第七章萜类化合物和挥发油
一、填空题
1、由（）衍生而成的化合物均为萜类化合物，此类化合物结构种类虽然非常复杂，但其基本碳架多具有（）结构特征，且其基本碳中常有甲基、（）、（）、（）及（）类型的取代基。
2、按基本碳架的碳原子数目，即（）的多少，可将萜类化合物分成单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜及四萜等。室温下，单萜及倍半萜多为（）体，一萜、二倍半萜、三萜及四萜等常为（）体，萜苷因连糖故一般为（）体。
3、环烯醚萜苷元结构中C3与C4多以（）相连，除C1连羟基外，（）、（）、（）也常连有羟基。
4、薁为（）芳烃类化合物，由于具有（）负离子骈（）正离子样结构，故不溶于水而溶于有机溶剂，可溶于60%～65%的硫酸或磷酸，能与苦味酸或三硝基苯形成π－络合物。中药中所含薁类化合物多为（）。
5、挥发油（）、（）、（）及（）四类成分组成，其中（）所占比例最大。
6、挥发油与脂肪油在物理性上的相同之处为室温下都是（）体，与水均（）；不同之处为挥发油具（），可与（）共蒸馏。挥发油低温冷藏析出的结晶称为（），滤除析出结晶的挥发油称（）。
7、常温下挥发油多为（）色或（）色的（），具有较强的（）气味。
二、选择题
（一）单选题
1、需经适当加热，方可溶于氢氧化钠水溶液的萜所具有的基团或结构（）
A、内酯
B、醇羟基
C、羧基
D、糖基
E、酚羟基
2、从中药中提取二萜类内酯可用的方法是（）
A、水提取醇沉淀法
B、酸水加热提取加碱沉淀法
C、碱水加热提取加酸沉淀法
D、水蒸气蒸馏法
E、升华法
3、色谱法分离萜类化合物，最常用的吸附剂是（）
A、硅胶
B、酸性氧化铝
C、碱性氧化铝
D、葡聚糖凝胶
E、聚酰胺
（二）多选题（每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案，少选或多选均不得分）
1、属于萜类性质的是（）
A、多具手性碳
B、易溶于水
C、溶于醇
D、易溶于亲脂性有机溶性
E、具挥发性
2、具有挥发性的是（）
A、单萜
B、倍半萜
C、薁类
D、卓酚酮类
E、二倍半萜
3、下列关于挥发油性质描述正确的是（）
A、易溶于石油醚、乙醚、氯仿及浓乙醇
B、相对密度多小于1
C、涂在纸片上留下永久性油迹
D、较强的折光性
E、多有旋光性
4、从玫瑰花、丁香花及紫苏中提取挥发油，适宜的提取分离方法有（）
A、水蒸气蒸留法
B、70%乙醇回流提取法
C、吸收法
D、压榨法
E、SFE法
5、分馏法可用于挥发油的分离，不同结构萜类化合物的沸点由高到低的规律为（）
A、倍半萜及含氧衍生物＞含氧单萜＞单萜烯
B、单萜烯单环2个双键＞单萜烯无环3个双键＞单萜烯双环1个双键
C、单萜烯无环3个双键＞单萜烯单环2个双键＞单萜烯双环1个双键
D、萜酸＞萜醇＞萜酮＞萜醛＞萜醚
E、萜酸＞萜醇＞萜醛＞＞萜醚
6、以硅胶或氧化铝吸附色谱分离挥发油，其洗脱剂选择正确的是（）
A、石油醚分离非含氧萜
B、石油己烷分离非含氧萜
C、石油醚－乙酸乙酯分离含氧萜
D、己烷－乙酸乙酯分离含氧萜
E、乙醚－甲醇分离非含氧萜
7、对双键顺反异构体萜烯类化合物的分离，可选用的吸附剂（）
A、硅胶
B、氧化铝
C、硝酸银－硅胶
D、硝酸银－氧化铝
E、聚酰胺
8、可用于挥发油定性检识的方法有（）
A、UV法
B、GC法
C、NMR法
D、GC－MS法
E、TLC法
三、名词解释
1、萜类-为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。
2、经验异戊二烯法则-经验异戊二烯法则认为萜类的碳架是由异戊二烯单位以头－尾或非头－尾顺序相连而成
3、生源异戊二烯法则-生源异戊二烯法则认为萜是由甲戊二羟酸合成途径衍生的一类化合物。在此途径中，各种类型萜类化合物生物合成的最关键前体物质是甲戊二羟酸（MV A），其在酶的作用下反应转化为焦磷酸异戊烯酯（IPP）和焦磷酸γ，γ－二甲基烯丙酯（D MAPP），再由二者缩合为焦磷酸香叶酯（GPP），后者继续与IPP缩合衍生为其他萜类物质
4、环烯醚萜-环烯醚萜属单萜类化合物，为臭蚁二醛的缩醛衍生物
5、薁类-薁类属倍半萜类化合物，是由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物。这类化合物可看成是由环戊二烯负离子和环庚三烯正离子骈合而成
6、Girad试剂-吉拉备试剂是一类带季铵基团的酰月井，可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。常用的试剂为吉拉德试剂T及P（Girard T 、Girard P）两种
7、硝酸解络合色谱-硝酸银络合色谱一般多以硝酸银－硅胶或硝酸银－氧化铝作吸附剂进行络合吸附。共分离机制主要是利用硝酸银可与双键形成π络合物，而双键数目、位置及立体构型不同的萜在络合程度及络合物稳定性方面有一定的差异，利用此差异可进行色谱分离
8、酸值-是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和Ig挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示
9、酯值-是代表挥发油中酯类成分含量的指标。以不解Ig 挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数表示
10、皂化值-是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以中和并皂化Ig挥发油含有的游离酸性成分与酯类所需氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值与酯值之和
11、脑-在低温下挥发油主要成分析出的结晶称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等
12、挥发油-挥发油也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体
四、问答题
1、挥发油的不稳定性与其化学组成有何关系？其不稳定的原因是什么？
2、丁香、玫瑰等药材在采集及储藏时应注意什么？
3、地黄及玄参等药材炮制后变黑的原因何在？
4、用CO2超临界流体提取挥发油有何优缺点？
5、硝酸解－硅胶色谱分离萜烯类化合物有何吸附规律，为什么？
一、填空题
1、甲戊二羟基C5单位亚甲基偕碳二甲基双键共轭双键
2、C5单位液固固
3、双键C5C6C7
4、非苯型环戊二烯环庚三烯氢化薁
5、单萜及倍半萜芳香族化合物脂肪放化合物其他类化合物单萜及倍半萜
6、液不混溶挥发性水蒸气脑脱脑油
7、无淡黄透明液体特异性
二、选择题
（一）单选题
1、A答案分析：萜内酯需经加热水解开环后才可溶于氢氧化钠水溶液。
2、C答案分析：内酯类成分在碱水加热开环成盐溶于不被提取出来放冷后，加酸环合成原内酯双难溶于水而沉淀，与其他成分分离。其他四种方法均不适合。
3、A答案分析：硅胶吸附力较强，且对萜类化合物结构无影响。B、C易使萜类化合物结构发生变化，不适用，E适合分离酚、醌及羟酸等化合物。D价格昂贵，故较少使用。
（三）多选题
1、ACD答案分析：大多数萜类化合物都具手性碳，溶于醇及亲脂性有机溶剂，难溶于水。只有单萜和倍半萜具有挥发性。
2、ABCD答案分析：单萜和倍半萜具有挥发性；卓酚酮类属单萜，薁类化合物中于倍于半萜；故也有挥发性。
3、ABDE答案分析：C为脂肪油的性质，其余均为挥发油的性质。
