第四章 习题 习题4-1
4.1 下列各种弱酸的p K a 已在括号内注明，求它们的共轭碱的pK b ； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。 解： (1) HCN p K b =14-9.25=4.79 (2) HCOOH p K b =14-3.74=10.26 (3) 苯酚 pK b =14-9.95=4.05 (4) 苯甲酸 pK b =14-4.21=9.79
4.2. 已知H 3PO 4的p K a =2.12，p K a =7.20，p K a =12.36。求其共轭碱PO 43-的pK b1，HPO 42-
的pK b2．和H 2PO 4- 的p K b3。
解： PO 43- pK b =14-12.36=1.64 HPO 42- pK b =2．14-7.20=6.80
H 2PO 4- pK b =14-2.12=11.88
4.3 已知琥珀酸(CH 2COOH)2(以H 2A 表示)的p K al =4.19，p K b1=
5.57。试计算在pH4.88和5．0时H 2A 、HA -和A 2-的分布系数δ2、δ1和δ0。若该酸的总浓度为0.01mol ·L -1
，求pH ＝4.88时的三种形式的平衡浓度。
解： pH=4.88 〔H +〕=1.32×10-
δ
2 = [H2C2O4] / c = [H+]2 /{ [H+]2 + [H+]K a1 + K a1K a2 } δ
1 = [H+]K a1 / { [H+]
2 + [H+]K a1 + K a1K a2 }
δ
0 = K a1K a2 / { [H+]2 + [H+]K a1 + K a1K a2 }
5
6
5
5
25
2
5
210
46.610
69.210
32.110
46.6)10
32.1()
10
32.1()(------2???+???+??=
A H δ
=0.145
5
6
5
5
25
5
5
110
46.61069.21032.110
46.6)10
32.1(10
46.610
32.1)(--------
???+???+????=
HA δ
=0.710 5
6
5
5
25
6
5
2010
46.61069.21032.110
46.6)10
32.1(10
96.210
46.6)(--------
???+???+????=
A
δ
=0.145 pH=5
5
6
5
5
25
2
5
210
46.610
69.210
0.110
46.6)10
0.1()
10
0.1()(------2???+???+??=
A H δ
=0.109
5
6
5
5
25
5
5
110
46.61069.2100.110
46.6)10
0.1(10
46.610
0.1)(--------
???+???+????=
HA δ
5
6
5
5
25
6
5
2010
46.61069.2100.110
46.6)10
0.1(10
96.210
46.6)(--------
???+???+????=
A
δ
=0.189
pH=4.88 c (H 2A)=0.01mol·L -1 c (H 2A)=0.145×0.01=1.45×10-3
mol·L
c (HA -)=0.710×0.01=7.10×10-3mol·L c (A 2-)=0.145×0.01=1.45×10-3mol·L -1
4.4 分别计算H 2CO 3(p K a1=6.38，pK a2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H 2CO 3，HCO 3-和CO 32-
的分布系数δ2` δ1和δ0。
解：pH=7.10 38
.625
.1010
.738
.6210
.72
10
.732210
10
10
10
)10
()
10
()(------?+?+=
CO H δ
=0.16
25
.1038
.610
.738
.6210
.738
.610
.73
110
10
10
10
)10
(10
10
)(--------?+?+?=
HCO
δ
=0.84
25
.1038
.610
.738
.6210
.725
.1038
.623
010
10
10
10
)10
(10
10
)(--------?+?+?=
CO
δ
=5.94×10-4 pH=8.32
38
.625
.1032
.838
.6232
.82
32
.832210
10
10
10
)10
()
10
()(------?+?+=
CO H δ
=0.0112
25
.1038
.632
.838
.6232
.838
.632
.83
110
10
10
10
)10
(10
10
)(--------?+?+?=
HCO
δ
=0.979
25
.1038
.632
.838
.6232
.825
.1038
.623
010
10
10
10
)10
(10
10
)(--------?+?+?=
CO
δ
=0.0115
pH=9.50
38
.625
.1050
.938
.6250
.92
50
.932210
10
10
10
)10
()
10
()(------?+?+=
CO H δ
=6.34×10-4
25
.1038
.650
.938
.6250
.938
.650
.93
110
10
10
10
)10
(10
10
)(--------
?+?+?=
HCO
δ
25
.1038
.650
.938
.6250
.925
.1038
.623
010
10
10
10
)10
(10
10
)(--------?+?+?=
CO
δ
=0.150
4.5 已知HOAc 的p K a =4.74，NH 3·H 20的p K b =4.74。计算下列各溶液的pH ： (1)0.10 mol ·L -1HOAc ； (2)0.10 mol ·L -1NH 3·H 2O ； (3)0.15 mo1·L -1
NH 4Cl ； (4)0.15 mol ·L -1
NaOAc 。
解：(1) 0.1mol·L -1
HAc
∵ Kw K c K c
a a
1010
1.01010
1.074
.45
??=??=
--
∴〔H +
〕=1
3
74
.410
35.1101.0---??=?L mol
pH=2.87
(2) 0.10 mol ·L -1NH 3·H 2O
[]13
.1110
35.1101.010101.0105
10
1.01
3
74
.474
.474
.4=??=?=
∴??=??=
----
--pH L
mol OH
K K c K c
w
b b
(3) 0.15 mo1·L -1NH 4Cl
[]04
.510
03.910
15.0101015.0105
10
15.01
6
26
.926
.926
.9=??=?=
∴??=??=---+
--pH L
mol H
K K c K c
w
a a
(4) 0.15 mol ·L -1NaOAc
[]96
.810
03.91015.01010
15.0105
10
15.01
6
26
.926
.926
.9=??=?=
∴??=??=
----
--pH L
mol OH
K K c K c
w
b b
4.6计算浓度为0.12 mol ·L -1的下列物质水溶液的pH(括号内为p K a )。(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C 5H 5NHN03)(
5.23)。 解：(1) 苯酚(9.95)
[
]44
.510
67.310
12.0105
10
12.0101012.01
6
95
.995
.995
.9=??=?=
∴?=
??=?---+
--pH L mol H
K c
K K c a
w
a
(2) 丙烯酸(4.25)
[]58
.210
60.210
12.0105
10
12.0101012.01
3
25
.425
.425
.4=??=?=
∴?=
??=?---+
--pH L mol H
K c
K K c a
w
a
(3) 吡啶的硝酸盐(C 5H 5NHNO 3)(5.23)
[]08
.310
4.810
12.0105
10
12.01010
12.01
4
23
.523
.523
.5=??=?=
∴?=
??=?---+
--pH L mol H
K c
K K c a
w a
4.7 计算浓度为0.12 mol ·L -1的下列物质水溶液的pH(pK ：见上题)。 (1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。 解：(1) 苯酚钠
[
]52
.1110
27.310
12.0105
10
12.0101012.010
1
3
05
.405
.405
.405
.4=??=?=
∴?=
??=?=----
---pH L
mol OH
K c
K K c K b
w
b b
(2) 丙烯酸钠
[
]66
.81062.410
12.0105
10
12.0101012.010
1
6
75
.975.975
.975
.9=??=?=
∴?=
??=?=----
---pH L
mol OH
K c
K K c K b
w
b b
(3) 吡啶 []15
.910
43.11012.0105
10
12.0101012.010
1
5
77
.877
.877
.877
.8=??=?=
?=
??=?=----
---pH L
mol OH K c K K c K b
w
b b
4.8 计算下列溶液的pH:(1)0.1mol ·L -1NaH 2PO 4；(2)0.05 mol ·L -1K 2HPO 4 . 解：(1) 0.1mol ·L -1
NaH 2PO 4
[]66
.41019.210
10
10
16.1310
1.010101.01
5
12
.220
.712
.220
.7211
2=??=?=
?=
∴?==
??=?-----+
--pH L
mol K K H
K c K K c a a a w a
(2) 0.05 mol ·L -1
K 2HPO 4
[]70
.910
0.210
05.01005.010
10
10
05.010102.21005.01
10
20
.714
38
.1220
.714
38
.122
31
3=??=+?=
+?=
∴?=
??=?=?-----+
---pH L
mol K c K c K H
K c
K K c a w
a a w
a
4.9 计算下列水溶液的pH(括号内为pK a )。
(1)0.10mol ·L -1乳酸和0.10mol ·L -1乳酸钠(3.76)；
(2)0.01 mol ·L -1
邻硝基酚和0.012mol ·L -1
邻硝基酚的钠盐(7.21) (3)0.12mol ·L -1氯化三乙基胺和0.01 mol ·L -1三乙基胺(7.90)； (4)0.07mol ·L -1氯化丁基胺和0.06mol ·L -1丁基胺(10.71)。 解：(1) 0.10mol ·L -1乳酸和0.10mol ·L -1乳酸钠(3.76)
[]1
76
.376
.310
10
.010.010
---+
?=?
