次取样3.5g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041%
乙：0.04199%，0.04201% .哪一份报告是合理的？为什么？
答：甲的报告是合理的。 因为取样时称量结果为2位有效数字，结果最多保留2位有效数字。甲的分析结果是2位有效数字，正确地反映了测量的精确程度；乙的分析结果保留了4位有效数字，人为地夸大了测量的精确程度，不合理。 第二章 习 １．已知分析天平能称准至±0.1mg ，要使试样的称量误差不大于0.1%，则至少要称取试样多少克？
解：设至少称取试样m 克， 由称量所引起的最大误差为±0.2mg ，则 %100102.03
??-m
≤0.1% m ≥0.2g
答：至少要称取试样0.2g 。 ２．某试样经分析测得含锰质量分数（%）为：41.24，41.27，41.23，41.26。求分析结果的平均偏差、标准偏差和变异系数 解: )
(4
26.4123.4127.4124.41+++=x % = 41.25% 各次测量偏差分别是 d 1=-0.01% d 2=+0.02% d 3=-0.02% d 4=+0.01%
d
)(4
01
.002.002.001.01
+++=∑
=
=n
di n
i % =
0.015%
1
4)01.0()02.0()02.0()01.0(1
2
2221
2
-+++-=
∑=
=n di n
i s %=0.018% CV=
x
S ×
100%=25
.41018.0?100%=0.044%
３．某矿石中钨的质量分数（%）测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。
解：x =3
43
.2041.2039.20++%=20.41% s=1
3)02.0()02.0(2
2-+%=0.02% 查表知，置信度为95%，n=3时，t=4.303 ∴ μ=(3
02
.0303.441.20?±
)% =(20.41±0.05)% ４．水中Cl －
含量，经6次测定，求得其平均值为35.2 mg .L -1，s=0.7 mg .L -1,计算置信度为90%时平均值的置信区间。 解：查表得，置信度为90%，n=6时，t=2.015 ∴ μ=
n
ts
x ±
=(35.2±67.0015.2?)mg/L=(35.2±0.6)mg/L
５．用Q 检验法，判断下列数据中，有无舍去？置信度选为90%。
（1）24.26，24.50，24.73，24.63； （2）6.400，6.416，6.222，6.408； （3）31.50，31.68，31.54，31.82． 解：（1）将数据按升序排列：24.26，24.50，24.63，24.73
可疑值为24.26 Q 计算=1
12x x x x n --=26.2473.2426
.2450.24--=0.51
查表得：n=4时，Q 0.90=0.76 Q 计算＜Q 0.90表 故24.26应予保留。 （2）将数据按升序排列：6.222，6.400，6.408，6.416
可疑值为6.222 Q 计算=1
12x x x x n --=222.6416.6222
.6400.6--=0.92 Q 计算＞Q 0.90表 故6.222应舍去 （3）将数据按升序排列：31.50，
31.54，31.68，31.82 可疑值为31.82 Q 计算=1
1x x x x n n n ---=50.3182.3168
.3182.31--=0.44 Q 计算＜Q 0.90表
故31.82应予保留。 ６．测定试样中P 2O 5质量分数（%），数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38 ．用Grubbs 法及Q 检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差d 、标准偏差s 和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。
解：将测定值由小到大排列 8.32，8.38，8.44，8.45，8.52，8.69．可疑值为x n （1） 用Grubbs 法决定取舍 8.69为可疑值
由原始数据求得 x =8.47% s=0.13% G 计算=s
x x n -=13.047
.869.8-=1.69 查表2-3，置信度选95%，n=6时, G 表=1.82 G 计算＜G 表, 故8.69%应予保留。
（2） 用Q 值检验法 Q 计算 =1
1x x x x n n n ---=32.869.852
.869.8--=0.46
查表2-4，n=6时, Q 0.90=0.56 Q 计算＜Q 表 故8.69%应予保留。两种判断方法所得结论一致。
（3）
)(
6)
38.869.852.845.832.844.8+++++=x %=8.47% )6
09.022.005.002.015.003.0(+++++=d %=0.09%
s=
%1
6)09.0()22.0()05.0()02.0()15.0()03.0(2
22222-+++++=0.13%
（4） 查表2-2，置信度为90%，n=6时，t=2.015
因此 μ=（8.47±6
13
.0015.2?）=（8.47±0.11）% 同理，对于置信度为99%，可得 μ=（8.47±
6
13
.0032.4?）%=（8.47±0.21）% ７．有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下（%）：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。（置信度选95%）
解：使用计算器的统计功能求得：x =0.116% s=0.0032%
t=
n
s
x μ
-=
4
0032
.0123.0116.0-= 4.38
查表2-2得，t ( 0.95, n=4)=3.18 t 计算＞t 表 说明新方法存在系统误差，结果偏低。 ８．用两种不同方法测得数据如下：
方法Ⅰ：n 1=6 x 1=71.26% s 1=0.13% 方法Ⅱ: n 2=9 x 2=71.38% s 2=0.11% 判断两种方法间有无显著性差异？
解：F 计算=2
2小
大
s s =22
11.013.0）
（）（=1.40 查表2-5，F 值为3.69 F 计算＜F 表 说明两组的方差无显著性差异 进一步用t 公式计算： t=
2
12
12
1n n n n s x x +-合
s 合=
2
)1()1(212
22211-+-+-n n s n s n =296)11.0()19()13.0()16(2
2-+?-+?-%=0.12 % t = 969
612
.038.7126.71+?-= 1.90
查表2-2，f = n 1+n 2-2 = 6+9-2 = 13 , 置信度95 %，t 表≈2.20 t 计算＜t 表 故两种方法间无显著性差异
９．用两种方法测定钢样中碳的质量分数（%）： 方法Ⅰ： 数据为4.08，4.03，3.94，3.90，3.96，3.99 方法Ⅱ： 数据为3.98，3.92，3.90，3.97，3.94 判断两种方法的精密度是否有显著差别。
解：使用计算器的统计功能 S I =0.065% S II =0.033% F=
2
2小大S S =22
)033.0()065.0(=3.88
查表2-5，F 值为6.26 F 计算＜F 表 答：两种方法的精密度没有显著差别
10. 下列数据中包含几位有效数字 （1）0.0251 （2）0.2180 （3）1.8×10-5
（4）pH=2.50 答：(1) 3位 (2) 4位 (3) 2位 (4) 2位 11.按有效数字运算规则，计算下列各式：
（1）2.187×0.854 + 9.6×10-5
- 0.0326×0.00814； （2）51.38/（8.709×0.09460）；
（3）6.136005164.062
.50827.9??; （4）6
8810
3.3101.6105.1---????； 解：
（1）原式=1.868+0.000096+0.000265 =1.868
（2）原式=62.36 （3）原式=705.2 （4）原式=1.7×10-5
第三章 滴定分析
思 考 题
1．什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些
答：使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液即标准溶液，滴加到待测物溶液中，直到待测物组分恰好完全反应，即加入标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量符合反应式的化学计量关系，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量，这一类分析方法统称为滴定分析法。
按照所利用的化学反应不同，滴定分析法一般可分成酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法等分析方式。 2．能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？
答：化学反应很多，但是适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件：
（１） 反应定量地完成，即反应按一定的反应式进行，无副反应发生，而且进行完全（99.9％），这是定量计算的基础。 （２） 反应速率要快。对于速率慢的反应，应采取适当措施提高其反应速率。 （３） 能用较简便的方法确定滴定终点。
凡是能满足上述要求的反应，都可以用于直接滴定法中，即用标准溶液直接滴定被测物质。 3．什么是化学计量点？什么是终点?
答：滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。 在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。
4．下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液？哪些只能用间接法配制？H 2SO 4,KOH, KMnO 4, K 2Cr 2O 7, KIO 3, Na 2S 2O 3·5H 2O 答：K 2Cr 2O 7, KIO 3可以用直接法配制标准溶液，其余只能用间接法配制。 5．表示标准溶液浓度的方法有几种？各有何优缺点？
答：常用的表示标准溶液浓度的方法有物质的量浓度和滴定度两种。
（1）物质的量浓度（简称浓度）是指单位体积溶液所含溶质的物质的量, 即 C=V n
. 在使用浓度时，必须指明基本单元。
(2) 滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量，用Ｔ被测物／滴定剂表示.
特别适用于对大批试样测定其中同一组分的含量。有时滴定度也可以用每毫升标准溶液中所含溶质的质量来表示，如
2I T =0.01468g/mL ．这种表示方法应用不广泛。
6．基准物条件之一是要具有较大的摩尔质量，对这个条件如何理解？
答：作为基准物，除了必须满足以直接法配制标准溶液的物质应具备的三个条件外，最好还应具备较大的摩尔质量，这主要是为了降低称量误差，提高分析结果的准确度。
7． 若将H 2C 2O 4 ·2H 2O 基准物长期放在硅胶的干燥器中，当用它标定NaOH 溶液的浓度时，结果是偏低还是偏高？
答：偏低。 因为H 2C 2O 4 ·2H 2O 失去了部分结晶水，用它作基准物时，消耗NaOH 溶液的体积偏大，导致测定结果C NaOH 偏低。 8． 什么叫滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。
答：滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量，用T 被测物/滴定剂表示，如T Fe/KMnO4=0.005682g/mL , 即表示1 mL KMnO 4溶液相当于0.005682克铁。
滴定度与物质的量浓度之间的换算关系为：T A/B =b a
C B M A 10-3
例如用NaOH 滴定H 2C 2O 4的反应为 H 2C 2O 4 + 2NaOH = Na 2C 2O 4 +2H 2O
则滴定度为：NaOH O C H T /422=
4222
1O C H NaOH M C ?10-3 .