4、CE答案分析：题中所列3种挥发油遇热易破坏，香味易变。A、B需加热，而D用于含油丰富的药材，故不适用。
5、ACE
6、ABCD答案分析：E的极性过大。
7、CD答案分析：C、D均有硝酸银，对双键顺反异构体萜烯产生的络合吸附选择性较强。A、B对双键顺反异构体萜烯吸附选择性较差。E适合吸附酚、醌、酸类化合物。
8、BDE答案分析：B为气相色谱，D为气－质联用法，E为薄层色谱，均可用于挥发油的定性检识。挥发油为混合物，UV、NMR法均不适于挥发油的检识。
三、简答题
名词解释
1、萜类为一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。
2、经验异戊二烯法则认为萜类的碳架是由异戊二烯单位以头－尾或非头－尾顺序相连而成。
3、生源异戊二烯法则认为萜是由甲戊二羟酸合成途径衍生的一类化合物。在此途径中，
各种类型萜类化合物生物合成的最关键前体物质是甲戊二羟酸（MV A），其在酶的作用下反应转化为焦磷酸异戊烯酯（IPP）和焦磷酸γ，γ－二甲基烯丙酯（DMAPP），再由二者缩合为焦磷酸香叶酯（GPP），后者继续与IPP缩合衍生为其他萜类物质。
4、环烯醚萜属单萜类化合物，为臭蚁二醛的缩醛衍生物。
5、薁类属倍半萜类化合物，是由五元环与七元环骈合而成的芳烃衍生物。这类化合物可看成是由环戊二烯负离子和环庚三烯正离子骈合而成。
6、吉拉备试剂是一类带季铵基团的酰月井，可与具羰基的萜类生成水溶性加成物而与脂溶性非羰基萜类分离。常用的试剂为吉拉德试剂T及P（Girard T 、Girard P）两种。
7、硝酸银络合色谱一般多以硝酸银－硅胶或硝酸银－氧化铝作吸附剂进行络合吸附。共分离机制主要是利用硝酸银可与双键形成π络合物，而双键数目、位置及立体构型不同的萜在络合程度及络合物稳定性方面有一定的差异，利用此差异可进行色谱分离。
8、酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和Ig挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示。
9、酯值是代表挥发油中酯类成分含量的指标。以不解Ig 挥发油中所含酯所需要的氢氧化钾毫克数表示。
10、皂化值是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。以中和并皂化Ig挥发油含有的游离酸性成分与酯类所需氢氧化钾的毫克数表示。皂化值是酸值与酯值之和。
11、在低温下挥发油主要成分析出的结晶称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等。
12、挥发油也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶的油状液体。
四、问答题
1.挥发油的不稳定性主要是由单萜、倍半萜易氧化聚合而引起，因不饱和脂肪族化合物较芳香族化合物的稳定性差。
2.丁香及玫瑰等含挥发油类药材应注意在其含油量最高时采集，并应在温度较低、密闭性较好的环境中保存。
3.因为地黄和玄参中所含环烯醚萜苷在其炮制过程中发生酶解氧化聚合等反应，致使药材颜色变黑。
4.SFE提取的优点在于提取效率高，对热敏性成分几乎不破坏，但工艺技术要求高，设备昂贵。
5.其吸附规律为对双键多的萜的吸附强于反式双键，对末端双键萜的吸附强于其他非末端双键与Ag+形成π络合物而产生吸附，故双键多则络合程度高、吸附力强，顺式双键及末端双键因空间位阻小易于络合，吸附力强。
天然药物化学课程教案
课次 授课方式 （请打√） 授课题目： 第六章 第一节 第二节 第三节 教学目的和要求： 1、掌握萜类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。 2、掌握萜类化合物的性质。 3、熟悉萜类化合物的生物合成途径。 教学重点及难点： 重点： 1、萜类化合物的定义、结构类型及重要代表物的化学结构和生理活性。 2、萜类化合物的性质。 难点： 萜类化合物的性质和生物合成途径。 教 学 基 本 内 容 方法及手段 萜类和挥发油 概述 萜类的结构类型及重要代表物 萜类化合物的理化性质 1
理论课□ 讨论课□ 实验课□ 习题课□ 其他□
课时 安排
3
1
第六章 第一节 一、萜的含义和分类
萜类和挥发油 概 述
1、定义：凡是由甲戊二羟酸衍生的化合物均称为萜类化合物。
OH
OH
异戊二烯 (C 5单位)
2、分类依据
1-薄荷
愈创木
多媒体 讲 解
根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类；在此基础上再根据各 萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少进行分类。 萜类化合物的分类及分布 分类 碳原子数 通式(C5H8)n 半萜 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 三萜 四萜 5 10 15 20 25 30 40 n = 1 n = 2 n = 3 n = 4 n = 5 n = 6 n = 8 存在形式与分布 植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病菌，昆虫代谢物 皂苷、树脂、植物、乳汁 植物胡萝卜素
二、萜类的生源学说 （一）经验的异戊二烯法则（empirical isoprene rule） 认为自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来的，是异戊二 烯的聚合体或衍生物。并以是否符合异戊二烯法则做为判断是否为萜类化 合物。 （二）生源的异戊二烯法则（biogenetic isoprene rule） 萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。 焦磷酸二甲烯丙酯（DAPP）和焦磷酸异戊烯酯（IPP）是生物体内真正 的异戊烯基单位 合成萜类化合物的甲戊二羟酸途径：
2
第六章 萜类和挥发油 一、写出所示化合物的名称及结构类型 二、名词解释 1. 挥发油 2. 萜类化合物 三、填空 1. 大量实验研究证明，______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 2. 龙脑俗称“冰片”，为______萜类成分，冰片有______、兴奋、镇痉和______，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______，______。 3. 樟脑习称辣薄荷酮，白色结晶性固体，______萜。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可 用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。并可作为______，是因其在体内被氧化成______和______。 4. 紫杉醇又称红豆杉醇，最早从红豆杉的树皮中分离得到，为______萜类化合物，临床用 于治疗_____、_____和______，疗效较好。 5. 青蒿素来源于植物______，属于______萜，其药理作用主要表现为______。 6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以 ______为多见。 