==L mol c c K
H b
a
a
pH=3.76
由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +〕 所以最简式计算是合理的
(2) 0.01 mol ·L -1邻硝基酚和0.012mol ·L -1邻硝基酚的钠盐(7.21)
[]1
29
.721
.710
012
.001.010
---+
?=?
==L mol c c K
H b
a
a
pH=7.29
由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +〕 所以最简式计算是合理的
(3) 0.12mol ·L -1氯化三乙基胺和0.01 mol ·L -1三乙基胺(7.90)
[]1
82
.690
.710
01
.012.010
---+
?=?
==L mol c c K
H b
a
a
pH=6.82 由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +〕
所以最简式计算是合理的
(4) 0.07mol ·L -1
氯化丁基胺和0.06mol ·L -1
丁基胺(10.71)
[]1
64
.1071
.1010
06
.007.010
---+
?=?
==L mol c c K
H b
a
a
pH=10.64 由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +〕 所以最简式计算是合理的
4.10 一溶液含1.28g ·L -1苯甲酸和3.65g ·L -1
苯甲酸钠，求其pH 。 解：c (苯甲酸)=
1
01048.012
.12228.1-?=L mol c ((苯甲酸钠)=
102533.01
.14465
.3-?=L mol
[]1
59
.321
.410
02533
.001048.010
---+
?=?
==L mol c c K
H b
a
a
pH=3.59 由于c a 〉〉〔OH -〕－〔H +〕,且c b 〉〉〔OH -〕－〔H +〕
所以最简式计算是合理的
4.11 下列三种缓冲溶液的pH 各为多少?如分别加入1mL 6 mol ·L -1HCI 溶液，它们的pH 各变为多少?
(1)100mLl.0mol·L -1HOAc 和1.0mo mol ·L -1NaOAc 溶液；
(2)100mL 0.050mol ·L -1HOAc 和1.0mol ·L -1NaOAc 溶液； (3) 100mL 0.050mol ·L -1HOAc 和1.0mol ·L -1NaOAc 溶液。 这些计算结果说明了什么问题?
解：(1) 100mLl.0mol·L -1HOAc 和1.0mo mol ·L -1
NaOAc 溶液
[][]69
.410
93
.005.110
05
.1101
6
11100)(93
.0101
6
11100)(0.6174
.410
.10.110
69
.474
.41
74
.474
.4==?
==?+?=
=?-?=
?==?
=--+
-
---+
pH H HAc c Ac c HCl
L mol mL pH H 加入
(2) 100mL 0.050mol ·L -1
HOAc 和1.0mol ·L -1
NaOAc 溶液
[][]68
.510
93
.0109.010
109
.0101
6
105.0100)(93
.0101
6
11100)(0.6104
.610
.105.010
68
.574
.41
04
.674
.4==?
==?+?=
=?-?=
?==?
=--+
-
---+
pH H HAc c Ac c HCl
L mol mL pH H 加入
(3) 100mL 0.050mol ·L -1HOAc 和1.0mol ·L -1NaOAc 溶液
[][]63
.310101
13
1011
10
101
13101
6
107.0100)(101
11016
107.0100)(0.6174
.410
07
.007.010
63
.374
.41
74
.474
.4==?==
?+?=
=
?-?=
?==?
=--+
-
---+
pH H HAc c Ac c HCl L mol mL pH H 加入
计算结果说明c a ,c b 越大且二者的比值趋向1时,溶液的pH 值变化小,溶液的缓冲性能好 4.12 当下列溶液各加水稀释十倍时，其pH 有何变化?计算变化前后的pH 。 ’ (1)0.10 mol ·L -1
HCI ； (2)0.10mol ·L -1NaOH ；
(3)0.10 mol ·L -1HOAc ；
(4)0.10 mol ·L -1NH 3·H 20+0.10 mo1·L -1NH 4Cl 。
解：(1)〔H +〕=0.10mol·L –1 pH=1.00
稀释后〔H +〕=0.010mol·L –1 pH=2.00
(2) 〔OH -〕=0.10mol·L –1 pOH=1.000 pH=13.0 稀释后〔OH -〕=0.010mol·L –1
pOH=2.00 pH=12.00 (3)
[]87
.210
34.11010.0105
10
10.0101010.01
3
74
.474
.474
.4=??=?=
?=
??=?---+
--pH L
mol H K c
K K c a
w
a
[]37
.31024.410
01.0105
10
01.01010
01.01
4
74
.474
.474
.4=??=?=
?=
??=?---+
--pH L
mol H K c
K K c a
w
a 稀释后
(4) []1
26
.926
.910
1
.01.010
---+
?=?
==L mol c c K
H
b
a
a
pH=9.26 稀释后
[]26
.926
.910
01
.001.010
--+
=?
=H
pH=9.26
4.13 将具有下述pH 的各组强电解质溶液，以等体积混合，所得溶液的pH 各为多少? (1)pH 1.00+pH 2.00； (2)pH1.00+pH
5.00；(3)pH13.00+pH1.00；
(4)pH 14.00+pH 1.00；(5)pH 5.00+pH 9.00。 解：(1)
[]26
.1055
.0210
10
2
1
==?+?=
--+
pH V
V
V H
(2)
[]30
.105
.0210
10
5
1
==?+?=
--+
pH V
V
V H
(3)pH=13.00 〔H +〕=10-13 〔OH -〕=10-1
pH=1.00 〔H +〕=10-1 H +
+ OH - →H 2O pH=7.00 (4) pH=14.00
〔OH -〕=1.0
pH=1.00 〔H +
〕=10
-1
[]65
.1345
.021.00.1==?-?=-
pH V
V V
OH
(5) pH=5.00 〔H +〕=10-5
pH=9.00 〔H +〕=10-9 〔OH -〕= 10-5
H + + OH -
→H 2O pH=7.00
4.14 欲配制pH=10.0的缓冲溶液1 L 。用了16.0mol ·L -1
氨水420mL ，需加NH 4C1多少克? 解：设需加NH 4C1m 克
72
.649
.5310
1010
72
.60
.1420
.00.16)(74
414
10
3m
NH c ?=
=?=
---。
m =65.4g
4.15 欲配制500 mLpH=
5.0的缓冲溶液，用了 6 mol ·L -1
HOAc 34 mL ，需加NaOAc ·3H 2O 多少克?
解：设需加NaOAc ·3H 2O m 克
50
.008.13650.0034
.06101074.45m ??
=--
m =202.1g
4.16 需配制pH=
5.2的溶液，应在1 L 0.01 mol ·L -1
苯甲酸中加人多少克苯甲酸钠?
解：需加苯甲酸钠m 克
09
.14401.010
10
21
42
5m ?
=--。。
m=14.2g
4.17 需要pH=4.1的缓冲溶液，分别以HOAc 十NaOAc 和苯甲酸+苯甲酸钠(HB+NaB)配制。试求[NaOAc]／[HOAc]和[NaB]／[HB]，若两种缓冲溶液的酸的浓度都为0.1mol ·L -1，哪种缓冲溶液更好?解释之。
解： HAc-NaAc
23.0)
()()
()(10
10
74
.41
.4=?
=--NaAc c HAc c NaAc c HAc c
HB-NaB 78.0)
()()
()(10
10
21
.41
.4=?
=--NaB c HB c NaB c HB c
容量大。好，因为用,1→-b
a c c NaB HB
4.18 将一弱碱0.950g 溶解成100mL 溶液，其pH 为11．0，已知该弱碱的相对分子质量为125，求弱碱的p K b 。 解：
[]88
.410
32.1076
.010
10
0.11076.010
.0125950.05
3
3
1=?=?=
∴==?==
----
-b
b b b b pK
K K c OH pH L mol c 比较大
习题4-2
4.1 用0.01000mol ·L -1
HNO 3溶液滴定20.00mL0.01000 mol·L -1
NaOH 溶液时，化学计量点时pH 为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?