第三章 习 题
1. 已知浓硝酸的相对密度1.42，其中含HNO 3约为70%，求其浓度。如欲配制1L 0.25mol ·L -1HNO 3溶液，应取这种浓硝酸多少
毫升？解：(1) C=V n =3310
%7042.1-??V M V HNO =31001.63%
7042.1-??=16 mol/L (2) 设应取浓硝酸x mL , 则 0.25?1000 =16x x = 16mL 答：HNO 3浓度为16 mol/L ，应取这种浓硝酸16mL .
2. 已知浓硫酸的相对密度为1.84，其中H 2SO 4含量约为96% 。如欲配制1L 0.20mol ·L -1
H 2SO 4溶液，应取这种浓硫酸多少毫升？ 解：设应取这种浓硫酸VmL ，根据稀释前后所含H 2SO 4的质量相等，则 1.84V ?96% =1?0.20?98.08 V ≈11mL
3. 有一NaOH 溶液，其浓度为0.5450mol ·L -1
,取该溶液100.0mL ，需加水多少毫升方能配成0.5000mol ·L -1
的溶液？ 解：设需加水x mL ，则 0.5450?100.0=0.5000?(100.0+x) x =
5000
.00
.1005450.0?-100.0 =9.00 mL 4. 欲配制0.2500 mol · L -1
HCl 溶液，现有 0.2120 mol ·L -1
HCl 溶液1000mL,应加入1.121mol ·L -1
HCl 溶液多少毫升？ 解：设应加入1.121mol ·L -1
HCl 溶液x mL ,则 0.2500(1000+x)=0.2120×1000+1.121x
(1.121-0.2500)x=(0.2500-0.2120)×1000 x=43.63mL 5. 中和下列酸溶液，需要多少毫升0.2150mol ·L -1
NaOH 溶液？
（1）22.53 mL 0.1250 mol ·L -1
H 2SO 4溶液（2）20.52 mL 0.2040 mol ·L -1
HCl 溶液
解：（1）2NaOH+H 2SO 4=Na 2SO 4+2H 2O 422SO H NaOH
n n =
V NaOH =
NaOH
SO H SO H C V C 4
2422=
2150
.01250
.053.222??=26.20 mL （2）NaOH+HCl=NaCl+H 2O n NaOH = n HCl ,则
V NaOH =NaOH
HCl HCl C V C =2150.02
.2052040.0?=19.47 mL 6. 假如有一邻苯二甲酸氢钾试样，其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%，余为不与碱作用的杂质，今用酸碱滴定法测定其含量。若采用浓度为1.000 mol ·L -1
的NaOH 标准溶液滴定之，欲控制滴定时碱溶液体积在25mL 左右， 则： （1） 需称取上述试样多少克？
（2） 以浓度为0.0100 mol ·L -1
的碱溶液代替1.000 mol ·L -1
的碱溶液滴定，重复上述计算。
（3） 通过上述（1）（2）计算结果，说明为什么在滴定分析中常采用的滴定剂浓度为0.1～0.2 mol ·L -1
。
解：滴定反应为 KHC 8H 4O 4+ NaOH =NaKC 8H 4O 4 + H 2O
4
48O H KHC NaOH n n =
则
448448O H KHC NaOH NaOH O H KHC M V C m =
m
试样
=
%
904
48O H KHC m =
%
904
48O H KHC NaOH NaOH M V C
（1）当C NaOH =1.000 mol ·L -1
时 m 试样 = %
902
.2041025000.13???-≈5.7g （2）当C NaOH =0.0100 mol ·L -1
时 m 试样 =%
902.20410250100.03???-≈0.057g （3）上述计算结果说明，在滴定分析中，如果滴定剂浓度过高（如 1 mol ·L -1
），消耗试样量较多，浪费药品。如果滴定剂浓度过低（如0.01mol ·L -1
），则称样量较小，会使相对误差增大。所以通常采用的滴定剂浓度为0.1～0.2 mol ·L -1
.
7. 计算下列溶液滴定度，以g ·mL -1
表示：
（１） 以0.2015 mol ·L -1
HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3 ,NH 3 （２） 以0.1896 mol ·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH
解：（1）化学反应为
Na 2CO 3+2HCl=2NaCl+H 2CO 3 NH 3+HCl=NH 4Cl 根据T A/B =b a
C B M A ×10-3 则有
HCl CO Na T /32=321103
2-?CO Na HCl M C =21
×0.2015×105.99×10-3
=0.01068g/mL
HCl NH T /3 =3NH HCl M C ×10
-3
=0.2015×17.03×10-3
=0.003432g/mL
(2) 化学反应为 HNO 3 +NaOH=NaNO 3+H 2O
CH 3COOH+NaOH= CH 3COONa+H 2O
NaOH HNO T /3 =3HNO NaOH M C ×10-3=0.1896×63.01×10-3=0.01195g/mL
NaOH COOH CH T /3=COOH CH NaOH M C 3×10-3=0.1896×60.04×10-3=0.01138g/mL
8. 计算0.01135 mol ·L -1
HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解：HCl 与CaO 的反应 CaO + 2HCl = CaCl 2 + H 2O
T CaO/HCl =21C HCl M CaO ×10-3=21
×0.01135×56.08×10-3=0.0003183g/mL
9. 已知高锰酸钾溶液浓度为1
/005005.04
3-?=mL g T KMnO CaCO ,求此高锰酸钾溶液的浓度及它对铁的滴定度。
解：（1）CaCO 3
??→?HCl
稀+
2Ca
??→?-
24
2O C CaC 2
O
4
????→?????→?4
2SO
H 稀过滤，洗涤
C 2O 42-
5C 2O 42-
+2MnO 4-
+16H +=2Mn
+
2+10CO 2+8H 2O
因为 1mol CaCO 3相当于1mol C 2O 42-
所以
3CaCO n =-24
2O C n =
2
5
4
KMnO n
3
344/3102
5-?=CaCO KMnO KMnO CaCO M C T
C KMnO4=334
/310
52-?CaCO KMnO CaCO M
T =09
.100510005005.023???=0.02000mol/L (2) KMnO 4与Fe
+
2的反应为 5Fe 2+
+ MnO 4-+8H +=5Fe 3++Mn 2+
+4H 2O
则 3/10544
-?=Fe KMnO KMnO Fe M C T =5×0.02000×55.845×10-3
=0.005584g/mL
10.将30.0mL 0.150 mol ·L -1 HCl 溶液和20.0mL0.150 mol ·L -1
Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性，中性，还是碱性？计算过量反应物的浓度。
解：Ba(OH)2+2HCl=BaCl 2+2H 2O HCl
OH Ba n n 212
)(=
已知 n HCl =30.0×0.150×10-3
3)(10150.00.202-??=OH Ba n
显然，混合液中 HCl OH Ba n n 2
1
)(2?
即 Ba(OH)2过量，所得溶液呈碱性。
C 2)(OH Ba =
总
V n n HCl
OH B a 212)(-3
3
2
13100.300.20100.30150.0100.20150.0---?+???-??=
）（
= 0.0150moL/L
11. 滴定0.1560g 草酸的试样，用去0.1011 mol ·L -1
NaOH 22.60mL.求草酸试样中 H 2C 2O 4·2H 2O 的质量分数。 解：滴定反应为 H 2C 2O 4 + 2NaOH = Na 2C 2O 4 + 2H 2O NaOH
O C H n n 21
422=
O H O C w 24222H ?=
s
O
H O C H m m 22422?=
s
O H O C H NaOH
NaOH m M V C 2242221?
=1560
.0207.1261060.221011.03????-=92.32% 12. 分析不纯CaCO 3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000g ，加入浓度为0.2500 mol ·L -1
的HCl 标准溶液25.00mL 。煮沸除去CO 2，用浓度为0.2012 mol ·L -1
的NaOH 溶液返滴过量酸，消耗了5.84mL 。计算试样中CaCO 3的质量分数。
解：主要反应为 CaCO 3+2HCl=CaCl 2+H 2O+CO 2 HCl
CaCO n n 213=
HCl+NaOH=NaCl+H 2O NaOH HCl
n n =
与CaCO 3作用的HCl 的物质的量应为加入的HCl 的总的物质的量减去与NaOH 作用的HCl 的物质的量，则有
)(21213NaOH NaOH HCl HCl HCl CaCO V C V C n n -==
W=
s
CaCO m m 3=
s
CaCO NaOH NaOH HCl HCl m M V C V C 3
2
1
)(-
3000
.0209
.10010)84.52012.000.252500.0(3????-?-=
＝0.8466＝84.66% 13. 在500mL 溶液中，含有9.21克K 4Fe(CN)6 。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn +
2的滴定度：
3Zn
+
2+2[Fe(CN)6]4-
+2K +
=K 2Zn 3[Fe(CN)6]2
解：C 6
4)(CN Fe K
=MV m
=31050034.36821.9-??=0.05001mol/L 由化学反应式， 得：T 6
4)(/CN Fe K Zn =23C 64)(CN Fe K M Zn ×10-3=23×0.05001×65.39×10-3
= 0.004905g/mL
14. 相对密度为1.01的含3.00%的H 2O 2溶液2.50mL ，与C 45/1KMnO =0.200 mol ·L -1
的KMnO 4溶液完全作用，需此浓度的KMnO 4
溶液多少毫升？已知滴定反应为
5H 2O 2+2MnO 4-+6H +
═2Mn 2+
+5O 2 +8H 2O
解：分别选51KMnO 4和21
H 2O 2作基本单元
达化学计量点时，两反应物的物质的量相等，
即
2
22
122445/1O H
O H KMnO KMnO M m V C =
=
=
4
2
221224KMnO O H O H V M m KMnO V 200.0%
00.350.201.12
02.34???＝0.0223L ＝22.3mL 第四章 思考题
思考题4—1
1． 质子理论和电离理论的最主要不同点是什么?
