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配位滴定法习题

配位滴定法习题
配位滴定法习题

第7章 配位滴定法

一、考试大纲要求

(一)掌握

1.掌握EDTA 滴定法的基本原理,能正确选择滴定条件。 2.掌握指示剂变色原理。

3.掌握EDTA 标准溶液的配制、标定。 (二)熟悉

1、熟悉常用金属指示剂变色范围和使用条件。

2、熟悉Ca 2+

、Mg 2+

、Zn 2+

、Al 3+

等离子的测定。 (三)了解

了解滴定终点误差。

二、重点与难点

(一)重点

1.配合物的条件稳定常数:条件稳定常数的计算和应用。

2.配位滴定法滴定曲线:滴定曲线的计算、突跃范围、化学计量点pM /

值。 3.金属指示剂:变色原理、应用条件、应用对象。 4.标准溶液的配制与标定:基准物、标定条件。 5.滴定方式:滴定方式的选择、条件控制和应用范围。 (二)难点

1.配位反应的副反应及副反应系数:副反应类型、副反应系数的计算。

2.滴定条件的选择:滴定终点误差、酸度的选择、掩蔽剂的选择。

三、主要公式

1.金属-EDTA 配合物的稳定常数 ]

][[]

[Y M MY K MY =

2.累积稳定常数 n

n n n L M ML K K K L M ML K K L M ML K ]][[]

[]][[]

[]

][[][212221211=

==

==

=

βββ

3.各级配合物的浓度与游离金属离子浓度[M]和游离配合剂浓度[L]的关系

n

n n L M ML L M ML L M ML ]][[][]][[][]][[][2

221βββ===

4.副反应系数 ]

[]

[Y Y Y '=α 5.弱酸的酸效应系数

665654654365432

654321

2345

(H)

6

[H ][H ][H ][H ][H ]1[H ]

Y a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a K K K K K K K K K K K K K K K K K K K K K α++++++=+++++

+

6.共存离子效应系数 N Y N Y K N ][1)(+=α

7.滴定体系中同时发生酸效应和共存离子效应,则总的副反应系数 1)()(-+=N Y Y H Y Y ααα 8.单一金属离子M 的副反应系数 n n L M L L L ][][][1221)(βββα++++= 9.多种金属离子的总副反应系数 )1()()(2

1

P L M L M M -+++= ααα

10.条件稳定常数:]

][[]

[Y M Y M K MY

'''=' M Y Y M M Y M

Y K K αααlg lg lg lg lg +--=' 11.化学计量点时金属离子的浓度 )lg (2

1

][)()(MY

sp M MY

sp M sp K pC M p K C M '+=

''=

' 12.终点时金属离子的浓度 ()p lg lg t MIn In H M K α=-

13.林邦(Ringbom )误差公式 %1001010)(/

/?'-=?-?MY

sp M pM

pM K C TE

四、例题详解

1.在pH =10.0的缓冲介质中,以0.01000mol/L 的EDTA 滴定50.00mL 同浓度金属离子M 2+

溶液,已知在此条件下配位反应进行完全,当加入EDTA 溶液从49.95mL 到50.05mL 时,计量点前后的pM 改变了2个单位,计算配位化合物MY 2—

的稳定常数K MY 为若干。(不考虑M 2+

的其他副反应) 解:加入EDTA 49.95mL 时

6

50.0049.95

[]0.01000 5.010/50.0049.95

p 5.30

M mol L

M --=?=?+=

化学计量点时: p 5.301 6.30sp M =+=,即L mol M sp /100.5][7-?= 由于 7100.5][-?='='sp sp M Y 而 L mol MY /100.5201.0][3-?=÷≈

故 3.10107

73

10100.210

0.5100.5100.5][][=?=????=

'''='---M Y MY K MY 75

.10)()(1075.1045.03.10lg lg lg lg lg lg ==+=+'=-='MY H Y MY

MY H Y MY MY

K K K K K αα 2.如用0.020 mol/L EDTA 滴定0.020 mol/L Mg 2+

溶液,用NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液控制pH =10.0,试判断能否准确滴定?求当达到计量点时溶液中末配位的Mg 2+

浓度所占的百分数。又当溶液pH =5.0时,情况又如何?

