制浆造纸废水状况及处理技术总结
一、我国制浆造纸工业的特点与污染现状
1.产量持续增长
全球造纸行业生产与消费每年以2-3%的速度增长,亚洲以8.5%增长,名列各大洲之首,而中国造纸行业以18.13%的增幅列亚洲之首。
2004年1-12月份,全国规模以上企业生产机制纸2873.6万吨,同比增长19.5%,机制纸板1989.6万吨,比上年增长21.7%。造纸行业实现工业总产值3143.58亿元,同比增长24.77%;销售收入为2988.48亿元,比去年同期增长22.57%;实现利润141.05亿元,同比增长20.42%,创历史最好水平。
我国印刷、包装业平均每年以18%的速度递增,我国的纸品需求也快速的增长,我国现在已经是世界上仅次于美国的第二大纸品消费国,各类纸和纸制品的消费量占世界纸消费总量的14%以上截止2005年5月底我国全部的造纸企业累计工业总产值完成9281029.3万元,同比增长19%,累计产品销售收入8852972.9万元,同比涨幅在20%以上,累计利润总额401151.9万元。预计在未来几年,我国造纸业增长速度仍将高于GDP的增长速度,其增幅在10%-15%之间。我国制浆造纸工业产量已居世界第三位,但人均消费水平仍十分低下,急待进一步
提高。近年来,纸及纸板产量保持在2700万t/a左右。尽管我国纸及纸板产量于20世纪90 年代初已居世界第三位,加上每年进口数百万吨纸及纸板,人均仅约25kg/(人.a),只有世界人均水平的1/2,远低于发达国家200~300kg /(人.a)的水平。
2.森林资源匮乏,不得不以非木纤维尤其是禾草原料制浆造纸
我国自制浆中木浆比例仅占14.86%,即85%以上均为非木浆。在各种制浆方法中,硫酸盐法俩法浆占65.89%,是主要浆种,其中45%为禾草浆,占总浆产量的近1/3。实际上在硫酸盐法/碱法“禾草浆”中,绝大多数为麦草浆。稻草浆由于质量更差,一般多用于石灰法制半化浆,很少用于碱法/硫酸盐法浆。
众所周知,草浆质量差、效率低、污染重,但在相当长的时间内又不得不以草浆制浆造纸。因此探讨与发展适应草浆生产的新技术,以提高其质量与效率并控制其严重污染,是十分迫切的。
3.企业规模过小
据20世纪80年代后期的报道,国内共有浆厂1111家,纸厂4041家,平均规模分别为浆厂14.5万t/a、纸厂5.8万t/a。20世纪50年代前期我国造纸企业的平均规模尚不足500t/a;1996年升至4000t/a。但与国际纸厂平均规模相比,仍低十余倍。小制浆造纸厂设备简陋、工艺落后,几乎没有任何控制污染的措施,这是“一个小造纸厂污染一条河”的根源。
4.物耗、能耗高,污染严重
国际上造纸工业也属物料、能耗高的污染大户。近年我国造纸工业的商品碱用量已达100万t左右,年总用碱量(加回收碱)达140万t左右;而宏观碱回收率尚不足30%,即每年有约百万吨左右的碱流失,约占全国烧碱产量的1/4左右。1997年碱法俄酸盐法草浆(主要是麦草浆)产量达340万t,每吨禾草浆耗碱按300kg计,则年用碱量达约100万t;而当年禾草浆/麦草浆的回收碱量仅约8000t,宏观碱回收率不足1%。我国造纸工业的综合能耗一般要达1.55t/t(标煤/产品),比国际一般水平高出近一倍。黑液有机物热值按标煤热值1/2计,相当于流失标准煤约120万t。每吨麦草浆CODcr发生量约1000kg,即总发生量
达340万t。CODcr在工艺过程的衰减、转移率按30%计,排敖的CODcr可达238万t。据1995年环境统计年报的数据,全国县及县以上造纸及纸制品工业废水排放量为23.9亿m3,占全国工业废水排放总量的11%,废水中排放的CODcr 达321万t,约占全国总排放量的41%,而麦草化学浆所排放的CODcr为238万t,可占全造纸行业排放量的74%,无疑是重中之重。
二、制浆造纸工业的产业政策
针对我国制浆造纸工业的严重污染,国家多年来三令五申,要求严格控制造纸工业的严重污染。早在1984年,国发(84)135号文《国务院关于加强乡镇、街道企业环境管理的规定》中已明确指出:“乡镇、街道企业不准从事污染严重的生产项目,如……造纸制浆等工业项目,已建成的要进行调整,分别采取关停并转措施”。1986年原轻工业部制定了《造纸工业水污染防治规划和实施细则》,提出到1995年造纸工业的主要污染物要65%经过治理达到国家排放标准,使污水量比1985年减少35%,SS和有机污染物(以BOD计)的年排放量比1985年削减50%。1988年国家环委、原轻工业部、农业部、财政部以(88)国环字第015号颁发了《关于防治造纸行业水污染的规定》,对造纸工业不同制浆方式的企业水污染防治对策、目标、新扩改项目都提出了十分具体并符合国情的要求。1996年颁发了《国务院关于加强环境保护若干问题的决定》,规定1996年9月31日前取缔5000t以下的小制浆厂,至2000年全国所有工业企业达标排放。国务院针对重点污染地区——淮河流域颁发了国函(96)56号文,要求1997年前实现全流域工业污染达标排放,2000年要实现淮河水体变清。
1997年8月原中国轻工总会(现国家轻工业局)发布了《制浆造纸工业环境保护行业政策、技术政策和污染防治对策》,扼要如下:预计“九五”末机制纸及纸板产量达3000万t,平均年增长4.6%,人均消耗量达26kg。2010年规划机制纸及纸板产量达4000万t,平均年增长3%,人均消费量36kg。以调整和优化结构为核心,着力提高增长的质量,使造纸工业从规模小、技术落后、污染严重,逐步向原料和产品结构趋于合理、重点企业向实现大型化和生产现代化、基本控制环境污染的方向发展。“九五”期间以厂内治理为主,加强实施综合防治,力争基本控制污染,所有制浆造纸企业到2000年,其中淮河流域在1997年底,要做到达标排放,使环境保护与行业发展步入良性循环轨道。
1.行业政策
(1)鼓励发展
①商品纸浆新扩建10万t/a以上木浆厂;5万t/a以上非木浆厂;3.4
万t/a以上麦草浆厂。
②造纸原料基地专用林及芦苇基地。
③胶印新闻纸改扩建现有企业达5万t/a以上。
④胶印书刊纸改扩建现有企业达5万t/a以上。
⑤牛皮箱板纸、高强瓦楞纸等箱板纸新建项目10万t/a以上_;改扩建项
目3万t/a以上。
⑥高档涂布纸及纸板、涂布白纸板、涂布箱纸板新建项目10万t/a以上,
改扩建项目3万t/a以上;铜板纸、轻量涂布纸新建项目5万t/a以上,改扩建项目1万t/a以上。
⑦下列产品质量应达到国际先进或国内先进标准高档信息用纸;高档卷烟
纸;中高档生活用纸;食品包装纸及纸板。
(2)限制发展玻璃纸;低档瓦楞原纸;低档黄纸板;油毡原纸。
(3)禁止发展新建及改扩建年产1.7万t以下禾草碱法化学浆及禾草半化学本色浆。
2.技术政策
(1)重点发展适用技术,形成多层次的结构。
(2)引进技术与装备,要在消化吸收的基础上积极研制和开发适用于我国制浆造纸的技术与装备,严格控制同类技术装备的重复引进。
(3)适应我国造纸原料多样化的特点,在化学纸浆的制浆方法上,以发展碱法(硫酸盐法)制浆为主,适当发展半化学制浆和化学机械制浆,其他制浆方法必须因地制宜地选用。
(4)木材原料的制浆造纸技术,要重点解决提高得率、白度、强度的化学浆和化机浆生产技术。需进一步开发完善利用速生材制浆的生产技术。
(5)非木材纤维原料的制浆造纸技术,要进一步提高芦苇、麦草、红麻、竹子、甘蔗渣等纤维原料的合理利用及生产优质漂白化学浆、半化学浆及化机浆的技术。重点解决草类纤维原料的备料、黑液提取、高浓筛选、中高浓打浆、漂白及适用的污染防治技术与装备。
(6)漂白向多段漂发展,并逐步推广二氧化氯、过氧化氢、氧碱、氧脱木素、臭氧等漂白技术,木浆一般采用三段至五段漂白,草浆一般采用三段漂白。
(7)废纸回收利用技术,重点解决废纸分类、分级利用与废纸脱墨、废水处理及废纸浆合理配抄纸和纸板的生产技术。