解：HNO 3 + NaOH → NaNO 3 + H 2O
化学计量点的pH=7.00 计量点前NaOH 剩余0.1﹪时
[]6
10
00.598
.1900.2002.001000.0--
?=+?=
OH
pH=8.70
计量点后，HNO 3过量0.02mL
[]6
10
0.502
.2000.2002.001000.0-+
?=+?=
H
pH=5.30
滴定突跃为8.70-5.30,选中性红为指示剂
4.2 某弱酸的pK a =9.21，现有其共轭碱NaA 溶液20.00 mL 浓度为0.1000 mol ·L -1，当用0.1000mol ·L -1HCI 溶液滴定时，化学计量点的pH 为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?
解：计量点时 HCl + NaA → NaCl + HA
c (HA)=0.05000mol·L -1
10510
050000.021
.9?=
-a
K c
c·K a =0.05000×10-9.21
﹥10K w 4. []6
21
.910
55.510
050000.0--+
?=?=
H
pH=5.26
计量点前NaOH 剩余0.1﹪时 c(A -)=5
10
00.598
.1900.201000.002.0-?=+? c(HA)=
050.098
.1900.201000.098.19=+?
[]7
5
21
.91016.610
00.5050.010
---+
?=??
=H
pH=6.21
计量点后，HCl 过量0.02mL []5
10
00.502
.2000.201000.002.0-+
?=+?=
H
pH=4.30
滴定突跃为6.21-4.30,选甲基红为指示剂。
4.3 如以0.2000mol ·L -1NaOH 标准溶液滴定0.2000mol ·L -1
邻苯二甲酸氢钾溶液，化学计量点时的pH 为多少?化学计量点附近滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?
解：计量点时产物为邻苯二甲酸钾钠
c (邻苯二甲酸钾钠)=0.1000mol·L -1
w b b K K c K c
1010
10000.0105
10
10000.064
.864
.811
??=??=--
[
]73
.464
.8101010000.0---
=?=
OH
pH=9.27
计量点前NaOH 剩余0.1﹪时 c (邻苯二甲酸氢钾)=4
1000.198.1900.202000.002.0-?=+?
c (邻苯二甲酸钾钠)= 10.098
.1900.202000.098.19=+?
[]9
4
54
.510
9.210
.010
00.110
---+
?=??
=H
pH=8.54
计量点后，HCl 过量0.02mL []4
10
00.102
.2000.202000.002.0-+
?=+?=
H
pH=4.00
滴定突跃为8.54-4.00,选酚酞为指示剂。
4.4 用0.1000 mol ·L -1NaOH 溶液滴定0.1000 mol ·L -1酒石酸溶液时，有几个滴定突跃?在第二化学计量点时pH 为多少?应选用什么指示剂指示终点?
解：酒石酸 1
a p K =3.04 2
a pK
=4.37
8
37
.44
37
.404.39
04
.310
10
1000.010
10
1010
100.010
22
11------??=??=
??=?a a a a K c K K K c 又
∴酒石酸不能分步滴定，由于第二步能准确滴定，因此只有一个突跃。 第二个化学计量点时 ，酒石酸根离子的浓度为0.03333mol·L -1
[]6
21
.921
.963
.910
78.21003333.010
03333.0105
10
03333.011
---
--?=?=
∴
?=??=OH K c K c b b
pOH=5.56 PH=8.44
选用百里酚蓝为指示剂。
4.5 有一三元酸，其p K 1=2，p K 2=6，p K 3=12。用NaOH 溶液滴定时，第一和第二化学计量点的pH 分别为多少?两个化学计量点附近有无滴定突跃?可选用何种指示剂指示终点?
能否直接滴定至酸的质子全部被中和? 解：pH sp1=2
1( p K 1+ p K 2)=
2
1(2+6)=4.0
pH sp2=
2
1( p K 2+ p K 3)=
2
1(6+12)=9.0
4
2
110=k k , 且ck 1﹥10-8
，符合分别滴定条件，故，第一化学计量点附近有pH 突跃，
应选甲基橙或甲基红为指示剂。
63
210=k k ﹥104, 且ck 2﹥10-8
，符合分别滴定条件，故，第二化学计量点附近也有
pH 突跃，应选酚酞为指示剂。
k 3=10-12
, 太小，不能满足准确，滴定条件，故，第三化学计量点附近无pH 突跃，既不能滴至酸的质子全部被中和。
习题4－3
4.1 标定HCI 溶液时，以甲基橙为指示剂，用Na 2C03为基准物，称取Na 2C03 0.613 5g ，用去HCI 溶液24.96mL ，求HCl 溶液的浓度。 解：反应方程式
Na 2CO 3 + 2HCl →2NaCl + CO 2 + H 2O
(21
n HCl)= n(Na 2CO 3) (HCl)1096.242199.1056135.03
c ???=-
c (HCl)=0.4638mol ?L -1
4.2 以硼砂为基准物，用甲基红指示终点，标定HCl 溶液。称取硼砂0.985 4g 。用去HCI 溶液23.76mL ，求HCI 溶液的浓度。
解：反应方程式
Na 2B 4O 7?10H 2O + 2HCl →4H 3BO 3 + 10H 2O + 2NaCl
()(2
1n HCl n = Na 2B 4O 7?10H 2O)
)(10
76.232
137
.3869854.03
HCl c ???=-
c (HCl)=0.2175 mol ?L -1
4.3 标定NaOH 溶液，用邻苯二甲酸氢钾基准物0.502 6g ，以酚酞为指示剂滴定至终点，用去NaOH 溶液21.88 mL 。求NaOH 溶液的浓度。
解：n (NaOH)=n (邻苯二甲酸氢钾) )
(10
88.2123
.2045026.03
NaOH c ??=-
c (NaOH)=0.1125 mol ?L
-1
4.4 称取纯的四草酸氢钾(KHC 204·H 2C 204·2H 20)0.6174g ，用NaOH 标准溶液滴定时，用去26.35 mL 。求NaOH 溶液的浓度。
解：反应方程式
2KHC 2O 4?H 2C 2O 4?2H 2O +6NaOH →3Na 2C 2O 4 + K 2C 2O 4 + 8H 2O
n (KHC 2O 4?H 2C 2O 4?2H 2O)=)(3
1
NaOH n
)(10
35.263
119
.2546174.03
NaOH c ???=
-
c (NaOH)=0.2765 mol ?L -1
4.5 称取粗铵盐1.075 g ，与过量碱共热，蒸出的NH 3以过量硼酸溶液吸收，再以0.3865mol ·L —1
HCl 滴定至甲基红和溴甲酚绿混合指示剂终点，需33.68 mLHCl 溶液，求试样中NH 3的质
量分数和以NH 4Cl 表示的质量分数。
解：n (NH 4+)=n (HCl) NH 3%=
10003
.1710
)()(3
????-G
HCl v HCl c %
=
100075
.103
.1710
68.333865.03
????-%
=20.62% NH 4Cl%=100075
.149
.5310
68.333865.03
????-
=64.77%
4.6 称取不纯的硫酸铵1.000g ，以甲醛法分析，加入已中和至中性的甲醇溶液和
0.3638mol ·L -1NaOH 溶液50.00mL ，过量的NaOH 再以0.3012mol ·L -1HCI 溶液21.64mL 回滴至酚酞终点。试计算(NH 4)2SO 4的纯度。 解：
(NH 4)2SO 4%=
%100000
.114
.1322
1)02164.03012.005000.03638.0(???
?-?
