第八章 配位平衡和配位滴定法
8-1 无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A 和B ，组成分别为CrC13·6NH 3和CrC13·5NH 3。加入AgNO 3，A 溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B 溶液中只有{ EMBED Equation.3 |
3
2
的氯沉淀出来。加入NaOH 并加热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。 解： A [Cr(NH 3)6]Cl 3 三氯化六氨合铬（Ⅲ） B [Cr Cl (NH 3)5]Cl 2 二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）
8-2 指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K 2[HgI 4] [CrC12(H 2O)4]C1 [Co(NH 3)2(en)2](NO 3)2 Fe 3[Fe(CN)6]2 K[Co(NO 2)4(NH 3)2] Fe(CO)5
解：
8-3 试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。 （1）CoF 和Co(CN) （2） 解：
8-4 将0.10 mol·L ZnC12溶液与1.0 mol·L NH 3溶液等体积混合，求此溶液中Zn(NH 3)和Zn 2+的浓度。
解： Zn 2+ + 4NH 3 ?
平衡浓度/mol·L -1 x 0.50-4×0.050+4x ≈ 0.30 0.050-x ≈ 0.050
x = c (Zn 2+) = 2.1×10-9 mol·L -1
8-5 在100.0 mL0.050 mol·L -1溶液中加入1.0 mL 1.0 mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？
解：+ Cl-?AgCl + 2NH3
平衡浓度/mol·L-10.050 0.010 c(NH3)
8-6计算AgC1在0.10 mol·L-1氨水中的溶解度。
解：设AgCl的溶解度为S mol·L-1
AgCl + 2NH3?+ Cl-
平衡浓度/mol·L-10.10-2S S S
S = 4.1×10-3mol·L-1
8-7在100.0mL 0.15mol·L-1Ag(CN)溶液中加入50.0 mL 0.10 mol·L-1KI溶液，是否有AgI沉淀生成？在上述溶液中再加入50.0 mL 0.20 mol·L-1KCN溶液，又是否会产生AgI沉淀？
解：加入KI后：
c() = 0.10mol·L-1，c(I-) = 0.033 mol·L-1
设溶液中Ag+浓度为x mol·L-1
?Ag++ 2CN-
0.10-x x2x
解得：x =2.7×10-8 mol·L-1
Q = 0.033×2.7×10-8 = 8.8×10-10 >(AgI) = 8.5×10-12 ，故有沉淀产生。
再加入KCN后：
c() = 0.075 mol L-1，c(I-) = 0.025 mol L-1，c(CN-) = 0.050mol L-1
由于同离子效应，设平衡时Ag+浓度为y mol·L-1
?Ag++ 2CN-
0.075-y y0. 050+y
y = 2.3×10-20 mol L-1
Q = 0.025×2.3×10-20 = 5.8×10-22 <(AgI) = 8.5×10-12
故没有沉淀产生。
8-80.080mol AgNO3溶解在1L Na2S2O3溶液中形成，过量的浓度为0.20 mol·L-1。欲得到卤化银沉淀，所需I-和C1-的浓度各为多少？能否得到AgI，AgC1沉淀？
解：设溶液中Ag+浓度为x mol·L-1
Ag++ 2 ?
x0.20+2x ≈ 0.20 0.080-x ≈ 0.080
，x = c(Ag+) = 6.9×10-14mol L-1
则生成AgI沉淀需要c(I-)的最低浓度为：
，故能生成AgI沉淀。
生成AgCl沉淀需要c(Cl-)的最低浓度为：
，故不能生成AgCl沉淀。
8-950.0 mL 0.10 mol·L-1AgNO3溶液与等量的6.0mol·L-1氨水混合后，向此溶液中加入0.119 g KBr 固体，有无AgBr沉淀析出？如欲阻止AgBr析出，原混合溶液中氨的初始浓度至少应为多少？解：设混合后溶液中Ag+浓度为x mol·L-1
Ag+ + 2NH3?
x 3.0-2(0.050-x) 0.050-x
≈ 2.9 ≈ 0.050
，c(Ag+) = x = 5.4×10-10 mol·L-1
c(Br-) = 0.119/119×0.10 = 0.010 mol·L-1
Q = c(Ag+) c(Br-) = 5.4×10-12 >(AgBr) =5.35×10-13
故有沉淀产生。
要不至生成AgBr沉淀，则有：
c(Ag+)·c(Br-) <(AgBr)，c(Ag+) <(AgCl)/0.01= 5.35×10-11 mol·L-1
c(NH3) ={ c[ Ag(NH3)2+]/[c(Ag+)]}1/2 = 9.2 mol·L-1
则氨的初始浓度c(NH3) = 9.22 + 0.05×2 = 9.3 mol·L-1
8-10分别计算Zn(OH)2溶于氨水生成Zn(NH3)和时的平衡常数。若溶液中NH3和NH的浓度均为0.10 mol·L-1，则Zn(OH)2溶于该溶液中主要生成哪一种配离子？
解：Zn(OH)2+ 4NH3?+ 2OH-（1）
Zn(OH)2+ 2NH3·H2O ?- + 2NH4+（2）
2.9 ×109 × 6.68 ×10-17 =1.9×10-7
= 9.6×10-9
注：计算到此可以说明问题，因（1）的平衡常数远远大于（2），故主要生成。
还可继续计算两种配离子的浓度，计算如下：
当c(NH3) = c() = 0.10 mol·L-1
，c[] = 6.2×10-2 mol·L-1
，c[Zn (OH)42-] = 9.6×10-9 mol·L-1
故主要生成配离子。
8-11将含有0.20 mol·L-1NH3和1.0 mol·L-1NH的缓冲溶液与0.020 mol·L-1溶液等体积混合，有无Cu(OH)2沉淀生成？[已知Cu(OH)2的=2.2×10-20]
解：设该溶液中C u2+浓度为x m o l·L-1
C u2++4N H3?