(8)打浆向盘磨发展,逐步采用高、中浓磨浆工艺。
(9)抄纸设备以发展中、高速长网纸机为主。国产长网造纸机的发展,幅宽以1.7~5m,车速200~800m/min为宜。
(10)制浆造纸过程中要积极推广应用微电子技术,控制产品质量,提高生产管理水平。 (11)制浆造纸工业污染物的防治,要逐步推行清洁生产,开发和采用资源综合利用的新工艺、新技术、新设备和检控技术。减少污染物的发生量和排出量。
①制浆造纸工业“三废”治理重点是废水,要研究、开发、完善废水回收和综合利用技术。
②碱法(硫酸盐法)化学制浆必须采用碱回收技术,回收碱及热能。同时妥善处理白泥,在此基础上,对废水进行以生化法为主的两级处理,使之达到排放标准。
③酸法化学浆及亚铵法制浆废水,采用综合利用技术减少污染负荷,并在此基础上进行二级处理,使之达标排放。
④半化学浆、石灰法浆废水处理可采用厌氧发酵技术生产沼气回收能源,并对废水进行二级处理,使之达标排放。
⑤化机浆废水可采用两级生化法处理,使之达标排放。
⑥造纸白水可采用封闭循环节水技术,同时回收纸浆。
⑦制浆造纸生产过程固体废弃物及生物质废渣,可采用废渣锅炉回收热能或综合利用技术。
⑧对工艺技术尚不成熟,经济不尽合理的造纸环保技术,需经过生产鉴定可行之后,方可采用,不宜盲目推广。
3.污染防治对策
制桨造纸工业污染总的原则是从预防、管理、处理三个方面加以控制。
(1)调整原料结构,提高造纸木材原料比重;非木原料中充分利用芦苇、竹、蔗渣等资源,并调整草浆结构,因地制宜、合理利用麦草资源;扩大国内外废纸的回收利用。加强原料基地建设,合理开发利用木材和芦苇资源,逐步实现木材芦苇供应基地化。
(2)实施林、浆、纸一体化,发展木浆造纸规划,推动木浆造纸发展。
(3)大力发展商品纸浆。国家重点支持国内有条件的地区发展年产10万t1:22:大型商品木浆厂,鼓励利用国外木材资源在国内或国外合资合作建设大型木浆厂。对充分利用芦苇、竹子、蔗渣、麦草等原料发展较大规模商品浆的项目,也给予支持。
(4)新、改、扩建工程必须严格执行国家“三同时”规定,使综合利用、治理污染项目与主体工程同时设计、施工和投产验收。污染物排放达到国家或地方规定的标准。
(5)技术改造、基本建设项目采用国内外先进的制浆造纸及环保新工艺、新设备,充分体现科技进步,做到清洁生产。
(6)实施麦草制浆造纸“九五”专题规划。通过调整草桨造纸结构,实现控制总量、优化结构、规模生产、治理污染的调整计划。坚决执行对现有年产5000t以下造纸厂的化学制浆车间一律按期取缔的政策和禁止在淮河流域新建
化学制浆造纸企业的规定,对现有年产1万t以下,污染物排放达不到标准的小型化学浆生产线,采取关、停、并、转、迁等不同方式整顿治理。
对现有年产1万t以上制浆造纸企业,必须配以适宜的污染治理措施,使污染物达标
排放。
(7)可采用的污染治理、综合利用技术
①非木材纤维原料制浆干湿法备料,可节约蒸煮药品用量,减少进入纸浆系统50%的含硅量,降低黑液粘度50%,有利于碱回收率的提高。
②碱回收技术已列入环保最佳实用技术,年产1.7万t碱法草浆厂是建立碱回收系统的最小可行规模。木浆黑液提取率在93%以上,碱回收率90%以上,可削减污染负荷80%~90%;竹、芦苇、蔗渣浆提取率85%以上,碱回收率70%~80%,可削减污染负荷50%~70%;麦草浆黑液提取率达80%以上,碱回收率50%~60%,可削减污染负荷50%~60%。
③酸法制浆红液综合利用,可生产粘合剂及木素干粉产品,利用率达80%左右。
④亚铵法制浆废液可生产粘合剂、有机复合肥、氨化饲料等产品,削减污染负荷60%以上。
⑤纸机白水、纸浆回收率大于90%,出水悬浮物小于100mg/L。
⑥热电联产,有条件企业可将碱回收炉产汽与锅炉产汽一并平衡后进发电机组发电,可
提高热效率30%。
⑦石灰法、半化学浆废液可采用厌氧发酵回收沼气技术,削减污染负荷60%以上,废水用于农灌。
⑧经碱回收、废液综合利用及白水回收以后的中段水,可采用以生化法为主的两级处理方法,做到达标排放。
(8)对引进的先进适用造纸技术装备加快消化吸收,研制和开发化学制浆生
产线、半化学浆生产线、少氯或无氯漂白生产线、利用废纸制浆造纸生产线等高得率、低污染制浆造纸技术。逐步淘汰如14m3蒸球、槽式打浆机(麻、木、棉等长纤维或高粘状打浆除外)、787mm和1092mm幅宽的造纸机等落后的技术装备,加快企业技术进步。
(9)对具有重大开发利用价值的环保技术与装备组织攻关、试验鉴定和成果
转化,待建立示范工程后方可推广采用。
(10)在有集中污水处理厂的地区,现有制浆造纸企业的污染治理,可实行厂
内外结合的办法,使厂内排放废水水质达到进入当地污水处理厂的进水标准,统一处理。
(11)加强中国造纸协会环境保护专业委员会工作,并组织技术服务,认真抓
好清洁生产试点,集中制浆示范工程和草浆碱回收、中段水处理样板及推广工作。
(12)严格贯彻执行有关环保政策、法令和规定。认真贯彻《国务院关于环境
保护若干问题的决定》和《淮河流域水污染防治暂行条例》。配合各地政府部门加大环保执法力度,重点抓好淮河等“三河、三湖”污染防治工作,在旅游风景区、饮用水源地、经济渔业区、自然生态保护区及大中城市居民稠密区等地区一律不准新建化学制浆造纸企业;对现有企业限期治理,“三废”达标排放,否则关停转迁。
(13)落实好国家鼓励资源综合利用优惠政策。
(14)进一步改革开放,加大利用外资力度,多渠道筹措环保建设资金。
三、制浆造纸工业的污染防治措施
1.制浆造纸工业废水中的污染物
制浆造纸工业所用的纤维原料,不论木材或草类原料,利用生产化学浆的主要组分纤维素含量一般都不超过50%,其他组分有木素、半纤维素、无机物、可抽提物、多糖类等。
制浆造纸过程排放的主要污染物有:
(1)悬浮物造纸工业中所称的悬浮物包括可沉降悬浮物和不沉降悬浮物两种,
主要是纤维和纤维细料(即破碎的纤维碎片和杂细胞)。
(2)易生物降解有机物在制浆和漂白过程中溶出的原料组分,一般是易于生物
降解的,其中包括低分子量的半纤维素、甲醇、醋酸、蚁酸、糖类等。
(3)难生物降解有机物制浆造纸厂排水中的难生物降解有机物主要来源于纤维
原料中所含的木素和大分子碳水化合物。浆厂难生物降解的物质通常是带色的。
(4)毒性物质浆厂排放的污染物中有许多有毒物质,主要有:黑液中含有的松
香酸和不饱和脂肪酸;污冷凝液中含有的对鱼类特别有毒的成分如硫化氢、甲基硫、甲硫醚;漂白碱抽提废水中的多种氮化有机化合物,其中剧毒的二噁英已引起广泛注意。
(5)酸碱物质制浆废水中酸碱物质可明显改变接受水体的pH,碱法制浆废水pH
值为9~10;漂白废水的pH值变化很大,可低于2,可高于12;而某些酸法浆厂的废水pH 值则低至1.2--2.0。
(6)色度制浆废水中所含残余木素是高度带色的。
2.制浆造纸过程污染物的发生量与排放负荷
制浆方法不同、原料不同、制浆得率不同、造纸品种不同及有无化学品回收,则污染物的发生将有很大差异。
四、污染防治措施
过长期的实践与探索,国际、国内已达成共识:通过厂内防治,发展更清洁的生产技术,以最大限度地在生产过程中减少污染的发生与排放。美国造纸工业的厂内防治措施是:提高黑液提取率及回收利用率;封闭筛浆系统;汽提及回用污冷凝液;建立纸机纤维回收和白水气浮回收系统及减少跑、冒、滴、漏等。瑞典造纸工业更是长期坚持厂内防治的技术路线。
1985年联合国环境署在原西德召开了包括造纸行业的清洁技术研讨会。会议将清洁技术概括为:改进生产工艺,改用无毒无害原材料;提高资源、能源利用率;
采用更高效的工艺设备;综合利用生产过程的废弃物,生产过程用水的自循环;
清洁产品本身无害、无二次污染。