答：质子理论和电离理论对酸碱的定义不同；电离理论只适用于水溶液，不适用于非水溶液，而质子理论适用于水溶液和非水溶液。
2． 写出下列酸的共轭碱：H 2PO 4-，NH 4+，HPO 42-，HCO 3-，H 2O ，苯酚。 答：HPO 42-, NH 3 , PO 43- , CO 32- , OH - , C 6H 5O -
3． 写出下列碱的共轭酸：H 2PO 4-，HC 2O 4-，HPO 42-，HCO 3-，H 2O ，C 2H 5OH 。 答：H 3PO 4，H 2C 2O 4，H 2PO 4-，H 2CO 3，H 3O +，C 2H 5OH 2+ 4．从下列物质中，找出共轭酸碱对：
HOAc ，NH 4+，F -，(CH 2)6N 4H +，H 2PO 4-，CN -,OAc -，HCO 3-，H 3PO 4，(CH2)6N 4，NH 3，HCN ，HF ，CO 3- 答：HOAc － OAc -，NH 4+－NH 3，F - －HF ，(CH 2)6N 4H +－(CH 2)6N 4，H 2PO 4- －H 3PO 4，CN - －HCN,，HCO 3-－CO 3- 5.上题的各种共轭酸和共轭碱中，哪个是最强的酸？哪个是最强的碱?试按强弱顺序把它们排列起来。 答：H 3PO 4﹥HF ﹥HOAc ﹥(CH 2)6N 4H +﹥H 2PO 4-﹥HCN ﹥NH 4+﹥HCO 3-
CO 32- ﹥NH 3﹥CN -﹥ (CH 2)6N 4﹥OAc -﹥F -
6．写出下列物质在水溶液中的质子条件：
(1) NH 3·H 2O; (2)NaHCO 3；(3)Na 2CO 3。 答： NH 3·H 2O 〔H +〕+〔NH 4+〕=〔OH -〕
NaHCO 3 〔H +〕+〔H 2CO 3〕=〔CO 3-〕+〔OH -〕
Na 2CO 3 〔HCO 3-〕+〔H +〕+2[H 2CO 3] =〔OH -〕
7.写出下列物质在水溶液中的质子条件：
(1) NH 4HCO 3；(2)(NH 4)2HPO 4；(3)NH 4H 2PO 4。 答：NH 4HCO 3 [H +]+[H 2CO 3]=[NH 3]+[CO 32-]+[OH -]
(NH 4)2HPO 4 [H +]+[H 2PO 4-]+2[ H 3PO 4]=[NH 3]+[PO 43-]+[OH -] NH 4H 2PO 4 [H +]+ [ H 3PO 4]=[NH 3]+2[PO 43-]+[OH -]+ [HPO 42-]
7．欲配制pH 为3左右的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱(括号内为pK a )： HOAc(4.74)，甲酸(3.74)，一氯乙酸(2.86)，二氯乙酸(1.30)，苯酚(9.95)。
答：由pH ≈pK a 可知，应选C 2HClCOOH －C 2HClCOO -配制pH 为3左右的缓冲溶液。 8．下列各种溶液pH 是=7，>7还是<7，为什么?
NH 4NO 3，NH 4OAc ，Na 2SO 4，处于大气中的H 2O 。
答：NH 4NO 3溶液pH<7，NH 4+ pK a =10-9.26是弱酸; NH 4OAc 溶液pH=7，pK a (NH 4+)≈pK b (OAc -); Na 2SO 4 溶液pH=7 , pK a (Na +)
≈pK b(SO42-); 处于大气中的H2O 的pH<7，处于大气中的H2O 的溶有C02。
思考题4－2
1.可以采用哪些方法确定酸碱滴定的终点?试简要地进行比较。
答：可以用酸碱指示剂法和电位滴定法确定酸碱滴定的终点。
用酸碱指示剂法确定酸碱滴定的终点，操作简单，不需特殊设备，使用范围广泛；其不足之处是各人的眼睛辨别颜色的能力有差别，不能适用于有色溶液的滴定，对于较弱的酸碱，终点变色不敏锐。
用电位滴定法确定酸碱滴定的终点，需要特殊设备，操作过程较麻烦，但适用于有色溶液的滴定，克服了人为的因素，准确度较高。2．酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么?
答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。
3．根据推算，各种指示剂的变色范围应为几个pH单位?表4—3所列各种指示剂的变色范围是否与推算结果相符?为什么?举二例说明之。
答：根据推算，各种指示剂的变色范围应为2个pH单位，表4—3所列各种指示剂的变色范围与推算结果不相符，其原因是人眼辨别各种颜色的敏锐程度不同。例如，甲基橙理论变色范围是pH在2.4~4.4，实际为3.1~4.4；中性红理论变色范围是pH在6.4~8.4，实际为6.8~8.0。
4．下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以，应选用哪种指示剂?为什么?
(1)CH2ClCOOH，HF，苯酚，羟胺，苯胺。
(2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亚甲基四胺。
答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95。
CH2ClCOOH，HF很容易满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
羟胺，苯胺为碱，其pK b分别为8.04,9.34, 羟胺只要浓度不是太稀，可以满足cK b≥10-8的准确滴定条件，故可用HCl标准溶液直接滴定，以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。
（2）CCl3COOH，苯甲酸为酸，其p K a分别为0.64和4.21，很容易满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。
吡啶，六亚甲基四胺为碱，其pK b分别为8.77和8.85，不能满足cK b≥10-8的准确滴定条件，故不能用酸碱滴定法直接测定。
5．用NaOH溶液滴定下列各种多元酸时会出现几个滴定突跃?分别应采用何种指示剂指示终点?
H2S04，H2S03，H2C204，H2C03，H3P04
答：见下表
6．为什么NaOH标准溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?试加以说明。
答：因为醋酸的pK a为4.74，满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定；硼酸的pK a为9.24，不满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故不可用NaOH标准溶液直接滴定。
7．为什么HCI标准溶液可直接滴定硼砂，而不能直接滴定蚁酸钠?试加以说明。
答：硼砂溶于水的反应为：
B4O72- + 5H2O→2H2BO3- + 2H3BO3
H2BO3-是H3BO3的共轭碱，故H2BO3-的pK b=14-9.24=4.76，它是一个中强碱，可以满足cK b≥10-8的准确滴定条件，故可用HCl标准溶液直
接滴定。
蚁酸钠是蚁酸的共轭碱，pK b =14-3.74=10.26，K b 很小，不能满足cK b ≥10-8
的准确滴定条件，故不可用HCl 标准溶液直接滴定。 思考题4－3
1．NaOH 标准溶液如吸收了空气中的CO 2，当以其测定某一强酸的浓度，分别用甲基橙或酚酞指示终点时，对测定结果的准确度
各有何影响?
答：NaOH 标准溶液如吸收了空气中的CO 2，会变为Na 2CO 3,当用酚酞指示终点时，Na 2CO 3与强酸只能反应到NaHCO 3,相当于多消耗了NaOH 标准溶液，此时，测定强酸的浓度偏高。
如用甲基橙指示终点时，NaOH 标准溶液中的Na 2CO 3可与强酸反应生成CO 2和水，此时对测定结果的准确度无影响。2．当用上题所述的NaOH 标准溶液测定某一弱酸浓度时，对测定结果有何影响?
答：当测定某一弱酸浓度时，只能使用酚酞指示终点，故测定弱酸的浓度偏高。 3．标定NaOH 溶液的浓度时，若采用：〈1)部分风化的H 2C 204·2H 2O ；
(2)含有少量中性杂质的H 2C 204·2H 2O ；
则标定所得的浓度偏高，偏低，还是准确?为什么? 答：（1）因为c (NaOH)=
)
()2()
2(22222422NaOH V O H O C H M O H O C H m ???
当H 2C 204·2H 2O 有部分风化时，V (NaOH)增大，使标定所得NaOH 的浓度偏低。
（2）当H 2C 204·2H 2O 含有少量中性杂质时，V (NaOH)减少，使标定所得NaOH 的浓度偏高。 4．用下列物质标定HCl 溶液浓度：
(1)在110℃烘过的Na 2C03；
(2)在相对湿度为30％的容器中保存的硼砂， 则标定所得的浓度偏高，偏低，还是准确?为什么? 答：（1）)
()()
()
(3232HCl V CO Na M CO Na m HCl c ?=
Na 2C03应在270℃烘干，当用110℃烘过的Na 2C03作基准物时，Na 2C03中可能有一些水分，滴定时消耗HCl 溶液减少，使标定HCl 溶液浓度偏高。
（2）当空气相对湿度小于39%时，硼砂容易失去结晶水，故用在相对湿度为30％的容器中保存的硼砂标定HCl 溶液浓度时，会使标定HCl 溶液浓度偏低。5．用蒸馏法测定NH 3含量，可用过量H 2SO 4吸收，也可用H 3B03吸收，试对这两种分析方法进行比较。 答：在用过量H 2SO 4吸收NH 3时，H 2SO 4的量要准确计量，需用NaOH 标准溶液滴定过量H 2SO 4，用甲基红作指示剂；用H 3B03吸收NH 3时，H 3B03的量无须准确计量，只要过量即可。生成的H 2B03-—
要用HCl 标准溶液滴定。
6．今欲分别测定下列混合物中的各个组分，试拟出测定方案(包括主要步骤、标准溶液、指示剂和含量计算式，以g ·mL —1
表示)。
(1) H 3B03+硼砂； (2)HCI+NH 4C1； (3)NH 3·H 20+NH 4Cl ； (4)NaH 2P04+Na 2HP04；(5)NaH 2P04+H 3P04； (6)NaOH+Na 3P04。 答：答案：（1）硼酸+硼砂
用HCl 标准溶液滴定，以MR 为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H 3BO 3强化，用NaOH 滴定，以PP 为指示剂。 （2）HCl+NH 4Cl
用NaOH 标准溶液滴定，以MR 为指示剂，滴定其中的HCl 。再用甲醛法测定NH 4Cl ，以PP 为指示剂。 （3）NH 3·H 20+NH 4Cl ；
用HCI 标准溶液滴定NH 3·H 20，以甲基红为指示剂，测NH 3·H 20量；再继续加过量甲醛后用NaOH 滴定，用酚酞作指示剂，测得二者合量。
7．有一碱液，可能是NaOH 、Na 2C03、NaHC03或它们的混合物，如何判断其组分，并测定各组分的浓度?说明理由。
答：移取碱液25.00mL ，加1~2滴酚酞，用HCl 标准溶液滴定至红色变为无色，记下消耗的HCl 标准溶液的体积V 1mL ，在上述溶液中再加1~2滴甲基橙指示剂，继续用HCl 溶液滴定，滴定至溶液由黄色变橙色，即为终点，记下消耗的HCl 溶液的体积V 2mL 。根据V 1与
V 2的大小可判断混合碱的组成。(1) V 1= V 2时，组成为Na 2C03
c (Na 2C03)=
00
.25)(1
V HCl c ?