x0.10+4x≈0.100.010-x≈0.010
，x =c(C u2+)=4.8×10-12 mol·L-1
Q = 4.8×10-12(3.54×10-6)2 = 6.0×10-23 ＜
因此，没有沉淀产生。
8-12写出下列反应的方程式并计算平衡常数：
（1）AgI溶于KCN溶液中；
（2）AgBr微溶于氨水中，溶液酸化后又析出沉淀(两个反应)。
解:（1）AgI + 2CN-?+ I-
（2）AgBr + 2NH3?+ Br-
（3）+ Br- + 2H+?AgBr + 2
8-13下列化合物中，哪些可作为有效的螯合剂？
（1）HO—OH （2）H2N—(CH2)3—NH2（3）(CH3)2N—NH2
（4）（5）（6）H2N(CH2)4COOH
解:（2）、（4）、（5）可作为有效螯合剂。
8-14计算pH=7.0时EDTA的酸效应系数，此时Y4-占EDTA总浓度的百分数是多少？
解: 已知EDTA的各级离解常数~分别为10-0.9，10-1.60，10-2.00，10-2.67，10-6.16，
10-10.26，故各级累积质子化常数~分别为1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，
1023.59，pH=7.00时，按下式计算，
=1+1010.26-7.00+1016.42-14.00+1019.09-21.00+1021.09-28.00+1022.69-35.00+1023.59-42.00
=1+103.26+102.42+10-1.91+10-6.91+10-12.31+10-18.41
=103.32
，则= 0.05%
8-15在0.010 mol·L-1Zn2+溶液中，用浓的NaOH溶液和氨水调节pH至12.0，且使氨浓度为0.010 mol·L-1（不考虑溶液体积的变化），此时游离Zn2+的浓度为多少？
解：的分别为2.27，4.61，7.01，9.06。
= 1+102.27-2.00 +104.61-4.00 +107.01-6.00 +109.06-8.00
= 1+100.27 +100.61 +101.01 +101.06
= 101.46
查表知pH=12时，，
则= 108.5
则游离的Zn2+的浓度3.2×10-11 mol·L-1
8-16pH=6.0的溶液中含有0.10 mol·L-1的游离酒石酸根(Tart)，计算此时。若Cd2+的浓度为0.010 mol·L-1，能否用EDTA标准溶液准确滴定？(已知Cd2+-Tart的）
解：pH = 6.00时，，查表知
＞8
=10.1＞8，故能用EDTA标准溶液准确滴定。
8-17pH = 4.0时，能否用EDTA准确滴定0.010 mol·L-1Fe2+? pH = 6.0，8.0时？
解：查表pH = 4、6、8时，=8.44、4.65、2.27，
pH=4，＜8，故不能准确滴定，
pH=6时，＞8，
pH=8，＞8，
又Fe2+的滴定允许的最低pH为：=14.32 – 8 = 6.32，pH = 5.1；滴定允许的最高
pH 为：，pH = 6.80，
因此，pH = 6.0时能准确滴定，pH = 8.0时不能准确滴定。
8-18若配制EDTA溶液的水中含有Ca2+、Mg2+，在pH =5~6时，以二甲酚橙作指示剂，用Zn2+标定该EDTA溶液，其标定结果是偏高还是偏低？若以此EDTA溶液测定Ca2+、Mg2+，所得结果又如何？
解：(1)pH = 5～6时，Ca2+、Mg2+不干扰，c(EDTA)为准确浓度，测定结果无影响;
(2) pH =10时，Ca2+、Mg2+消耗部分EDTA，c(EDTA)的实际浓度小于计算浓度，测定结果偏高。8-19含0.010 mol·L-1Pb2+、0.010 mol·L-1Ca2+的溶液中，能否用0.010 mol·L-1EDTA准确滴定Pb2+？若可以，应在什么pH下滴定而Ca2+不干扰？
解：查表得：=18.04，=10.69，·c(Pb2+)/ c(Ca2+)· =107.35>106
故可用0.010 mol L-1EDTA准确滴定Pb2+。由=-8得=18.04-8 =10.04
查表得pH=3.3。
由[Pb(OH)2] = c(Pb2+) ·c2(OH-) =1.42×10-20，c(OH-) = [/ c(Pb2+)]1/2 = 1.2×10-9 mol L-1
pH =14 - pOH=5，即滴定溶液的pH在3.3到5之间。
8-20用返滴定法测定A13+的含量时，首先在pH = 3左右加入过量的EDTA并加热，使A13+完全配位。试问为何选择此pH？
解：酸度不高时，Al3+水解生成一系列多核、多羟基配合物如[Al2(H2O)6(OH)3]3+… ，即使酸度提高至EDTA滴定Al3+最高酸度pH = 4，仍不可避免水解；铝的多羟基配合物(多核配合物)与EDTA反应缓慢，Al3+对XO等指示剂有封闭作用，因此不能直接滴定，
在pH=3时，酸度较大，Al3+不水解，但EDTA过量较多，Al3+与EDTA配位完全。设c(Al3+)= 0.010 mol·L-1，则，pH =3.80，因此，为防止Al3+发生水解选择pH =3左右比较合适。
8-21量取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00mL，以二甲酚橙为指示剂，在pH=1.0时用0.02015 mol·L-1EDTA溶液滴定，用去20.28 mL。调节pH至5.5，用此EDTA滴定时又消耗28.86 mL。加入邻二氮菲，破坏PbY2-，释放出的EDTA用0.01202 mol·L-1Pb2+溶液滴定，用去18.05 mL。计算溶液中的Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。
解:查表得：=27.94，=18.04，=16.46，
pH=1.0时，=18.01；
pH=5.5时，=5.69
由判据c(M) >6知，pH=1时只能测定Bi3+离子，pH=5.5时可测定Pb2+，Cd2+离子。
而由CdY2-释放出来的EDTA消耗的Pb2+量相当于Cd2+的量，则有：
c(Bi3+) = c(EDTA)·V(EDTA) /V(Bi3+) = 20.28 × 0.02015/25.00 = 0.01635 mol·L-1
c(Cd2+) = c(Pb2+)·V(Pb2+) /V(Cd2+) = 0.01202 × 18.05/25.00 = 0.008678 mol·L-1
c(Pb2+) = [ c(EDTA) ·V(EDTA)-c(Pb2+)·V(Pb2+)]/V (Pb2+) = (0.02015×28.86-18.05×0.01202)/25.00 = 0.01458 mol·L-1
8-22在25.00 mL含Ni2+、Zn2+的溶液中加入50.00 mL 0.01500情况mol·L-1EDTA溶液，用0.01000 mol·L-1Mg2+返滴定过量的EDTA，用去17.52 mL，然后加入二巯基丙醇解蔽Zn2+，释放出EDTA，再用去22.00 mL Mg2+溶液滴定。计算原试液中Ni2+、Zn2+的浓度。
解：c(Zn 2+) = 0.01000×22.00/25.00 = 0.008800 mol·L-1
c(Ni 2+) =(0.01500×50.00-0.01000×17.52）/25.00 = 0.01419 mol·L-1
8-23间接法测定时，称取3.000g试样溶解后，稀释至250.00 mL。在25.00 mL试液中加入25.00 mL0.05000 mol·L-1BaC12溶液，过滤BaSO4沉淀后，滴定剩余Ba2+用去29.15 mL 0.02002 mol·L-1 EDTA。试计算的质量分数。
解：n() = [n(Ba2+)-n(EDTA)]×250.00/25.00
ω() = [(0.05000×25.00-0.02002×29.15)×10-3×10×M()]/3.000 = 0.2133
8-24称取硫酸镁样品0.2500 g，以适当方式溶解后，以0.02115 mol·L-1EDTA标准溶液滴定，用去24.90 mL，计算EDTA溶液对MgSO4·7H2O的滴定度及样品中MgSO4的质量分数。
解：
8-25分析铜、锌、镁合金时，称取试样0.5000 g，溶解后稀释至250.00 mL。取25.00 mL调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.03080 mol·L-1EDTA溶液滴定，用去30.30 mL。另取25.00 mL试液，调至pH=10，加入KCN掩蔽铜、锌，用同浓度EDTA滴定，用去3.40 mL，然后滴加甲醛解蔽剂，再用该EDTA溶液滴定，用去8.85 mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
解:查表得：=16.50，=8.7，=18.80，
pH=6时，=4.65；
pH=10.0时= 0.45；
由准确滴定的判据可知pH = 6时，可滴定Cu2+和Zn2+，消耗EDTA体积为30.30 mL。
pH=10.0时，加KCN掩蔽Cu2+和Zn2+，则滴定Mg2+消耗3.40 mLEDTA。
甲醛解蔽后，用去EDTA体积为8.85 mL为滴定Cu2+所消耗的量。则有：
ω(M) = c(EDTA) ·V(EDTA)×M/G×(25.00/200.00)
ω(Mg) =3.40×0.03080×24.30×10-3/(1/8)×0.5000
= 0.04070
ω(Zn) = 8.85×0.03080×65.39×10-3/(1/8)×0.5000 = 0.2852
ω(Cu2+) = (30.30-8.85)×0.03080×63.55×10-3/(1/8)×0.5000 = 0.6718
8-26 A 100.0 mL sample of water is titrated with 12.24 mL of the EDTA solution(0.02040 mol·L-1). Calculate the degree of hardness of the water in parts per million of CaCO3.