=77.12%
4.7 面粉和小麦中粗蛋白质含量是将氮含量乘以
5.7而得到的(不同物质有不同系数)，
2.449g 面粉经消化后，用NaOH 处理，蒸出的NH 3以100.0mL 0.010 86mol ·L -1
HCl 溶液吸收，需用0.01228mol ·L -1NaOH 溶液15.30mL 回滴，计算面粉中粗蛋白质的质量分数。 解：
粗蛋白质含量=%100449
.201
.147.5)10
30.1501128.001086.010
0.100(3
3
?????-??--
=2.93%
4.8 一试样含丙氨酸[CH 3CH(NH 2)COOH]和惰性物质，用克氏法测定氮，称取试样2.215g ，消化后，蒸馏出NH 3并吸收在50.00 mL 0.1468 mol ·L -1
H 2SO 4溶液中，再以 0.092 14mol ·L -1NaOH 11.37mL 回滴，求丙氨酸的质量分数。 解：
丙氨酸质量分数=%100215
.206
.14)10
37.1109214.021468.010
00.50(3
3
????-???--
=64.04%
4.9 吸取10mL 醋样，置于锥形瓶中，加2滴酚酞指示剂，用0.163 8mol ·L —1
NaOH 溶液滴定醋中的HOAc ，如需要28.15 mL ，则试样中HOAc 浓度是多少?若吸取的HOAc 溶液ρ=1.004g ·mL -1，试样中HOAc 的质量分数为多少? 解：c (HOAc)=
3
3
10
1010
15.281638.0--???=0.4611 mol ?L -1
HOAc 质量分数=
%10010
004.105
.6010
104611.03
?????-
=2.76%
4.10 称取浓磷酸试样2.000g ，加入适量的水，用0.8892 mol ·L -1NaOH 溶液滴定至甲基橙
变色时，消耗NaOH 标准溶液21.73 mL 。计算试样中H 3P04的质量分数。若以P 205表示，其质量分数为多少?
解：当滴定至甲基橙变色时，反应为： H 3PO 4 + NaOH →NaH 2PO 4 +H 2O N(H 3PO 4)= n (NaOH) H 3PO 4%=
%100000
.200
.9810
73.218892.03
????-
=94.68%
P 2O 5%=
2
00.9895
.141%68.94??=68.57%
4.11 欲用0.2800 mol ·L -1
HCl 标准溶液测定主要含Na 2C03的试样，应称取试样多少克? 解：n(HCl)=n(Na 2CO 3)
m (Na 2CO 3)=0.5×0.28×0.025×105.99
=0.37g
4.12 往0.3582 g 含CaC03及不与酸作用杂质的石灰石里加入2
5.00 mL 0.147 1mol ·L —1
HCI 溶液，过量的酸需用10.15mLNaOH 溶液回滴。已知1 mLNaOH 溶液相当于1.032mLHCl 溶液。求石灰石的纯度及C02的质量分数。 解：反应方程式
2HCl + CaCO 3 → H 2O + CO 2 + CaCl 2
2
1n (HCl)=n (CaCO 3)
CaCO 3%=
%1003582
.01
.1002
11471.0)032.110
15.002500.0(3
??????--
=29.85%
CO 2%=
%1003582
.001
.442
11471.0)032.110
15.002500.0(3
??????--
=13.12%
4.13 含有S03的发烟硫酸试样1.400 g ，溶于水，用0.805 0 mol ·L -1NaOH 溶液滴定时
消耗36.10mL ，求试样中S03和H 2SO 4的质量分数(假设试样中不含其他杂质)。 解：设SO 3和H 2SO 4的质量分数分别为 x 和y ，则有
3
10
10.368050.02
100
.98%
400.106
.80%
400.1-???=?+
?y x
1%%=+y x 解方
93.7%=x ，07.92%=y
4.14 有一Na 2C03与NaHC03的混合物0.3729g ，以0.1348mol ·L —1HCI 溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去21.36mL ，试求当以甲基橙指示终点时，将需要多少毫升的HCI 溶液?
解：当用酚酞作指示剂时，只有Na 2CO 3与HCL 反应，n(Na 2CO 3)=n(HCL) 故 m (Na 2CO 3)=0.1348×21.36×10-3
×105.99=0.3052g m (NaHCO 3)=0.3729-0.3052=0.0677g
当滴至甲基橙变色时Na 2CO 3消耗HCL 21.36×2=42.72（mL ） NaHCO 3消耗HCL
1348
.001.840677.0?=5.98(mL)
共消耗HCL 42.72+5.98=48.70（mL ）
4.15 称取混合碱试样0.9476g ，加酚酞指示剂，用0.278 5 mol ·L —1HCI 溶液滴定至终点，计耗去酸溶液34.12mL ，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸23.66 mL 。求试样中各组分的质量分数。
解：因为V 1=34.12mL 〉V 2=23.66mL, 所以，混合碱中含有NaOH 和Na 2CO 3
Na 2CO 3%=
1009476
.099
.1052785.010
66.233
????-%
=73.71%
NaOH%=
1009476
.001
.402785.010
)66.2312.34(3
????--%
=12.30%
4.16 称取混合碱试样0.6524g ，以酚酞为指示剂，用0.199 2mol ·L -1HCI 标准溶液滴定
至终点，用去酸溶液21.76mL 。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸溶液27.15 mL 。求试样中各组分的质量分数。
解：因为V 2=27.15.12mL 〉V 1=21.76mL, 所以，混合碱中含有NaHCO 3 和Na 2CO 3 Na 2CO 3%=
1006524
.099
.1051992.010
76.213
????-%
=70.42%
NaHCO 3%=
1006524
.001
.8410
)76.2115.27(1992.03
???-?-%
=13.83%
4.17 一试样仅含NaOH 和Na 2C03，一份重0.3515g 试样需3
5.00mL 0.198 2mol ·L -1HCI 溶液滴定到酚酞变色，那么还需再加人多少毫升0.1982 mol ·L -1HCI 溶液可达到以甲基橙为指示剂的终点?并分别计算试样中NaOH 和Na 2C03的质量分数 解：设NaOH 含量为%x ，Na 2CO 3含量为%y ，需V ml HCl,则 3515
.00
.10610
1982.01003
???=
-v y
3515
.001
.401982.010
)00.35(100
3
???-=
-v x
1
100
100
=+
y x
解得V = 5.65mL, X = 66.21, y = 33.77
4.18 一瓶纯KOH 吸收了C02和水，称取其混匀试样1.186g ，溶于水，稀释至500.0mL ，吸取50.00 mL ，以2
5.00 mL 0.087 17 mol ·L —1HCI 处理，煮沸驱除C02，过量的酸用 0.023 65mol ·L —1
NaOH 溶液10.09mL 滴至酚酞终点。另取50.00mL 试样的稀释液，加入过量的中性BaCl 2，滤去沉淀，滤液以20.38 mL 上述酸溶液滴至酚酞终点。计算试样中KOH 、K 2C03和H 20的质量分数。 解：KOH%=
10010
1186.111.5611.5608717.010
38.203
??
????-%
=84.05%
K 2CO 3=
10010
1186.1.
138)1009.1002365.008717.010
38.2010
00.2508717.0(2
13
3
3
??
???-??-???---%
=9.56%
H 2O%=1-84.05%-9.56%=6.39%
4.19 有一Na 3P04试样，其中含有Na 2HP04。称取0.9974 g ，以酚酞为指示剂，用 0.2648mol ·l -1HCI 溶液滴定至终点，用去16.97mL ，再加入甲基橙指示剂，继续用 0.2648mol ·L -1HCI 溶液滴定至终点时，又用去23.36 mL 。求试样中Na 3P04、Na 2HP04的质量分数。 解：Na 3PO 4%=
1009974
.094
.16310
97.162648.03
????-%
=73.86%
Na 2HPO 4%=
1009974
.096
.14110
)97.1636.23(2648.03
???-?-%
=24.08%
4.20 称取2
5.00g 土壤试样置于玻璃钟罩的密闭空间内，同时也放人盛有100.0mLNaOH 溶液的圆盘以吸收C02，48h 后吸取25.00mLNaOH 溶液，用13.58mL 0.115 6 mol ·L -1
HCl 溶液滴定至酚酞终点。空白试验时25.00mLNaOH 溶液需25.43 mL 上述酸溶液，计算在细菌作用下土壤释放C02的速度，以mgC02／[g(土壤)·h]表示。 解：n (CO 32-
)=
2
1n (NaOH), n (NaOH)=n (HCl)
释放CO 2的速度=
48
00.251000
401.441156.010
)58.1343.25(3
??????--
=0.2010mg ·g -1·h -1
4.21 磷酸盐溶液需用12.25mL 标准酸溶液滴定至酚酞终点，继续滴定需再加36.75mL 酸溶液至甲基橙终点，计算溶液的pH 。
解：由题义可知磷酸盐溶液是由PO 43-+HPO 42-组成的缓冲溶液，
设酸的浓度为c,磷酸盐的体积为v,则
c (PO 43-
)=
v
c 3
10
25.12-??
c (HPO 42
)=
v
c 3
10
)25.1275.36(-?-?