7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____；其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。 8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 四、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。（） 2. 挥发油易溶于水，所以用水蒸气蒸馏法提取挥发油。（） 3. 用亚硫酸钠提取含羰基的挥发油，提取时间越长，温度越高，则产率越高。（） 4. 萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强和具有芳香气味的主要组成成分。（） 五、选择题 1. 分离单萜类的醛与酮最好的方法是（ ）： A. 3.5二硝基苯肼法 B.分馏法 C. 亚硫酸氢钠法 D Girard 试剂法 CH 2OH CHO CH 2OH H H O O O H H CH 3 H 3C O O O CH 3 H C H 2 O H H O H O O O
第九章萜类和挥发油 （一）选择题 A型题 [1-30] 1．开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式 A.（C n H n）n B.（C4H8）n C.（C3H6）n D.（C5H8）n E.（C6H8）n 2. 下列化合物应属于 O OH A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯 3. 在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是 A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 4. 下列化合物可制成油溶性注射剂的是 A. 青蒿素 B. 青蒿琥珀酯钠 C. 二氢青蒿素甲醚 D. 穿心莲内酯磺酸钠 E. 穿心莲内酯丁二酸单酯钾 5. 评价挥发油的质量，首选理化指标是 A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 6. 组成挥发油最主要的成分是 A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 7. 挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是 A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2，4-二硝基苯肼试剂 8. 挥发油薄层色谱后，喷洒2％高锰酸钾水溶液，如在粉红色背景上产生黄色斑点表明含有 A. 过氧化合物 B. 不饱合化合物 C. 饱合烃类化合物
D. 酯类化合物 E. 薁类化合物 9. 挥发油薄层色谱后，喷洒三氯化铁试剂如斑点显绿色或蓝色，表明含有 A. 不饱合化合物 B. 酯类化合物 C. 薁类化合物 D. 酚性化合物 E. 过氧化合物 10. 提取某些贵重的挥发油，常选用的方法是 A. 通入水蒸气蒸馏法B．吸收法C．压榨法 D．浸取法E．共水蒸馏法 11. 挥发油的组成成分中能被65％硫酸溶出的成分为 A. 芳香族化合物 B. 脂肪族化合物 C. 含氧化合物类 D. 含S、N的化合物 E. 薁类 12. 分离挥发油中碳基成分，采用亚硫酸氢钠试剂，其反应条件为 A. 回流提取 B. 酸性条件下加热回流 C. 碱性条件下加热回流 D. 低温短时振摇萃取 E. 加热煮沸 13. 薄荷脑是指下列哪种结构的化合物 A. B. C. D. E. O COOH OCOCH OH 3 14. 分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为 A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2％高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂 15. 挥发油显绿色、兰色或紫色可能含有 A. 芳香醛类 B. 脂肪族类 C. 薁类 D. 含氮化合物 E. 含硫化合物 16. 具有抗疟作用的成分是 A. 皂苷 B. 黄酮 C. 青蒿素 D. 强心苷 E. 蒽醌 17. 由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 有机酸类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 E. 萜类
第七章萜类和挥发油 一、最佳选择题1、定性 鉴别环烯醚萜类化合物 的反应是 A. 与Dragendorff’s 试剂呈阳性反应 B. 乙酸-铜离子反应 C. 与2％AlCl3 乙醇溶液呈黄色反应 D. 与Libermann-Burchar d 试剂呈紫红色反应 E. 其水溶液振摇后产生持久性蜂窝状泡沫 1、【正确答案】：B 【答案解析】：环烯醚萜类苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，化学性质活泼，容易进一步聚合成各种不同颜色沉淀，可用于鉴别。是含该类成分中药（如玄参、地黄）加工炮制容易变黑的主要原因。 鉴别反应：苷元遇酸、碱和氨基酸等能变色。与皮肤接触使皮肤染成蓝色。 检识：乙酸-铜离子反应：苷元溶于冰乙酸溶液中，加少量铜离子，加热显蓝色。 2、稳定结构挥发油组分的提取方法是 A.95 ％乙醇回流 B. 甲醇回流 C. 乙酸乙酯回流 D. 热水提取 E. 水蒸气蒸馏 2、【正确答案】：E 【答案解析】：蒸馏法虽具有设备简单、容易操作、成本低、出油率高等优点，但总体来说，挥发油与水接触时间较长，温度较高，某些含有对热不稳定成分的挥发油容易产生相应成分的分解而影响挥发油的品质，因此对热不稳定的挥发油不能用此法提取。 3、单萜的代表式是A.C5H8 B.(C5H8)2 C.(C5H8)4 D.(C5H8)6 E.(C5H8)3 3、【正确答案】：B 【答案解析】：单萜：基本碳架由10 个碳原子，即2 个异戊二烯单位构成。 4、最适合于CO2 超临界萃取的中药成分为 A. 皂苷 B. 多糖 C. 挥发油
D. 生物碱 E. 蛋白质 4、【正确答案】：C 【答案解析】：二氧化碳超临界萃取法：利用超临界状态下的二氧化碳（脂溶性）挥发油的方法。由于二氧化碳的临界温度比较低（31.3℃）,所以对热敏性成分比较理想，亦可提高挥发油的品质。国外多用于香料的提取。 5、紫杉醇为三环二萜(C6-C8-C6) ，其生物活性与结构中密切相关的基团是 A.C-4，5，20 的氧环和酯键 B. 羟基 C. 羰基 D. 苯环 E. 酰胺基 5、【正确答案】：A 【答案解析】：红豆杉属植物含有多种紫杉烷型三环二萜衍生物。药理研究表明，仅为分子结构中含有C4、C-5 和C-20 位环氧丙烷结构，且具有C-13 位酯基侧链的紫杉烷型化合物具抗癌活性，其中紫杉醇活性最强。 6、有甜味的糖苷为 A. 人参皂苷 B. 甜菊苷 C. 黄芪皂苷 D. 柴胡皂苷 E. 环烯醚萜苷 6、【正确答案】：B 【答案解析】：四环二萜类的甜菊苷是菊科植物甜叶菊叶中所含的甜味苷，因其高甜度、低能量等特点，在医药、食品工业中广泛应用。 7、有挥发性的萜类是 A. 单萜 B. 二萜 C. 三萜 D. 四萜 E. 多萜 7 、 【 正 确 答 案