解：水的总硬度（ppmCaCO3）= c(EDTA)·V(EDTA) ·M(CaCO3)×1000/100
= 0.02040×12.24×100.09×1000/100 = 249.9(mg·L-1）
8-27 A 25.00 mL sample of unknown Fe3+and Cu2+required 16.06 mL of 0.05083 mol·L-1 EDTA for complete titraition. A 50.00 mL sample of unknown was treated with NH4F to protect the Fe3+ .Then the Cu2+was reduced and masked by addition of thiourea.Upon addition of 25.00 mL of 0.05083 mol·L-1 EDTA，the Fe3+ was liberated from is fluoride complex and formed an EDTA complex.The excess EDTA required 19.77mL of 0.01883 mol·L-1Pb2+to reach an endpoint using xylenol orange. Find the concentration of Cu2+ in the unknown.
解：与Fe3+反应的EDTA为(25.00×0.05083-19.77×0.01883)m mol
则Cu2+的物质的量浓度
=0.01468 mol·L-1
第十二章 配位平衡 12-1 在1L 6 mol ·L － 1的NH 3水中加入0.01 mol 固体CuSO 4，溶解后加入0.01 mol 固体NaOH ，铜氨络离子能否被破坏？（K 稳[Cu(NH 3)42+]=2.09×1013，K SP [Cu(OH)2]=2.2×10-20） 解：CuSO 4在过量的氨水溶液中几乎完全形成[Cu(NH 3)4]2+，则 [Cu(NH 3)4]2+ === Cu 2+ + 4NH 3 平衡时： 0.01-x x (6-0.04)+4x 134 2431009.2) 496.5() 01.0(])([?=+?-= +x x x NH Cu K 稳 11910792.3--??=L mol x ])([108.3)01.0(10792.3]][[22321922OH Cu K OH Cu sp
《配位化合物与配位滴定法》习题答案 9-1 命名下列配合物，并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。 （1）[CoCl 2(H 2O)4]Cl （2）[PtCl 4(en)] （3）[Ni Cl 2(NH 3)2] （4）K 2[Co(SCN)4] （5）Na 2[SiF 6] （6）[Cr(H 2O)2(NH 3)4]2 (SO 4)3 （7）K 3[Fe(C 2O 4)3] （8）(NH 4)3[SbCl 6]·2H 2O 9-2 已知磁矩，根据价键理论指出下列配离子中中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。 （1）[Cd(NH 3)4]2+ (μ=0 B M) （2）[PtCl 4]2- (μ=0 B M) （3）[Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B M) （ 4 ） [CoF 6]3- (μ=4.9 B M)
（5）[BF 4]- (μ=0 BM) （6）[Ag(CN)2]- (μ=0 B M) 9-3 解释下列名词 （1）配位原子 （2）配离子 （3）配位数 （4）多基（齿）配位体 （5）螯合效应 （6）内轨型和外轨型配合物 （7）高自旋和低自旋配合物 （8）磁矩 答：见教材。 9-4 选择适当试剂，实现下列转化。 Ag →AgNO 3→AgCl ↓→[Ag(NH 3)2]Cl →AgBr ↓→Na 3[Ag(S 2O 3)2]→AgI ↓→K[Ag(CN)2] →Ag 2S ↓ 答：转化路线： ↓?→???→?→?→???→?↓?→????→?↓?→???→?- - - - - ?S Ag ]K[Ag(CN)AgI ])O [Ag(S Na AgBr ]Cl )[Ag(NH AgCl AgNO Ag 22232323NH 32232233 S KCN I O S Br O H Cl HNO 要点：应记忆题给各常见配合物和沉淀物的稳定转化顺序。 9-11 用EDTA 标准溶液滴定金属离子M ，试证明在化学计量点时， （1）() ' 2 1MY pK pMY pM -= （2）)(lg 2lg )(lg M c K MY c MY += 证明：
第十二章配位化合物 12.1 配合物的基本概念 12.1.1配合物的定义 历史上有记载的最早发现的第一个配合物就是我们很熟悉的亚铁氰化铁 Fe4[Fe(CN)6]3(普鲁士蓝)。它是在1704年普鲁士人狄斯巴赫在染料作坊中为寻找蓝色染料，而将兽皮、兽血同碳酸纳在铁锅中强烈地煮沸而得到的。后经研究确定其化学式为 Fe4[Fe(CN)6]3。近代的配合物化学所以能迅速地发展也正是生产实际需要的推动结果。如原子能、半导体、火箭等尖端工业生产中金属的分离技术、新材料的制取和分析；50年代开展的配位催化，以及60年代蓬勃发展的生物无机化学等都对配位化学的发展起了促进作用。目前配合物化学已成为无机化学中很活跃的一个领域。今后配合物发展的特点是更加定向综合，它将广泛地渗透到有机化学、生物化学、分析化学以及物理化学、量子化学等领域中去。如生物固氮的研究就是突出的一例。 配合物的形成： 在CuSO4溶液中加入氨水，首先得到难溶物，继续加氨水，难溶物溶解，得到透明的深蓝色的溶液。蓝色物质为复杂离子[Cu(NH3)4]2＋ ,蒸发该溶液析出深蓝色晶体,其化学组成为[Cu(NH3)4]SO4·H2O。在纯的[Cu(NH3)4]SO4溶液中，除了水合硫酸根离子和深蓝色的[Cu(NH3)4]2+离子外，几乎检查不出Cu2+离子和NH3分子的存在。[Cu(NH3)4]2+这种复杂离子不仅存在于溶液中，也存在于晶体中。从上面实例可以看出，这些复杂离子至少不符合经典原子价理论，在晶体和溶液中有能以稳定的难离解的复杂离子存在的特点。 由于这类化合物的组成比较复杂，要给它下一个严密的定义是很困难的。从实质上看，配合物中存在着与简单化合物不同的键--配位键，这才是配合物的本质特点。因此把配合物的定义可归纳为： 中国化学会在1980年制订的《无机化学命名原则》中对配合物作了如下的定义：配位化合物（简称配合物）是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。 1.配位键：是一种特殊的共价键。当共价键中共用的电子对是由其中一原子独自供应时，就称配位键。配位键形成后，就与一般共价键无异。