1992年联合国召开环境与发展大会,提倡推行“清洁生产”。所谓清洁生产,在英文原为Cleaner Production,意为“更清洁的生产”。因为清洁生产随科技进步是无止境的,是逐步改进、提高的。这一倡议在1993年我国第二次工业污染防治工作会议上受到确认并决定实施,为造纸工业的污染防治开创了新局面。清洁生产要以发展清洁技术为前提和基础,又具有更广泛的内涵,如保持生态良性循环、资源的可持续开发利用等。联合国环境署亚太办于1994年召开的工业管理网第三阶段工作会议的总结中,对清洁生产的概括是:“对整个生产过程的再思考,要超越当前末端控制污染的方法。清洁生产包括节约原材料和能源,取消毒性物质使之离开任何既定的生产过程,减少所有的排放物和废物的数量及其毒性,对于产品则在整个存在圈内从原材料提取到处理过程中减少其对环境的影响”。
防治污染的核心是通过发展新技术做到清洁生产并不断深化、升级,做到资源的充分综合利用与良性循环。在联合国环境署亚太办的支持与帮助下,我国造纸工业已针对造纸工业的重污染地区——淮河流域进行了两轮清洁生产审计,并逐步拓宽范围至海河流域,必将有力地推动我国造纸工业不断向更清洁的生产水平发展。
制浆造纸废水处理-酸化—UBF—混凝法 关键词:造纸废水,造纸废水处理 该工艺设备简单、工程造价低、用地省、上马快、运行成本低,特别是采用了UBF厌氧反应器处理黑液,省去了UASB厌氧法中的三相分离器,可操作性强、实施简单,因此适合中、小型制浆造纸企业废水的治理。 湖南某造纸厂采用芦苇碱法制浆造纸,排放废水约为18000m3/d,对周围环境造成了严重污染。目前较为成熟的造纸废水处理方法是碱回收法,但成本较高使中、小型造纸企业无法承受。根据该造纸厂的实际情况,采用酸化—UBF—混凝法处理废水取得了良好的效果。 1 生产工艺及排污 该厂生产工艺及废水排放情况见图1。 2 废水水质 废水主要来源于挤浆机的黑液、洗浆机的黑中段水、漂白机的白中段水和外排白水,其中黑液为2000m3/d,中段水(包括黑、白中段水和外排白水)为16000m3/d,各种废水水质见表1。
当地环保部门要求该造纸厂限期处理所排废水,并达到《造纸工业水污染物排放标准》(GB3544—92)中的一级标准,总排口下游1km处的蒸水河水水质要达到《地面水环境质量标准》(GB 3838—88)中Ⅲ类水质标准。 3 处理流程 根据该厂的实际情况,采用先处理黑液再与中段水(含外排白水)合并处理的方法,即先将黑液酸化回收木质素并经厌氧生化处理后,再与中段水、白水混合并加入混凝剂进行混凝沉淀,处理流程见图2。 蒸煮浆料由蒸球压入喷罐内,定量泵到水平带式洗浆机进行逆流洗浆,洗出的黑液经纤维回收池进预沉池,再排入水解酸化池,反应之后泵入酸析池,经加酸、压滤等处理并回收木质素,滤液与酸洗处理水再经过投加石灰水调节pH值、去除大部分硫酸盐后泵入UBF厌氧反应器进行厌氧处理,之后混入中段水均质调节池,均质调节后的综合水经投加混凝剂后再排入辐流沉淀池分离,沉淀后的上清液可达标排放,池底污泥靠刮泥机和重力排入污泥浓缩池,经浓缩后加混凝剂进行化学调节,再用压滤机脱水成为含水率约为70%的泥饼外运。 4 主要设备及构筑物 主要设备及构筑物的设计参数见表2。
当代制浆造纸废水深度处理技术与实践 发表时间:2018-08-23T17:06:59.550Z 来源:《建筑学研究前沿》2018年第9期作者:王凯 [导读] 造纸工业废水排放量大,组分复杂,色度高,化学需氧量高,可生化性差,特别是含有纤维素。 汤原金豪纸业有限公司黑龙江佳木斯 154700 摘要:提高当代制浆造纸废水处理技术,不仅能够有效促进区域经济以及环境发展,而且能够有效推动经济结构调整。随着国家对环境治理力度的加大,造纸工业采用新生产工艺以及对废水深度处理,已经很难适应国家建设资源节约型社会的发展趋势。鉴于此,本文就当代制浆造纸废水深度处理技术与实践展开探讨,以期为相关工作起到参考作用。 关键词:纸浆造纸;深度处理;实践 造纸工业废水排放量大,组分复杂,色度高,化学需氧量高,可生化性差,特别是含有纤维素、半纤维素、单糖、木素及其衍生物等难降解有机物,易造成严重污染,是难处理的高浓度有机废水之一,被美国列为六大公害之一。造纸废水经传统处理后出水指标一般难以达到国家《制浆造纸工业水污染物排放标准》(GB3544-2008)。为此,随着水资源日益紧缺以及水污染物排放总量控制日渐严格,废水深度处理技术的研究日渐活跃,深度处理技术的应用势在必行。 1、概述 制浆造纸工业是一个能耗高、污染物产排量大、对环境污染较为严重的行业之一;主要原因是该行业废水排放量大,且废水中污染物成分复杂,浓度高,去除难度大。目前,国内常采用“一级物化+二级生化”的方式处理制浆造纸综合废水,可有效去除废水中的大部分污染物。然而,随着环保要求的不断提高,废水中污染物允许排放浓度降低,仅采用“物化+生化”的处理方式,废水中污染物排放浓度达不到《纸浆造纸工业水污染物排放标准》(GB3544-2008)的限值要求。 2、水质特征 制浆造纸废水中的主要污染物有4类:还原性类(如木素及衍生物等),用COD表征;可生物降解类(如半纤维素、寡糖、有机酸及醇等),用BOD表征;悬浮类(如细小纤维、无机填料等),用SS表征;色素类(如油墨、染料、木质素等),用色度表征。二级生化处理后,废水中仍含有多种有机物质,主要包括木素、木素衍生物、纤维素、漂白药剂及施胶过程中的添加剂等,不同污染物各具特点,构成了二级生化出水水质的多样性[3]。二级生化处理后,废水中COD、色度等污染物的浓度仍然较高,仍达不到GB3544-2008的排放限值要求。因此,需对二级生化出水进行深度处理,确保污染物达标排放。 3、当前制浆造纸废水深度处理研究的现状 造纸工业是世界上六大污染工业之一,我国造纸行业年排放废水量达40亿吨,占全国工业废水排放量的1/6,具有排放量大、污染物复杂、难处理等特点。由于其污染性巨大而且处理难度大,所以就要考虑到在带来巨大经济效益的同时,也严重影响着人类的生存环境,长久发展下去会有难以想象的后果,这是我们不得不考虑到的现实因素。 4、当代有关制浆造纸废水处理措施 4.1、物化法 1)混凝法:混凝法通常比较常用,是指通过混凝剂处理废水,使出水水质科达造纸工业水污染物排放标准中的一级标准,可以选择的混凝剂种类很多较为好获取,所以这种方式以相对较少的投入,较高的性价比的优势被经常应用。2)气浮法:气浮法是指在造纸废水中回收废纸浆,着重处理中段废水,通过装置上的独立,使出水水质达到造纸工业废水排放标准二级标准。气浮法所应用的装置,技术含量很高,适用性强,且操作简单,运行费用相对较低。3)膜分离法:这是一种应用化学变化实现对难降解的有机物造纸废水的处理,要考虑到污水水质的特点,应用在特定条件下效果十分明显。4)吸附法:这是一种相对简便的办法,也是较为基础的方式,即利用粉末性活性炭作为吸附剂,使出水标准达到国家有关于工业污水的排放标准。 4.2、运用吸附剂进行处理 运用吸附处理法进行处理,主要是指依靠吸附剂进行废水处理。吸附剂上具有密集的孔状结构和庞大的比表面积,运用专门的吸附物进行对污水的处理,比表层面存在大量的活性基因和吸附物的各种化学元素,通过吸附物的离子转换产生吸引力,达到对废水中污染物的吸附功能,吸附污染物是有选择*性的聚集各种有机物和无机物,最终达到净化废水的目的。我国通常采用的吸附剂是活性炭、活性焦或者粉煤灰等材料,其中也包括大孔吸附树脂等,这样能够大大提高吸附剂的吸附能力,使废水得到净化。吸附剂处理方法中,吸附剂的选择是关键。当前废水处理中的吸附剂材料主要是活性炭。活性炭的表面积大,吸附的污染物量也比较大,水中的溶解性有机物吸附能力较强,但是采用活性炭深度处理废水污染物的成本非常高,并且很容易造成二次污染,所以以活性炭为主的吸附剂,在市场上的应用慢慢受到限制。粉煤灰自身的表面积也非常大,空隙高,孔隙率大,吸附性能好,而且价格相对比较便宜,但其直接利用到废水处理上的效果不好,需要结合其他的材料和技术对其进行改进,故而其在制浆造纸方面的前景非常广阔。大孔吸附树脂是最具有市场前景的吸附剂原材料,它的大孔结构注定了它的吸附能力非常优越,其具有和活性炭相同的特点,但是吸附能力比活性炭更强大,具有非常好的市场应用性。 4.3、膜分离处理法 这种技术主要是采用一种特殊的薄膜,对废水中的一些化学元素和化学成分进行选择性过滤的处理方式。根据薄膜的规格可以分为微滤、超滤、纳滤等级,薄膜分离法处理制浆造纸中的废水污染物的时间很短,但是由于处理效果非常好,所以发展和传播速度非常快。薄膜分离处理技术的分离技术、净化技术、浓缩技术和过滤技术,比传统的废水处理技术的优点明显得多。薄膜处理技术的优点在于占地面积小、操作环境好、工作方便简单,维护方式简单易行、无二次污染等。这些就加速了薄膜处理技术的发展,为制浆造纸中的废水处理提供了更加先进技术。 5、制浆造纸废水深度处理技术的展望 制浆造纸废水是一个十分复杂的混合体系,应用传统的处理技术已经很难达到最新的排放要求。因此,必须加强对制浆造纸废水深度处理技术的研究与工程应用,建议向以下几方面发展:(1)生物基因工程技术。生物酶处理无疑是高效、省时的一种手段,但存在处理成