中药化学《萜类和挥发油》重点总结及习题 本章复习要点： 1.了解萜类化合物的含义、生源途径、分布和生理活性。 2.熟悉萜类的结构特点和分类。 3.掌握萜类的提取、分离方法。 4.熟悉挥发油的组成、通性和检识。 5.掌握挥发油的提取、分离方法。 第一节萜类 【含义】 凡由甲戊二羟酸（mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式符合（C 5H 8 ）n通 式的化合物及其衍生物均称为萜类化合物。 特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。【生源途径】 经验的异戊二烯法则 Wallach于1887年提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯首尾相连形成的聚合体及其衍生物。 ★生源的异戊二烯法则 活性异戊二烯：焦磷酸异戊烯酯（IPP），焦磷酸γ,γ-二甲基烯丙酯（DMAPP）生物合成前体：3（R）-甲戊二羟酸（MVA） 【分布】 萜类化合物在中药中分布广泛，种类繁多。尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合物分布更为普遍。 【生理活性】 萜类化合物对循环系统、消化系统、呼吸系统、神经系统等都有比较明显的作用； 还具有抗肿瘤、抗病原微生物、抗生育、杀虫以及作为甜味剂的作用。 【结构特点和分类】 ★化学结构特点：大多具有异戊二烯结构片断，其骨架以5个碳为基本单位。 1.单萜---以两分子异戊二烯为单位的聚合体。多是植物挥发油的的组成成分。 （1）链状单萜 常见结构如：香叶醇、香茅醇、橙花醇 （2）单环单萜 常见结构如：桉油精、薄荷醇、胡椒酮 （3）双环单萜 常见结构如：龙脑、樟脑、芍药苷 （4）环烯醚萜类 来源：为臭蚁二醛的缩醛衍生物。 分布：玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科 结构特点：具有半缩醛及环戊烷环，半缩醛C 1 -OH性质不稳定。 分类依据：据其环戊烷环是否开环分为环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷。 常见结构如：栀子苷、梓醇、龙胆苦苷
第六章萜类和挥发油一、下列化合物的名称及结构类型 O O O O OC6H11O5 3 2611O5 O O CH 3 O O O H H H 2
CH2OH 二、填空 1. 实验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。 2. 环烯醚萜为______的缩醛衍生物。 3. 在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有______成分。 4. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为四类：①______②______③______④______其中以______为多见。 5. 提取挥发油的方法有____、_____、____和____，所谓“香脂”是用_____提取的。 6. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 7. 分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加,沸点___，在含氧萜中，随着功能基极性增加,沸点___，含氧萜的沸点___不含氧萜。 8. 分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 10.Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_____成分，若含有此类化合物，则Sabety反应显_____色，Ehrlich反应呈_____色。 11.硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离，Rf值大小与______数目和位置有关，______数目越多，Rf值越______。 12.三萜类结构的A、B环多以____稠合；3位羟基多为_____构型 13.青蒿素来源于植物______，其药理作用主要表现为______。为提高其水溶性，临床上将其制成______和______以充分发挥其疗效。 三、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。 （）
第六章萜类和挥发油 1.萜类化合物 terpenoids 2.甲戊二羟酸 mevalonic acid，MV A 3.异戊二烯法则 isoprene rule 4.胡萝卜烃类 carotenoids 5.橡胶 caoutchouc 6.经验异戊二烯法则 empirical isoprene rule 7.生源异戊二烯法则 biogenetic isoprene rule 8.焦磷酸异戊烯酯△3-isopentenyl pyrophosphate，IPP 9.焦磷酸γ，γ-二甲基烯丙酯γ，γ-dimethyl ally pyrophosphate，DAPP 10.焦磷酸香叶酯 geranyl pyrophosphate，GPP 11.焦磷酸金合欢酯 farnesyl pyrophosphate，FPP 12.焦磷酸香叶基香叶酯 geranylgeranyl pyrophosphate，GGPP 13.焦磷酸香叶基金合欢酯 geranylfarnesyl pyrophosphate，GFPP 14.单萜 monoterpenoids 15.无环单萜 acyclic monoterpenoids 16.香叶醇 geraniol 17.香叶醇葡萄糖苷 geranyl-β-D-glucoside 18.橙花醇nerol 19.香叶醛 geranial 20.橙花醛neral 21.香茅醇 citroneiiol 22.单环单萜 monocyclic monoterpenoids 23.双环单萜 bicyclic monoterpenoid 24.薄荷醇 menthol 25.紫罗兰酮 ionone 26.龙脑 borneol 27.樟脑 camphor
一、填空题 1．经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由_________衍变而来的。 2．挥发油的物理常数有_________、_________、_________、_________。衡量挥发油质量的化学指标有_________、_________、_________。 3．在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有_________成分。 4．挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①_________②_________ ③_________，其中以_________为多见。 5．提取挥发油的方法有_________、_________和_________，所谓“香脂”是用_________提取的。 6．挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为_________，例如_________。 7．