第八章配位平衡与配位滴定法 一、选择题 1. 关于配合物，下列说法错误的是（） A. 配体是一种可以给出孤对电子或π键电子的离子或分子 B .配位数是指直接同中心离子相结合的配体总数 C. 广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物 D. 配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中 2. 关于外轨型与内轨型配合物的区别，下列说法不正确的是（） A. 外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大 B. 中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns、np、nd轨道杂化，内轨型配合物是（n-1）d、ns、np轨道杂化 C. 一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小 D. 通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小 3. 当下列配离子浓度及配体浓度均相等时，体系中Zn2+离浓度最小的是（） A．Zn(NH3)42+ B. Zn(en)22+ C. Zn(CN)42- D. Zn(OH)42- 4. Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是（） A. d2sp3 B. sp3d2 C. p3d3 D. sd5 5.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是（） A．Ag(S2O3)23-B．Ni(NH3)42+C．Fe(C2O4)33-D．HgCl42- 6. 测得Co(NH3)63+的磁矩μ=0B.M，可知Co3+离子采取的杂化类型为( ) A.d2sp3 B.sp3d2 C.sp3 D. dsp2 7.下列物质具有顺磁性的是（） A．Ag(NH3) +B．Fe(CN)64-C．Cu(NH3)42+D．Zn(CN)42- 8.下列物质中，能作为螯合剂的为( ) A. HO-OH B. H2N-NH2 C. (CH3)2N-NH2 D. H2N-CH2-CH2-NH2 9. 在[RhBr2(NH3)4]+中，Rh的氧化数和配位数分别是（） A.+2和4 B.+3和6 C. +2和6 D. +3和4 10.Cu(en)22+的稳定性比Cu(NH3)42+大得多，主要原因是前者（） A. 配体比后者大 B.具有螯合效应
第九章 配位反应及配位滴定法 配位化合物简称配合物，是一类组成比较复杂的化合物，它的存在和应用都很广泛。生物体的金属元素多以配合物的形式存在。例如叶绿素是镁的配合物，植物的光合作用靠它来完成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物，在血液中起着输送氧气的作用；动物体的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。当今配合物广泛地渗透到分析化学、生物化学等领域。我国著名科学家光宪教授作了如下的比喻：把21世纪的化学比作一个人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，分析化学是耳目，配位化学是心腹，无机化学是左手，有机化学和高分子化学是右手，材料科学是左腿，生命科学是右腿，通过这两条腿使化学科学坚实地站在目标的地坪上。配位化学是目前化学学科中最为活跃的研究领域之一。本章将介绍配合物的基本概念、结构、性质和在定量分析化学中的应用。 §9－1 配合物的组成与定义 一、配合物及其组成 例如在硫酸铜溶液中加入氨水，开始时有蓝色Cu 2(OH)2SO 4沉淀生成，当继续加氨水过量时，蓝色沉淀溶解变成深蓝色溶液。总反应为： CuSO 4 + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]SO 4 (深蓝色) 此时在溶液中，除SO 42－和[Cu(NH 3)4]2+外，几乎检查不出Cu 2+的存在。再如，在HgCl 2溶液 中加入KI ，开始形成桔黄色HgI 2沉淀，继续加KI 过量时，沉淀消失，变成无色的溶液。 HgCl 2 + 2KI = HgI 2↓+ 2KCl HgI 2 + 2KI = K 2[HgI 4] 象[Cu(NH 3)4]SO 4和K 2[HgI 4]这类较复杂的化合物就是配合物。配合物的定义可归纳为：由一个中心元素(离子或原子)和几个配体(阴离子或分子)以配位键相结合形成复杂离子(或分子)，通常称这种复杂离子为配离子。由配离子组成的化合物叫配合物。在实际工作中一般把配离子也称配合物。由中心离子和配体以配位键结合成的分子，如[Ni(CO)4]、 [Co(NH 3)3Cl 3]也叫配合物。 在[Cu(NH 3)4]SO 4中，Cu 2+占据中心位置，称中心离子(或形成体)；中心离子Cu 2+的围， 以配位键结合着4个NH 3分子，称为配体；中心离子与配体构成配合物的界(配离子)，通常 把界写在括号；SO 42－被称为外界，界与外界之间是离子键，在水中全部离解。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子 中心离子配体配体配位数配位数外界内界 外界内界配合物 配合物 1.中心离子 配合物的核心，它一般是阳离子，也有电中性原子，如[Ni(CO)4]中的Ni 原子。中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。
第八章 配位平衡与配位滴定法 (1)CoCl 3·6NH 3 (2)CoCl 3·5NH 3 (3)CoCl 3·4NH 3 (4)CoCl 3·3NH 3 若用AgNO 3溶液沉淀上述配合物中的Cl -，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的 03 13233、、、，根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式？ 答：[Co(NH 3)6]Cl 3 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 [Co(NH 3)4Cl 2]Cl [Co(NH 3)3 Cl 3] 4、在1.0L 氨水中溶解0.10molAgCl ，问氨水的最初浓度是多少? =2.16×10–3 )mol.L (22.210 02.21.01.01002.2)(Cl )])[Ag(NH ()(NH 1-3 3-1233=??=??=--+c c c 在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L -1，所以氨水的最初浓度为 2.22+0.2=2.42mol·L -1 5①AgI 不能溶于NH 3而能溶于KCN,因为溶解反应K ⊙ =Ksp*K （稳），K(稳)Ag （CN ）2>>K(稳)Ag （NH 3）2 ∴AgI 溶于KCN 的平衡常数很大而溶于NH 3的平衡常数很少 ②AgBr 能溶于KCN 而Ag 2S 不能，，∵K ⊙ =Ksp*K （稳） Ag 2S 的Ksp< 配位平衡和配位滴定法自测题 一.填空题 1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为_______________ , 叫做 ____________ 。 2. 溴化一氯三氨二水合钴(山)的内界为______________ ，外界为_____________ 。 3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为______________ 。 4. 在[RhBr 2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为______________ ，配位数为______________ 。 5. K[CrCI 4(NH3)2]的名称是__________ ，Cr的氧化数是 __________ ，配位数是 __________ < 6. 配离子[PtCI(NO 2)(NH 3)4]2+中，中心离子的氧化数为_____________ ，配位数为 _________ 该化合物的名称为 _________________ 。 7. 