2014 年分析化学课后作业参考答案
P25：
1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？
（1）砝码被腐蚀；
（2）天平的两臂不等长；
（3）容量瓶和移液管不配套；
（4）试剂中含有微量的被测组分；
（5）天平的零点有微小变动；
（6）读取滴定体积时最后一位数字估计不准；
（7）滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；
（8）标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO2。
答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。
（4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。
（5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。
（6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。
（7）过失误差。
（8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。
3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？
解：因滴定管的读数误差为0.02mL，故读数的绝对误差 a 0.02 m L
a
根据r 100% 可得
r
0.2 m L
2 mL
mL
2
100% 1%
r
0. 02mL
20 mL
mL
20
100% 0.1%
这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。
4．下列数据各包括了几位有效数字？
-5
（1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字（2）五位有效数字（3）四位有效数字（4）两位有效数字（5）两位有效数字（6）两位有效数字
-1
9．标定浓度约为0.1mol ·L 的NaOH，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H2C2O4·2H2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？
解：根据方程2NaOH+H 2C2O4·H2O==Na 2C2O4+3H 2O 可知，
需H2C2O4·H2O 的质量m1 为：
0.1 0.020
m 126.07 0.13g
1
2
0.3g
相对误差为100% 0. 15%
r
1 g
1.
-1 的NaOH ，可以选则相对误差大于0.1% ，不能用H2C2O4·H2O 标定0.1mol L·
用相对分子质量大的作为基准物来标定。
若改用KHC 8H4O4 为基准物时，则有：
KHC 8H4O4+ NaOH== KNaC 8H4O4+H2O
需KHC 8H4O4 的质量为m2 ，则m2 0.1 0.020 204.22 0.41g
r 2 0.2
0 .41g
g
100% 0.049%
相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH。
10．有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol·L
甲：0.12,0.12,0.12（相对平均偏差0.00%）；
-1），结果如下：
乙：0.1243,0.1237,0.1240（相对平均偏差0.16%）。
你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？
答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。
所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。
24. 根据有效数字的运算规则进行计算：
（1）7.9936÷0.9967-5.02=？
（2）0.0325× 5.103×60.06 ÷139.8= ？
-4 -（0.0021764×0.0121）=？
（3）（1.276× 4.17）+1.7×10
+]=？（4）pH=1.05，[H
解：(1) 7.9936 ÷0.9967-5.02=7.994 0.9÷967-5.02=8.02-5.02=3.00
(2) 0.0325 ×5.103 ×60.06 ÷139.8=0.0325 5×.10 ×60.1 ÷140=0.0712
-4
(3) （1.276 ×4.17）+1.7 ×10 -（0.0021764 0×.0121）
=（1.28 ×4.17）+1.7 ×10
-4-（0.00218 ×0.0121）
= 5.34+0+0
=5.34
(4) pH=1.05 ,[H +]=8.9 ×10-2
P37：
4. 为标定0.1 mol ·L -1NaOH 溶液的浓度，应称取基准邻苯二甲酸氢钾的质量范围是多少克？解：K HP NaOH KNaP H O
2
m
204.22
0.1 (20 30) 10 3
m 3
0.1 (20 30) 10 204.22
0.408 0.613g
0.4称取基准物质Na2C2O4 0.2262g 以标定KMnO 4 溶液的浓度，滴定达到化学计量点时，消耗KMnO 4 41.50mL, 计算KMnO 4 溶液的物质的量浓度？T Fe /KMnO4 =？T Fe2O3/KMnO4 =？（Na2C2O4 的相对分子质量为134.0）
解：① 2 2
5C O 2MnO 16H 2Mn 10 C O 8H O
2 4 4 2 2
2 2
m 0.2262
Na C O
5 5 0.01627 /
2 2 4
C mol L
KMnO
3 4
M V 134.0 41.5 10
Na C O KMnO
2 2 4 4
② 2 2 3
5Fe MnO 8H Mn 5Fe 4H O
4 2
3
T 5C 1 10 M
Fe / KMnO KMnO Fe
4 4
3
5 0.01627 10 55.84
3
2. 10 g/m l
0.3mg / ml
③
5
KMnO Fe O
4 2 3
2
5
3
T C 1 10 M Fe o / KMnO KMnO Fe o
2 3 4 4 2 3
2
5 2
3 25.10 159.67
3
5.10 g /ml
204.23mg / ml
0.5测定石灰石中CaO 含量时，称取0.3000g 试样，加入25.00mL,0.25 mol · L
-1HCL 标准溶液，
-1NaOH 回滴定过量酸，消耗 5.84mLNaOH ，分别用CaO%
煮沸除去CO2 后用0.2000 mol·L
及CaCO3%表示分析结果（M CaO=56.08, M CaCO3=100.09）
解：CaO+2H +=Ca2++H2O
HCl+NaOH==NaCl+H 2O
1
3
(c V c V ) M 10
HCl HCl NaOH NaOH CaO
2
CaO%= 100%
m
s
1
3
(25.00 0.25 0.2000 5.84) 56.08 10
2 100%
0.3000
0.2%
1
3
(c V c V ) M 10
HCl HCl NaOH NaOH CaCO
2
3
CaCO %= 100%
3
m
s
1
3
(25.00 0.25 0.2000 5.84) 100.09 10
2 100%
0.3000
0.6%
P66：