〔H +〕=
b
a c c ×k a
c (H +)=4.4×10-13×
v
c v
c 3
3
10
25.1210
)25.1275.36(--???-?
=8.8×10-13mol·L -1 pH=12.06
4.22 称取硅酸盐试样0.1000g ，经熔融分解，沉淀K 2SiF 6，然后过滤、洗净，水解产生的HF 用0.1477 mol ·L —1NaOH 标准溶液滴定。以酚酞作指示剂，耗去标准溶液24.72 mL 。计算试样中Si02的质量分数。 解：n (SiO 2)=
4
1n (NaOH)
SiO 2%=
1001000
.008
.6010
72.241477.04
1
3
?????-%
=54.84%
4.23 欲检测贴有“3％H 202”的旧瓶中H 202的含量，吸取瓶中溶液
5.00 mL ，加入过量Br 2，发生下列反应：
H 202 + Br 2 + 2H + == 2Br - + 02
作用10min 后，赶去过量的Br 2，再以0.316 2 mol ·L -1溶液滴定上述反应产生的H +。需17.08mL 达到终点，计算瓶中H 202的含量(以g ／100mL 表示)。 解： n (H 2O 2)=
)(2
1NaOH n
H 2O 2的含量=
1005
2102.3410
08.73168.03
??
???-
=1.837(ml
g 100)
4.24 有一HCI+H 3B03混合试液，吸取2
5.00 mL ，用甲基红—溴甲酚绿指示终点，需 0.199 2mol ·L -1
NaOH 溶液21.22mL ，另取25.00mL 试液，加入甘露醇后，需38.74mL 上述碱溶液滴定至酚酞终点，求试液中HCI 与H 3B03的含量，以mg ·mL —1
表示。
解：HCl 的含量=
00
.251000
46.3610
22.211992.03
????-= 6.165mg·mL -1
H 3BO 3的含量=
00
.251000
83.6110
)22.2174.38(019923
???-?-= 8.631 mg·mL -1
4.25 阿司匹林即乙酰水杨酸，其含量可用酸碱滴定法测定。称取试样0.2500 g ，准确加入50．00mL 0．102 0mol ·L -1的NaOH 溶液，煮沸，冷却后，再以C （H 2SO 4）二0.052 64mol ·L -1的H 2SO 4溶液23.75mL 回滴过量的NaOH ，以酚酞指示终点，求试样中乙酰水杨酸的质量分数。
已知：反应式可表示为
HOOCC 6H 4OCOCH 3→NaOOCC 6H 40Na
HOOCC 6H 4OCOCH 3的摩尔质量为180.16g ·mol —1。 解：n (乙酰水扬酸)=
2
1n(NaOH)=n (H 2SO 4)
乙酰水扬酸% =
1002500
.06
.1802
1)210
75.235264.010
00.501020.0(3
3
???
???-??--%
= 93.67%
4.26 一份1.992g 纯酯试样，在2
5.00 mL 乙醇—KOH 溶液中加热皂化后，需用14.73mL 0.3866mol ·L -1H 2SO 4溶液滴定至溴甲酚绿终点。25.00 mL 乙醇—KOH 溶液空白试验需用34.54mL 上述酸溶液。试求酯的摩尔质量。
解：n (酯)=(34.54-14.73)×10-3
×0.3866×2=0.1532 mol ?L -1
M =
01532
.0992.1=130.1(g·m oL -1
)
4.27 有机化学家欲求得新合成醇的摩尔质量，取试样5
5.0mg ，以醋酸酐法测定时，需用0.096 90mol ·l —1
NaOH l0.23mL 。用相同量醋酸酐作空白试验时，需用同一浓度的NaOH 溶液14.71 mL 滴定所生成的酸，试计算醇的相对分子质量，设其分子中只有一个一OH 。 解：由题义知
2n (醋酸酐)=n (NaOH)空白
2n (醋酸酐)-n (醇)= n (NaOH)样
所以，n (醇)= n (NaOH)空白-n (NaOH)样
M (醇)=)
23.1071.14(09690.00
.55-? =126.7
4.28 有一纯的(100％)未知有机酸400mg ，用0．09996mol ·L -1NaOH 溶液滴定，滴定曲线表明该酸为一元酸，加入32.80 mLNaOH 溶液时到达终点。当加入16.40 mL NaOH 溶液时，pH 为4.20。根据上述数据求：(1)酸的pK a ；(2)酸的相对分子质量；(3)如酸只含C 、H 、O ，写出符合逻辑的经验式(本题中C 二12、H 二1、O 二16)。
解：（1）M =
12209996
.03280.0400.0=?
当加入16.40mLNaOH 时，溶液体积为V mL
c (HA)=
3
10
09996
.001640.003280.009996.0-??-?v
c (A -)=3
10
09996
.001640.0-??v
10-4.2=
a k A c HA c ?-
)
()(
仪器分析部分作业题参考答案 第一章 绪论 1-2 1、主要区别：（1）化学分析是利用物质的化学性质进行分析；仪器分析是利用物质的物理或物理化学性质进行分析；（2）化学分析不需要特殊的仪器设备；仪器分析需要特殊的仪器设备；（3）化学分析只能用于组分的定量或定性分析；仪器分析还能用于组分的结构分析；（3）化学分析灵敏度低、选择性差，但测量准确度高，适合于常量组分分析；仪器分析灵敏度高、选择性好，但测量准确度稍差，适合于微量、痕量及超痕量组分的分析。 2、共同点：都是进行组分测量的手段，是分析化学的组成部分。 1-5 分析仪器与仪器分析的区别：分析仪器是实现仪器分析的一种技术设备，是一种装置；仪器分析是利用仪器设备进行组分分析的一种技术手段。 分析仪器与仪器分析的联系：仪器分析需要分析仪器才能达到量测的目的，分析仪器是仪器分析的工具。仪器分析与分析仪器的发展相互促进。 1-7 因为仪器分析直接测量的是物质的各种物理信号而不是其浓度或质量数，而信号与浓度或质量数之间只有在一定的范围内才某种确定的关系，且这种关系还受仪器、方法及样品基体等的影响。因此要进行组分的定量分析，并消除仪器、方法及样品基体等对测量的影响，必须首先建立特定测量条件下信号与浓度或质量数之间的关系，即进行定量分析校正。 第二章光谱分析法导论 2-1 光谱仪的一般组成包括：光源、单色器、样品引入系统、检测器、信号处理与输出装置。各部件的主要作用为： 光源：提供能量使待测组分产生吸收包括激发到高能态； 单色器：将复合光分解为单色光并采集特定波长的光入射样品或检测器；样品引入系统：将样品以合适的方式引入光路中并可以充当样品容器的作用；检测器：将光信号转化为可量化输出的信号 信号处理与输出装置：对信号进行放大、转化、数学处理、滤除噪音，然后以合适的方 式输出。 2-2： 单色器的组成包括：入射狭缝、透镜、单色元件、聚焦透镜、出射狭缝。各部件的主要作用为： 入射狭缝：采集来自光源或样品池的复合光；透镜：将入射狭缝采集的复合光分解为平行光；单色元件：将复合光色散为单色光（即将光按波长排列） 聚焦透镜：将单色元件色散后的具有相同波长的光在单色器的出口曲面上成像；出射狭缝：采集色散后具有特定波长的光入射样品或检测器 2-3 棱镜的分光原理是光的折射。由于不同波长的光在相同介质中有不同的折射率，据此能把不同波长的光分开。光栅的分光原理是光的衍射与干涉的总效果。不同波长的光通过光栅衍射后有不同的衍射角，据此把不同波长的光分开。 2-6
分析化学作业 第一章 概述 一、选择题 １.根据置信度为 95% 对某项分析结果计算后,写出的合理分析结果表达式应为（B )。 a. （ 25.48 ± ０.1) ％ b. ( ２5.48 ± 0．1３ ） % c ． （ ２5.48 ± 0.135 )％ d. （ 25.４８ ± 0.１348 ) % 2.分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲,（ｄ )。 a. 数值固定不变 ｂ． 数值随机可变 c. 无法确定 ｄ. 正负误差出现的几率相等 3. 某小于１的数精确到万分之一位,此有效数字的位数是( d )。 a.1 b ．2 c.4 d.无法确定 4. 消除或减小试剂中微量杂质引起的误差常用的方法是( Ａ ）。 A.空白实验 B.对照实验 C.平行实验 D.校准仪器 5.可用于减小测定过程中偶然误差的方法是（ Ｄ）。 Ａ ．对照实验 B. 空白实验 Ｃ .校正仪器 D ． 增加平行测定次数 6.对某试样进行平行三次测定，得 Ｃa Ｏ 平均含量为 30.60% ,而真实含量为 30.30% ,则 ３０．60%－3０.30% = 0.３0% 为( B ）。 A. 相对误差 B ． 绝对误差 Ｃ. 相对偏差 D. 绝对偏差 二、判断正误 1．在分析测定中,测定的精密度越高,则分析结果的准确度越高（x )。 ２.有效数字是指所用仪器可以显示的数字（ x)。 3.分析结果的置信度要求越高 , 置信区间越小（ｘ )。 4.对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的（x ）。 第二章 滴定分析概论 一、选择题 1.欲配制 1000ml 0.１m ｏl/L ＨC ｌ 溶液,应取浓盐酸(B ）。 a. ０.８4m ｌ b ． ８．4m ｌ c ． 1.2ｍ l d. 12ml 2. .用Ｎa Ｃ2O 4( A )标定KM ｎO ４( B ）时,其反应系数之间的关系为(a )。 ａ. n A =５/２ｎB b. n A =2/５n Ｂ c. n A =１/2 n B d. n A ＝1／5n B 3． ．已知1ｍLKM ｎO 4相当于0．00５682ｇ Fe 2+，则下列表示正确的是（ b)。 a ． 4KMnO /Fe T =1ｍL ／０.０0568２ｇ ｂ. 4KMnO /Fe T ＝0．00５68２ｇ /ｍＬ c. Fe /KMnO 4T =1m Ｌ/0．０0５6８2g d ． Fe /KMnO 4T =0.00５６８2ｇ/ｍL 4. 用于滴定分析的化学反应必须符合的条件是( C ） A.反应速度可快可慢 B.反应速度要慢一点 Ｃ．反应必须定量地完成，反应速度快且有确定终点的方法 Ｄ.有确定终点的方法 5．若以反应物的化学式为物质的基本单元，则( A)。 A. 各反应物的物质的量应成简单的整数比
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1 的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