螯合物是由 __________ 和__________ 配位而成的具有环状结构的化合物。 8. 在[Ag(NH 3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+。(1)若向溶液中力口 入HCI，则平衡向 _______ 移动；(2)若向溶液中加入氨水，则平衡向____________ 移动。 9. [PtCI(NO 2)(NH3)4]CO3名称为_________________ ，中心离子的氧化数为_______ ，配离子 的电荷数为 ________ 。 10. KCN为剧毒，而K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为__________________________ 。 11. 金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数Y(H) _________________ ，M(OH) ________________ ， 条件稳定常数K MY，的变化趋势是 _________________ 。 12. 配位滴定中，若金属离子的原始浓度为0.01 mol/L，且以目视观察指示剂颜色变化的方 式确定终点，只有当 _____________ ，才能进行准确滴定(误差小于0.1%)。 13. 由于EDTA分子中含有___________ 和 _______ 两种配位能力很强的配位原子，所以它能 和许多金属离子形成稳定的_________________ 。 14. 配位滴定所用的滴定剂本身是弱酸或弱碱，容易给出或接受质子，因此试液的酸度引起 滴定剂的副反应是严重的。这种由于__________ 离子的存在，而使配体参与 ______ 反应能力降低的现象被称为酸效应。 15. EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子所允许 的 ________________ 。 16. 配位滴定的直接滴定过程中，终点时试液所呈现的颜色是________________________ 的颜色。 17. 在酸性及弱碱性条件下，EDTA与金属离子形成配合物的过程中，因有 ____________ 放出, 应加 ______________ 控制溶液的酸度。 Chapter 8 Coordination Equilibrium and Compleximetry 配位平衡与配位滴定法Cu2+ NH3.H2O 本章教学目的要求 1.掌握配位化合物的组成及命名，了解决定配位数的因素 2.掌握配位化合物键价理论要点，了解内轨型及外轨型配合物，了解配合物的磁性 3.掌握配位平衡及有关计算；掌握沉淀反应对配位平衡的影响并作有关计算，掌握酸碱反应对配位平衡的影响；了解多重平衡常数及其应用 4.掌握螯合物的结构特点及稳定性，了解螯合剂的应用 5. 了解配位化合物的应用及生物无机化学 6. 掌握影响EDTA配合物稳定性的外部因素，重点掌握酸效应和酸效应系数 7. 掌握EDTA滴定法的基本原理，重点掌握单一金属离子准确滴定的界限及配位滴定中酸度的控制 8. 了解金属离子指标剂，了解提高配位滴定选择性的方法与途径 8.1 配位化合物的组成与命名 1.配位化合物及其组成 1）定义 配合物是由中心原子(或离子)和可以提供孤对电子的配位体以配位键的形式相结合而形成的复杂离子即配离子，含有配离子的化合物称为配合物。 2）组成 *中心离子(central ion)或原子(亦称“形成体”) 配合物内界中，位于其结构的几 何中心的离子或原子。 构成类型①阳离子：Ag+、Pt2+、Fe2+、Al3+、Si4+ ②阴离子：I-→[I(I2)]-,S2-→[S(S8)]2- ③中性原子：Fe、 Ni *配位（Ligand） 配合物内界之中，位于中心原子或离子周围，并沿一定的方向与之直接成键的离子或分子。 类型①阴离子配体:SCN-、NCS-、CN-、OH-、NO2-、S2O32-、C2O42-、X-、NH2-、Y4-等②中性分子配体:NH 3 、H 2 O、CO、en等 第八章 配位平衡与配位滴定法 §8-1 配合物 教学目的及要求：1.掌握配合物及其组成。 2.掌握配合物命名。 教学重点：配合物命名。 教学难点：配合物命名。 一、配合物及其组成 1.中心离子 中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。 2.配体和配位原子 配合物中同中心离子直接结合的阴离子或中性分子叫配体，配体中具有孤电子对并与中心离子形成配位键的原子称为配位原子（单基（齿）配体，多基（齿）配体） 3.配位数 配合物中直接同中心离子形成配位键的配位原子的总数目称为该中心离子的配位数 配位数=配位体数×齿数 4.配离子的电荷数 配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子中心离子配体配体配位数配位数外界 内界外界内界 配合物 配合物 二、配合物的命名 配离子按下列顺序依次命名：阴离子配体→中性分子配体→“合”→中心离子(用罗马数字标明氧化数)。氧化数无变化的中心离子可不注明氧化数。若有几种阴离子配体，命名顺序是：简单离子→复杂离子→有机酸根离子；若有几种中性分子配体，命名顺序是：NH 3→H 2O →有机分子。各配体的个数用数字一、二、三……写在该种配体名称的前面。 对整个配合物的命名与一般无机化合物的命名相同，称为某化某、某酸某和某某酸等。由于配离子的组成较复杂，有其特定的命名原则，搞清楚配离子的名称后，再按一般无机酸、碱和盐的命名方法写出配合物的名称。 举例：K 4[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅱ)酸钾 H[AuCl 4] 四氯合金(Ⅲ)酸 [CoCl 2(NH 3)3(H 2O)]Cl 氯化二氯三氨一水合钴(Ⅲ) [PtCl(NO 2)(NH 3)4]CO 3 碳酸一氯一硝基四氨合铂(Ⅳ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍 §8-2 配离子的配位离解平衡教学目的及要求： 1.理解配位平衡常数。 2.掌握配位平衡的移动。 教学重点： 1. 配位平衡常数的计算。 2. 配位平衡的移动。 教学难点：配位平衡常数的计算。 一、配离子的稳定常数 配位 Cu 2+ + 4NH 3 ? [Cu(NH 3)4]2+ 离解 4 NH Cu ])[Cu(NH f )()/(32243ΘΘΘΘ c /c c c c /c K ?= ++ 简写为：4 NH Cu ] )[Cu(NH f )(32243c c c K ?= ++ 习 题八 一、选择题（将正确答案的序号填在括号内） 1．下列配合物中心离子的配位数有错误的是（ ） a.[Co(NO 2)3(NH 3)3]； b.K 2[Fe(CN)5NO]； c.[CoCl 2(NH 2)2(en)2]； d.[Co(NH 3)4Cl 2]Cl 。 2．关于配合物，下列说法错误的是（ ） a.配体是一种可以给出孤对电子或π健电子的离子或分子； b.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数； c.广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物； d.配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中。 3．关于外轨型与内转型配合物的区别，下列说法不正确的是（ ） a.外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大； b.