综述 制浆造纸工业是国民经济中的重要产业部门之一。制浆造纸工业的发展与人民物质文化生活水平的提高以及国民经济各部门的发展有着密切的联系。在世界上,纸和纸板的人均消费水平已成为衡量一个国家现代化程度的重要标志之一。 制浆造纸工业基本上属于原材料生产工业。其产品总量的80%以上用作原材料,其中印刷用纸类和包装用纸类占有很大比例,前者是印刷工业的基本原材料,后者则是包装工业的主要原材料。还有一些工业技术用纸类用作其他产业部门的配套原材料,如机械工业中用的钢纸、衬垫纸、冷冻机纸等,电器工业Jll的各种绝缘用纸、电容器纸,信息产业用的各种纪录纸等。其余不足20%的纸和纸板直接用于人们日常生活和工作消费,如卫生纸、餐巾纸、书写纸、包装纸等。 随着国民经济的发展和人们生活水平的不断提高,纸和纸板的需求量将越来越大。尽管高聚合物等新型材料及信息储存与现代通讯技术高速发展,但是,山于制浆造纸工业的主要原料是自然界中能够再生并能人工培育的绿色资源,所生产的产品价格低廉、用途广泛,而且废纸既可以自然降解,又可以回收再利用,还可以产生能源。因此,在可预见的将来还不可能被其他新的工业产品所替代。这就决定了制浆造纸工业今后仍将继续保持稳定增长的势头,并且还将适应国民经济发展与技术进步的需要,不断开发新产品,增加新用途,扩大使用范围。 尽管制浆造纸工业对世界各国的经济发展起到了积极的作用,但是同时也对经济发展和人类生存所依赖的自然环境产生了严重的污染。制浆造纸工业是一个投资大而投资回收期长,能源及化工原料消耗高,用水量大,污染严重的行业。其中有机污染物的排放,对水体产生的污染尤为严重。据介绍,瑞典、芬兰两国向水体排放的有机污染物中有80%来自制浆造纸工业。日本制浆造纸工业废水耗氧量为其10大工业总排污耗氧47%,居首位。在我国这种情况可以说是“有过之而无不及”。因此,制浆造纸科技工作者在不断开发新的技术同时,
造纸废水处理工艺 设计
200t/d造纸废水处理工艺 生物工程 xxx 200xxxxxxxxxx 1、概述 造纸工业废水排放量大,水污染严重,生态破坏性大,是世界公认的“六大”公害之一;造纸工业是传统的用水大户,也是造成水污染的重要污染源之一,对环境的污染主要为废水、废气、废渣、噪声和恶臭,其中废水的污染最为严重和复杂。随着经济的发展,企业日益面临水资源短缺、原料匮乏的问题,而另一方面,水污染液日益严重。据不完全统计,其废水排放量达20多亿吨,占全国工业废水排放量的11%以上,COD排放量更是多达300多万吨,占全国 COD排放量的42%,居第一位。近年来,由于水资源的匮乏、经济的持续增长,导致水资源价格的不断提高以及面对严峻的环境污染形式,国家对环保执法力度的进一步加大,要求造纸企业寻求一种符合国家环保政策要求的新工艺、新技术,来实现造纸废水的循环利用。造纸工业所产生的废水具有种类繁多、水量大、有机污染物含量高特点,属难处理的工业废水之一,废水来源于制浆及造纸各个工艺环节中,其物理性质及有机污染物的浓度各不相同,针对废水的特征确定有效的处理工艺,当前用于造纸工业废水处理的主要方法有沉淀、气浮、吸附、膜分离、好氧生物、厌氧生物等处理方法以及几种工艺结合的处理方法。本论文为200t/d造纸废水处理设计一个最合理的工
艺流程。 2、造纸废水来源 造纸废水主要有3个来源:制浆废液,中段水,纸机白水。 制浆是把植物原料中的纤维分离出来,制成浆料,再经漂白;抄纸是把浆料稀释、成型、压榨、烘干,制成纸张。这2项工艺都排出大量废水。制浆产生的废水,污染最为严重。洗浆时排出废水呈黑褐色,称为黑水,黑水中污染物浓度很高,BOD高达5~40 L,含有大量纤维、无机盐和色素。洗涤漂白过程中产生的中段水水量最多,污染物质有较高浓度的木质素、纤维素和树脂酸盐等较难生物降解的成分,且色度深。抄纸机排出的废水,称为白水,其中含有大量纤维和在生产过程中添加的填料和胶料。 3、造纸废水水质特点及水质组成 从造纸废水来源中,能够知道其废水水质特点:废水排放量大,含大量的纤维素、木质素、无机碱、以及丹宁、树脂、蛋白质等,导致废水色度深,碱性大,悬浮物含量大,且含有二价硫,并有硫醇类恶臭气味,有机物及难降解物质含量高,耗氧大,为组分复杂难处理有机废水。 废水水质组成:①还原性物质,如木质素、无机盐等,以COD为指标;②可生物降解物质,为半纤维素、树脂酸、低分子糖、醇、有机酸和腐败物质等,以BOD为指标;③悬浮物,
制浆造纸废水 制浆造纸工业中的制浆是利用化学方法、机械方法或是化学与机械相结合的方法,使植物纤维原料离解变成本色纸浆或漂白纸浆的生产过程;而造纸则是指将纸浆抄造成纸产品的过程。制浆造纸工业的整个生产过程,包括从备料到造纸、化学品祸回收、纸张的加工等都需要大量的水,用与输送、洗涤、分散物料及冷却设备等。尽管在生产过程中也有水的回收、处理及再用,但仍有大量的废水排入体,造成了水环境严重污染。 一、造纸废水定义: 制浆造纸废水是指化学法制浆产生的蒸煮废液(又称黑液、红液),洗浆漂白过程中产生的中段水及抄纸工序中产生的白水,它们都对环境有着严重的污染。一般每生产1 t硫酸盐浆就有1 t有机物和400 kg碱类、硫化物溶解于黑液中;生产1 t亚硫酸盐浆约有900 kg 有机物和200 kg氧化物(钙、镁等)和硫化物溶于红液中。废液排入江河中不仅严重污染水源,也会造成大量的资源浪费。如何消除造纸废水污染并使废液中的宝贵资源得到利用是一项具有重大社会意义和经济价值的工作,应当受到重视。 二、水的来源与特点 在制浆造纸的生产过程中,废水主要来源与备料、蒸煮、冷凝、洗涤、漂白和抄造纸等工序中。 1、备料过程中的废水 以木材为的制浆厂在备料过程中所产生的废水主要包括洗涤水以及湿法剥皮机排出水,其中主要含树皮、泥沙、木屑以及木材中的水溶性物质,包括果胶、多糖、胶质及单宁等。 2、工段废液 碱法制浆产生的黑液和酸法制浆产生的红液。我国绝大部分造纸厂采用碱法制浆而产生黑液,这里将黑液作为主要的研究对象。黑液中所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90%以上,且具有高浓度和难降解的特性,它的治理一直是一大难题。黑液中的主要成分有3种,即木质素、聚戊糖和总碱。木质素是一类无毒的天然高分子物质,作为化工原料具有广泛的用途,聚戊糖可用作牲畜饲料。 3、中段水 中段废水是指经黑液提取后的蒸煮浆料在筛选、洗涤、漂白等过程中排出的废水,颜色呈深黄色,占造纸工业污染排放总量的8%~9%,吨浆COD负荷310 kg左右。中段水浓度高于生活污水,BOD和COD的比值在0.20到0.35之间,可生化性较差,有机物难以生物降解且处理难度大。中段水中的有机物主要是木质素、纤维素、有机酸等,以可溶性COD 为主。其中,对环境污染最严重的是漂白过程中产生的含氯废水,例如氯化漂白废水、次氯酸盐漂白废水等。次氯酸盐漂白废水主要含三氯甲烷,还含有40多种其他有机氯化物,其中以各种氯代酚为最多,如二氯代酚、三氯代酚等。此外,漂白废液中含有毒性极强的致癌物质二恶英,对生态环境和人体健康造成了严重威胁。 4、白水 抄纸工段废水,它来源于造纸车间纸张抄造过程。白水主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解了的木材成分,以及添加的胶料、湿强剂、防腐剂等,以不溶性COD为主,可生化性较低,其加入的防腐剂有一定的毒性。白水水量较大,但其所含的有机污染负荷远远低于蒸煮黑液和中段废水。现在几乎所有的造纸厂造纸车间都采用了部分或全封闭系统以降低造纸耗水量,节约动力消耗,提高白水回用率,减少多余白水排放。 废纸回用过程的废水