分馏法是依据各成分的_________差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加，沸点_________，在含氧萜中，随着功能基极性增加，沸点_________含氧萜的沸点_________不含氧萜。 8．分离挥发油中的羰基化合物常采用_________和_________法。 9．挥发油应密闭于_________色瓶中_________保存，以避免_________的影响发生分解变质。 10．Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_________成分。 11．硝酸银硅胶柱色谱主要适用于_________类化合物的分离，R f值大小与_________数目和位置有关，_________数目越多，R f值越大。 12．双环单萜的结构类型较多，常见的有_________种。以_________和_________结构最稳定，形成的衍生物最多，如樟树挥发油中的主要成分樟脑属于_________。 13．龙脑又称_________俗名_________。 三、判断题 1．二萜类化合物大多数不具有挥发性。 2．青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是有国外研制的一种高效抗疟活性物质。 3．从数值上讲，皂化值就是酸值和酯值的综合。 4．挥发油中萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分。 5．卓酚酮类化合物是一类变形单萜，其碳架符合异戊二烯规则。 6．水蒸气蒸馏法是提取挥发油最常用的方法。 7．挥发油经常与日光及空气接触，可氧化变质，使其比重加重，颜色变深，甚至树脂化。 8．挥发油是植物体内一类具有芳香气味，在常温下能挥散的油状液体化合物。 9．环烯醚萜苷易被水解、生成的苷元具有半缩醛结构，化学性质活泼，容易进一步聚合，难以得到结晶性苷元。 10．挥发油的芳香气味多来源于芳香族化合物的脂肪族化合物。 11. 萜类成分的沸点随着分子量增大，双键数目增多而升高。 12．环烯醚萜类成分是中草药苦味成分之一。 13．环烯醚萜类化合物也属于单萜衍生物。 14．含羰基结构的挥发油成分，都可以和亚硫酸氢钠加成生成水溶性盐。 四、选择题 1．地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，只是因为其中含有 A．鞣质酯苷B．环烯醚萜苷C．羟基香豆素苷D．黄酮醇苷 2．具有芳香化的性质，且有酚的通性和酸性，其羰基的性质类似羧酸中的羰基，而不能和一般羰基试剂反应的化合物是 A．环烯醚萜类B．愈创木奠C．卓酚酮类D．穿心莲内酯 3．分离单萜类的醛与酮最好的方法是( ) A．Girard试剂法B．3，5二硝基苯肼法C．亚硫酸氢钠法D．分馏法 4．用硝酸银处理的硅胶作吸附剂，苯：无水乙醇(5：1)作洗脱剂，分离下列化合物，各成分流出的先后顺序为 A．①②③B．②③①C．③②①D．②①③
第七章萜类及挥发油 课次：19、20 课题：第七章萜类及挥发油 第一节萜类概述 第二节萜的各类化合物 一、教学目的： 1．了解萜类的含义、生源途径、分布和生理活性。 2. 熟悉萜类的结构特点和分类。 3．掌握单萜、环烯醚萜的结构与分类。 4. 掌握单萜、环烯醚萜的提取与分离。 5．熟悉倍半萜、二萜及二倍半萜的结构特点与分类。 6. 掌握重要物质的提取分离。 二、教学内容： 1．萜类的结构与分类。 2．萜类的提取与分离。 三、重点： 1．萜类的结构与分类。 2．萜类的提取与分离。 四、难点： 1．萜类的结构与分类。 五、教学内容分析及教法设计： 六、教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节萜类概述 一、萜类的含义和分类 （一）萜类的含义 萜类化合物指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。 萜类化合物多数具有不饱和键，其烯烃类常称为萜烯，开链萜烯的分子组成符合通式（C5H8）n，随着分子中碳环数目的增加，其氢原子数的比例相应减少。萜类化合物除以萜烃的形式存在外，多数是以各种含氧衍生物，如醇、醛、酮、羧酸、酯类以及苷等的形式存在于自然界，也有少数是以含氧、硫的衍生物存在。 （二）萜的分类 一般根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类，将含有一个异戊二烯单位的萜类称为半萜；含有2个异戊二烯单位的称为单萜；含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜；含有4个异戊二烯单位的称为二萜。其余以此类推。同时再根据各萜类化合物中碳环的有无和数目多少，进一步分为开链萜（或无环萜）、单环萜、双环萜、三环萜……等。 二、萜类化合物的生源途径 经同位素标记等越来越多的实验证明，焦磷酸异戊烯酯（IPP）和焦磷酸γ，γ一二
第七章萜类和挥发油 一、名词解释 1.生源的异戊二烯法则 2.经验的异戊二烯法则 3.挥发油 4.萜类化合物 5.酸值、酯值、皂化值 6.奥类化合物 二、填空题 1.经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。 2.生源的异戊二烯法则认为，凡是由______衍生而来的成分统称为______萜类。 3.环烯醚萜为______的缩醛衍生物，分子都带有______键，属______衍生物。 4.根据结构，可将环烯醚萜类成分分为二大类，即______和______，分布较广的是______类，例如，玄参中的______苷，栀子中的______苷。 5.挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 6.分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。 7.龙脑又称______，俗名______。其左旋体主要得自______；其又旋______体存在于 挥发油中。合成品为______体。 8.挥发油应密闭于______色瓶中______温保存，以避免______的影响发生分解变质。 9.穿心莲含有多种______萜内酯，其中主要有______、______、______。冬凌草中主要成分是______，该成分属于______环 萜。 10.薄荷油来自______科植物，用作______药和______药。 三、选择题 1．罗勒烯经氧化后，可得到2分子HCHO、2分子CH3COCHO及1分子一羰基戊二醛，反应所用的氧化剂应是 A．KMnO4 B．H2O2 C．SeO2 D．O3 2．某一化学成分能使溴水褪色，能和顺丁烯二酸酐生成晶形加成物，该化合物中具有 A．羰基 B．共轭双键 C．环外双键 D．环内双键 3．在挥发油的高沸点馏份，含有一类可溶于强酸并能和三硝基苯生成兀络合物沉淀的化学成分，该成分可能是： A．草酚酮类 B．奠类 C．环烯醚萜类 D．强心苷类 4.某一类化合物，甙键易被水解，能和Shear试剂产生特殊颜色反应，水解过程常产生各种不同颜色的沉淀，该类化合物可能是： A．强心甙