3.根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH 4)2CO3，（2）NH4HCO3 溶液的PBE，浓度为 c （mol·L -1）。
+]+[NH 3]=2c; [H 2CO3]+[HCO 3-]+[CO 32-]=c 答：（1）MBE ：[NH 4
+]+[H +]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-] CBE：[NH 4
+]+2[H 2CO3] +[HCO 3-]=[NH 3]+[OH -] PBE：[H
+]+[NH 3]=c; [H 2CO3]+[HCO 3-]+[CO 32-]=c （2）MBE ：[NH
4
+]+[H +]=[OH -]+[HCO 3-]+2[CO 32-] CBE：[NH 4
+ - 2-
PBE：[H ]+[H 2CO3]=[NH 3]+[OH ]+[CO 3 ]
4．写出下列酸碱组分的MBE 、CEB 和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为 c （mol·L -1）。
（1）KHP （2）NaNH 4HPO4 （3）NH4H2PO4 （4）NH4CN 答：（1）MBE ：[K +]=c
[H 2P]+[HP - ]+[P 2-]=c
+]+[H +]=2[P 2-]+[OH -]+[HP -] CBE：[K
+]+[H 2P]=[P 2-]+[OH - ] PBE：[H
（2）MBE ：[Na +]=[NH 4+]+[NH 3]=c
[H2PO4
-]+[H 3PO4]+[HPO 42-]+[PO 43-]=c
+ + + - - 2- 3-
CBE：[Na ]+[NH 4 ]+[H ]=[OH ]+[H 2PO4 ]+2[HPO 4 ]+3[PO 4 ]
PBE：[H +]+[H 2PO4-]+2[H 3PO4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-]
+]+[NH 3]=c （3）MBE ：[NH
4
- 2- 3-
[H3PO4]+[H 2PO4 ]+[HPO 4 ]+[PO 4 ]=c
+]+[H +]=[H 2PO4]+2[HPO 42-]+3[PO 43-]+[OH -] CBE：[NH 4
PBE：[H +]+[H 3PO4]=[OH -]+[NH 3]+[HPO 42-]+2[PO 43-]
+]+[NH 3]=c （4）MBE ：[NH
4
[CN - ]+[HCN]=c
+]+[H +]=[OH -]+[CN -] CBE：[NH
4
PBE：[HCN]+[H +]=[NH 3]+[OH -]
-1
8．下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol L·
，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？
+CH2COONa （4）NaHS （5）NaHCO3 （1）HF （2）KHP （3）NH3
（6）(CH2)6N4 （7）(CH2)6N4·HCl （8）CH3NH 2
-4 ,C sp K a=0.1 ×7.2 ×10-4=7.2 ×10-5>10-8
答：(1) K a=7.2 ×10
(2) K a2=3.9 ×10
-6 ,C sp K a2=0.1 ×3.9 ×10-6=3.9 ×10-7>10-8
(3) K a2=2.5 ×10
-10 ,C sp K a2=0.1 ×2.5 ×10-10=2.5 ×10-11<10-8
(4) K a1=5.7 ×10
-8 ,K b2=K w /K a1=1.0 ×10-14/5.7 1×0-8=1.8 ×10-7,
-7 -8 -8
C sp K b2=0.1 ×1.8 ×10 =1.8 ×10 >10
(5) K a2=5.6 ×10
-11 , K b1=K w/K a2=1.0 ×10-14/5.6 1×0-11=1.8 ×10-4,
C sp K b1=0.1 ×1.8 ×10
-4=1.8 ×10-5>10-8
-9 -9 -10 -8
(6) K b=1.4 ×10 ,C sp K b=0.1 ×1.4 ×10 =1.4 ×10 <10
(7) K b=1.4 ×10
-9 , K a=K w/K b=1.0 ×10-14/1.4 1×0-9=1.7 ×10-6,
C sp K a=0.1 ×1.7 ×10
-6=1.7 ×10-7>10-8
(8) K b=4.2 ×10
-4 ,C sp K b=0.1 ×4.2 ×10-4=4.2 ×10-5>10-8
根据C sp K a≥10
-8 可直接滴定，查表计算只（3）、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。
Na2CO3 或它们的固体混合物的溶液。用20.00mL0.1000
、、
15．一试液可能是N aOH、NaHCO 3
mol ·L-1 HCl 标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲基橙作指示
H Cl 溶液？第三种情况试液的组成如何
？
剂滴定至终点，还需加入多少
毫升
N aOH 与Na2CO3
（1）试液中所含
为3∶1；
、物质的量比
N aHCO 3 和NaOH 的物质量比为2∶1；
（2）原固体试样中所含
（3）加入甲基橙后滴半滴HCl 溶液，试液即成重点颜色。
答：（1）还需加入HCl 为；20.00÷4=5.00mL
（2）还需加入HCl 为：20.00×2=40.00mL
（3）由NaOH 组成。
18．计算下列各溶液的pH：
-7 mol ·L-1HCl （2）0.020 mol L·-1 H2SO4 （1）2.0×10
（3）0.10 mol ·L-1NH 4Cl （4）0.025 mol L·-1HCOOH
-4 mol L·-1 HCN （6）1.0×10-4 mol ·L-1NaCN （5）1.0×10
-1(CH2)6N4 （8）0.10 mol L·-1NH 4CN
（7）0.10 mol ·L
-1KHP （10）0.10 mol L·-1Na2S
（9）0.010 mol ·L
-1NH 3CH2COOH （氨基乙酸盐）
（11）0.10 mol ·L
解：（1）pH=7-lg2=6.62
2 2 2 2
( 0.02 1.0 10 ) (0.02 1.0 10 ) 8 0.02 1.0 10
（2）[H]
2
2
=5.123 10
pH=lg[H +]=1.59
（3）[H +]= C K a K =
W
0.7 5.6 10 10 1.0 10 14 7.48 10 6
pH=-lg[H + ]=5.13
（4）[H +]= C K =
a
4. 1.84 10 4 2.1 10 3
pH=-lg[H +]=2.69
（5）[H +]= C K =
a 0.4 10 4 7.2 10 2.68 10
10
7
pH=-lg[H +]=6.54
（6）[OH-]=
-]=
CK 1.0
b 10
14
26.10
4 3.74 10
10
6.10
5
pOH=4.51 pH=9.49
（7）[OH-]=
-]=
CK 0.1 1.4 10
b 9 1. 18 10
5
pOH=4.93 pH=9.07
（8）[OH
K (CKa K )
a ( HCN ) W
( NH )
-]= 10
4 6.3
5 10
C Ka
( HCN )
pH=9.20 （9）
[OH ] K
14
10
5 5. 10
2
K
w
K
b1 b2 K K
a1
10
0.5 10
a 2 27.