一、选择题 1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是：（C） A. 随机误差在分析中是不可避免的 B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等 C. 随机误差具有单向性 D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成 2. 在下列分析过程中，不会出现系统误差的是（B） A. 过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大 B. 使用分析天平时，天平的零点稍有变动 C. 试剂中含有少量的被测组分 D. 以含量为99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是（C） A. 横坐标x值等于总体平均值μ时，曲线出现极大值 B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1 C. 纵坐标y值代表概率，它与标准偏差σ成正比，σ越小，测量值越分散，曲线越平坦 D．分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称，说明正负误差出现概率相等
4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为% ±%（置信度为90%），对此结果应理解为（D） A. 有90%的测定结果落在%~%范围内； B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%； C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90%; D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90% 5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为%，%，%，%，%，结果的平均偏差是（B）% A. 0.15 B. 0.05 C. D. 6. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应采用：（A） A. F检验 B. t检验 C. Q检验 D. 格鲁布斯法 7. 有一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用（D） A. F检验 B. t检验 C. 方差分析 D. 格鲁布斯法 8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析，得到两组数据，若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该
第1章 分析化学概论 1. 称取纯金属锌，溶于HCl 后，定量转移并稀释到250mL 容量瓶中，定容，摇匀。计算 Zn 2+溶液的浓度。 解：213 0.325065.39 0.0198825010 Zn c mol L +--= =?g 2. 有L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至L 。问应加入L H 2SO 4的溶液多少毫升 解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ 2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克如果改用 22422H C O H O ?做基准物质，又应称取多少克 解： 844:1:1NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾~ 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???=
2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===???=应称取22422H C O H O ?~ 6．含S 有机试样，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗。求试样中S 的质量分数。 解： 2242S SO H SO KOH ::: 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?= 8．不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入溶解，煮沸除去CO 2，用LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗，计算试样中CaCO 3的质量分数。 解： 32CaCO HCl : NaOH HCl : 00 1 ()2100%100% 1 (0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100% 0.250098.24%cV cV M nM w m m mol L L mol L L g mol g -=?=??-??=?= 9 今含有 MgSO 4·7H 2O 纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但 有部分失水变为MgSO 4·6H 2O ，测定其中Mg 含量后，全部按MgSO 4·7H 2O 计算，得质量分数为%。试计算试剂中MgSO 4·6H 2O
分析化学第五版习题答案详解（下） 第五章配位滴定法 思考题答案 1.EDTA与金属离子的配合物有哪些特点? 答:(1)EDTA与多数金属离子形成1?1配合物;(2)多数EDTA-金属离子配合物稳定性较强(可形成五个五原子环); (3)EDTA与金属配合物大多数带有电荷,水溶性好,反应速率快;(4)EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色,与有色金属离子形成的配合物颜色加深。 2.配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同?为什么要引用条件稳定常数? 答:配合物的稳定常数只与温度有关,不受其它反应条件如介质浓度、溶液pH值等的影响;条件稳定常数是以各物质总浓度表示的稳定常数,受具体反应条件的影响,其大小反映了金属离子,配位体和产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程度的影响。 3.在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义?实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH? 答:在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响,防止被测离子水解,提高滴定准确度。具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点:(1)溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响,并能准确滴定的最低pH值;(2)pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。
4.金属指示剂的作用原理如何?它应该具备那些条件? 答:金属指示剂是一类有机配位剂,能与金属形成有色配合物,当被EDTA等滴定剂置换出来时,颜色发生变化,指示终点。金属指示剂应具备如下条件:(1)在滴定的pH范围内,指示剂游离状态的颜色与配位状态的颜色有较明显的区别;(2)指示剂与金属离子配合物的稳定性适中,既要有一定的稳定性K’MIn>104,又要容易被滴定剂置换出来,要求K’MY/K’MIn ≥104(个别102);(3)指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水;(4)指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速,有良好的可逆性。 5.为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH?为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH条件不一定相同? 答:金属指示剂是一类有机弱酸碱,存在着酸效应,不同pH时指示剂颜色可能不同,K’MIn不同,所以需要控制一定的pH值范围。指示剂变色点的lgK’Min应大致等于pMep, 不同的金属离子由于其稳定常数不同,其pMep也不同。金属指示剂不象酸碱指示剂那样有一个确定的变色点。所以,同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH条件不一定相同。 6.什么是金属指示剂的封闭和僵化?如何避免? 答:指示剂-金属离子配合物稳定常数比EDTA与金属离子稳定常数大,虽加入大量EDTA也不能置换,无法达到终点,称为指示剂的封闭,产生封闭的离子多为干扰离子。消除方法:可加入掩蔽剂来掩蔽能封闭指示剂的离子或更换指示剂。指示剂或指示剂-金属离子配合物溶解度较小, 使得指示剂与滴定剂的置换速率缓慢,使终点拖长,称为指示剂的僵化。消除方法:可加入适当有机溶剂或加热以增大溶解度。
《分析化学》期末试卷（B） 一、是非题（本大题共10小题，每小题1分，共10分） 1．化学分析法的测定灵敏度高，因此常用于微量分析。 ( ) 2．分析数据中，凡是“0”都不是有效数字。 ( ) 3．纯度很高的物质均可作为基准物质。 ( ) 4．用HCl溶液滴定Na2CO3基准物溶液以甲基橙作指示剂，其物质量关系为n(HCl)∶n(Na2CO3)=1∶1。 ( ) 5．酸碱滴定中，只有当溶液的pH突跃超过2个pH单位，才能指示滴定终点。 ( ) 6．标定高锰酸钾溶液时，为使反应较快进行，可以加入Mn2+。 ( ) 7．AgCl的Ksp=1.56×10-10比Ag2CrO4的Ksp=9×10-12大，所以，AgCl在水溶液中的溶解度比Ag2CrO4大。 ( ) 8．用佛尔哈德法测定Cl-时，如果生成的AgCl沉淀不分离除去或加以隔离，AgCl沉淀可转化为AgSCN沉淀。但用佛尔哈德法测定Br-时，生成的AgBr 沉淀不分离除去或不加以隔离即可直接滴定。 ( ) 9．重量分析法要求沉淀溶解度愈小愈好。 ( ) 10．吸光光度法只能测定有颜色物质的溶液。 ( ) 二、选择题 (本大题共20题，每小题1.5分，共30分) 1．试样预处理的目的不是为了（） (A)使被测物成为溶液； (B)使被测组分生成沉淀 (C)使被测物变成有利测定的状态； (D)分离干扰组分 2．下列论述正确的是：（） (A)准确度高，一定需要精密度好； (B)进行分析时，过失误差是不可避免的； (C)精密度高，准确度一定高； (D)精密度高，系统误差一定小； 3．称取含氮试样0.2g,经消化转为NH4+后加碱蒸馏出NH3,用10 mL 0.05 mol·L-1HCl吸收,回滴时耗去0.05 mol·L-1 NaOH 9.5 mL。若想提高测定准确度, 可采取的有效方法是 ( ) (A) 增加HCl溶液体积 (B) 使用更稀的HCl溶液 (C) 使用更稀的NaOH溶液 (D) 增加试样量 4．在酸碱滴定中被测物与滴定剂浓度各变化10倍，引起的突跃范围的变化为（）。 (A)增加1个pH (B)增加2个pH (C) 2个pH (D)减小2个pH 5．下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) (A) 0.1 mol·L-1 HF (p K a = 3.18) (B) 0.1 mol·L-1 HCN (p K a = 9.21) (C) 0.1 mol·L-1 NaAc [p K a(HAc) = 4.74] (D) 0.1 mol·L-1 NH4Cl [p K b(NH3) = 4.75]