中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns 、np 、nd 轨道杂化，内轨型配合物是 （n-1）d 、ns 、np 轨道杂化； c.一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小； d.通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小。 4．当下列配离子浓度及配体浓度均相等时，体系中Zn 2+离子浓度最小的是（ ） a.()+ 243NH Zn ； b.()+ 22en Zn ； c. ()- 24CN Zn d.()- 24OH Zn 。 5．Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道是（ ） a.d 2sp 3； b.sp 3d 2； c.p 3d 3 d.sd 5 6．下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是（ ） a. ()- 32 32O S Ag ； b. ()+ 24 3NH Ni ； c. ()- 33 42O C Fe ； d.- 24HgCl 。 7．测得 ()+ 36 3NH Co 的磁矩μ=0.0B· M,可知Co 3+离子采取的杂化类型为（ ） a.d 2sp 3； b.sp 3d 2； c.sp 3 ； d.dsp 2 8．下列物质具有顺磁性的是（ ） a. ()+2 3NH Ag ； b.()-46CN Fe ； c.()+ 243NH Cu ； d.()- 24CN Zn 9．下列物质中，能作为螯合剂的为（ ） a.HO-OH ； b.H 2N-NH 2； c.（CH 32）2N-NH 2； d.H 2N-CH 2-CH 2-NH 2。 10．在[RhBr 2(NH 3)4]+中，Rh 的氧化数和配位数分别是（ ） a.+2和4； b.+3和6； c.+2和6； d.+3和4 11．()+ 22en Cu 的稳定性比()+ 243NH Cu 大得多，主要原因是前者（ ） a.配体比后者大； b.具有螯合效应； c.配位数比后者小； d.en 的分子量比NH 3大。 12．下列离子中，形成配合物的能力最强的是（ ） a.Cu 2+； b.Ca 2+； c. Zn 2+； d.Mg 2+ 第八章配位化合物与配位滴定法 【知识导航】 本章知识在《中国药典》（2010年版）中主要应用于含金属离子药物的含量测定，以配位反应为基础的滴定分析法。目前多用氨羧配位剂为滴定液，其中以乙二胺四醋酸(EDTA)应用最广。《中国药典》中使用直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙口服液、葡萄糖酸钙含片、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸锌片、葡萄糖酸锌颗粒进行含量测定；使用间接滴定法对氢氧化铝、氢氧化铝片、氢氧化铝凝胶进行含量测定。在历年执业药师考试中也有相关考题出现。学好本章内容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应用以及备战执业药师考试。 【重难点】 1．配位化合物（coordination compound）简称配合物，以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为中心（中心离子），与一定数量的可以给出电子对的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型形成的化合物。配位键的形成：中心离子（原子）提供空轨道，配位体上的配位原子提供孤对电子。例如：[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(NCS)6]等。这些化合物与简单的化合物区别在于分子中含有配位单元，而简单化合物中没有这些配位单元。 以[Cu（NH3）4]SO4为例： [Cu （NH3）4 ] SO4 ↓ ↓↓ 内界配体外界 配位体中提供孤电子对的，与中心离子以配位键结合的原子称为配位原子。一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子。常见配位原子有C、N、O、P及卤素原子。 由于不同的配位体含有的配位原子不一定相同，根据一个配位体所提供的配位原子的数 ．．．．．．目．，可将配位体分为单齿配位体（unidentate ligand）和多齿配位体（multidentate ligand）。只含有一个配位原子配位体称单齿配位体如H2O、NH3、卤素等。有两个或两个以上的配位原子配位体称多齿配位体，如乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2（简写为en），草酸根C2O42-（简写为ox）、乙二胺四醋酸根（简称EDTA）等。由中心离子与多齿配位体键合而成，并具有环状结构的配合物称为螯合物（chelate compound）。螯合物的稳定性与环的数目、大小有很大的关系。五元环和六元环的张力相对小，比三元环和四元环的螯合物要稳定。因为环的数目越多，则需要的配位原子就越多，中心离子所受的作用力就越大，越不容易脱开，因而更稳定。 配合物的命名遵循一般无机化合物的命名原则。阴离子在前，阳离子在后，两者之间加“化”或者是“酸”。 第七章 配位平衡与配位滴定法 一．选择题 1. 298.15K 时，。 稳稳212723100.1)])(([,107.1)])(([?=?=-Θ+ΘCN Ag K NH Ag K 则下列反应：-+-+?+CN NH Ag NH CN Ag 2])([2])([2332在298.15K 时的标准平衡常数为（ ）。 A.14107.1-? B.13109.5? C.28107.1? D.3107.1-? 2. 下列配合物中，属于弱电解质的是（ ）。 A.Cl NH Ag ])([23 B.42])([SO en Cu C.Cl NH CrCl ])([432 D.])([333NH CrCl 3. 298.15K 时，,100.5][,100.1][29241524?=?=-Θ-Θ）（）（稳稳HgI K HgCl K 则下列反应： ----+?+Cl HgI I HgCl 4][4][2424在298.15K 时的标准平衡常数为（ ） 。A.44100.5? B.14100.5? C.15100.2? D.45100.2-? 4. 25℃时，配离子---+])([,])([,])([,])([23232223CN Ag O S Ag SCN Ag NH Ag 的Θ稳 K lg 分别为7.07,10.08,13.46和21.1。则在浓度相同的下列配离子溶液中，Ag +浓度最小的是（ ）。 A.+])([23NH Ag B.-])([2SCN Ag C.-3232])([O S Ag D.-])([2CN Ag 5. 下列配合物的名称正确的是（ ）。 A.][63AlF Na 六氟合铝（Ⅲ）化钠 B.])([333ONO CoCl K 三硝基·三氯合钴（Ⅲ）酸钾 C.3423233)(])()([SO O H NH Cr 硫酸三水·三氨合铬 D.]][)([443PtCl NH Cu 四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ） 6. 某配合物的化学式为,533NH CrCl ?在该配合物水溶液中加入过量的AgNO 3溶液，仅能沉淀出2/3的Cl -；加入浓NaOH 溶液并加热，没有氨逸出。由此可判断该配合物的内界是（ ）。 A.])([333NH CrCl B.+])([432NH CrCl C.