7.
10 3
14
10
204.2410
6
pOH=9.82 pH=4.18
（10）[OH -]= 14 15
CK 0.1 1.0 10 / 1.2 10 0.91
b1
pOH=0.04 pH=13.96
（11）[H +]= 3 2
CK 1 0.1 4.5 10 2.12 10
a
pH=1.67
20．（1）250mgNa2C2O4 溶解并稀释至500 mL，计算pH=4.00 时该溶液中各种型体的浓度。
-1H2S 溶液中各型体的浓度。（2）计算pH=1.00 时，0.10 mol ·L
解：(1) [H 4
] 10 mol L
1
250
1000 134
3
[ NaC2O ] 3.73 10 mol L
4
0.3
1
根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有：
-2 CK a1=5.9×10
-5 ，CK a2=6.4×10
2-、HC -和H Na2C2O4 在酸性水溶液中以三种形式分布即：C2O4
其中：
2
[H]
3
[H C O ] C 3.73 10
2 2 4 2
H C O
2 2 4
[H ] [H]K K K
a1 a1 a2 =
8
10
3 3.73 10 6
3 .37 10 mol L
6
0.210
1
[ _ 3 [H ]K
a2
a1
HC O ] C 3. 73 10
2 [ ] [ ]
4 2
HC O H H K K K
2 4
a1 a1
1
3
2 .27 10 mol L
2 3 a1 a 2
K K
[C O ] C 3 .73 10
2 [ ] [ ]
4 2
2
C H H K K K
O
2 4
a1 a1
a2
=1.41×10
-3 mol ·L-1
-8 ，K (2) H 2S 的K a1=5.7×10
-15 ，a2=1.2×10
由多元酸（碱）各型体分布分数有：
[
2
0.8
-1
H S] C 0.1 =0.1 mol L·
2 H 2S
2 8
6.0.1 5.7 10
[ HS ] C 0.1
HS
8
0.6 5.7 10
2
28.
8. 5.7 10
8
=5.7×10
-8 mol ·L-1
8 15
204.2510 1.2 10 2
[S] C 2
S
0.4
2
0.30.409 5.7
10
8
-2
=6.84×10
-1
mol L·
24．(1) 在100 mL 由 1.0mol L·-1HAc 和 1.0mol ·L-1NaAc 组成的缓冲溶液中，加入1.0mL6.0mol L·
-1NaOH 溶液滴定后，溶液的pH 有何变化？
（2）若在100mLpH=5.00 的HAc-NaAc 缓冲溶液中加入 1.0mL6.0mol·L-1NaOH 后，溶液的pH 增大0.10 单位。问此缓冲溶液中HAc 、NaAc 的分析浓度各为多少？
解：（1）
100 1 1 6 106
C mol ·L
HAc
c 100 1 101
-1
100 1 1 6 94
-1
C mol ·L
A
100 1 101
C
pH pK
2
C
A log
C
a C
HAc
4. 69
pH pK
1
C
Ac log
a C
HAc
4.74 pH1-pH 2=0.05
（2）设原[HAc -]为x，[NaAc] 为y。
y
则pH a log 5. 00
pK
1 x
y pH pK a log
2 x
-1
得x=0.40 mol ?L
-1
y=0.72 mol ?L 1
1
6
6
5.10
30．二元酸H2B 在pH=1.50 时，H2 ；pH=6.50 时，
B
HB HB 。
B
2
（1）求H2B 的K a1 和K a2；
-1NaOH 分步滴定0.10mol L·-1 的H2B；（2）能否以0.1000mol·L
（3）计算计量点时溶液的pH；（4）选择适宜的指示剂。
解：（1）H 2B HB H 则
[H][ HB K a
1 H B
[ ]
2
]
当pH=1.5 时-1.50
H2 则K a1=10
B
HB
2
同理HB B H 则
2
[H ][ B
K a
2 HB
[ ]
]
当pH=6.50 时-6.50
HB 则K a2=10
B
2
-8 （2）CK a1=10
且K
K
a
1 10
a2
5
，所以可以用来分步滴定H2B。
（3）第一计量点：[
K K C
a1 a2ep1
5 H ] 7. 827 10 ：
C K
ep! a1
则pH=4.10
第二计量点：[H] K 1 (CK K ) 3.1 10
a a2W
C
ep2
10
则pH=9.51
（4）pH ( 4.10 ~ 9.51)
分别选择选用甲基橙和酚酞。
36．含有酸不容物的混合碱试样 1.100 g,水溶解后用甲基橙为指示剂，滴定终点时用
-1
去HCl 溶液（T HCL/CaO =0.01400g·ml
）31.40 ml；同样质量的试样该用酚酞做指示剂，用上述HCl 标准溶液滴定至终点时用去13.30 ml。计算试样中不与酸反应的杂质的质量分数。
解：由滴定过程可知，试样可能含有NaOH﹑NaHCO 3﹑Na2CO3
∵31.40mL>2 ×13.30mL
∴试样中含有NaHCO 3﹑Na2CO3
于是
c HCl T
HCl
CaO
M
2
CaO
1000 0.9 01400 2
7.
1000
0.7 4993mol
L
1
用于滴定NaHCO 3 的量为: 31.40mL-2 ×13.30mL=4.80mL
w% m
总
(c V
HCl HCl
1
M
NaHCO
3
m
总
c V M
HCl HCl
2
Na CO
2 3
)
100%
29.（0. 4993 9.84.01 0. 4993
1.100 204.26 0.5）
100%
0.4%
P106:
2＋、Zn2 2＋、Ni2
＋＋
、Cd
等离子均能2、答：由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu
与NH 3 形成络合物，络合速度慢，且络合比较复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法准确判断滴定终点。
34、解：所加BaCl2 物质的量
0.5000mol L 1ml
8.