第六章 萜类和挥发油 一、写出所示化合物的名称及结构类型 二、名词解释 1. 挥发油 2. 萜类化合物 三、填空 1. 大量实验研究证明，______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 2. 龙脑俗称“冰片”，为______萜类成分，冰片有______、兴奋、镇痉和______，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______，______。 3. 樟脑习称辣薄荷酮，白色结晶性固体，______萜。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。并可作为______，是因其在体内被氧化成______和______。 4. 紫杉醇又称红豆杉醇，最早从红豆杉的树皮中分离得到，为______萜类化合物，临床用于治疗_____、_____和______，疗效较好。 5. 青蒿素来源于植物______，属于______萜，其药理作用主要表现为______。 6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以______为多见。 7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____；其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。 8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 四、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。（） CH 2OH CHO CH 2OH H H O O O H H CH 3 H 3C O O O CH 3 H C H 2 O H H O H O O O
第六章 萜类和挥发油 一、下列化合物的名称及结构类型 A 、 B 、 OH C 、CHO D 、 CH 2OH O H O O H E 、 F 、 G 、 H 、 二、填空 1、环烯醚萜为______的缩醛衍生物，分子都带有______键，属______衍生物。 2、在挥发油蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有______成分。 3、挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以______为多见。 4、提取挥发油的方法有____、_____、____和____。
5、挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 6、分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加,沸点___，在含氧萜中，随着功能基极性增加,沸点___，含氧萜的沸点___不含氧萜。 7、分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。 8、硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离，Rf 值大小与______数目和位置有关，______数目越多，Rf 值越______。 三、选择题 1、地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，这是因为其中含有：（ ） A 、鞣质酯苷 B 、环烯醚萜苷 C 、羟基香豆素苷 D 、黄酮醇苷 2、有芳香化的性质，且有酚的通性和酸性，其羰基的性质类似羰酸中的羰基，而不能和一般羰基试剂反应的化合物是：（ ） A 、环烯醚萜类 B 、愈创木奥 C 、卓酚酮类 D 、穿心莲内酯 3、分离单萜类的醛与酮最好的方法是：（ ） A 、Girard 试剂法 B 、3、5二硝基苯肼法 C 、亚硫酸氢钠法 D 、分馏法 4、用硝酸银处理的硅胶作吸附剂，苯-无水乙醚(5：1)为洗脱剂，分离下列化合物，各成分流出的先后顺序为：（ ） OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 OCH 3 CH 3O CH 3O CH 3O C C C H H H CH 3 CH 3CH 2 CH 2 CH C ① ② ③ A 、①②③ B 、②③① C 、③②① D 、②①③ 5、环烯醚萜类多以哪种形式存在：（ ） A 、酯 B 、游离 C 、苷 D 、萜源功能基 6、用溶剂提取环烯醚萜苷时,常在植物材料粗粉中伴入碳酸钙或氢氧化钡,目的是：（ ） A 、抑制酶活性 B 、增大溶解度 C 、中和植物酸 D 、A 和C 8、卓酚酮类只有酸性,其酸性：（ ） A 、比一般酚类弱 B 、比一般羧酸强 C 、介于二者之间 9、奥类可溶于：（ ） A 、强碱 B 、水 C 、弱碱 D 、强酸 10、一蓝色中性油状物,易溶于低极性溶剂,与苦味酸可生成结晶性衍生物,此油状物为：（ ） A 、卓酚酮 B 、香豆素 C 、奥类 D 、环烯醚萜 四、提取分离 1、下列几种成分为某种挥发油的组成，请分离之。(用流程图表示)
天然药物化学课程教案
第六章萜类和挥发油 第一节概述 一、萜的含义和分类 1、定义：凡是由甲戊二羟酸衍生的化合物均称为萜类化合物 根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类；在此基础上再根据各萜类分子结构中 碳环的有无和数目的多少进行分类。 萜类化合物的分类及分布 分类碳原子数通式?H) n存在形式与分布 半萜 5 n = =1 植物叶 单萜 10 n = =2 挥发油 倍半萜15 n = =3 挥发油 二萜20 n = =4 树脂、苦味质、植物醇 二倍半萜25 n = =5 海绵、植物病菌，昆虫代谢物 二萜30 n = =6 皂苷、树脂、植物、乳汁 四萜40 n = =8 植物胡萝卜素 二、萜类的生源学说 （一）经验的异戊二烯法贝U （ empirical isopre ne rule ） 认为自然界存在的萜类化合物都是由异戊二烯衍变而来的，是异戊二烯的聚合体或衍 生物。并以是否符合异戊二烯法则做为判断是否为萜类化合物。 （二）生源的异戊二烯法贝U （ bioge netic isopre ne rule ） 萜类化合物是经甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。 焦磷酸二甲烯丙酯（DAPP和焦磷酸异戊烯酯（IPP）是生物体内真正的异戊烯基单位 合成萜类化合物的甲戊二羟酸途径： 异戊二烯（C 5单位） 2、分类依据 多媒体 讲解 1-薄荷
CO 2 H2O 葡萄糖代谢 1 T 磷酸烯醇式丙酮酸 1 T 丙酮酸 1 T 乙酰辅酶A —|萜类 * ―—甲羟戊酸一甾类 丙二酸单酰辅酶A—1?胡萝卜素类 hv /叶绿素 *半菇焦磷霞异戊烯酯(IPP)(6)焦履二甲晞丙酯(DAPP)?) 焦磷酸香叶酯(GPP)(Cw) 单帖 倍半踮焦濟异戊烯蔺(IPP)(CB 环烯醚萜的生物合成: * 7 2 2 op 焦科基香悄(GGPPKT 焦磷酸香叶基金合欢豳GFPP)?5)