(2) V 1=0，V 2≠0时，组成为NaHC03, c (NaHC03)=
00
.25)(2
V HCl c ?
(3) V 2=0，V 1≠0时，组成为Na0H c (Na0H)=
00
.25)(1
V HCl c ?
(4) V 1﹥ V 2时，组成为Na 2C03和Na0H c (Na0H)=
00
.25)
()(21HCl c v v ?-
c (Na 2C03)=
00
.25)(2HCl c v ?
(5) V 1﹤ V 2时，组成为Na 2C03和NaHC03, c (NaHC03)=
00.25)()(12HCl c v v ?- c (Na 2
C03
) =00
.25)
(1HCl c v ?
第四章 习题 习题4-1
4.1 下列各种弱酸的p K a 已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b ； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。
解： (1) HCN p K b =14-9.25=4.79 (2) HCOOH p K b =14-3.74=10.26 (3) 苯酚 pK b =14-9.95=4.05 (4) 苯甲酸 pK b =14-4.21=9.79
4.2. 已知H 3PO 4的p K a =2.12，p K a =7.20，p K a =12.36。求其共轭碱PO 43-的pK b1，HPO 42-的pK b2．和H 2PO 4- 的p K b3。 解： PO 43- pK b =14-12.36=1.64 HPO 42- pK b =2．14-7.20=6.80 H 2PO 4- pK b =14-2.12=11.88
4.3 已知琥珀酸(CH 2COOH)2(以H 2A 表示)的p K al =4.19，p K b1=
5.57。试计算在pH4.88和5．0时H 2A 、HA -和A 2-的分布系数δ2、δ1
和δ0。若该酸的总浓度为0.01mol ·L -1，求pH ＝4.88时的三种形式的平衡浓度。 解： pH=4.88 〔H +〕=1.32×10-5
5
655252
521046.61069.21032.11046.6)1032.1()1032.1()(------2???+???+??=
A H δ =0.145
5
655255
511046.61069.21032.11046.6)1032.1(1046.61032.1)(--------
???+???+????=
HA δ =0.710
5
655256
5201046.61069.21032.11046.6)1032.1(1096.21046.6)(--------
???+???+????=
A δ =0.145 pH=5
5655252
521046.61069.2100.11046.6)100.1()100.1()(------2???+???+??=
A H δ =0.109
5
655255
511046.61069.2100.11046.6)100.1(1046.6100.1)(--------
???+???+????=
HA δ =0.702
5
655256
5201046.61069.2100.11046.6)100.1(1096.21046.6)(--------
???+???+????=
A δ =0.189 pH=4.88
c (H 2A)=0.01mol·L -1 c (H 2A)=0.145×0.01=1.45×10-3mol·L c (HA -)=0.710×0.01=7.10×10-3mol·L c (A 2-)=0.145×0.01=1.45×10-3mol·L -1 4.4 分别计算H 2CO 3(p K a1=6.38，pK a2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H 2CO 3，HCO 3-和CO 32-的分布系数δ2` δ1和δ0。
解：pH=7.10
38
.625.1010.738.6210.7210.732210101010)10()10()(------?+?+=
CO H δ
=0.16
25
.1038.610.738.6210.738
.610.73
110101010)10(1010)(--------?+?+?=
HCO δ
=0.84
25
.1038.610.738.6210.725
.1038.623
010101010)10(1010)(--------?+?+?=
CO δ
=5.94×10-4 pH=8.32 38
.625.1032.838.6232.8232.832210101010)10()
10()(------?+?+=
CO H δ
=0.0112
25
.1038.632.838.6232.838
.632.83
110101010)10(1010)(--------?+?+?=
HCO δ
=0.979
25
.1038.632.838.6232.825
.1038.623
010101010)10(1010)(--------?+?+?=
CO δ
=0.0115
pH=9.50
38
.625.1050.938.6250.92
50.932210101010)10()10()(------?+?+=
CO H δ
=6.34×10-4
25
.1038.650.938.6250.938.650.93
110101010)10(1010)(--------?+?+?=
HCO δ
=0.851
25
.1038.650.938.6250.925
.1038.623
010101010)10(1010)(--------?+?+?=
CO δ
=0.150
4.5 已知HOAc 的p K a =4.74，NH 3·H 20的p K b =4.74。计算下列各溶液的pH ： (1)0.10 mol ·L -1HOAc ； (2)0.10 mol ·L -1NH 3·H 2O ； (3)0.15 mo1·L -1NH 4Cl ； (4)0.15 mol ·L -1NaOAc 。 解：(1) 0.1mol·L -1HAc
∵
Kw K c K c
a a
10101.010101
.074.45
??=??=
--
∴〔H +〕=
1374.41035.1101.0---??=?L mol
pH=2.87
(2) 0.10 mol ·L -1NH 3·H 2O
[]
13
.111035.1101.010101.0105101
.01
374.474.474
.4=??=?=∴??=??=
------pH L mol OH K K c K c
w
b b
(3) 0.15 mo1·L -1NH 4Cl
[]
04
.51003.91015.0101015.0105
1015
.01626.926.926
.9=??=?=∴??=??=
---+--pH L mol H K K c K c
w
a a
(4) 0.15 mol ·L -1NaOAc
[]
96
.81003.91015.0101015.01051015
.01
626.926.926
.9=??=?=∴??=??=
------pH L mol OH K K c K c
w
b b
4.6计算浓度为0.12 mol ·L -1的下列物质水溶液的pH(括号内为p K a )。(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C 5H 5NHN03)(
5.23)。 解：(1) 苯酚(9.95)
[]
44
.51067.31012.01051012
.0101012.01
695.995
.995.9=??=?=∴?=
??=?---+--pH L mol H K c
K K c a
w
a
(2) 丙烯酸(4.25)
[]
58
.21060.21012.01051012
.0101012.01
325.425
.425.4=??=?=∴?=
??=?---+--pH L mol H K c
K K c a
w
a
(3) 吡啶的硝酸盐(C 5H 5NHNO 3)(5.23)
[]08
.3104.81012.01051012
.0101012.01
423.523
.523.5=??=?=
∴
?=
??=?---+
--pH L mol H K c
K K c a
w
a
4.7 计算浓度为0.12 mol ·L -1的下列物质水溶液的pH(pK ：见上题)。 (1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。 解：(1) 苯酚钠
[]
52
.111027.31012.01051012
.0101012.0101
305.405.405.405
.4=??=?=∴?=
??=?=-------pH L mol OH K c
K K c K b
w
b b
(2) 丙烯酸钠
[]
66
.81062.41012.0105
1012
.0101012.0101
675.975
.975.975
.9=??=?=∴?=
??=?=-------pH L mol OH K c K K c K b
w
b b (3) 吡啶
[]15
.91043.11012.01051012
.0101012.0101
577.877
.877.877
.8=??=?=
?=
??=?=----
---pH L mol OH K c K K c K b
w b b
4.8 计算下列溶液的pH:(1)0.1mol ·L -1NaH 2PO 4；(2)0.05 mol ·L -1K 2HPO 4 . 解：(1) 0.1mol ·L -1NaH 2PO 4
[]
66
.41019.210101016.1310
1
.010101.01512.220.712
.220.7211
2=??=?=?=∴?==
??=?-----+--pH L mol K K H K c
K K c a a a w
a (2) 0.05 mol ·L -1K 2HPO 4
[]70
.9100.21005.01005.0101010
05
.010102.21005.011020
.714
38.1220
.71438.12231
3=??=+?=+?=
∴?=
??=?=?-----+
---pH L mol K c K c K H
K c
K K c a w a a w a
4.9 计算下列水溶液的pH(括号内为pK a )。
(1)0.10mol ·L -1乳酸和0.10mol ·L -1乳酸钠(3.76)； (2)0.01 mol ·L -1邻硝基酚和0.012mol ·L -1邻硝基酚的钠盐(7.21) (3)0.12mol ·L -1氯化三乙基胺和0.01 mol ·L -1三乙基胺(7.90)； (4)0.07mol ·L -1氯化丁基胺和0.06mol ·L -1丁基胺(10.71)。
解：(1) 0.10mol ·L -1乳酸和0.10mol ·L -1乳酸钠(3.76)
[]176.376.31010
.010.010---+
?=?==L mol c c K
H b a a
pH=3.76 由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +
〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +
〕 所以最简式计算是合理的
(2) 0.01 mol ·L -1邻硝基酚和0.012mol ·L -1邻硝基酚的钠盐(7.21)
[]129.721.710012
.001.010---+
?=?==L mol c c K
H b a a
pH=7.29 由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +
〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +
〕 所以最简式计算是合理的 (3) 0.12mol ·L -1氯化三乙基胺和0.01 mol ·L -1三乙基胺(7.90)
[]182.690.71001
.012.010---+
?=?==L mol c c K
H b a a
pH=6.82 由于c a 〉〉〔OH -
〕－〔H +
〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +
〕 所以最简式计算是合理的 (4) 0.07mol ·L -1氯化丁基胺和0.06mol ·L -1丁基胺(10.71)
[]164.1071.101006
.007.010---+
?=?==L mol c c K
H b a a
pH=10.64 由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +
〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +
〕 所以最简式计算是合理的4.10 一溶液含1.28g ·L -1苯甲酸和3.65g ·L -1苯甲酸钠，求其pH 。解：c (苯甲酸)=
101048.012.12228.1-?=L mol c ((苯甲酸钠)=102533.01
.14465
.3-?=L mol
[]159.321.41002533
.001048.010---+
?=?==L mol c c K
H b a a
pH=3.59 由于c a 〉〉〔OH -
〕－〔H +
〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +
〕 所以最简式计算是合理的
4.11 下列三种缓冲溶液的pH 各为多少?如分别加入1mL 6 mol ·L -1HCI 溶液，它们的pH 各变为多少? (1)100mLl.0mol·L -1HOAc 和1.0mo mol ·L -1NaOAc 溶液； (2)100mL 0.050mol ·L -1HOAc 和1.0mol ·L -1NaOAc 溶液； (3) 100mL 0.050mol ·L -1HOAc 和1.0mol ·L -1NaOAc 溶液。
这些计算结果说明了什么问题?