第1章 分析化学概论 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ 2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用22422H C O H O ?做基准物质，又应称取多少 克？ 解： 844:1:1 NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???=
2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g == =???= 应称取22422H C O H O ?0.3~0.4g 6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2 将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。 解： 2242S SO H SO KOH ::: 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?= 8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。 解： 32CaCO HCl : NaOH HCl :
分析化学第五版第四章酸碱滴定法课后答 案 https://www.doczj.com/doc/e113394622.html,work Information Technology Company.2020YEAR
第四章酸碱滴定法 思考题 1. 从质子理论来看下面各物质对分别是什么哪个是最强酸哪个是最强碱试按强弱顺序把他们排列起来 答：HAc（Ac-）Ka=1.75×10-5； H3PO4（H2PO4-）Ka1=7.52×10-3； NH3（NH4+）Ka=5.7×10-10； HCN（CN-）Ka=6.2×10-10 HF（F-）Ka=6.8×10-4；（CH2）6N（（CH2）6NH+）Ka=1.4×10-9 HCO3-（CO3-）Ka2=5.61×10-11 酸的强弱顺序： H3PO4 > HF > HAc> (CH2)6N4H+ > HCN > NH4+ > HCO3- 碱的强弱顺序： CO3- > NH3 > CN- >（CH2）6N4 >Ac- > F- > H2PO4- 2. 写出下列物质在水溶液中的质子条件式 答：(1)NH4CN [HCN] + [H3O+] = [NH3] + [OH-] (2)Na2CO3 2[H2CO3] + [HCO3-] + [H3O+] = [OH-] (3)(NH4)2HPO4 2[H3PO4] + [H2PO4-] + [H3O+] = [NH3] + [OH-]+[PO43-] (4) (NH4)3PO4 3[H3PO4] + 2[H2PO4-] +[HPO42-]+[H3O+] = [NH3] + [OH-] (5) NH4H2PO4 [H3PO4] + [H3O+] = [NH3] + [HPO42-] +2[PO43-]+[OH-] 3. 欲配制pH为3的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱 二氯乙酸（1.30）二氯乙酸（2.86）甲酸（3.74）乙酸（4.76）苯酚（9.95）答：选二氯乙酸（缓冲溶液pH≈pKa=2.86） 5. NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2,当用于滴定（1）强酸；（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？ 答：滴定强酸时：(1) 若用甲基橙为指示剂，终点pH≈4，消耗2mol强酸，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3仍消耗2mol强酸，基本无影响；（2）若用酚酞作指示剂，终点pH≈9，生成NaHCO3，即2molNaOH与CO2反应生成1molNaCO3只消耗1mol强酸，有显著影响。滴定弱酸时：只能用酚酞
第二章思考题 1 为了探讨某江河地段底泥中工业污染的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。按该法测出的结果是整个河道有害化学成分的含量，不能反映污染物聚集情况，即分布情况，应将试样分河段进行分析。 2分解无机试样和有机试样的主要区别在哪些？ 答：分解无机试样通常采用溶解法和熔融法，将试样的组分溶解到溶剂中。对于有机试样来说，通常采用干式灰化法或湿式消化法。前者是将试样置于马弗炉中加高温分解，有机物燃烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液。湿式消化法使用硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解，对于含有易形成挥发性化合物（如氮、砷、汞等）的试样，一般采用蒸馏法分解。 3欲测定锌合金中Fe，Ni，Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？ 答：用HCl或NaOH溶解。后者可将Fe, Ni, Mg形成氢氧化物沉淀，可与锌基体分离，但溶解速度较慢。 4欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选用什么方法分解试样？ 答：测定硅酸盐中SiO2的含量，用KOH熔融分解试样；测定硅酸盐中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量，用HF-HClO4-H2SO2混酸作溶剂分解试样。 5镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量之差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。因为镍币表层和内层的铜和银含量不同。只溶解表层部分镍币制备试液，测其含量，所得结果不能代表整个镍币中的铜和银含量。 6 微波辅助消化法否那些优点？ 第三章 1.准确度和精确度有何区别和联系 2.1-12 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ a. 砝码腐蚀 b. 称量时，试样吸收了空气中的水分 c. 天平零点稍有变动 d. 读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准 e. 以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度 f. 试剂中含有微量待测组分 g. 重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全 h. 天平两臂不等长 答： a. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。 b. 会引起操作误差，应重新测定，注意防止试样吸湿。 c. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。 d. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。 e. 会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。 f. 会引起试剂误差，是系统误差，应做空白实验。 g. 会引起方法误差，是系统误差，用其它方法做对照实验。 h. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正天平。 3. 下列数值各有几位有效数字？ 0.72, 36.080, 4.4×10-3, 6.023×1023, 100，998，1000.00, 1.0×103, pH=5.2时的[H+]。 答：有效数字的位数分别是：0.072——2位；36.080——5位；6.023×1023——4位；100——有效数字位数不确定；998——3位；1000.00——6位；1.0×103——2位； pH=5.2时的[H+]——1位。 4.某人以示分光光度法测定某药物中主要成分含量时，秤取试样0.0600g，相对误差多少？如果称样为1.0000g，相对误差又是多少？这些结果说明什么问题？ 5.某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g，最后计算此药物质量分数为9 6.24%。问该结果是否合理？为什么？ 答：该结果不合理。因为试样质量只有3位有效数字，而结果却报出4位有效数字，结果的第3位数字已是可疑数字。最后计算此药物的质量分数应改为96.2%。 6.u分布曲线和t分布曲线有何不同？ 7.说明双侧检验和单侧检验的区别，什么情况用前者或者后者？ 8. 用加热法驱除水分以测定CaSO41/2H2O中结晶水的含量。称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？ 答：通过计算可知，0.2000g试样中含水0.0124g，只能取3位有效数字，故结果应以3位有效数字报出. 第四章 1.什么叫做不确定度，典型的不确定度源包括哪些方面？误差和不确定度有什么关系？怎样提高分析测试的准确度，减少不确定度？ 2.实验室内质量控制技术包括哪些方面的内容？ 3.怎样来进行实验室外部质量测定？ 4.质量控制图分为哪几类？怎样来绘制质量控制图？ 5.实验室认可有哪些作用,其程序是什么？计量认证的目的是什么？ 6.什么是qa和qc？ 7.再现行和重复性的差别是什么？ 8.耐变性和耐久性的定义和重要性是什么？ 9.什么是标准物质？标准物质的特点，性质和主要应用是什么？ 10.如何检验标准物质的均匀性和稳定性？ 11.有证标准物质的作用和定意是什么？ 12.分析结果的渊源性是什么？ 13.如何达到溯源性和溯源是什么？如何保证分析结果的准确度？如何保证分析方法的可靠度？ 14.什么是实验室认可，计算认证和审查认可？三者的异同点如何？ 第五章思考题 1. 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：γH+＞γHSO4-＞γSO42-，试加以说明。 答：可由德拜-休克尔公式解释。 H+，HSO4-，SO42-的水化离子的有效半径a0值分别为：900，400，400，H+和HSO4-的电荷相同，故γH+＞γHSO4-；SO42-与HSO4-的a0值相同,但SO42-的电荷比HSO4-高，故γHSO4-＞γSO42-。 2. 于苹果酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数K a1c和K a2c之间的差别是增大还是减少？对其活度常数K a10和K a20的影响又是怎样？ 答：浓度常数K a c受溶液的离子强度的影响，而活度常数K a0不受离子强度的影响。对于苹果酸来说，末页图A 3. 在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？ a. H3PO4-Na2HPO4 b. H2SO4-SO42- c. H2CO3-CO32- d. NH3+CH2COOH-NH2CH2COO- e. H2Ac+-Ac- f. (CH2)6N4H+-(CH2)6N4 答：只有f是共轭酸碱对，其余的都不是。 4. 判断下列情况对测定结果的影响：