+253])([NH CrCl D.+233])([NH CrCl 7.下列说法错误的是（ ）。 A.配位个体在溶液中很难解离出中心原子和配体 B.中心原子的配位数等于配体与中心原子形成的配位键数 C.配位个体的电荷数不一定等于中心原子的氧化值 第12章配位平衡 12-1：在1L 6mol/L 的NH3水中加入0.01 mol固体CuSO4，溶解后加入0.01mol 固体NaOH，铜氨络离子能否被破坏？（K稳SCN [Cu（NH3）42+]=2.09×1013，K SP[Cu(OH)2]=2.2×10-20） 12-2当少量NH4SCN和少量Fe3+ 同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F- ]=[SCN-]=1mol/L-1,问此时溶液中[FeF63- ]和[Fe(SCN)3]浓度比为多少？（K稳Fe[SCN]3=2.0×103，K稳[FeF6]=1×1016） 解：5×1012 12-3：在理论上，欲使1×10-5mol的AgI溶于1cm3氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事实上是否可能达到这种浓度？（K 稳[Ag(NH3)2+]=1.12×107;Ksp(AgI)=9.3×10-17） 解：3×102mol/L，实际上不可能达到。 12-4：通过配离子稳定常数和Zn2+/ Zn 和Au+/Au 的电极电势计算出Zn(CN)42-/Zn和Au(CN)2- /Au，说明提炼金的反应：Zn + 2 Au(CN)2- = Zn(CN)42-+ 2Au在热力学上是自发的。 12-5：为什么在水溶液中Co3+(aq) 离子是不稳定的，会被水还原而放出氧气，而3+氧化态的钴配合物，例如Co(NH3)63+，却能在水中稳定存在，不发生与水的氧化还原反应？通过标准电极电势作出解释。（稳定常数：Co(NH3)62+ 1.38×105 ; Co(NH3)63+1.58×1035.标准电极电势：Co3+/Co2+1.808V,O2/H2O1.229V,O2/OH-0.401V;K b(NH3)=1.8×10-5） 12-6：欲在1L水中溶解0.10molZn(OH)2,需加入多少克固体NaOH ？（Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17;[Zn(OH)42-]=4.6×1017） 解：13g 12-7：在PH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10mol/L 的Al3+溶液不发生Al(OH)3沉淀？（Ksp Al(OH)3=1.3×20-20; K稳(AlF63-)=6.9×1019） 解：1.62mol/L 12-8：测得Cu|Cu(NH3)42+ 1.00mol/L,NH31.00mol/L||H+1.00mol/L-1|H21bar, Pt的电动势为0.03V，试计算Cu(NH3)42+ 的稳定常数。 解：3.49×1012 12-9：硫代硫酸钠是银剂摄影术的定影液，其功能是溶解未经曝光分解的AgBr。试计算，1.5L1.0mol/L-1的Na2S2O3溶液最多能溶解多少克AgBr？{K稳[Ag(S2O3)23-]=2.8×1013; Ksp(AgBr)=5.0×10-13} 解：1.2×102g 12-10：定性地解释以下现象： （1）铜粉和浓氨水的混合物可用来测定空气中的含氧量。 （2）向Hg(NO3)2 滴加KI,反过来，向KI 滴加Hg(NO3)2 ,滴入一滴时，都能见 无机化学《配位平衡》教案 [ 教学要求] 1 ．掌握配位平衡，配合物的稳定常数和不稳定常数的概念和意义。 2 ．掌握配合物的有关计算：能应用配合物的稳定常数计算配离子的稳定性。 3 ．了解影响配位平衡的因素及与其它平衡的关系。 [ 教学重点] 1 ．配位平衡，配合物的稳定常数和不稳定常数的概念和意义。 2 ．配合物的有关计算。 3 ．影响配位平衡的因素。 [ 教学难点] 配合物的有关计算。 [ 教学时数] 4 学时 [ 主要内容] 1 ．配合物的性质：配合物的稳定常数和不稳定常数的概念。 2 ．配合物的稳定常数及其计算。 3 ．配离子在溶液中的稳定性，配合平衡和沉淀溶解平衡的关系，配合物之间的转化，配合平衡和氧化还原反应的关系。 [ 教学内容] 12-1 配合物的稳定常数 在应用或研究配合物时，首先注意的是它的稳定性，稳定性这一词含义较广。配合物受热是否容易分解，这是配合物的热稳定性。在溶液 中配合物是否易电离出它的组份——中心离子和配位体，这是配合物在溶液中的稳定性。此外配合物的稳定性还包括是否容易进行氧化还原反应，这就是配合物的氧化还原稳定性，但应用最广的是配合物在溶液中的稳定性，也是我们这节讨论的内容。 12-1-1 稳定常数和不稳定常数 在讲解配离子的稳定常数之前，我们先观察和分析一个实验。在两只烧杯中分别加入[Cu(NH3)4]SO4溶液。在第一个烧杯中加入少量的氢氢化钠溶液，并无Cu(OH)2生成，在第个二杯中加入少量的Na2S 溶液，则生成黑色CuS 沉淀。这说明[Cu(NH3)4]2+离子可以微弱地解离出极少量的Cu2+离子和NH3分子。 [Cu(NH3)4] 2+ =Cu 2+ +4NH 3 配离子在溶掖中的离解平衡与弱电解质的电离平衡相似，因此，也可以写出配离子的离解平衡常数： K=[ Cu2+ ][NH3]4 /[Cu(NH3)42+ ] 这个常数越大表示[Cu(NH3)4] 2+配离子越易离解，即配离子越不稳定。所以这个常数K 称为[Cu(NH3)4] 2+ 配离子的不稳定常数。可用K不稳表示。不同配离子具有不同的不稳定常数。因之配合物的不稳定常数是每个配离子的特征常数。即配离子的离解常数。如上述的[Cu(NH 3 )4] 2+ 的K不稳＝2.09 ×10-13，而[Cd(NH3)4]2+的K不稳＝2.75 × 10-7，[Zn(NH3)4]2+的K不稳＝2.00 × 10-9。根据K不稳越大，配离子越不稳定，越易离解的原则，上面的三种配离子其稳定性应该是[Cd(NH3)4]2+＜[Zn(NH3)42+＜[Cu(NH3)4]2+。 配位滴定法测试题 一、选择题 1 EDTA与大多数金属离子的络合关系是（）. A: 1:1 B: 1:2 C: 2:2 D: 2:1 2 水的硬度为１度时，则意味着每升水中含氧化钙（）毫克. A: 1 B: 10 C: 100 D: 3. 关于EDTA，下列说法不正确的是（）. A: EDTA是乙二胺四乙酸的简称 B: 分析工作中一般用乙二胺四乙酸二钠盐 C: EDTA与钙离子以1：2的关系配合 D: EDTA与金属离子配合形成螯合物 4 用铬黑T作指示剂测定水的总硬度时，需加入氨水－氯化铵缓冲溶液的pH值为( ). A: pH＜８ B: pH＝9~10 C: pH<11 D: pH>10 5.当溶液中有两种离子共存时，欲以EDTA溶液滴定M而N不受干扰的条件是（）。 A K’MY/K’NY≥105； B K’MY/K’NY≥10-5； C K’MY/K’NY≤106； D K’MY/K’NY=108； 6.在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（）。 A lgcK'MY≤8 B 溶液中无干扰离子 C 有敏锐无封闭作用的指示剂 D 反应在酸性溶液中进行 7.标定EDTA溶液时，加入六亚甲基四胺溶液的作用是（）。 A 缓冲溶液 B 指示剂 C 掩蔽干扰离子 D 消除指示剂封闭 8.国家标准规定的标定EDTA溶液的基准试剂是( )。 A MgO B ZnO C Zn片 D Cu片 9用EDTA测定SO42-时，应采用的方法是（）。 A 直接滴定 B 间接滴定 C 连续滴定 D 返滴定 10.