解：(1) 100mLl.0mol·L -1HOAc 和1.0mo mol ·L -1NaOAc 溶液
[][]
69
.41093
.005
.11005
.1101
6
11100)(93
.01016
11100)(0.6174
.4100
.10
.110
69
.474.4174.474
.4==?==?+?==?-?=?==?
=--+----+
pH H HAc c Ac c HCl
L mol mL pH H 加入 (2) 100mL 0.050mol ·L -1HOAc 和1.0mol ·L -1NaOAc 溶液
[][]
68
.51093
.0109
.010109
.0101
6
105.0100)(93
.010*******)(0.6104
.6100
.105
.010
68
.574.4104
.674
.4==?==?+?==?-?=?==?
=--+----+
pH H HAc c Ac c HCl L mol mL pH H 加入 (3) 100mL 0.050mol ·L -1HOAc 和1.0mol ·L -1NaOAc 溶液
[][]
63
.310101
131011
1010113
1016107.0100)(1011
1016107.0100)(0.6174
.41007
.007
.010
63
.374.4174
.474
.4==?==
?+?=
=
?-?=?==?
=--+----+
pH H HAc c Ac c HCl
L mol mL pH H 加入
计算结果说明c a ,c b 越大且二者的比值趋向1时,溶液的pH 值变化小,溶液的缓冲性能好 4.12 当下列溶液各加水稀释十倍时，其pH 有何变化?计算变化前后的pH 。 ’ (1)0.10 mol ·L -1HCI ； (2)0.10mol ·L -1NaOH ； (3)0.10 mol ·L -1HOAc ；
(4)0.10 mol ·L -1NH 3·H 20+0.10 mo1·L -1NH 4Cl 。
解：(1)〔H +〕=0.10mol·L –1 pH=1.00 稀释后〔H +〕=0.010mol·L –1 pH=2.00
(2) 〔OH -〕=0.10mol·L –1 pOH=1.000 pH=13.0 稀释后〔OH -〕=0.010mol·L –1 pOH=2.00 pH=12.00 (3)
[]87.21034.11010.01051010
.0101010.01
374.474
.474.4=??=?=
?=
??=?---+
--pH L mol H K c
K K c a
w a
[]37
.31024.41001.01051001
.0101001.01
474.474.474.4=??=?=
?=
??=?---+
--pH L mol H K c K K c a
w
a 稀释后
(4) []126.926.9101
.01
.010---+
?=?==L mol c c K
H b a a
pH=9.26 稀释后
[]26.926
.91001
.001
.010
--+
=?
=H pH=9.26
4.13 将具有下述pH 的各组强电解质溶液，以等体积混合，所得溶液的pH 各为多少? (1)pH 1.00+pH 2.00； (2)pH1.00+pH
5.00；(3)pH13.00+pH1.00；
(4)pH 14.00+pH 1.00；(5)pH 5.00+pH 9.00。 解：(1)
[]
26
.1055
.02101021==?+?=--+
pH V
V V H (2)
[]
30
.105
.02101051==?+?=--+
pH V
V V H (3)pH=13.00 〔H +〕=10-13 〔OH -〕=10-1 pH=1.00 〔H +〕=10-1
H + + OH - →H 2O pH=7.00 (4) pH=14.00 〔OH -〕=1.0
pH=1.00 〔H +〕=10-1
[]65
.1345
.021.00.1==?-?=-
pH V V
V OH (5) pH=5.00 〔H +〕=10-5
pH=9.00 〔H +〕=10-9 〔OH -〕= 10-5
H + + OH - →H 2O pH=7.00
4.14 欲配制pH=10.0的缓冲溶液1 L 。用了16.0mol ·L -1氨水420mL ，需加NH 4C1多少克? 解：设需加NH 4C1m 克
72
.649.5310101072
.60
.1420
.00.16)(7441410
3m
NH c ?
==?=
---。 m =65.4g
4.15 欲配制500 mLpH=
5.0的缓冲溶液，用了6 mol ·L -1HOAc 34 mL ，需加NaOAc ·3H 2O 多少克? 解：设需加NaOAc ·3H 2O m 克
50
.008.13650.0034
.06101074.45
m ??=--
m =202.1g
4.16 需配制pH=
5.2的溶液，应在1 L 0.01 mol ·L -1苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠?
解：需加苯甲酸钠m 克
09
.14401
.0101021
425m ?
=--。。
m=14.2g
4.17 需要pH=4.1的缓冲溶液，分别以HOAc 十NaOAc 和苯甲酸+苯甲酸钠(HB+NaB)配制。试求[NaOAc]／[HOAc]和[NaB]／[HB]，若两种缓冲溶液的酸的浓度都为0.1mol ·L -1，哪种缓冲溶液更好?解释之。
解： HAc-NaAc
23.0)
()
()()
(101074.41.4=?
=--NaAc c HAc c NaAc c HAc c
HB-NaB
78.0)
()
()()(101021.41.4=?
=--NaB c HB c NaB c HB c
容量大。好，因为
用,1→-b
a
c c NaB HB 4.18 将一弱碱0.950g 溶解成100mL 溶液，其pH 为11．0，已知该弱碱的相对分子质量为125，求弱碱的p K b 。 解：
[]
88
.41032.1076.010100.11076.010.0125950
.05
33
1
=?=?=∴==?==-----b b b b b pK K K c OH pH L mol c 比较大
习题4-2
4.1 用0.01000mol ·L -1HNO 3溶液滴定20.00mL0.01000 mol·L -1NaOH 溶液时，化学计量点时pH 为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?
解：HNO 3 + NaOH → NaNO 3 + H 2O 化学计量点的pH=7.00 计量点前NaOH 剩余0.1﹪时
[]6
10
00.598
.1900.2002.001000.0--
?=+?=OH
pH=8.70
计量点后，HNO 3过量0.02mL
[]6
10
0.502
.2000.2002
.001000.0-+
?=+?=H
pH=5.30
滴定突跃为8.70-5.30,选中性红为指示剂
4.2 某弱酸的pK a =9.21，现有其共轭碱NaA 溶液20.00 mL 浓度为0.1000 mol ·L -1，当用0.1000mol ·L -1HCI 溶液滴定时，化学
计量点的pH 为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?
解：计量点时 HCl + NaA → NaCl + HA
c (HA)=0.05000mol·L -1
10510
050000
.021
.9?=
-a
K c
c·K a =0.05000×10-9.21﹥10K w 4.
[]621.91055.510050000.0--+
?=?=
H
pH=5.26
计量点前NaOH 剩余0.1﹪时 c(A -)=51000.598.1900.201000.002.0-?=+? c(HA)= 050.098
.1900.201000
.098.19=+?
[]
75
21.91016.610
00.5050
.010---+?=??=H pH=6.21
计量点后，HCl 过量0.02mL
[]5
10
00.502
.2000.201000
.002.0-+
?=+?=H
pH=4.30
滴定突跃为6.21-4.30,选甲基红为指示剂。
4.3 如以0.2000mol ·L -1NaOH 标准溶液滴定0.2000mol ·L -1邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点时的pH 为多少?化学计量点附近滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?
解：计量点时产物为邻苯二甲酸钾钠
c (邻苯二甲酸钾钠)=0.1000mol·L -1
w b b K K c K c
101010000.0105
1010000
.064.864
.811
??=??=
--
[]73.464.8101010000.0---
=?=
OH
pH=9.27
计量点前NaOH 剩余0.1﹪时
c (邻苯二甲酸氢钾)=41000.198.1900.202000
.002.0-?=+?
c (邻苯二甲酸钾钠)= 10.098
.1900.202000
.098.19=+?
[]9454
.5109.210
.01000.110
---+
?=??=H
pH=8.54
计量点后，HCl 过量0.02mL
[]4
10
00.102
.2000.202000
.002.0-+
?=+?=H
pH=4.00
滴定突跃为8.54-4.00,选酚酞为指示剂。
4.4 用0.1000 mol ·L -1NaOH 溶液滴定0.1000 mol ·L -1酒石酸溶液时，有几个滴定突跃?在第二化学计量点时pH 为多少?应选用什么指示剂指示终点?