第八章萜类和挥发油 （一）选择题 1．开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式（） A.（C n H n）n B.（C4H8）n C.（C3H6）n D.（C5H8）n E.（C6H8）n 2. 下列化合物应属于（） O OH A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯 3. 在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是（） A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 4. 下列化合物可制成油溶性注射剂的是（） A. 青蒿素 B. 青蒿琥珀酯钠 C. 二氢青蒿素甲醚 D. 穿心莲内酯磺酸钠 E. 穿心莲内酯丁二酸单酯钾 5. 评价挥发油的质量，首选理化指标是（） A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 6. 组成挥发油最主要的成分是（） A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 7. 挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是（） A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2，4-二硝基苯肼试剂 8. 挥发油薄层色谱后，喷洒2％高锰酸钾水溶液，如在粉红色背景上产生黄色斑点表明含有（） A. 过氧化合物 B. 不饱合化合物 C. 饱合烃类化合物 D. 酯类化合物 E. 薁类化合物 9. 挥发油薄层色谱后，喷洒三氯化铁试剂如斑点显绿色或蓝色，表明含有（） A. 不饱合化合物 B. 酯类化合物 C. 薁类化合物 D. 酚性化合物 E. 过氧化合物 10. 提取某些贵重的挥发油，常选用的方法是（） A. 通入水蒸气蒸馏法B．吸收法C．压榨法
挥发油 一、基本内容挥发油又称精油，是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来而又与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。（一）挥发油的化学组成 1.萜类成分挥发油中的萜类成分主要是单萜和倍半萜及其含氧衍生物。单萜和倍半萜及其含氧衍生物构成了挥发油的主要的活性成分。其中，它们的含氧衍生物多具有较强的生活活性，并且是挥发油具芳香气味的主要组成成分。 2.脂肪族成分挥发油中的脂肪族成分多为一些小分子化合物，具有挥发性。鱼腥草所含挥发油主要有效成分为癸酰乙醛，具有抗菌作用，有鱼腥气味。 3.芳香族成分挥发油中的芳香族化合物大多为苯丙素衍生物，如桂皮挥发油中具有解热镇痛作用的桂皮醛等。（二）挥发油的通性 1.性状（1）颜色挥发油大多为无色或淡黄色液体，少数挥发油有其他的颜色。（2）形态挥发油在常温下为透明液体。低温放置，可能析出结晶，习称“脑”。（3）气味绝大多数的挥发油具有特殊的气味。 2.挥发性挥发油均具有挥发性，可以此区别脂肪油。 3.溶解性挥发油为亲脂性物质，难溶于水，可溶于高浓度乙醇，易溶于乙醚、石油醚等亲脂性有机溶剂，在低浓度乙醇中溶解度较小。 4.物理常数挥发油的物理常数主要有相对密度、比旋度、折光率和沸点等。 5.稳定性挥发油稳定性比较差，对空气、光线和热都比较敏感。 6.化学反应挥发油属于混合物，成分复杂。常含有双键、醇羟基、醛、酮、酸性基团、内酯等结构，能发生相应的化学反应。（三）挥发油的化学常数 1.酸值表示挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量指标。 2.酯值表示挥发油中酯类成分的含油指标。 3.皂化值表示挥发油中游离羧酸、酚类和酯类成分总量的指标。皂化值为酸值和酯值之和。二、挥发油的提取分离（一）挥发油的提取 1.蒸馏法该法利用挥发油的挥发性和水不溶性，是提取挥发油最常用和最简单的方法。 2.溶剂提取法低沸点有机溶剂如乙醚、石油醚（30~60℃）等进行提取。采用连续回流提取或冷浸的方法提取挥发油。 3.吸收法 4.压榨法此法适用于含油量高的新鲜植物药材的提取。 5.CO2超临界流体提取法特别适用于提取不稳定、易氧化、受热易分解的挥发油成分。具有提取效率高，提出物杂质含量低等优点。 6.微波萃取法（二）挥发油的分离 1.冷冻析晶法将挥发油于-20~0℃以下放置，挥发油中的主要成分由油状的液体变成结晶型的固体析出。如薄荷油中薄荷脑的分离。 2.分馏法根据沸点差异，采用分馏法分离。挥发油的组成成分由于类别不同，分子量的大小不同，双键的数目、位置及含氧官能团等都可能有一定的差异，因而沸点也有一定的差距。如单萜类化合物的沸点随双键的增多而升高，含氧单萜的沸点随其官能团极性的增大而升高。 3.化学分离法（1）碱性成分的分离分离挥发油中的碱性成分时，可将挥发油溶于乙醚，加1%硫酸或盐酸萃取，分取酸水层，碱化，用乙醚萃取，蒸去乙醚即可得到碱性成分。（2）酚、酸性成分的分离先用5%的碳酸氢钠溶液直接进行萃取，分出碱水层后加稀酸酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得酸性成分。提取酸性成分后的挥发油再用2%氢氧化钠萃取，分取碱水层，酸化，乙醚萃取，蒸去乙醚可得酚类或其他弱酸性成分。（3）醇类成分的分离挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应。（4）醛、酮成分的分离①挥发油加亚硫酸氢钠饱和溶液，分出水层或加成物结晶，加酸或碱液处理，以乙醚萃取。②挥发油加入适量Girard T或P的乙醇溶液，加热回流，用乙醚萃取除去不具羰基的组分，水层酸化后再用乙醚萃取。（5）其他成分的分离 4.色谱分离法（1）吸附柱色谱常用硅胶和氧化铝为吸附剂。（2）硝酸银络合色谱化合物形成络合物的能力越强，被吸附剂吸附越牢。一般来说，双键多的化合物易形成络合物，末端双键较其他双键形成的络
第九章萜类和挥发油 （一）单选题 1．开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式 A.（C n H n）n B.（C4H8）n C.（C3H6）n D.（C5H8）n E.（C6H8）n 2. 在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是 A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 3. 评价挥发油的质量，首选理化指标是 A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 4. 组成挥发油最主要的成分是 A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 5. 挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是 A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2，4-二硝基苯肼试剂 6. 以溶剂提取法提取挥发油时，首选的溶剂是 A. 95％乙醇 B. 氯仿 C. 石油醚(30～60℃) D. 石油醚(60～90℃) E. 四氯化碳 7. 提取某些贵重的挥发油，常选用的方法是 A. 通入水蒸气蒸馏法 B．吸收法 C．压榨法 D．浸取法 E．共水蒸馏法 8. 挥发油的组成成分中能被65％硫酸溶出的成分为 A. 芳香族化合物 B. 脂肪族化合物 C. 含氧化合物类 D. 含S、N的化合物 E. 薁类 9. 分离挥发油中碳基成分，采用亚硫酸氢钠试剂，其反应条件为 A. 回流提取 B. 酸性条件下加热回流 C. 碱性条件下加热回流 D. 低温短时振摇萃取 E. 加热煮沸 10. 薄荷脑是指下列哪种结构的化合物 A. B. C. D. E.