第四章工业废水处理概论 第一节概述 一、工业废水的分类 工业企业各行业生产过程中排出的废水,统称工业废水,其中包括生产污水、冷却水和生活污水3种。 为了区分工业废水的种类,了解其性质,认识其危害,研究其处理措施,通常进行废水的分类,一般有3种分类方法。 1、按行业的产品加工对象分类。如冶金废水、造纸废水、炼焦煤气废水、金属酸洗废水、纺织印染废水、制革废水、农药废水、化学肥料废水等。 2、按工业废水中所含主要污染物的性质分类。含无机污染物为主的称为无机废水,含有机污染物为主的称为有机废水。例如,电镀和矿物加工过程的废水是无机废水,食品或石油加工过程的废水是有机废水。这种分类方法比较简单,对考虑处理方法有利。如对易生物降解的有机废水一般采用生物处理法,对无机废水一般采用物理、化学和物理化学法处理。不过,在工业生产过程中,一种废水往往既含无机物,也含有机物。 3、按废水中所含污染物的主要成分分类。如酸性废水、碱性废水、含酚废水、含镉废水、含铬废水、含锌废水、含汞废水、含氟废水、含有机磷废水、含放射性废水等。这种分类方法的优点是突出了废水的主要污染成分,可有针对性地考虑处理方法或进行回收利用。 除上述分类方法外,还可以根据工业废水处理的难易程度和废水的危害性,将废水中的主要污染物分为3类。 1、易处理危害小的废水。如生产过程中产生的热排水或冷却水,对其稍加处理,即可排放或回用。 2、易生物降解无明显毒性的废水。可采用生物处理法。 3、难生物降解又有毒性的废水。如含重金属废水,含多氯联苯和有机氯农药废水等。 上述废水的分类方法只能作为了解污染源时的参考。实际上,一种工业可以排出几种不同性质的废水,而一种废水又可能含有多种不同的污染物。例如染料工业,既排出酸性废水,又排出碱性废水。纺织印染废水由于织物和染料的不同,其中的污染物和浓度往往有很大差别。 二、工业废水对环境的污染 水污染是我国面临的主要环境问题之一。随着我国工业的发展,工业废水的排放量日益增加,达不到排放标准的工业废水排入水体后,会污染地表水和地下水。水体一旦受到污染,要想在短时间内恢复到原来的状态是不容易的。水体受到污染后,不仅会使其水质不符合饮用水、渔业用水的标准,还会使地下水中的化学有害物质和硬度增加,影响地下水的利用。我国的水资源并不丰富,若按人口平均占有径流量计算,只相当于世界人均值的四分之一。
科技与创新┃Science and Technology & Innovation ?152? 文章编号:2095-6835(2016)15-0152-02 制浆造纸工业废水处理技术 朱建军,王知兵 (中国电器科学研究院有限公司,广东 广州 510000) 摘 要:主要探讨了造纸废水处理技术的应用情况,结合具体的工程实例,详细阐述了废水处理的工艺流程,分析了实际运行效果,以期能为有关方面的需要提供有益的参考和借鉴。 关键词:造纸工业;废水处理;工艺流程;水质 中图分类号:X703 文献标识码:A DOI :10.15913/https://www.doczj.com/doc/e08519571.html,ki.kjycx.2016.15.152 造纸企业是传统的用水大户,也是造成水污染的重要污染源之一。在如今水资源短缺的背景下,如何有效处理造纸废水显得尤为重要。因此,需要采取有效的技术完成相关工作。基于此,本文简要探讨了造纸废水处理技术的应用情况,以期为有关方面提供一些帮助。 1 概况 某造纸企业始建于1996年,主营文化用纸、生活用纸的生产和加工化机浆业务。废水主要来自化机浆车间产生的电厂废水、废液、纸机废水和碳酸钙车间废水等。设计水量、进水水质如表1所示。设计出水水质执行《制浆造纸工业水污染物排放标准》(GB 3544—2008)中的标准。 表1 设计进、出水水质和水量 项目 pH CODCr /(m g?L -1) BOD 5 /(m g?L -1) SS /(m g?L -1) 水量 /(m 3?d -1 ) 进水 6~9 1 200~1 500 500 1 300~1 600 60 出水 6~9 80 20 30 60 2 废水处理工艺流程 废水处理工艺流程是用于某种污水处理的工艺方法的组合。在该项目中,废水处理主要包括两部分:①化机浆车间产生的废液处理;②综合废水的处理,包括纸机废水、电厂废水、碳 酸钙车间废水和化机浆废液经过处理后产生的少量浊污冷凝水。 该项目的废水处理工艺流程如图1所示。 图1 项目工艺流程图 2.1 化机浆废液处理 该项目化机浆废液采用碱回收法蒸发浓缩后焚烧处理的方式,以回收碱和热能。具体工艺流程如图2所示。 2.1.1 化机浆废液污染特性 化机浆废液主要来自木片洗涤、预处理和磨浆工段过程。其中,污染物质主要来自纤维原料中溶出的有机化合物,工艺过程中残余的化学药品和流失的细小纤维。另外,废液带有棕 红色度。化机浆废液的污染特性主要有以下几点:①有机物浓 度高,COD 浓度大都在6 000~15 000 mg/L ;②SS 浓度一般在2 000 mg/L 以上,并且含有大量胶状物质,浊度大;③在磨浆过程产生了大量蒸汽,且生产过程水耗低,所以,废水温度比较高;④由于化学浸渍溶出了较多的多酚类物质,因此,废水色度比较大,毒性物质含量高,可生化性比较差。 图2 化机浆废液处理工艺流程图 2.1.2 化机浆废液常用处理工艺 化机浆废液温度高、污染负荷大,又含有毒性污染物质,所以,其处理难度要大于一般的工业废水。目前,常用的处理方法主要有好氧、厌氧生物处理法,特定微生物处理技术,臭氧氧化法和膜分离技术等。目前,国内数十个化机浆企业普遍采用以厌氧为核心的生物处理技术处理废液。由于化机浆废液具有复杂性,现有的化机浆废液处理工艺的废水水质很难达到《制浆造纸工业水污染物排放标准》(GB 3544—2008)中CODCr 小于等于80 mg/L 的要求。 2.1.3 化机浆废液碱回收处理技术 目前,国内化学浆生产企业的黑液多采用燃烧法碱回收处理技术,工艺成熟。而化机浆的初始固形物浓度很低,一般为1.5%~2.0%,无法直接燃烧,国内还没有化机浆废液采用碱回收工艺处理的实例,但是,国外已经有化机浆生产企业采用碱回收方法处理废液的成功经验。采用碱回收工艺处理化机浆废液的厂家详见表2. 表2 采用碱回收工艺处理实例 厂家名称 备注 加拿大天柏公司的Chetwynd 浆厂 (1990年,年产16万t 化机浆)[4] Millar Western Meadow Lake (1991年,年产24万t 化机浆)[4] 采用碱回收处理工艺,能实现生 产工艺废水零排放 芬兰M-Real Joutseno 厂 (2001年,年产25万t 化机浆)[1] 芬兰M-Real Kaskinen 厂 (2004年,年产30万t 化机浆)[1] 采用碱回收处理工艺,工艺废水 排放量很少 该项目采用的化机浆废液碱回收处理工艺与工厂工艺过程基本一致,但是,在八效蒸发器后,使用强制增浓效进一步浓缩废液浓度至55%D.S ,碱回收率大于等于95%.