解：酒石酸 1a pK =3.04 2a pK =4.37
8
37.4437.404
.39
04
.310101000.010101010
100.010
22
11------??=??=??=?a a a a K c K K K c 又
∴酒石酸不能分步滴定，由于第二步能准确滴定，因此只有一个突跃。 第二个化学计量点时 ，酒石酸根离子的浓度为0.03333mol·L -1
[]6
21.921
.963
.91078.21003333.01003333.010510
03333
.011
---
--?=?=
∴
?=??=
OH K c K c
b b
pOH=5.56 PH=8.44 选用百里酚蓝为指示剂。
4.5 有一三元酸，其p K 1=2，p K 2=6，p K 3=12。用NaOH 溶液滴定时，第一和第二化学计量点的pH 分别为多少?两个化学计量点附近有无滴定突跃?可选用何种指示剂指示终点?能否直接滴定至酸的质子全部被中和?
解：pH sp1=
2
1( p K 1+ p K 2
)=21(2+6)=4.0 pH sp2=2
1( p K 2+ p K 3)=21(6+12)=9.0
42
1
10=k k , 且ck 1﹥10-8，符合分别滴定条件，故，第一化学计量点附近有pH 突跃，应选甲基橙或甲基红为指示剂。
63
2
10=k k ﹥104, 且ck 2﹥10-8，符合分别滴定条件，故，第二化学计量点附近也有pH 突跃，应选酚酞为指示剂。 k 3=10-12, 太小，不能满足准确，滴定条件，故，第三化学计量点附近无pH 突跃，既不能滴至酸的质子全部被中和。
习题4－3
4.1 标定HCI 溶液时，以甲基橙为指示剂，用Na 2C03为基准物，称取Na 2C03 0.613 5g ，用去HCI 溶液24.96mL ，求HCl 溶液的浓度。 解：反应方程式
Na 2CO 3 + 2HCl →2NaCl + CO 2 + H 2O
(2
1
n HCl)= n(Na 2CO 3) (HCl)1096.242
1
99.1056135.03c ???=-
c (HCl)=0.4638mol ?L
-1
4.2 以硼砂为基准物，用甲基红指示终点，标定HCl 溶液。称取硼砂0.985 4g 。用去HCI 溶液23.76mL ，求HCI 溶液的浓度。
解：反应方程式
Na 2B 4O 7?10H 2O + 2HCl →4H 3BO 3 + 10H 2O + 2NaCl
()(2
1
n HCl n = Na 2B 4O 7?10H 2
O) )(1076.232
1
37.3869854.03HCl c ???=-
c (HCl)=0.2175 mol ?L -1
4.3 标定NaOH 溶液，用邻苯二甲酸氢钾基准物0.502 6g ，以酚酞为指示剂滴定至终点，用去NaOH 溶液21.88 mL 。求NaOH 溶液的浓度。
分析化学考试题答案
————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期： 2
黑龙江科技学院考试试题第1套 课程名称：分析化学课程编号：适用专业(班级)：化工11级1-2班共4页命题人：教研室主任：第1页 一、填空题（每空1分，共15分） 1.滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。 2.沉淀形式是指被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是指沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。 3.判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表）曲线的类型为__强碱滴定弱酸_，宜选用__酚酞_为指示剂。 p H 指示剂变色范围p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 10 甲基红 4 .4 — 6. 2 9.7 酚酞8. 0 — 10.0 8 硝胺11.0 — 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、4.NH4H2PO4水溶液的质子条件式[NH3]+[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]=[H+]+[H3PO4]。 5.某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1×10-2，K a2 = 1×10-6，K a3 = 1×10-12。用NaOH标准溶液滴定时有___2____个滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_4_，可选用_甲基橙_作指示剂。 6.根据有效数字计算规则计算：1.683 + 3 7.42×7.33÷21.4－0.056 = 14.4 。 7.测得某溶液pH值为2.007,该值具有_3__位有效数字 8.对于某金属离子M与EDTA的络合物MY，其lgK'(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于_EDTA的酸效应减小，而后又减小；这是由于__金属离子水解效应增大_。 9．常见的氧化还原滴定法主要有高锰酸钾法，重铬酸钾法，碘量法。 二、选择题（每题10分，共10分） 3
内蒙古农业大学 2005—2006学年度第一学期期末考试 《分析化学》试题（B） ) 1.膜电位的产生实质是离子的扩散和迁移的结果. 0.1mol·L-1的HCl溶液不能滴定0.1mol·L-1的NaAc溶液,是因为K ( HAc )= 1.8×10-5, 而cK b〈10-8。（） 3. 佛尔哈德法测定Cl-1, 未加有机溶剂保护,则测定结果偏高。( ) 4. EDTA分子中有6个配位原子,故一个EDTA分子可以满足6个金属离子配位的需要。( ) 5.用台砰称取NaCl 1.5克,又用分析天平称取NaCl 0.1550克放于同一烧杯中应记为1.6克。( ) 6. 我们实验所用的721型分光光度计适合对在可见光区有吸收的物质进行测定.。 ( ) 7. 配位滴定中金属离子与EDTA形成的配合物越稳定则滴定允许的PH值越高。 ( ) 8.分析测定中,若测定数据的精密度好,则测定结果的准确度不一定高.。 ( ). 9. 在滴定分析中,由于所使用的滴定管漏液,由此产生的是偶然误差。( ). 10. 用移液管吸取溶液后, 调节液面高度到标线时, 移液管口应浸在液面下。 ( )
二.填空题:(每空1分,共34分) 1. 下列4次测定的结果为：27.37%、27.47%、27.43%、27.40%, 相对平均偏差（d r）= 。标准偏差（S）= 。 2. 在氧化还原滴定中，用KMnO4测定过氧化氢含量时，应该注意的滴定条件是 _______________ 和。 3.用邻二氮菲分光光度法测定铁的实验中, 所用的721型分光光度计其单色器的 的作用是___________,比色皿的作用是______________,光电管的作用是____________。 4.请写出NH4Ac水溶液的质子平衡条件 ______________________________________。 5.碘量法主要的误差来源是___________________和______________,为减小上 述原因所造成的误差,滴定时的速度可___________,溶液不需__________。6.配位滴定分析中,当样品中两种金属离子M和N共存时,判断能否准确滴定M离 子而N离子不干扰滴定的条件是__________________________和________________________________。如果待测离子满足上述条件,就可以准确滴定M而N不干扰测定. 7.配位滴定中，由于_______的存在,使EDTA参加主反应能力降低的现象，称为_____________。 8.用分光光度法测定有色配合物的浓度时,要使读数的相对误差最小,相应的吸光度是________,若使其读数相对误差符合分光光度法的测量误差,则透光率的读数范围是_____________。 9.定量分析中,为了提高测定的精密度，应采取的方法是___________________, 多次平行测定所得一系列数据中,若有可疑值时,可通过___________和_____________决定是否舍弃。 10. 用碘量法测定铜的含量时,为了减少CuI对I2的吸附,常加入_______试剂,使CuI沉淀转化为不易吸附I2的________沉淀. 11．态分布规律反映出______________误差的分布特点. 12．用Ce+4标准溶液滴定Fe2+时,常加入H2SO4-H3PO4的混合酸,目的是 _________________________.