1
1000
消耗去BaCl 2 物质的量0.8mol L 1ml
30.
1 1000
用来沉淀 2
SO 所消耗去BaCl2 物质的量
4
10.mol L 1ml
204.27
1
1000
0.6 02500mol L 1ml
0.5
1
1000
此量即为 2
SO 物质的量
4
故煤样中硫的百分含量为：
( 0. 05000 20. 00
1
1000
0.410 1.1
1
)Ms
1000
S% 100%
0.5000
( 0. 05000 20. 00
1
1000
5. 4.75
1
)
1000
5.11
100%
0. 5000
=3.21%
2+
35、已知滴定Cu 2+ 和Mg 2+时，所消耗去EDTA 溶液的体积分别为：
、Zn
(37.30-13.40)mL 、13.40mL 和4.10mL
由教材P355 表十四查得：M Mg=24.30 g m·ol
-1、M Zn=65.39 g m·ol -1 和M Cu=63.55g m·ol -1
试样的质量：m 0.5000g 25.0 100.0
4.10 0. 05000
0.5000
1
1000 100.0
M
Mg
Mg% 100%
4.10 0.5000
0.5000
1
1000
25. 00
100.0
24. 31
100% 3.99%
Zn%
13.40 0.05000
0.5000
1
1000
25.
00
100.0
M
100%
Zn
0.10 9. 05000
0.5000
1
1000
31.
11.
100% 35.05%
Cu% ( 37.30 13. 40) 0.05000
204.28
0.7
0.6
1
1000
M
100%
Cu
( 37.30
1
) 0.05000
1000
1.2
6.
4.76
5.12
100% 60. 75%
36、解：设试样中含Fe2O3 为x g。
根据
1
n Fe n
O EDTA
2 3
2
M
x
Fe O
2 3
1
2
C
EDTA
V
EDTA
x
1.
1
2
25.1 18. 16 10 3
2
x 2.900 10
2
100.110
得100% 14.50% Fe2O %
3
4.11
又因为Y 4-与Cu2+和Al 3+同时配合存在
故根据关系式n
~
AlY
n
CuSO
4
n
4
Y
2
n
A
l
O
~ n ~
2
Cu
n
4
Y
2n Al O
2 3
得回n CuSO 5 2n 25.00 0.02 10
4 H O Al O
2 2 3
3
3
1.12 0.005000 10
249.68 2n
Al 2O
3
100.10. 02 10 3
4
则n 1.687 10 m o l
Al O
2 3
4
m Al O 1.687 10 101.96 0. 0172g
2 3
Al 2O %
3 4.11
0.5001
100% 26.%
P138
0`
15、解：经查表在1mol/l 的溶液中， E Ag+/Ag =0.7994V
0 Ag
∵E=E Ag+/Ag +0.0592 ×lg Ag =0.7994+0.0592
lg×[Ag + ]
又∵[Cl
-]=1mol/l
Ksp [AgCl] = 1
0.11
10
×10
1
∴E=0.7994+0.0592
lg ×1.8
×10 10=0.22V 10=0.22V
16、解： 附录中没有该电对相应的条件电位值， 采用相近 1mol/L 的介质中 E
0=1.00V
代
替
2- Cr 2O 7 +14H + - +6e ==2Cr 3+
+7H 2O
当 C Cr(VI) =0.10mol/L
C Cr(III) =0.020mol/L
0 E=E
Cr(VI)/ Cr(III)
+
10. 6
lg C Cr
C
Cr
(VI ( III
) )
0.9V
=1.01V
18、 解：在酸性溶液中的反应为， MnO 4
- +4H ++5e-==Mn 2++4H 2O ，经查表
E 0=1.51V
当[H+]=2.0mol/l,
E=E 32. 059 0
+
lg[ ] 8
H =1.54V 0+ lg[
]
8
5 12.
8
+ 0
当[H
+
lg[ H ] 1.32V
]=0.01mol/l,
E=E
2
3+～2Fe 2+
29、解：
Fe 2O 3～2Fe
MnO 4
-+5Fe 2++8H += Mn 2-+5Fe 3++4H 2O
2MnO 4
2MnO 4
-+5C 2O 42-+6H +=2Mn 2-+10CO 2↑+8H 2O -+5H 2O 2+6H +=2Mn 2-+5O 2↑+8H 2
O
.
2+～2MnO 5Fe 2O 3～10 Fe
-
4
(1)求 KMnO 4 的浓度 C
1 1 5 C 1000
C=0.04000mol/L
204.29 126 .07
2
Fe e
2O
3
[( 2.5 24.50 0. 04000 1 1000
0.8) / 0.7 5000] 100% 0.411%
1
Fe =
[(5 24.50 0. 04
55.85) / 0.5000] 100% 53 .73%
1000
(2) 先求的浓度 2C H 2O
V H O
5C KMnO
V KMnO
2
2 2 4
4
2C H 2O
2
1.3
5 7.