第一章项目概况 湖北省南漳县华海纸业有限责任公司位于湖北省襄樊 市南漳县城关便河路,公司原来是以自制漂白麦草浆和商品 木浆板为原料,生产各种规格的书写纸、胶板纸等中高档文 化用纸,现已改为废纸制浆与杨木化机浆。 企业新建一套杨木化机浆生产设备,实际废水水量为1000 m3/d左右,。华海纸业为进一步实施可持续发展战略, 在这种背景下,为适应公司的生产发展以及更好的保护环境,公司领导下决心加大环保投入力度,决定针对化机浆废水新 建厌氧系统一套,实现综合利用、达标排放、保护环境、节 约水资源的目的。 我公司受湖北省南漳县华海纸业有限责任公司的委托,根据建设方提供的相关基础资料,并结合同类废水处理工程的 实际运行经验,提出了该项目废水处理工程的工艺技术方案。该技术方案在保证社会、环境效益的基础上,本着"二低二高"(投资低、运行费用低、处理效率高、自动化程度高) 的原则,力求使该项目配套的废水处理改造工程工艺先进合理,设施经济实用,保证企业的健康可持续发展。
第二章设计依据、原则和范围 2.1 设计依据 1.《中华人民共和国环境保护法》 2.《水污染防治法》 3.《造纸工业水污染物排放标准》GB3544-2008 4.《室外排水设计规范》(GBJ14-87) 5.《污水综合排放标准》(GB8978-1996) 6.《给排水设计手册》 7.业主提供的有关废水的水质、水量的资料。 8.我公司在造纸废水处理方面的设计经验和工程实践。 2.2 设计原则 1、在企业总体规化指导下,对造纸废水进行综合治理,充分发挥建设项目的社会效益,国民经济效益和环境效益,保证工程的顺利实施。 2、根据企业统一规化,长期发展建设的指导方针,本着需要与可能相结合的原则,合理确定工程建设规模。 3、充分考虑现有工程的实际情况,因地制宜,合理规划,积极稳妥地采用先进技术、施工、运行管理都能等够达
造纸废水的处理研究文献综述 摘要 近年来,废纸造纸行业发展迅速,为了使其产生的废水达标排放,应采用合理的处理技术。通过对废纸造纸废水污染特性、目前比较成熟的处理技术及零排放清洁生产工艺的研究,对废纸造纸处理技术的进一步发展提出了建议。目前,很多处理技术已成功研发并投入使用,取得了不错的处理效果,同时在应用范围、能源消耗、技术可操作性、投资运行费用等方面存在一定的局限性。建议在废水处理新技术开发和零排放清洁生产工艺的研究,废水处理设备、使用药剂的优化等方面加大工作力度。 关键词 废纸造纸废水、污染特性、处理技术零、排放工艺、化学法 1.前言 废纸造纸是以废纸为主要原料生产纸张的造纸方式,其生产设备投资少、工艺技术简单,与直接利用原生植物纤维原料制浆造纸相比,环境污染负荷相对较小,并能有效利用废纸资源。随着废纸制浆技术的不断成熟,废纸再生造纸已成为造纸行业发展的重要趋势之一。由于废纸中含有成分复杂的废杂质,需要化学品制剂将其去除以完成制浆,加之抄纸过程中需添加施胶剂、滑石粉等制剂,致使废纸再生造纸过程中排放大量含有毒有害污染物的废水。针对废纸造纸中废水污染问题,国内外已成功研发出一系列的处理技术,为该类废水的有效治理奠定了基础。
2.废纸造纸中废水的污染特性 废纸再生造纸工艺大体分为制浆和抄纸两大部分,废水排放主要来源于制浆部分的除渣、洗浆、漂洗等过程中产生的大量洗涤废水及含有纤维、填料和化学药品的纸机白水。 2.1废水的污染成分 该种废水中主要有4 种污染物: SS、CODcr、BOD5和色度。CODcr和BOD5主要来自废水的木质素、半纤维素;细小纤维、无机填料等主要形成SS;油墨、染料等形成色度及CODcr[ 1 ] 。 (1).退浆废水 退浆是用化学药剂将织物上所带的浆料退除(被水解或酶分解为水溶性分 解物),同时也除掉纤维本身的部分杂质。退浆废水是碱性有机废水,呈淡黄色,含有浆料分解物、纤维屑、酶等,其COD和BOD S都很高。退浆废水水量较少,但污染较重,是漂炼废水有机污染物的主要来源。当采用淀粉浆料时、废水的BOD5含量约占印染废水的45%左右;当采用PV A或CMC化学浆料时,废水的BOD5下降,但COD很高,废水则更难处理。PV A浆料是造成印染废水处理效果差的主要原因之一。 (2).煮炼废水 煮炼是用烧碱和表面活性剂等的水溶液,在高温(120℃)和碱性(pH= 10-13)条件下,对棉织物进行煮炼,去除纤维所含的油脂、蜡质、果胶等杂质,以保证漂白和染整加工的质量。煮炼废水呈强碱性,合碱浓度约为0.3%,呈深褐色。BOD5和COD值均较高(>1000mg/L)[ 2 ]。 (3).漂白废水 漂白是用次氯酸钠、双氧水、亚氯酸钠等氧化剂去除纤维表面和内部的有色杂质。漂白丝光是将织物放在氢氧化钠浓溶液中进行浴液处理,以提高纤维的张力强度,增加纤维的表面光泽,降低织物的潜在收缩率及提高对染料的亲和力。
目录 目录 (1) 第一章绪论 (2) 1.1我国造纸工业废水的特点与现状 (2) 第二章造纸废水处理工艺分析及设计 (7) 2..1物理化学法 (7) 2.2生物处理 (9) 2.3真菌处理 (10) 2.4集成处理工艺 (10) 2.5现有新工艺 (11) 2.6.采用的工艺流程 (11) 第三章计算书 (13) 第四章结论 (15) 参考文献 (16)
第一章绪论 1.1我国造纸工业废水的特点与现状 1.产量持续增长 全球造纸行业生产与消费每年以2-3%的速度增长,亚洲以8.5%增长,名列各大洲之首,而中国造纸行业以18.13%的增幅列亚洲之首。 2004年1-12月份,全国规模以上企业生产机制纸2873.6万吨,同比增长19.5%,机制纸板1989.6万吨,比上年增长21.7%。造纸行业实现工业总产值3143.58亿元,同比增长24.77%;销售收入为2988.48亿元,比去年同期增长22.57%;实现利润141.05亿元,同比增长20.42%,创历史最好水平。 我国印刷、包装业平均每年以18%的速度递增,我国的纸品需求也快速的增长,我国现在已经是世界上仅次于美国的第二大纸品消费国,各类纸和纸制品的消费量占世界纸消费总量的14%以上截止2005年5月底我国全部的造纸企业累计工业总产值完成9281029.3万元,同比增长19%,累计产品销售收入8852972.9万元,同比涨幅在20%以上,累计利润总额401151.9万元。预计在未来几年,我国造纸业增长速度仍将高于GDP的增长速度,其增幅在10%-15%之间。我国制浆造纸工业产量已居世界第三位,但人均消费水平仍十分低下,急待进一步提高。近年来,纸及纸板产量保持在2700万t/a左右。尽管我国纸及纸板产量于20世纪90年代初已居世界第三位,加上每年进口数百万吨纸及纸板,人均仅约25kg/(人.a),只有世界人均水平的1/2,远低于发达国家200~300kg/(人.a)的水平。 2.森林资源匮乏,不得不以非木纤维尤其是禾草原料制浆造纸 我国自制浆中木浆比例仅占14.86%,即85%以上均为非木浆。在各种制浆方法中,硫酸盐法俩法浆占65.89%,是主要浆种,其中45%为禾草浆,占总浆产量的近1/3。实际上在硫酸盐法/碱法“禾草浆”中,绝大多数为麦草浆。稻草浆由于质量更差,一般多用于石灰法制半化浆,很少用于碱法/硫酸盐法浆。 众所周知,草浆质量差、效率低、污染重,但在相当长的时间内又不得