第1章 绪论 1.1 30.0mL 0.150mol ·L -1的HCl 溶液和20.0mL 0.150mol ·L -1的Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。 答案：12L 0.015m ol 2 30.0)(20.030.00.15020.00.1502)过)((Ba(OH)-?=?+?-??=量c 1.2 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，稀释到250mL 容量瓶中，计算c (Zn 2+)。 答案：13 2L 0.01988m ol 250.065.39100.3250)(Zn -+ ?=??=?=V M m c 1.3 欲配制Na 2C 2O 4溶液用于标定KMnO 4溶液（在酸性介质中），已知14L 0.10mol KMnO 51-?≈??? ??c ，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓度（c ）的Na 2C 2O 4溶液？要配制100mL 溶液，应称取Na 2C 2O 4多少克？ 答案：O 8H 10CO 2Mn 16H O 5C 2MnO 2222424++=++++-- ?? ? ??=??? ??4224O C Na 21KMnO 51n n ()()42242244O C Na O C Na 21KMnO KMnO 51V c V c ??? ? ??=???? ?? 若：)O C Na ()KMnO (4224V V ≈ 则：14422L 0.050mol KMnO 5121)O C (Na -?=?? ? ??=c c g 67.00.134********.0)O C Na (3422=???=-m 1.4 用KMnO 4法间接测定石灰石中CaO 的含量（见例1.6），若试样中CaO 含量约为40%，为使滴定时消耗0.020mol ·L -1 KMnO 4溶液约30mL ，问应称取试样多少克？ 答案： ()g 21.0 %10010208.5630020.05%40 10CaO 2 1K MnO K MnO 51CaO)(3 344=?????=? ??????? ??=s s s m m m M V c 1.5 某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。若1722L 0.1200mol O Cr K 61-?=?? ? ??c ，为避免计算，直接从所消耗的K 2Cr 2O 7
分析化学试题(二)答案 一、选择题(每题 2 分，共20 分) 1 预测某水泥熟料中的3含量, 由4 人分别进行测定。试样质量均 为 2.2g ，4 人获得 4 份报告如下。哪一份报告是合理的？ ( D ) A 2.0852% ； B 2.085% ； C 2.09% ； D 2.1% ； 2 某人用直接滴定法测出铁矿石中铁的质量分数，由计数器算得结果为 7.628195% ，你认为此时应取几位有效数字( A ) A 3 ； B 5 ； C 4 ； D 2 3 对某试样进行平行三次测定，得平均含量为30.6%，而真实 含量为30.3%，则30.630.30.3% 为（ B ） A 相对误差； B 绝对误差； C 相对偏差；D 绝对偏差 4 24 在0.0010 ?13 溶液中的溶解度较在0.0010 ?1K24 中的溶解度 (A ) 24 的 2.0 x 10-12 A 小 B 相等 C 可能大可能小 D 大 5 使用滴定法测定水的硬度时，标定浓度应使用的基准物质为 ( C )。 A 邻苯二甲酸氢钾； B 硼砂； C 碳酸钙； D 草酸钙 6 滴定分析要求相对误差±0.1%，若称取试样的绝对误差为 0.0002g ，则一般至少称取试样为( B ) A 0.1g ； B 0.2g ； C 0.3g ； D 0.4g 7 摩尔法的指示剂是( B )。 A K 22O7 ； B K 24； C 3+； D 8 氧化还原滴定的主要依据是( C )。 A 滴定过程中氢离子浓度发生变化； B 滴定过程中金属离
子浓度发生变化： C 滴定过程中电极电位发生变化； D 滴定过程中有络合物生成。 9 4沉淀在0.13溶液中的溶解度较其在纯水中的溶解度为大， 其合理的解释是（ B ） A 酸效应； B 盐效应； C 配位效应； D 形成过饱和溶液 10 晶形沉淀的沉淀条件是（C ） A 浓、冷、慢、搅、陈 B 稀、热、快、搅、 陈 C 稀、热、慢、搅、陈 D 稀、冷、慢、搅、 陈 二、填空题（每空 1 分，共30 分） 1 在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、偶然）误差。 （ 1 ）称量过程中天平零点略有变动（偶然误差）；（2）分析试剂中含有微量待测组分（系统误差）；（3）读取滴定管读数是，最后一位数值估读不准（偶然误差）；（4）某分析方法本身不够完善或有缺陷（系统误差）。 2 0.908001 有（六）位有效数字；0.024 有（两）位有效 数字；0. 0 1 625 取 3 位有效数字为（0.0162 ）；21.56501 取4位有效数字为（21.57 ）；615000取 2 位有效数字为5 （6.2 X 105）。 3对一般滴定分析的准确度，要求相对误差w 0.1%,常用万分之一天平可称准至 (0.0001 )g。用减量法称取试样时，一般至少应称取(0.2 ) g 才能满足要求。
分析化学习题答案(人卫版)
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第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 (2) 0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1 ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= Λ 0.241=d 0.242=d
分析化学试卷一答案 一、填空（共15分每空1分） 1．用无水Na2CO3标定HCl溶液时，选用甲基橙作指示剂。若Na2CO3吸水，则测定结果偏高。 2．标定EDTA时，若选用铬黑T作指示剂，则应控制pH＝10 。若选用二甲酚橙作指示剂，则应控制pH＝ 5 。 3．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。 4．50ml滴定管的最小分度值是0。1 ml，如果放出约20ml溶液时，记录数据为位有效数字。在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶。 5．铝合金中铝含量的测定中，在用Zn2+返滴定过量的EDTA后，加入过量的NH4F，使AlY-与F-发生置换反应，反应式为AlY-+6F-+2H+== AlF63-+H2Y2- 6．用移液管吸取溶液时，右手拿移液管，左手拿吸耳球，溶液上升至标线以上，迅速用食指按紧上口。 7．在定量转移中，当溶液由烧杯沿玻璃棒转移主容量瓶内，溶液流完后，将烧杯沿玻璃棒稍向上提。 二、选择（共10分每题1分） 1.用SO42-使Ba2+形成BaSO4沉淀时,加入适当过量的SO42-,可以使Ba2+沉淀的更完全,这是利用何种效应?( E ) A.盐效应; B.酸效应; C.络合效应; D.溶剂化效应; E.同离子效应. 2.用重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量时选用下列哪种还原剂?( A ) A.二氯化锡; B.双氧水; C.铝; D.四氯化锡. 3.用下列哪一标准溶液滴定可以定量测定碘?(D ) A.Na2S; B.Na2SO3; C.Na2SO4; D.Na2S2O3. 4.用含有微量杂质的草酸标定高锰酸钾浓度时,得到的高锰酸钾的浓度将是产生什么结
分析化学上册总答案
第2章 2、为了了解磷肥对水稻生长的影响，若果从某稻田中取一小铲泥样进行测定，试问由此试样所得分析结果有无意义？为什么？ 答：无意义，这样的分析结果没有代表性。了解磷肥对水稻生长的影响因素需要对土壤进行分析，土壤的分析内容十分丰富，包括成分分析，肥力分析和污染物分析等。土壤的组成具有不均匀性，且影响因素十分复杂，为了采得具有代表性的试样，必须多方面考虑。比如：采样点的布设，采样时间，采样深度，采样量等。 5、已知铝锌矿的K=0.1，a=2。 （1）采取的原始试样最大颗粒直径为30mm，问最少应采取多少千克试样才具有代表性？（2）将原始试样破碎并通过直径为3.36mm的筛孔，再用四分法进行缩分，最多应缩分几次？（3）如果要求最后所得分析试样不超过100克，问试样通过筛孔的直径应为多少毫米？ 解：（1）K=0.1 a=2 m =Kd a=0.1×(30)2=0.1×900=90kg (2) K=0.1 a=2 m= Kd a=0.1×(3.36)2=1.13kg (90/2n)<1.13 n=6.33 故最少缩分6次。 (3) Kd2≧0.1 d=1mm 第4章 2.指出下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采取什么方法减免？ （1）电子天平未经校准；（2）容量瓶何以业管部配套； （3）试剂中含有微量的被测组分；（4）天平的零点有微小波动； （5）滴定时从锥形瓶中溅出一滴溶液； 。 （6）标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO 2 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （4）随机误差。（5）过失误差。 （6）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 8.下列数据中包括极为有效数字？ =4.74 （6）pH=10.00 （1）0.0083 （2）27.160 （3）700.0 （4）7.80 （5） pK a 答：（1）2 （2）5 （3）4 （4）3 （5）2 （6）2 10两位分析者同时测定某一合金中铬的质量分数，每次称取试样均为2.00g，分别报告结果如下：甲：1.02%，1.03%；乙：1.018%，1.024%。问哪一份报告是和合理的，为什么？
第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d
1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
分析化学测试卷 一. 选择（40分） 1．定量分析结果的标准偏差代表的是（C ）。 A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2．下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。 A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量 3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4．下列叙述中错误的是（ B ）。 A. K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl- 试样，会产生正误差 B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C. 偶然误差可通过增加测定次数减小 D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高 5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得 0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ C ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。 A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8% 6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（ D ）。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高 分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大 7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（ B ）
一、选择题( 共9题18分) 1. 2 分 在pH为的氨性溶液中, 已计算出Zn(NH3)=, Zn(OH)=, Y(H)=。则在此条件下lg K'(ZnY)为-------- ( ) [已知lg K(ZnY)=] (A) (B) (C) (D) 2. 2 分 每100 mL人体血浆中,平均含K+和Cl-365 mg。已知M(K+)= g/mol, M(Cl-) = g/mol。血浆的密度为g/mL。则血浆中K+和Cl-的浓度为---------------------( ) (A) ×10-1和mol/L (B) ×10-3和×10-1 mol/L (C) ×10-3和×10-1 mol/L (D) ×10-6和×10-4 mol/L 3. 2 分 欲配制pH=的缓冲溶液,最好选择-------------------------( ) (A) 一氯乙酸(p K a = (B) 氨水(p K b = (C) 六次甲基四胺(p K b = (D) 甲酸(p K a = 4. 2 分 用间接碘量法测定BaCl2的纯度时, 先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系 [n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为---------------------( ) (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 5. 2 分
某病人吞服10g NH4Cl 1小时后, 他血液的pH = 。已知H2CO3的p K a1 = , p K a2= 。此时他血液中[HCO3-]/[H2CO3]之比为------------------------( ) (A) 1/10 (B) 10 (C) 1/2 (D) 2 6. 2 分 反应2A++ 3B4+→2A4++3B2+到达化学计量点时电位是--------------------------( ) 7. 2 分 配制含锰mL的KMnO4溶液，需取L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为 ----------------------( ) [M r(KMnO4)=，A r(Mn)=] (A) (B) (C) (D) 8. 2 分 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是----------------( ) (A) V (B) V (C) V (D) V 9. 2 分 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗20 mL滴定剂，正确的记录应为----（） （A）20 mL （B）mL （C）mL （D） 二、填空题( 共12题27分) 1. 2 分