O COOH OCOCH OH 3 11. 分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为 A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2％高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂 12. 挥发油显绿色、兰色或紫色可能含有 A. 芳香醛类 B. 脂肪族类 C. 薁类 D. 含氮化合物 E. 含硫化合物 13. 具有抗疟作用的成分是 A. 皂苷 B. 黄酮 C. 青蒿素 D. 强心苷 E. 蒽醌 14. 由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 有机酸类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 E. 萜类 15. 用AgNO3-硅胶柱色谱法分离α-细辛醚（a）、β-细辛醚（b）、欧细辛醚（c），最先洗脱和最后洗脱的分别是 A. b与a B. c与a C. b与c D. c与b E. a与c （二）配伍题 A. 植物醇 B. 维生素A C. 龙胆苦苷 D. 樟脑 E. 穿心莲内酯 1. 叶绿素水解可得到的成分是 2. 能升华的成分是 3. 属于双环二萜的化合物是 4. 属于环烯醚萜的化合物是 5. 存在于动物体内，特别是鱼肝中含量丰富的成分是
第六章萜类与挥发油 【单项选择题】 1．单萜类化合物分子中的碳原子数为（A ） A．10个 B．15个 C．5个 D．20个 E．25个 2．挥发油中的萜类化合物主要是（C ） A．二萜类 B．二倍半萜类 C．单萜和倍半萜类 D．小分子脂肪族化合物 E．挥发性生物碱 3．难溶于水，易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是（A ） A．游离的萜类化合物 B．与糖结合成苷的萜类化合物 C．环烯醚萜苷类化合物 D．皂苷类化合物 E．单糖类化合物 4．可（或易）溶于水及乙醇，难（或不）溶于亲脂性有机溶剂的是（C ）A．游离的单萜类化合物 B．游离的倍半萜类化合物 C．环烯醚萜苷类化合物 D．游离的二萜类化合物 E．大分子脂肪族化合物 5．通常以树脂、苦味质、植物醇等为存在形式的萜类化合物为（B） A．单萜 B．二萜 C．倍半萜 D．二倍半萜 E．三萜6．即能溶解游离的萜类化合物，又能溶解萜苷类化合物的溶剂是（A）A．乙醇 B．水 C．氯仿 D．苯 E．石油醚7．非含氧的开链萜烯分子符合下列哪项通式（B ） A．（C8H5）n B．(C5H8)n C．(5C8H)n D．(C5H5)n E．(C8H8)n 8．二萜类化合物具有（C ） A．两个异戊二烯单元 B．三个异戊二烯单元 C．有四个异戊二烯单元 D．五个异戊二烯单元 E．六个异戊二烯单元 9．下列分子属于（B） CH3 H3CH3A．开链单萜B．单环单萜C．双环单萜D．双环倍半萜C E．异戊二烯 10．能发生加成反应的化合物是（A） 11．A．具有双键、羰基的化合物 B．具有醇羟基的化合物 C．具有醚键的化合物 D．具有酯键的化合物 E．具有酚羟基的化合物
第七章萜类和挥发油 萜类化合物是由个数不等的构成的，表明萜类化合物有着共同的来源途径。萜类化合物的生源历来有如下两种观点即和。 C5骨架片段经验异戊二烯法则生源异戊二烯法则 下列关于萜类化合物的挥发性叙述错误的是 A．所有非苷类单萜及倍半萜具挥发性B．所有单萜苷及倍半萜苷不具挥发性 C．所有非苷类二萜不具挥发性D．所有二萜苷不具挥发性 E．所有三萜不具挥发性 ［C］极少数二萜具挥发性，如樟二萜烯存在于樟油高沸点部分。三萜及萜苷均不具挥发性，非苷类单萜及倍半萜具挥发性。 单萜及倍半萜与小分子简单香豆素的理化性质不同点有 A．挥发性B．脂溶性C．水溶性D．共水蒸馏性E．旋光性 ［E］非苷类单萜及倍半萜具手性碳，故有旋光性，小分子简单香豆素无手性碳。两者在A、B、C、D四个方面相同。 GPP衍生而成的臭蚁二醛缩醛衍生物为（），多具（）及（）结构特点，此类化合物多以苷的形式存在，其苷元的C1—OH常与（）成（）的形式存在植物体内，并可分为（）和（）二大类。 环烯醚萜类；半缩醛；环戊烷；glc；苷；环烯醚萜苷；裂环环烯醚萜苷 从某中药中提取一化合物，其Molish反应、Trim-Hill试剂及Shear试剂反应均为阳性，遇酸碱易沉淀及颜色变化，符合此条件的化合物可能为 A．黄酮苷B．环烯醚萜苷 C．香豆素苷D．裂环环烯醚萜苷 E．4-去甲基环烯醚萜苷 ［BDE］环烯醚萜类均符合题中所列条件。 某一类化合物，甙键易被水解，能和Shear试剂产生特殊颜色反应，水解过程常产生各种不同颜色的沉淀，该类化合物可能是： A强心甙 B 鞣酸甙 C 黄酮甙 D 环烯醚萜甙
D 地黄、玄参等中药在加工过程中易变黑，这的因为其中含有 A.鞣质酯苷 B.环烯醚萜苷 C.羟基香豆素苷 D.黄酮醇苷 B 中草药中地黄、玄参、栀子中的主要成分是 A．黄酮类 B. 生物碱 C. 皂苷D．香豆素 E. 环烯醚萜 E 下列化合物应属于 O OH A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯 D 薁为（）芳烃类化合物，由于具有（）负离子骈（）正离子样结构，故不溶于水而溶于有机溶剂，可溶于60%~65%的硫酸或磷酸，能于苦味酸或三硝基苯形成π-络合物，中药中所含薁类化合物多为（）。 非苯型；环戊二烯；环庚三烯；氢化薁 在挥发油的高沸点馏份，含有一类可溶于强酸并能和三硝基苯生成兀络合物沉淀的化学成分，该成分可能是： A草酚酮类 B 奠类 C 环烯醚萜类 D 强心苷类 B 挥发油的组成成分中能被65％硫酸溶出的成分为 A. 芳香族化合物 B. 脂肪族化合物 C. 含氧化合物类
第九章萜类和挥发油 目的要求 1. 了解萜类的含义以及萜类和挥发油的关系 2. 掌握萜类化合物的类型、性质以及重要的衍生物 3. 了解挥发油的含义，掌握挥发油的性质、鉴识方法，熟悉挥发油的提取分离方法。 第一节概述 一、萜的含义和分类 萜类化合物（TerpenoidS）是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分。从化学结构看，它是异戊二烯的聚合体及其衍生物，其骨架一般以五个碳为基本单位，少数也有例外。但是，大量的实验研究证明，甲戊二羟酸（Mevalonic acid, MVA）（而不是异戊二烯）是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。因此，一般认为，凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合 （C5H8 ）n通式的衍生物均称为萜类化合物。 萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行分类，如单萜、倍 半萜、二萜等，同时再根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步 分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等，例如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜。萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜类。其次，还有含氮的衍生物，构成萜类生物碱等。因此，萜类化合物之间分子量相差较大，它们的分子中绝大多数具有双键, 共轭双键、碳甲基、偕碳二甲基、 异丙叉基。 萜类化合物中有许多化合物具有显著的生理活性，有的已用于临床并具有较好的疗效。如从黄花蒿中（青蒿）提取的倍半萜内酯青蒿素是优于氯喹的抗疟新药；从芫花根茎中分得的芫花酯甲素是有效的引产剂，穿心莲内酯是穿心莲的清热解毒、消炎止痛的有效成分；在葫芦科中的数十种植物中广泛分布的葫芦素类化合物，用于治疗肝炎和原发性肝癌有一定的疗效，中药泽泻中降低血清胆固醇的主要成分泽泻萜醇A属四环三萜类化合物，许多新的二萜衍生物如冬凌草素、雷公藤内酯等作为抗肿瘤药物已越来越引起人们研究的兴趣。 萜类化合物在自然界分布广泛，种类繁多，据1970 年统计已有一万余种，至1991 年萜类化合物已超过了22,000 中，萜类化合物是各类天然物质中最多的一类化