第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d
1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
第1章 分析化学概论 1. 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，定量转移并稀释到250mL 容量瓶中，定容，摇匀。 计算Zn 2+溶液的浓度。 解：213 0.325065.39 0.0198825010 Zn c mol L +--= =?g 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ 2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用 22422H C O H O ?做基准物质，又应称取多少克？ 解： 844:1:1NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???=
2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===???=应称取22422H C O H O ?0.3~0.4g 6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。 解： 2242S SO H SO KOH ::: 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?= 8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。 解： 32CaCO HCl : NaOH HCl : 00 1 ()2100%100%1 (0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100% 0.250098.24%cV cV M nM w m m mol L L mol L L g mol g -=?=??-??=?= 9 今含有 MgSO 4·7H 2O 纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但 有部分失水变为MgSO 4·6H 2O ，测定其中Mg 含量后，全部按MgSO 4·7H 2O 计算，得质量分数为100.96%。试计算试剂
第1章 分析化学概论 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解： ， 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用做基准物质，又应称取多少克？ 解： 应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 应称取0.3~0.4g 6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。 解： 8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。 解： ， 112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+2 2.16V mL =22422H C O H O ?844:1:1 NaOH KHC H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??=22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?=1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???=2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g == =???=224 22H C O H O ?2242S SO H SO KOH 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?=32CaCO HCl NaOH HCl
分析化学(第五版下册)期末复习重点 https://www.doczj.com/doc/e113394622.html,work Information Technology Company.2020YEAR
13.红外光谱仪的主要部件包括：光源，吸收池，单色器、检测器 及记录系统。 14.指出下列电磁辐射所在的光谱区 (1)波长588.9nm 可见光（2）波数400cm-1红外 （3）频率2.5×1013Hz 红外（4）波长300nm 紫外 15.常见光谱分析中，原子吸收、原子发射和原子荧光三种光分析方法的分析对象为线光谱。 16.红外光谱是基于分子的振动和转动能级跃迁产生的。 17.L=2的镁原子的光谱项数目为 4 ，其中多重态为3的光谱项数目为 3 。 18.物质的分子、原子、离子等都具有不连续的量子化能级，只有当某波长光波的能量与物质的基态和激发态的能量差相等时，才发生物质对某光波的吸收，也就是说物质对光的吸收是有选择性。 19.在光谱法中，通常需要测定试样的光谱，根据其特征光谱的波长可以进行定性分析；而光谱的强度与物质含量有关，所以测量其强度可以进行定量分析。 20.根据光谱产生的机理，光学光谱通常可分为：原子光谱，分子光谱。 21.紫外可见分光光度计用钨丝灯，氢灯或氘灯做光源。 22.红外光谱仪用能斯特灯与硅碳棒做光源。 原子吸收光谱法复习题 1.名词解释： 光谱干扰：由于待测元素发射或吸收的辐射光谱与干扰物或受其影响的其他辐射光谱不能完全分离所引起的干扰。 物理干扰：是指试样杂转移、蒸发和原子化过程中，由于试样任何物理特性的变化而引起额吸光度下降的效应。它主要是指溶液的粘度、蒸气压和表面张力等物理性质对溶液的抽吸、雾化、蒸发过程的影响。 化学干扰：在凝聚相或气相中，由于被测元素与共存元素之间发生任何导致待测元素自由原子数目改变的反应都称为化学干扰。 电离干扰：待测元素自由原子的电离平衡改变所引起的干扰。 基体效应：试样中与待测元素共存的一种或多种组分所引起的种种干扰。
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。
分析化学
第5章 酸碱平衡和酸碱滴定法 1．写出下列溶液的质子条件式。 a ．c 1 mol·L -l NH 3 + c 2 mol·L -l NH 4Cl ； c ．c 1 mol·L -l )H 3PO 4 + c 2 mol·L -l HCOOH ； 解： a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl 和弱碱（NH 3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH 3和H 2O 质子条件式为：[ H + ] + [NH 4+ ] = [Cl -] + [OH -] 或[ H + ] + [NH 4+ ] = c 2 + [OH -] c. 直接取参考水平：H 3PO 4 , HCOOH , H 2O 质子条件式：[H + ] = [H 2PO 4-] + 2[HPO 42-] + 3[PO 43-] + [HCOO -]+[OH -] 3．计算下列各溶液的pH 。 a ．0.050 mol·L -l NaAc ； c ．0.10 mol·L -l NH 4CN ； e ．0.050 mol·L -l 氨基乙酸； g ．0.010 mol·L -l H 2O 2液； i ．0.060 mol·L -l HCI 和0.050 mol·L -l 氯乙酸钠(ClCH 2COONa)混合溶液。 解： a.对于醋酸而言，K b = K w / K a = 5.6 ? 10-10 应为cK b = 5.6 ? 10 -10 ? 5 ?10-2 = 2.8 ? 10-11 > 10K w c/K b > 100 故使用最简式； [OH - ] = 105.6100.05-?? = 5.29? 10 -6 pH = 14 – pOH = 8.72 c. NH 4+ K a ’ = 5.6 ? 10-10 HCN K a = 6.2. ? 10-10 cK a ’ > 10K w c > 10 K a 由近似公式可以得到： [H + ] = 'a a K K = 20 6.2 5.610-?? = 5.89? 10-10 pH = 10 – 0.77 = 9.23 e. 氨基乙酸一端羧基显酸性，一端氨基显碱性，K a1 = 4.5? 10-3 , K a2 = 2.5 ? 10-10 c/K a2> 100 且c > 10 K a1 所以[H + ] = 12a a K K = 134.2 2.510-?? = 1.06 ? 10-6 pH = 6-0.03 = 5.97 g. 对于双氧水而言，K a = 1.8 ? 10-12 cK a < 10K w c/K a > 100 所以可以计算氢离子浓度 [H + ] = a w cK K + = 1414 1.810110--?+? = 1.67 ? 10-7 pH = 7 – 0.22 = 6.78 i. 由于ClCH 2COONa + HCl = ClCH 2COOH + NaCl 所以原溶液可以看成0.050mol/L 的ClCH 2COOH 和0.010mo/LHCl 的混合溶液设有x mol/L 的ClCH 2COOH 发生离解，则 ClCH 2 COOH ClCH 2COO - + H + 0.05-x x 0.01+x 所以有(0.01)0.05x x x +- = K a = 1.4 ? 10-3 解得x = 4.4 ? 10-3 mol/L