4.77
C
H 2O
2
5.13mol/L
3
2.250 10 34.02
25.2ml 市售双氧水所含H2O2 的质量= 100
3
=30.00g/100ml
32、解：n 过= 5 n
3
0.02160 30 .47 10
2
总=
100.2
134
第七章重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些它们是怎样发生影响的在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在它们是怎样发生的对重量分析有什么不良影响在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。 5．在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果又分别有何影响 答：如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为M BaO＜M BaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。 6．沉淀是怎样形成的形成沉淀的性状主要与哪些因素有关其中哪些因素主要由沉淀本质决定哪些因素与沉淀条件有关
分析化学作业 第一章 概述 一、选择题 １.根据置信度为 95% 对某项分析结果计算后,写出的合理分析结果表达式应为（B )。 a. （ 25.48 ± ０.1) ％ b. ( ２5.48 ± 0．1３ ） % c ． （ ２5.48 ± 0.135 )％ d. （ 25.４８ ± 0.１348 ) % 2.分析测定中的偶然误差，就统计规律来讲,（ｄ )。 a. 数值固定不变 ｂ． 数值随机可变 c. 无法确定 ｄ. 正负误差出现的几率相等 3. 某小于１的数精确到万分之一位,此有效数字的位数是( d )。 a.1 b ．2 c.4 d.无法确定 4. 消除或减小试剂中微量杂质引起的误差常用的方法是( Ａ ）。 A.空白实验 B.对照实验 C.平行实验 D.校准仪器 5.可用于减小测定过程中偶然误差的方法是（ Ｄ）。 Ａ ．对照实验 B. 空白实验 Ｃ .校正仪器 D ． 增加平行测定次数 6.对某试样进行平行三次测定，得 Ｃa Ｏ 平均含量为 30.60% ,而真实含量为 30.30% ,则 ３０．60%－3０.30% = 0.３0% 为( B ）。 A. 相对误差 B ． 绝对误差 Ｃ. 相对偏差 D. 绝对偏差 二、判断正误 1．在分析测定中,测定的精密度越高,则分析结果的准确度越高（x )。 ２.有效数字是指所用仪器可以显示的数字（ x)。 3.分析结果的置信度要求越高 , 置信区间越小（ｘ )。 4.对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的（x ）。 第二章 滴定分析概论 一、选择题 1.欲配制 1000ml 0.１m ｏl/L ＨC ｌ 溶液,应取浓盐酸(B ）。 a. ０.８4m ｌ b ． ８．4m ｌ c ． 1.2ｍ l d. 12ml 2. .用Ｎa Ｃ2O 4( A )标定KM ｎO ４( B ）时,其反应系数之间的关系为(a )。 ａ. n A =５/２ｎB b. n A =2/５n Ｂ c. n A =１/2 n B d. n A ＝1／5n B 3． ．已知1ｍLKM ｎO 4相当于0．00５682ｇ Fe 2+，则下列表示正确的是（ b)。 a ． 4KMnO /Fe T =1ｍL ／０.０0568２ｇ ｂ. 4KMnO /Fe T ＝0．00５68２ｇ /ｍＬ c. Fe /KMnO 4T =1m Ｌ/0．０0５6８2g d ． Fe /KMnO 4T =0.00５６８2ｇ/ｍL 4. 用于滴定分析的化学反应必须符合的条件是( C ） A.反应速度可快可慢 B.反应速度要慢一点 Ｃ．反应必须定量地完成，反应速度快且有确定终点的方法 Ｄ.有确定终点的方法 5．若以反应物的化学式为物质的基本单元，则( A)。 A. 各反应物的物质的量应成简单的整数比
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??=
分析化学（第五版）课后习题答案 第二章 误差及分析数据的统计处理 3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。 答：分析结果的平均值x =20.41% () ()()()2 4120432041204120412039201 2221 2 ......-+-+-= --= ∑=n x x s n i i =0.02% n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有 μ=n ts x ±= (20.410.05)% 7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。(置信度选95%) 答：x =0.116%，s=0.003% n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有 t 计算=n s x μ-= 4003 0123 01160?-...=4.667> t 新方法存在系统误差，结果偏低。 11.按有效数字运算规则，计算下列各式： (1) 2.187×0.854 + 9.6× 10-5 - 0.0326×0.00814； (2) 51.38/(8.709×0.09460)； (3);
(4) 6 8 810 3310161051---????... 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.7×10-5。 第三章 滴定分析 3.7. 计算下列溶液滴定度，以g·mL -1表示： (1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3，NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH 解： (1) 根据反应式 Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式 n Na 2CO 3 = HCl n 2 1 ， HCl NH n n =3， 所以 = 1 1000232-???L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL = 1 10003-??L mL M c NH HCl =0.003432g/mL (2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH 所以 = 1 10003-??L mL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ； = 1 10003-??L mL M c COOH CH NaOH = 0.01138g/mL 3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解：根据CaO 和HCl 的反应可知 n CaO =2 1 n HCl 所以 T CaO/HCl = 1 10002-??L mL M c CaO HCl = 0.0003183g/mL
江苏开放大学 形成性考核作业学号20 姓名谈中山 课程代码20036 : 课程名称分析化学评阅教师刘霞 第 2 次任务 共 4 次任务—
一、选择题（每小题2分，共30分） 1.在半微量分析中对固体物质称样量范围的要求是( B ) A．—1g B．～ C. ~ D ~ 2. 下列论述正确的是：( A ) A. 准确度高，一定需要精密度好； B. 进行分析时，过失误差是不可避免的； C. 精密度高，准确度一定高； D. 精密度高，系统误差一定小； - 3. 下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法( D ) A. 做对照实验 B. 校正仪器 C. 做空白实验 D. 增加平行测定次数 4. 用下列何种方法可减免分析测定中的系统误差( A ) A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致 5.滴定终点是指( A ) A. 滴定液和待测物质质量完全相等的那一点 B．指示剂发生颜色变化的那一点 C. 滴定液与待测组份按化学反比式反应完全时的那一点 ^ D．待测液与滴定液体积相等的那一点 6．下列物质中，不能直接配制标准溶液的是( A )