第二章：误差及分析数据的统计处理 思考题 １．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。 ２．下列情况分别引起什么误差如果是系统误差，应如何消除 （1）砝码被腐蚀； （2）天平两臂不等长； （3）容量瓶和吸管不配套； （4）重量分析中杂质被共沉淀； （5）天平称量时最后一位读数估计不准； （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。 答：（1）引起系统误差，校正砝码； （2）引起系统误差，校正仪器； （3）引起系统误差，校正仪器； （4）引起系统误差，做对照试验； （5）引起偶然误差； （6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。 ３．用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一种更合理 答：用标准偏差表示更合理。因为将单次测定值的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 ４．如何减少偶然误差如何减少系统误差
答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。 ５．某铁矿石中含铁%，若甲分析得结果为%，%和%，乙分析得%，%和%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 解：计算结果如下表所示 由绝对误差E可以看出，甲的准确度高，由平均偏差d和标准偏差s可以看出，甲的精密度比乙高。所以甲的测定结果比乙好。 ６.甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量。每次取样，分析结果分别报告为甲：%，%乙：%，% .哪一份报告是合理的为什么 答：甲的报告是合理的。 因为取样时称量结果为2位有效数字，结果最多保留2位有效数字。甲的分析结果是2位有效数字，正确地反映了测量的精确程度；乙的分析结果保留了4位有效数字，人为地夸大了测量的精确程度，不合理。 第二章习题 １．已知分析天平能称准至±，要使试样的称量误差不大于%，则至少要称取试样多少克 解：设至少称取试样m克， 由称量所引起的最大误差为 ，则
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。
第一章绪论 1、仪器分析和化学分析： 仪器分析是以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；、 化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。 2、标准曲线与线性范围： 标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线； 标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。 3、灵敏度、精密度、准确度和检出限： 物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度； 精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度； 试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度； 某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。 第三章光学分析法导论 1、原子光谱和分子光谱： 由原子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱； 由分子的各能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。 2、原子发射光谱和原子吸收光谱： 当原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时，激发到较高能级上处于激发态。但激发态的原子很不稳定，一般约在10-8 s内返回到基态或较低能态而发射出的特征谱线形成的光谱称为原子发射光谱； 当基态原子蒸气选择性地吸收一定频率的光辐射后跃迁到较高能态，这种选择性地吸收产生的原子特征的光谱称为原子吸收光谱。 3、线光谱和带光谱： 4、光谱项和光谱支项； 用n、L、S、J四个量子数来表示的能量状态称为光谱项，符号为n 2S + 1 L； 把J值不同的光谱项称为光谱支项，表示为n 2S + 1 L J。 5、统计权重和简并度； 由能级简并引起的概率权重称为统计权重； 在磁场作用下，同一光谱支项会分裂成2J＋1个不同的支能级，2J＋1称为能级的简并度。 6、禁戒跃迁和亚稳态； 不符合光谱选择定则的跃迁叫禁戒跃迁； 若两光谱项之间为禁戒跃迁，处于较高能级的原子具有较长的寿命，原子的这种状态称为亚稳态。 7、 8、 9、分子荧光、磷光和化学发光； 荧光和磷光都是光致发光，是物质的基态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态，再由激发态回到基态而产生的二次辐射。 荧光是由单重激发态向基态跃迁产生的光辐射， 磷光是单重激发态先过渡到三重激发态，再由三重激发态向基态跃迁而产生的光辐射。 化学发光是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射。 10、拉曼光谱。 拉曼光谱是入射光子与溶液中试样分子间的非弹性碰撞引起能量交换而产生的与入射光频率不同的散射光形成的光谱。 第四章原子发射光谱法
第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。 8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。 9 解 ： 根 据 方 程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相 对 误 差 为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ，不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ，可以 选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。 10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所
《分析化学》A考试试卷 1．写出下列各体系的质子条件式： (1)c1(mol/L) NH4 H2PO4 (2)c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长，透 射比。 3. 准确度用表示，精密度用表示。 4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的p K a1＝，p K a2＝。 5.已知EΦ(Fe3+/Fe2+)=0.68V，EΦ(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5时的电位为，化学计量点电位为，电位突跃范围是。 6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜 色由_________变为__________。 7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则Fe3+ 在两相中的分配比= 。 8.滴定分析法中滴定方式有, , 和。 9.I2与Na2S2O3的反应式为。 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的 曲线称谓；光吸收最大处的波长叫做，可用符号表示。 11.已知Zn（NH3）42+的各级累积形成常数logβ1—logβ4分别为2.3、4.6、7.0和9.0，则 它们的第四级形成常数logK4= 。 12. 分光光度法的基础是，其相对误差一般 为。此法适用于量组分的测定。
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
分析化学简答题总结 一、绪论 二.简答题（每题10 分，共30 分） 1.请简述影响峰强和峰位的因素. 2.质谱中分子电离的方式有哪些及用于何类化合物的电离. 3.化学位移相同的氢为什么会出现磁不等同,请举例说明. 1、简述分析化学的分类方法 答：按分析任务：①定性分析：确定物质组成；②定量分析：测定某一组份某些组分的含量；3：结构分析：研究物质的价态，晶态，结合态等存在状态及其含量； 按分析对象①无机分析：分析分析无机物，定量定性；②分析有机物，定性定量 按测定原理①化学分析：利用化学反应及计量关系确定被测物质组成及其含量②仪器分析：利用特殊仪器进行分析。如电化学分析，光学分析等。 ④根据试样量多少，分为常量，半微量，微量，超微量 ⑤根据试样中北侧祖坟含量高低，分为常量组分，微量组分，痕量组分。 2、分析过程和步骤 答：①分析任务和计划：明确任务，制定研究计划 ②取样：组分测定的实际试样，必须能代表待测定的整个物质系统 ③试样准备：使试样适合于选定的分析方法 ④测定：根据待测组分的性质，含量和对分析测定的具体要求，选择合适的测定方法 ⑤结果处理和表达：运用统计学的方法对分析测定所提供的信息进行有效的处理，形成书面报告。 第二章误差分析数据处理 1、简答如何检验和消除测量过程中的误差以提高分析结果的准确度 答：误差主要来源有系统误差和随机误差。 为了减少随机误差，需要仔细地进行多次测定取平均结果。 系统误差是由固定的原因产生的，是由规律性的，因此首先要知道误差来源，
再用适当方法校正。 如何检验： 2、简述系统误差，偶然误差的来源特点，及消除方法 答：①系统误差：方法误差：实验设计不当， 仪器试剂误差：仪器为校准，试剂不合格引起。如砝码生锈，试剂不纯等。操作误差：操作不当引起的误差，不包括过失。如滴定终点判断不准等。 特点：有固定的方向，大小可测，重复测定时重复出现。 消除：修改实验方案；校准仪器，更换试剂；做对照试验，空白试验，回收实验以及多加训练，规范操作等。 ②偶然误差：偶然因素引起的。如实验室温度，湿度，电压，仪器性能等的偶然变化及操作者平行试样处理的微小差异等。 特点：大小方向不可测，无重复性，且具有随机性。 消除：可以通过增加平行测定次数来避免。 3、误差与偏差，准确度与精密度的关系，什么情况下可以用偏差反应结果的准确度？ 答：误差：测量值与真实值之间的差值 偏差：测定结果与平均结果的差值 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2、准确度：测量值与真实值之间接近程度，反应结果正确性。 精密度：各平行测量值之间互相接近的程度。反应重现性。 精密度是准确度的先决条件，精密度不好，衡量准确度没有意义。 在系统误差消除的前提下，可以用偏差反应结果的准确度。 4、表示样品精密度的统计量有哪些？与平均偏差相比，标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度，为什么？ 答：表示精密度的统计量有——偏差，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差，平均标准偏差， 用标准偏差，突出了较大偏差的影响，
分析化学试题（D）标准答案 班级姓名：学号分数 一、选择题（共20分，每小题1分） 1．可用于减小测定过程中偶然误差的方法是（ D ）。 A．对照实验B. 空白实验 C．校正仪器 D. 增加平行测定次数 2．Sr3(PO4)2的溶解度为1.0×10-6 mol/L，则其K sp值为（ C ）。 A．1.0×10-30B．5.0×10-29 C．1.1×10-28D．1.0×10-12 3．影响氧化还原反应平衡常数的因素是（ B ）。 A. 反应物浓度 B. 温度 C. 催化剂 D. 反应产物浓度 4．测定Ag+含量时，选用（ C ）标准溶液作滴定剂。 A. NaCl B. AgNO3 C. NH4SCN D. Na2SO4 5．EDTA滴定Zn2+时，加入NH3—NH4Cl可（ B ）。 A. 防止干扰 B. 防止Zn2+水解 C. 使金属离子指示剂变色更敏锐 D. 加大反应速度 6．用H2C2O4·2H2O标定KMnO4溶液时，溶液的温度一般不超过（ D ），以防H2C2O4的分解。 A. 60 C B. 75 C C. 40 C D. 85 C 7．对某试样进行平行三次测定，得CaO平均含量为30.60%，而真实含量为 30.30%，则30.60%-30.30%=0.30%为（ B ）。 A. 相对误差 B. 绝对误差 C. 相对偏差 D. 绝对偏差
8．下列阴离子的水溶液，若浓度相同，则（ B ）碱度最强。 A. CN-（K CN- =6.2?10-10） B. S2-(K HS-=7.1?10-15,K H2S=1.3?10-7) C. F-(K HF=3.5?10-4) D. CH3COO-(K HAc=1.8?10-5) 9．在纯水中加入一些酸，则溶液中（ C ）。 A. [H+][OH-]的乘积增大 B. [H+][OH-]的乘积减小 C. [H+][OH-]的乘积不变 D. 水的质子自递常数增加 10．示差分光光度法适用于（ B ）。 A. 低含量组分测定 B. 高含量组分测定 C. 干扰组分测定 D. 高酸度条件下组分测定 11．在液-液萃取中，同一物质的分配系数与分配比不同，这是由于物质在两相中的（ D ）。 A. 浓度 B. 溶解度不同 C. 交换力不同 D. 存在形式不同 12．若以反应物的化学式为物质的基本单元，则（ A ）。 A. 各反应物的物质的量应成简单的整数比 B. 各反应物的物质的量应等于相应物质的质量之比 C. 各反应物的物质的量之比应等于相应物质的摩尔质量之比 D. 各反应物的物质的量应相等 13．用纯水将下列溶液稀释10倍，其中pH值变化最大的是（ A ）。 A. 0.1mol/LHCl B. 0.1mol/LHAc C. 1mol/LNH3·H2O D. 1mol/L HAc + 1mol/L NaAc 14．用BaSO4重量法测定Ba2+的含量，较好的介质是（ C ）。 A. 稀HNO3 B. 稀HCl C. 稀H2SO4 D. 稀HAc 15．电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判断（ B ）。A. 氧化还原反应的完全程度 B. 氧化还原反应速率 C. 氧化还原反应的方向 D. 氧化还原能力的大小 16．用同一KMnO4标准溶液分别滴定等体积的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗等体积的标准溶液，则FeSO4与H2C2O4两种溶液的浓度之间的关系为（ A ）。