配制EDTA标准溶液用自来水，在直接滴定中将使测定结果（） A 偏大 B 偏小 C 不影响 D 大小不确定 的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH增大而（）。 A 增大 B 减小 C 不变 D 先增大后减小 12.配位滴定时，金属离子M和N的浓度相近，通过控制溶液酸度实现连续测定M和N 的条件是（）。 A lgKNY - lgKMY ≥2 和lg cK′MY和lgcK′NY ≥ 6 B lgKNY - lgKMY ≥5 和lg cK′MY和lgcK′NY ≥ 3 C lgKNY - lgKMY ≥5 和lg cK′MY和lgcK′NY ≥6 D lgKNY - lgKMY ≥8 和lg cK′MY和lgcK′NY ≥4 13.配位滴定分析中测定单一金属离子的条件是（） A lg(cK’MY)≥8 B cK’MY≥10-8 C lg(cK’MY) ≥6 D cK’MY ≥10-6 14 用EDTA标准滴定溶液直接滴定无色金属离子时，终点溶液所呈颜色是（）。 A 金属指示剂与金属离子形成配合物的颜色 B 指示剂本身颜色 C EDTA与指示剂生成配合物的颜色 D EDTA的颜色 15 在配位滴定中，指示剂与金属离子所形成的配合物的稳定常数（）。 A KMIn〈KMY B KMIn>KMY C KMIn应尽量小 D KMIn应尽量大 16 配位滴定(直接滴定法)终点所呈现的颜色是（）。 A 游离的金属离子的颜色 B EDTA与待测离子形成的配合物的颜色。 C 游离的金属指示剂的颜色 D 金属指示剂与待测离子形成的配合物的颜色。 第十二章同各单位交叉作业施工方案及协调、配合措施12.1 交叉作业施工方案 12.1.1 本工程的交叉施工特点 本工程除了与机电、智能、暖通、给排水、消防、电梯各专业分包的安装施工进行交叉作业外，精装修工程还需配合幕墙施工进度，这对我司在施工过程中对于整个大进度的把握提出了极高要求，要求我司在掌握各专业工程进度同时，对我司承建范围内的工程进行合理安排，从而保证工期进度及工程质量。 12.1.2 针对专业分包单位众多这一特点的主要应对措施 本工程所涵盖的消防、暖通、强弱电、安防等常规系统。这就对装修单位综合协调沟通及服务能力提出了更高的要求。 （1）作为最终整合所有专业的收尾环节，我们将收集所有专业图纸，由深化设计师进行整合优化，协调各专业末端点位关系，力求--功能、美观、规范三者平衡； （2）我们将在现场按照单元区划分进行放线，让每个专业都能直观看到现场标高及装饰施工做法，避免专业出错； （3）必要时制作现场样板模块便于专业安装； （4）施工过程中算大帐，舍小利。为总工期，为业主争取更多时间。 12.1.3 统一放线方案 由于楼层风格多样，我司计划实行统一放线，提前发现问题，提前规避。放线先行，施工跟后。该方案为专业单位提供帮助，为业主提供“增值服务” 12.1.4 机电路游模板大样 为确保机电安装定位准确，采用模板强制定位。 12.2 与业主的协调、配合措施 12.2.1 施工过程中的配合措施 （1）定期参与业主组织的例会，讨论解决施工过程中出现的各种矛盾及问题，理顺每一阶段的关系，使整个施工过程井然有序。 （2）认真熟悉图纸、洽商管理，减少变更，从而达到降低造价、控制投资的目的。 （3）根据各个展室功能的不同对深化图纸进行修改和调整，使其更加科学合理的满足使用功能。 （4）在施工中时刻为业主着想，从施工角度和以往的施工经验来向业主提出合理化建议，满足业主提出的各种合理要求。 （5）积极协助业主处理一些力所能及的工作，处理和协调好与相关部门的关系等。 （6）对业主提供的材料设备提前编制进场计划，必要时协助业主进行考察、订货，确保工程需要。 （7）对于专业分包人和供应商，在施工的各阶段将按照业主的要求给予必要的支持。 12.3 与总包配合衔接方案 与总包进行工作面的交接签证，对层高、墙间尺寸、门洞尺寸、墙体厚度、墙面空鼓、平整度、垂直度、卫生间结构自防水等项目认真检查，如发现技术偏差或施工质量问题，及时向总包提出，确定总包整改完成时间。 第八章 配位滴定法 一、内容提要 本章讨论了以配位平衡为理论基础的配位滴定法，以及在配位平衡中常见的酸效应和配位效应；重点阐述了配位滴定中常用的指示剂，配位滴定可行性判据和提高配位滴定选择性的措施。 目前应用最多的氨酸配位剂为基础的配位滴定，其中又以乙二胺四乙酸（简称EDTA ）应用最广。EDTA 能与多种金属离子进行配位反应，所形成的配合物的稳定性可用配位反应的平衡常数，即稳定常数K MY 或K 稳来衡量。 M+Y==MY K MY ＝ 不同的金属离子，由于其离子半径、电子层结构及电荷的差异，因而与EDTA 形成的配合物稳定性不同。 在配位反应中，除了M 与Y 之间的主反应外，还存在由H ＋ 、缓冲溶液、掩蔽剂、干扰离子等引起的副反应。M 与Y 的主反应及其副反应的平衡关系如下： ←主反应 ←副反应 羟基配 辅助配体 共存离子效应 酸效应 混合配位效应 位效应 配位效应 （或干扰离子效应） 其中由H ＋ 和其它配位体（L ）所引起的副反应称为酸效应和配位效应，相应的酸效应系数和配位效应系数为： 6+ + - - L 2 n 2 n - ] ][[] [Y M MY 1 234562345634564565 666 5432) (][][][][][][1a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a H Y K K K K K K H K K K K K H K K K K H K K K H K K H K H +++++++ +++ ++=α 考虑了酸效应和配位效应影响后得到的稳定常数称为条件稳定常数，它与稳定常数的关系为： 在配位滴定中，一般根据lgC M ·' MY K ≥6来判断金属离子能否准确滴定，根据准确滴定时对' MY K 的要求，可以确定滴定的最高允许酸度。直接滴定时的最低允许酸度主要取决于金属离子的水解酸度。 对于混合金属离子的滴定，可根据具体情况采用控制酸度及加掩蔽剂等方法来达到分别滴定的目的。 本章重点是金属离子指示剂、配位滴定可行性判据和提高配位滴定选择性的措施。本章难点是酸效应和配位效应。 二、习题 （一）判断题 （ ）1．以EDTA 为滴定剂的配位滴定应用最广的原因是其配位比简单。 （ ）2．在EDTA 配位滴定中，酸度越高，配合物的稳定性越高，滴定曲线的pM 突跃范围越宽。 （ ）3．在EDTA 配位滴定中，金属指示剂的应用条件之一是指示剂本身的颜色与金属离子和指示剂所形成的配合物颜色有显著不同。 （ ）4．用普通软质玻璃瓶较长时间贮存EDTA 标准溶液，EDTA 浓度会增高。 （ ）5．配位反应的稳定常数越大，生成配合物的稳定性越高。 （ ）6．配位滴定法常用的指示剂是铬酸钾。 （ ）7．金属指示剂也可作酸碱指示剂。 （ ）8．配位滴定法中，滴定突跃不因用较稀的溶液进行而受影响。 （ ）9．EDTA 与金属离子形成配离子的反应中，其反应式为M+Y ≒MY 时，则其平衡常数称为不稳定常数。 （ ）10．通常将logC·K MY '≥6作为判断能否准确进行配位滴定的界限。 （ ）11．金属离子指示剂一般是有机弱酸或弱碱，它们能与许多金属离子生成与原来颜色不同的配合物。 （ ）12．水硬度的测定常采用氧化还原滴定法。 （二）单选题 n n L M L L L ][][][1221)(βββα ++++=(完整版)配位平衡和配位滴定法
第八章 配位平衡和配位滴定法
配位平衡与配位滴定法
8.配位平衡和配位滴定法
(完整版)配位化合物与配位滴定法
配位平衡与配位滴定法
无机化学练习题(含答案)第12章配位平衡
无机化学《配位平衡》教案
配位滴定法测试题
(完整版)第十二章同各单位交叉作业施工方案及协调
第八章 配位滴定法
相关主题
文本预览