A.盐酸 B. 碳酸钠 C.重铬酸钾 D.邻苯二甲酸氢钾 7．NaOH滴定HCl属于何种滴定方法( A ) A．返滴定法B．置换滴定法 C．直接滴定法D．间接滴定法 8. 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系为( B )。 A. K a×K b=1 B. K a×K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 9. HPO42-的共轭碱是( A ) ￥ B. H3PO4 C.PO43- D. OH- 10、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是( B ) A.甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D.溴酚蓝(pT = 11. 双指示剂法测定混合碱，试样中若含有NaOH和Na2CO3,则消耗标准盐酸溶液的体积为 ( A ) A. V1=V2 B. V1
一、选择题 1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是：（C） A. 随机误差在分析中是不可避免的 B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等 C. 随机误差具有单向性 D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成 2. 在下列分析过程中，不会出现系统误差的是（B） A. 过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大 B. 使用分析天平时，天平的零点稍有变动 C. 试剂中含有少量的被测组分 D. 以含量为99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是（C） A. 横坐标x值等于总体平均值μ时，曲线出现极大值 B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1 C. 纵坐标y值代表概率，它与标准偏差σ成正比，σ越小，测量值越分散，曲线越平坦 D．分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称，说明正负误差出现概率相等
4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为% ±%（置信度为90%），对此结果应理解为（D） A. 有90%的测定结果落在%~%范围内； B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%； C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90%; D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90% 5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为%，%，%，%，%，结果的平均偏差是（B）% A. 0.15 B. 0.05 C. D. 6. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应采用：（A） A. F检验 B. t检验 C. Q检验 D. 格鲁布斯法 7. 有一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用（D） A. F检验 B. t检验 C. 方差分析 D. 格鲁布斯法 8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析，得到两组数据，若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该
第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d
1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol ·L-1，则[Y 4- ] 为多少？ 5.2 pH=5 时，锌和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和 EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+？ 答案：查表 5-2: 当 pH=5.0 时， lgαY(H)=6.45，Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2mol·L-1， lgK ’=lgK 稳- lgα Y(H) =16.50-6.46=10.05 ﹥8，可以滴定。 5.3假设Mg2+和 EDTA的浓度皆为 10-2mol·L-1，在 pH=6 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH 。 答案：（1）查表 5-2:当pH=6.0时，lgα Y(H) =4.65，lgK’=lgK稳 - lgα Y(H) =8.69-4.65=4.04， lgK ’﹤ 8，∴不能滴定 （2）lg αY(H)= lgK稳 -8=0.69，查表 5-2 得 pH ≈9.6。 -13+2+ 5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol· L的Fe和Fe溶液时所允许的最小pH。 （2）Fe2+： lgαY(H)= lgK稳 -8=14.33-8=6.33 ，查表 5-2 得 pH ≈5.1 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgα Y(H) = lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 10 18.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（ 1） lgαY(H)= lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 1018.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ，在 pH ﹥12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL 。试计算：
1.事件：日本发生的公害病──痛痛病和水俣病 2.时间：20世纪50年代 3.地点：熊本县水俣湾 4.事件详情：日本熊本县水俣湾外围的“不知火海”是被九州本土和天草诸岛围起来的内海，那里海产丰富，是渔民们赖以生存的主要渔场。水俣镇是水俣湾东部的一个小镇，有4万多人居住，周围的村庄还居住着1万多农民和渔民。“不知火海”丰富的渔产使小镇格外兴旺。 1925年，日本氮肥公司在这里建厂，后又开设了合成醋酸厂。1949年后，这个公司开始生产氯乙烯（C2H5Cl），年产量不断提高，1956年超过6000吨。与此同时，工厂把没有经过任何处理的废水排放到水俣湾中。 1956年，水俣湾附近发现了一种奇怪的病。这种病症最初出现在猫身上，被称为“猫舞蹈症”。病猫步态不稳，抽搐、麻痹，甚至跳海死去，被称为“自杀猫”。随后不久，此地也发现了患这种病症的人。患者由于脑中枢神经和末梢神经被侵害，症状如上。当时这种病由于病因不明而被叫做“怪病”。这种“怪病”就是日后轰动世界的“水俣病”，是最早出现的由于工业废水排放污染造成的公害病。 “水俣病”的罪魁祸首是当时处于世界化工业尖端技术的氮（N）生产企业。氮用于肥皂、化学调味料等日用品以及醋酸（CH3COOH）、硫酸（H2SO4）等工业用品的制造上。日本的氮产业始创于1906年，其后由于化学肥料的大量使用而使化肥制造业飞速发展，甚至有人说“氮的历史就是日本化学工业的历史”，日本的经济成长是“在以氮为首的化学工业的支撑下完成的”。