一、概况 随着我国市场经济的深入发展,特别是产品国际化趋势日益明显,产品包装行业得到空前发展,市场对包装制品需求不断增大。包装纸板生产在世界各国国民经济中占有重要的地位,纸板产品成为包装工业的主要原材料。我国“十五”规划中明确表明,我国造纸产量与需求量平均都能保持5%左右的增长,发展方向主要集中在高档纸品上。可见,目前市场前景广阔,产品发展余地大,销售市场有保障。 ★★★★★★纸业有限责任公司根据目前市场情况,经过长时间的市场调查了解和前期准备工作,引进全自动热力喷放制浆(爆破制浆)专利(专利权号:ZL02246643.6)技术,计划投资6000万元人民币,以竹子为主要原料生产竹浆,新上年生产能力6.0万吨造纸生产线,生产纸浆板、生活用纸和包装用纸。工程分两期建设,一期年生产能力3.6万吨,二期年生产能力2.4万吨,整个项目由制浆车间、造纸车间、辅助设施、公用工程、环保工程、生活设施和储运工程等部分组成。 爆破制浆过程中不产生蒸煮废液即传统造纸制浆黑液,主要为打浆时产生的洗液,其污染组成为:BOD5:主要来自制浆中分解的有机物,即糖类、醇类、有机酸、木质素等;CODcr:主要来自木质素及其衍生物;SS:主要来自流失的细小纤维。 根据《★★★★★★纸业有限责任公司60kt/a爆破制浆造纸工程环境影响报告书》中提供的数据,外排废水主要是生产中的打浆废水,一期废水量约为9410m3/d,二期废水量约为6273 m3/d,二期工程建成后外排废水量共计约15683m3/d。 根据《建设项目管理条例》和《环境保护法》之规定,环保设施的建设应与主体工程“三同时”。受★★★纸业有限责任公司委 托,我公司提出了该项目的废水处理方案,按本方案进行建设后,可确保废水的达标排放,同时将大部分废水经预处理后回用于生产过
制浆造纸废水分析及处理工艺制浆造纸废水是指化学法制浆产生的蒸煮废液,洗浆漂白过程中产生的中段水及抄纸工序中产生的白水。制浆造纸废水对环境产生了严重的污染,消除造纸废水污染并使废液中的宝贵资源得到利用,就必须了解制浆造纸废水的处理工艺。 一、制浆造纸废水的来源 制浆造纸废水主要来源有四种,分别是蒸煮工段产生的黑液和红液,制浆中段废水,抄纸工段产生的白水。 1. 黑液 碱法制浆蒸煮废液,因其色黑称为黑液。我国绝大部分造纸厂采用碱法制浆而产生黑液。黑液中的主要成分有3种,即木质素、聚戊糖和总碱。黑液中所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90%以上,且具有高浓度和难降解的特性,它的治理一直是一大难题。 2. 中段水 制浆中段废水是指经黑液提取后的蒸煮浆料在筛选、洗涤、漂白等过程中排出的废水,颜色呈深黄色,占造纸工业污染排放总量的8%~9%,吨浆COD负荷310 kg左右。中段水浓度高于生活污水,BOD和COD的比值在0.20到0.35之间,可生化性较差,有机物难以生物降解且处理难度大。 3. 白水
白水即抄纸工段废水,它来源于造纸车间纸张抄造过程。白水主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解了的木材成分,以及添加的胶料、湿强剂、防腐剂等,以不溶性COD为主,可生化性较低,其加入的防腐剂有一定的毒性。白水水量较大,但其所含的有机污染负荷远远低于蒸煮黑液和中段废水。 二、制浆造纸废水的主要成分 制浆造纸过程排放的主要污染物有悬浮物、易生物降解有机物、难生物降解有机物、毒性物质、酸碱物质、色度。 三、制浆造纸废水处理工艺 1. 碱回收法是处理黑液比较有效的方法。 碱回收处理法是目前解决黑液问题比较有效的方法。通过黑液提取、蒸发、燃烧、苛化四个主要工段,可将黑液中的SS、COD、BOD一并彻底去除,并可回收碱,产生二次蒸汽(能量)。 2. 气浮法是白水处理中较常用的方法。 气浮法是白水处理中较常用的方法。白水中所含的物质为短纤维、填料、胶状物以及溶解物,它经过调节后在气浮池内与减压后的溶气水混合,进行气浮操作过程。完成分离后,清水入清水池供纸机回用,短纤维进入浆池供造纸机回用。气浮法在我国造纸企业中有较广的应用。 3. 活性污泥法是中段水处理中较常用的方法。
2010.No28 摘 要 查阅相关文献资料,介绍了造纸废水处理技术的研究进展,分析、归纳和总结了吸附法、絮凝沉淀法、高级氧化技术、生态废水处理技术、生物法及组合工艺对造纸废水化学需氧量(COD)等的去除效果,为降低造纸废水处理的运行成本,提高去除效果提供了有价值的参考。 关键词 造纸废水 处理技术 综述 造纸废水具有污染物种类多、色度高、COD高和排放量大等特点。废水中含有大量的有机物质、悬浮物、致癌、致畸、致突变的有毒有害物质等,若不经有效处理而直接排放,将对人类的生存环境和自然界的生态平衡造成严重的破坏,为了降低造纸废水处理的运行成本,提高去除效果以及更系统的深入研究,现将国内造纸废水处理技术的研究进展综述如下,供大家学习参考。 1 吸附法 吸附法具有处理效果好、操作简单、运行费用低等优点。田淑卿等通过正交试验,对粉煤灰处理造纸废水的影响因素进行了研究,结果表明:对粉煤灰进行活化,能增加其对造纸废水化学需氧量(COD)的去除效果;最佳的试验设计方案为:粉煤灰经40%硫酸活化、粒度160~200目、投加量为30g/100ml;影响COD 去除率的大小顺序为:投加量影响最大,粒度次之,活化方式影响最小。 2 絮凝沉淀法 絮凝沉淀法具有工艺简单、易于操作管理、有较高COD去除率,又可以避免二次污染,成本低且处理效果好,具有较好的经济效益和环境效益。张福宁等将壳聚糖与硫酸铝进行配比制得复合净水剂处理废水,COD的去除率可达85%以上。高飞等用复合聚铁絮凝剂FPAS处理造纸厂中段废水,结果表明COD去除率可达88%左右,优于传统的絮凝剂。 3 高级氧化技术 3.1臭氧法 乔维川等研究了用臭氧法深度处理制浆造纸废水的工艺条件,结果表明:臭氧与废水接触时间为5min、pH值8左右、臭氧的浓度为42.55mg/L时,废水CODCr的去除率为80%以上,色度的去除率为93.34%。刘剑玉等采用臭氧预氧化-曝气生物滤池(BAF)工艺对某钞票纸厂废水进行深度处理。结果表明,臭氧预氧化处理能提高废水的可生化性,废水经臭氧预氧化-BAF工艺处理后(臭氧用量100mg/L,臭氧与废水接触时间5min,BAF水力停留时间2.0h)出水CODCr浓度约40mg/L,色度几乎完全去除,能够达到较高的废水排放标准或作为中水回收利用。 3.2Fenton体系氧化法 王兆江等采用Fenton体系氧化-絮凝工艺深度处理制浆造纸废水,废水经UV/Fenton体系氧化-絮凝处理后,色度、COD、BOD污染负荷基本去除,达到制浆造纸工业水污染物排放标准,红外光谱分析表明:废水中木素结构被UV/Fenton氧化降解,苯环结构开裂转化为脂肪族羧酸类物质。3.3催化湿式氧化法国内造纸废水处理技术的研究进展 杨宗胜 (重庆市梁平县环保局,重庆 404200) 刘学文等以过渡金属氧化物CuO为活性组分,采用催化湿式氧化法处理造纸废水,考察Cu负载量、催化剂用量、反应温度对废水COD去除率的影响。