然而，这个“先驱产业”肆意的发展，却给当地居民及其生存环境带来了无尽的灾难。 氯乙烯和醋酸乙烯在制造过程中要使用含汞（Hg）的催化剂，这使排放的废水含有大量的汞。当汞在水中被水生物食用后，会转化成甲基汞（CH3HgCl）。这种剧毒物质只要有挖耳勺的一半大小就可以致人于死命，而当时由于氮的持续生产已使水俣湾的甲基汞含量达到了足以毒死日本全国人口2次都有余的程度。水俣湾由于常年的工业废水排放而被严重污染了，水俣湾里的鱼虾类也由此被污染了。这些被污染的鱼虾通过食物链又进入了动物和人类的体内。甲基汞通过鱼虾进入人体，被肠胃吸收，侵害脑部和身体其他部分。进入脑部的甲基汞会使脑萎缩，侵害神经细胞，破坏掌握身体平衡的小脑和知觉系统。据统计，有数十万人食用了水俣湾中被甲基汞污染的鱼虾。 早在多年前，就屡屡有过关于“不知火海”的鱼、鸟、猫等生物异变的报道，有的地方 甚至连猫都绝迹了。“水俣病”危害了当地人的健康和家庭幸福，使很多人身心受到摧残，经济上受到沉重的打击，甚至家破人亡。更可悲的是，由于甲基汞污染，水俣湾的鱼虾不能再捕捞食用，当地渔民的生活失去了依赖，很多家庭陷于贫困之中。“不知火海”失去了生命力，伴随它的是无期的萧索。 日本在二次世界大战后经济复苏，工业飞速发展，但由于当时没有相应的环境保护和公害治理措施，致使工业污染和各种公害病随之泛滥成灾。除了“水俣病”外，四日市哮喘病、富山“痛痛病”等都是在这一时期出现的。日本的工业发展虽然使经济获利不菲，但难以挽回的生态环境的破坏和贻害无穷的公害病使日本政府和企业日后为此付出了极其昂贵的治理、治疗
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。
实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法） 思考题： 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法 答：因NH4+的K a=×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。 中含氮量的测定，能否用甲醛法 答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析（双指示剂法） 思考题： 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么 答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成
（1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1 第一章不定量分析化学概论 1.指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？ （1）称量时试样吸收了空气中的水分 （2）所用砝码被腐蚀 （3）天平零点稍有变动 （4）试样未经充分混匀 （5）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准 （6）蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子 （7）滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂 2. 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%；乙分析结果 为39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 3. 如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度，问至少应用分析天平称取多少克试样？ 滴定时所用溶液体积至少要多少毫升？ 4. 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量，每次称取2.6g，进行两次平行测定， 分析结果分别报告为 甲： 5.654% 5.646% 乙： 5.7% 5.6% 试问哪一份报告合理？为什么？ 5. 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？ FeSO4 H2C2O4·2H2O KOH KMnO4 K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O3·5H2O SnCl2 6. 有一NaOH溶液，其浓度为0.5450mol·L－1，取该溶液100.0ml，需加水多少毫升 才能配制成0.5000mol·L－1的溶液？ 7. 计算0.2015mol·L－1HCl溶液对Ca(OH)2和NaOH的滴定度。 8. 称取基准物质草酸（H2C2O4·2H2O）0.5987溶解后，转入100ml容量瓶中定容，移 取25.00ml标定NaOH标准溶液，用去NaOH溶液21.10ml。计算NaOH溶液的量浓度。 9. 标定0.20mol·L－1HCl溶液，试计算需要Na2CO3基准物质的质量范围。 10. 分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）。称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500 mol·L －1HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol·L－1的NaOH溶液返滴定 分析化学第三章 思考题 1.什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答:将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点。再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。 主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 2.能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: ①反应能定量进行，无副反应发生，反应进行得完全（＞99.9%）； ②反应速率快； ③能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点； ④共存物质不干扰反应或者有方法避免干扰。 3.什么是化学计量点，什么是滴定终点？ 答:滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点。 指示剂变色时停止滴定的这一点为滴定终点。 4.下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液，哪些只能用间接法配制？ H2SO4, KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3?5H2O 答: K2Cr2O7,KIO3用直接法配制标准溶液，其他用间接法（标定法）配制标准溶液。 5.表示标准溶液浓度的方法有几种？各有何优缺点？ 答: 表示方法有两种：物质的量浓度、滴定度。 滴定度便于直接用滴定毫升数计算样品的含量。 6．基准物条件之一是要具有较大的摩尔质量，对这个条件如何理解？ 答: 因为分析天平的绝对误差是一定的，称量的质量较大，称量的相对误差就较小。 7.若将H2C2O4?2H2O基准物长期放在有硅胶的干燥器中，当用它标定NaOH溶液的浓度时，结果是偏低还是偏高？ 答：偏低。因为H2C2O4?2H2O会失去结晶水，导致称量的草酸比理论计算的多，多消耗NaOH溶液，使计算的NaOH溶液浓度偏低。 8．什么叫滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。 答:滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量或百分数。 换算公式：T（A/B）=a/b*C（B）*M（A）/1000 例求0.1000mol?L-1NaOH标准溶液对H2C2O4的滴定度. 解: H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O T（H2C2O4/NaOH）=1/2*C（NaOH）*M（H2C2O4）/1000 g/ml=1/2*0.1000*90/1000g/ml=0.004500 g/ml 习题 1.已知浓硝酸的相对密度1.42，其中含HNO3约为70.0%，求其浓度。欲配制1L 0.25 mol/L HNO3溶液，应取这种 第七章原子吸收与原子荧光光谱法 1．解释下列名词： （1）原子吸收线和原子发射线；（2）宽带吸收和窄带吸收； （3）积分吸收和峰值吸收；（4）谱线的自然宽度和变宽； （5）谱线的热变宽和压力变宽；（6）石墨炉原子化法和氢化物发生原子化法； （7）光谱通带；（8）基体改进剂； （9）特征浓度和特征质量；（10）共振原子荧光和非共振原子荧光。 答：（1）原子吸收线是基态原子吸收一定辐射能后被激发跃迁到不同的较高能态产生的光谱线；原子发射线是基态原子吸收一定的能量（光能、电能或辐射能）后被激发跃迁到较高的能态，然后从较高的能态跃迁回到基态时产生的光谱线。 （2）分子或离子的吸收为宽带吸收；气态基态原子的吸收为窄带吸收。 （3）积分吸收是吸收线轮廓的内的总面积即吸收系数对频率的积分；峰值吸收是中心频率ν0两旁很窄（dν= 0）范围内的积分吸收。 （4）在无外界条件影响时，谱线的固有宽度称为自然宽度；由各种因素引起的谱线宽度增加称为变宽。 （5）谱线的热变宽是由原子在空间作相对热运动引起的谱线变宽；压力变宽是由同种辐射原子间或辐射原子与其它粒子间相互碰撞产生的谱线变宽，与气体的压力有关，又称为压力变宽。 （6）以石墨管作为电阻发热体使试样中待测元素原子化的方法称为石墨炉原子化法；反应生成的挥发性氢化物在以电加热或火焰加热的石英管原子化器中的原子化称为氢化物发生原子化法。 （7）光谱通带是指单色器出射光束波长区间的宽度。 （8）基体改进剂是指能改变基体或被测定元素化合物的热稳定性以避免化学干扰的化学试剂。（9）把能产生1％吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测定元素的质量浓度定义为元素的特征浓度；把能产生1％吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测定元素的质量定义为元素的特征质量。（10）共振原子荧光是指气态基态原子吸收的辐射和发射的荧光波长相同时产生的荧光；气态基态原子吸收的辐射和发射的荧光波长不相同时产生的荧光称为非共振原子荧光。 2．在原子吸收光谱法中，为什么要使用锐线光源？空心阴极灯为什么可以发射出强度大的锐线光源？ 答：因为原子吸收线的半宽度约为10-3 nm，所以在原子吸收光谱法中应使用锐线光源；由于空心阴极灯的工作电流一般在1～20 mA，放电时的温度较低，被溅射出的阴极自由原子密度也很低，同时又因为是在低压气氛中放电，因此发射线的热变宽?λD、压力变宽?λL和自吸变宽都很小，辐射出的特征谱线是半宽度很窄的锐线（10-4～10-3 nm）。加上空心阴极灯的特殊结构，气态基态原子停留时间长，激发效率高，因而可以发射出强度大的锐线光源。 3．试从原理和仪器装置两方面比较原子吸收分光光度法与紫外-可见分光光度法的异同点。 答：（1）相似之处：a. 都是吸收光谱；b. 工作波段相同190-900 nm；c. 仪器的主要组成部分相同，光源、单色器、吸收池、检测器；d. 定量分析公式相似A = Kc。 （2）不同之处：a. 吸收机理不同，分子吸收为宽频吸收，带状光谱，而原子吸收为窄带、峰值吸收，线状光谱；b. 仪器组成部分的排列不同，分子吸收为光源－单色器－吸收池－检测器，原子吸收为锐线光源－原子化器（吸收池）－单色器－检测器（单色器作用不同）；c. 光源不同，分子光谱为连续光源，钨灯、氢灯，原子光谱为锐线光源，空心阴极灯；d. 光源的工作方式不同，分子光 1.什么是化学等同和磁等同？试举例说明。 答：化学等价：若分子中相同种类的原子核（或基团）处于相同的化学环境，其化学位移相同，它们是化学等价的。 例如：Cl-CH2-CH3中CH2中的两个质子和CH3中的三个质子，通过C-C的快速旋转可以互换，它们各为化学位移等价核。 磁等价：分子中相同种类的核（或基团），不仅化学位移等价，而且还以相同的偶合常数和分子中其他的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核成为磁等价的核。 例如：H C H H中三个氢核化学等同磁等同 2.根据如下MS和1H NMR谱图确定化合物（M=150）结构，并说明依据。 峰号δ积 分裂分峰 数 归属推断 谱峰归属(a) 1.31 3H 3 CH3三个氢，一个CH3峰，三重峰，与两个 质子耦合，可能有一个—CH2—CH3* (b) 2.98 2H 4 CH2两个氢，一个CH2峰，四重峰，与三个 质子耦合，可能有一个—CH2*—CH3 (c) 5.89 1H 1 OH 一个氢，一个峰，一个OH峰，酚羟基 峰吸收峰 (d) 6.92 2H 伪双峰 AR-H 苯环对位取代峰形 (e) 7.92 2H 伪双峰 m/z 离子断裂反应 MS 解析150 M+ · C H2 C CH3 O HO C O HO m/z=150 m/z=121 m/z=93 +O m/z=65 121 C O HO 93 +O 65 结构式 C O C2H5 OH 3.试说明13C NMR中为什么溶剂CDCl3在δ77.2附近出现三重峰？答：D核对13C核的偶合裂分。 4.某化合物C8 H10，根据如下13C NMR谱图推断其结构，并说明依据。 不饱 和度 U=（8*2+2-10）/2=4 可能含有苯环 谱峰归属峰号δDEPT 归属推断 （a）21 45°和135°正峰， 90°没出峰 CH3Ar-C*H3 (b) 126 45°,90°,135°都 是正峰 CH 苯环没有取代碳=C*H （c）128 45°,90°,135°都 是正峰 CH 苯环没有取代碳=C*H (d) 130 45°,90°,135°都 是正峰 CH 苯环没有取代碳=C*H (e) 138 45°,90°,135°都 没出峰 C 苯环取代碳=C* 结构 式 H3C CH3 结果 验证 其不饱和度与计算结果相符，并与标准谱图对照证明结构正确 江苏开放大学 形成性考核作业 学号 20 姓名谈中山 课程代码20036 课程名称分析化学评阅教师刘霞 第 2 次任务 共 4 次任务 一、选择题（每小题2分，共30分） 1.在半微量分析中对固体物质称样量范围的要求是( B ) A．—1g B．～ C. ~ D ~ 2. 下列论述正确的是：( A ) A. 准确度高，一定需要精密度好； B. 进行分析时，过失误差是不可避免的； C. 精密度高，准确度一定高； D. 精密度高，系统误差一定小； 3. 下面哪一种方法不属于减小系统误差的方法( D ) A. 做对照实验 B. 校正仪器 C. 做空白实验 D. 增加平行测定次数 4. 用下列何种方法可减免分析测定中的系统误差( A ) A. 进行仪器校正 B. 增加测定次数 C. 认真细心操作 D. 测定时保证环境的湿度一致 5.滴定终点是指( A ) A. 滴定液和待测物质质量完全相等的那一点 B．指示剂发生颜色变化的那一点 C. 滴定液与待测组份按化学反比式反应完全时的那一点 D．待测液与滴定液体积相等的那一点 6．下列物质中，不能直接配制标准溶液的是( A ) A.盐酸 B. 碳酸钠 C.重铬酸钾 D.邻苯二甲酸氢钾 7．NaOH滴定HCl属于何种滴定方法( A ) A．返滴定法 B．置换滴定法 C．直接滴定法 D．间接滴定法 8. 水溶液中共轭酸碱对Ka与Kb的关系为( B )。 A. K a×K b=1 B. K a×K b=K w C. K a/K b=K w D. K b/K a=K w 9. HPO42-的共轭碱是( A ) B. H3PO4 C.PO43- D. OH- 10、强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是( B ) A.甲基橙 B. 甲基红 C. 酚酞 D.溴酚蓝 (pT = 11. 双指示剂法测定混合碱，试样中若含有NaOH和Na2CO3,则消耗标准盐酸溶液的体积为 ( A ) A. V1=V2 B. V1分析化学课后作业及详解
第七版 分析化学第三章作业
分析化学课后习题答案(第7-12章)
分析化学作业(2)
分析化学作业2
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