结果表明:固定氧气分压在2.5MPa 和反应时间3h,催化剂用量为3g,Cu负载量为4%,反应温度为220℃,500mL浓度为3250mg/L造纸废水的COD去除率为90%,色度去除率为89%,pH值由9.6变为7.8。 3.4光催化 欧阳明等以复合表面活性剂为模板剂,微波法制备不同Ce 掺杂量的介孔WO3光催化剂,采用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、UV-VisDRS和BET等对所得样品进行表征。实验表明,当Ce掺杂量为1%时,造纸废水的光催化降解效果最佳。以1%Ce/WO3为催化剂,光催化降解造纸废水12h,废水的色度和COD去除率分别为100%和83.4%。 4 生态废水处理技术 基于生态学原理的人工湿地污水处理技术是一项新型的废水处理技术,通过对人工湿地系统的合理规划与设计,可以实现污染的零排放,并最终使污水资源化。李丽娜等利用垂直复合流模拟人工湿地系统对废纸造纸废水进行处理实验研究,结果表明,废纸造纸废水经氧化塘系统处理后的pH值7.2~7.4,BOD5、CODCr、SS平均浓度分别为416mg/L、543mg/L、429mg/L,水负荷0.053m3/(m2d)的条件下,经人工湿地处理后BOD5、CODCr、SS的去除率分别为94.9%、91.4%、98.0%,系统性能稳定,连续稳定运行12个月,处理后的尾水主要指标达到制浆造纸工业水污染物排放标准,可用于农灌。 5 生物法 5.1 好氧法 好氧法主要包括活性污泥法和生物膜法等两种方法。5.1.1 活性污泥法。S B R 活性污泥废水处理制装造纸SBR(Sequencing Batch Reactor)即序批式反应器,是一种间歇式活性污泥处理系统,它已经成为一种简单可靠、经济有效和多功能的生化处理工艺,普通活性污泥法的BOD和悬浮物去除率都很高,达到90~95%左右,COD去除率达到80%以上。5.1.2 生物膜法。胡维超采用浸没式膜生物反应器S-MBR进行了造纸废水的中试处理试验,结果表明COD去除率高达95%。5.2 厌氧法 厌氧生物处理技术是对普遍存在于自然界的微生物过程的人为控制与强化技术,是处理有机污染和废水的有效手段。造纸废水含大量有机物及难降解物质,适宜用厌氧法进行预处理。IC反应器是在UASB反应器的基础上发展起来的第三代高效厌氧反应器,它具有处理量大,投资少,处理效率高,抗冲击能力强,能耗低,占地省等优点,拥有良好的产业化发展前景,通过采用强制外循环IC反应器完成了造纸废水的启动研究,其COD去除率维持在73%-75%之间,其应用范围已成为废水厌氧生物处理的热点之一。5.3 酶处理法 (下转第33页)
开题报告 造纸厂废水处理工艺设计和相关问题研究 文献综述 摘要造纸工业是一个耗水耗能工业,每产生1吨纸需耗水60m3。同时,也是继石油、水泥、皮革、纺织和钢铁工业之后的第六大污染工业。排放大量的气态、液态、固态污 高,纤维悬浮物多,难生物降解有毒物含量高,染物进入环境。其废水具有COD cr、BOD 5 色度大,有硫醇类恶臭气味等特点。未经处理的废水排放到新鲜水体中,将对其环境和生态系统造成严重的影响。因此,如何应用废水处理技术,最大限度降低造纸厂废水对环境的影响,对促进生态环境保护与造纸工业可持续发展,具有重要的现实意义。本设计选取了光催化氧化法、膜技术、SBR法等三种造纸厂废水处理方法进行了比较,指出了其优缺点,说明SBR法的优越性,并对其流程进行了详细说明。 关键词造纸厂废水光催化氧化法膜技术 SBR法 1 造纸厂废水处理工艺概述 造纸行业是我国的一个支柱产业,目前的年总产量超过 3000 万吨,仅于美、日两国,位居世界第三位,高速的发展带来了严重的环境问题,根据统计数据表明,全国制浆造纸工业年排废水量为 2.4×109m3,列于化学工业和钢铁工业之后,约占全国工业废水排放总量的 11%,其中COD排放总量为 321.4 万吨,成为全国第一污染行业。 造纸是一项传统的工艺技术,是水、电、汽的消耗大户,但过去大家对环保问题和水的消耗并不重视,随着近年经济高速发展,工业发展造成水污染日益严重,水资源不足,大家开始节水并通过各种工艺处理造纸废水,如今大多数造纸废水都经过了处理回用,中小企业多采用气浮池,对其生产用水和纸浆进行回收。 造纸废水中主要含有硫化物、木质素、糖类、铬、硫醇等有害物质,这些有害物质是由冲洗、蒸煮、漂白等造纸生产过程所产生的。造纸废水若不经过有效的处理就排放出去,会使得水域发臭、恶化水质,造成鱼贝类减产等严重后果[1]。造纸废水处理就是
文献综述 造纸废水的处理工艺和发展研究 一、前言部分 造纸工业废水是一种水量大、色度高、悬浮物含量大、有机物浓度高、组分复杂的难处理有机废水。造纸废水主要有3个来源:制成浆料,中段水,纸机白水:制浆是把植物原料中的纤维分离出来,制成浆料,再经漂白;抄纸是把浆料稀释、成型、压榨、烘干,制成纸张。这2项工艺都排出大量废水。制浆产生的废水,污染最为严重。洗浆时排出废水呈黑褐色,称为黑水,黑水中污染物浓度很高,BOD高达5-40L,含有大量纤维、无机盐和色素。洗涤漂白过程中产生的中段水水量最多,污染物质有较高浓度的木质素、纤维素和树脂酸盐等难生物降解的成分,且色度深。抄纸机排出的废水,称为白水,其中还有大量纤维和在生产过程中添加的填料和胶料。 造纸废水危害很大,其中黑液是危险最大的,它所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90%以上,由于黑液碱性大、颜色深、臭味重、泡沫多,并且大量消耗水中溶解氧,严重地污染水源,给环境和人类健康带来危害。而中段水对环境污染最严重的是漂白过程中产生的含氯废水,例如氯化漂白废水,次氯酸盐漂白废水等。此外,漂白废液中含有毒性极强的致癌物质二恶英,也对生态环境和人体健康造成了严重威胁。 因此,如何应用造纸废水治理技术,化害为利,回收、回用资源,促进生态环境保护与造纸工业可持续发展,具有重要的现实意义。 二、主体 造纸工业废水的污染已是世界公认的“六大”公害之一,对环境的污染主要为废水、废气、废渣、噪声和恶臭。其中废水的污染最为严重和复杂,这是由于造纸工业废水排放量大,又含有大量的纤维素、木质素、无机碱以及丹宁、树脂、蛋白质等,致使废水色度深、碱度大,难降解物质含量高、耗氧量大,造成水体污染和生态环境的严重破坏,多年来一直是困扰世界各国造纸工业和环保界的难题,也是研究的重点。 2.1 目前国内采用的处理技术通常有: (1)气浮或沉淀法可去除大部分SS同时可去除大部分非溶性COD 对一些吨纸产品排水量在200M3左右的小型企业由于排水量大,废水浓度低的通过气浮或沉淀处理后,出水水质有可能接近或达到国家排放标准。但是,污染物排放总量不能达到控制目标。 (2)气浮或沉淀法同生物处理法相结合。废水先经气浮或沉淀去除大部分SS 和非溶性COD 而后再用生物处理方法进一步去除COD 和BOD使COD 和BOD均能达到国家排放标准,对于吨纸产品废水