解:pH=10.0时 0lg )(3

=N H M g α、45.0lg 0lg )()(==H Y OH M g αα

25.845.070.8lg lg lg )(=-=-='H Y MgY MgY K K K

655.610102lg lg 25.822>=??='-+

M gY M g K C

由此可判断可以准确滴定

%075.0%100010.0105.7%100][/105.7][][][010.010

]

][[][6

2622

2225

.822=??=??=-=

='-+-+++++

sp

Mg

MgY

C Mg L

mol Mg Mg Mg Y Mg MgY K

计算结果表明:在pH =10.0时,EDTA 和Mg 2+

的配位反应进行得很完全。 pH=5.0时,0lg )(3

=N H M g α、0lg )(=OH Mg α、45.6lg )(=H Y α

25.24.670.8lg lg lg )(=-=-='H Y M gY M

gY K K α 625.010102lg lg 25.222<=??='-+

M

gY M g K C 可见,pH=5.0时,Mg 2+不能被准确滴定。溶液中未被配位的Mg 2+

所占百分比为:

%52%100010.0102.5%100][/102.5][][][010.010

]

][[]

[3

2322

2225

.222=??=??=-=

=

'-+-+++++

sp

Mg

MgY

C Mg L

mol Mg Mg Mg Y Mg MgY K

3.在pH =5.0的HAc-NaAc 缓冲溶液中,用等浓度的EDTA 滴定浓度为2.0×10-2mol/L Pb 2+

,在达到平衡时[Ac -

]=0.1 mol/L 。若以二甲酚橙作指示剂,终点时pPb 2+

=5.54,求滴定误差

解: 查表得:lgK PbY =18.30,Pb(Ac)2的β1=101.9

,β2=103.3

当 pH =5.0时,lg α

Y(H)

=6.45,α

Pb(OH)

=1。

2

Pb 121.9

3.3

2

1.46

1[][]1100.1010(0.10)10

Ac Ac αββ--=++=+?+?=

09

.1046.145.630.18lg lg lg lg )(=--=--='Pb H Y PbY PbY

K K αα

11p (lg p )(10.09 3.00) 6.545

22

5.54

6.545 1.005

sp sp PbY Pb Pb K C pM ''=+=+=?=-=- %29.0%10010

10

1010%10010103

09

.10005.1005.1-=??-=

??'-=

--?-?sp

M

MY

pM

pM C K TE

4.在含Zn 2+

、Ca 2+

浓度均为0.02000mol/L 的pH =10.0的氨性溶液中,加KCN 掩蔽Zn 2+

,且以同浓度的EDTA 溶液滴定Ca 2+,若终点时NH 3的浓度L mol C NH /10.03

=,CN —

的浓度L mol C CN

/10.0=-

,以甲基百

里酚蓝为指示剂,pCa ep =5.5,问终点误差有多大? (已知:1gK ZnY =16.5,lgK CaY =10.7,pH =10.0时,45.0lg )

(=H Y α,Zn-CN

配位化合物的1g β4=16.7;Zn-NH 3配位化合物的lg β1~lg β4分别是

2.27,4.61,7.0l ,9.06,HCN 的pKa =9.21)。

解 10

.54

06

.93

01

.72

61

.41

27

.243433323231)

(10

10

10

10

10

10

10

10

10

1][][][][13=?+?+?+?+=++++=----NH NH NH NH N H

Zn ββββα

7.12417.1644)(1010101][1=?+=+=?-CN CN Z n βα

7.121.57.12)()(1011010)21(3

≈-+=-++=N H Zn C N Zn Zn ααα

7.147

.1221010

01

.0][2-+

==

=

+

Zn

sp Zn

C Zn α 8.15.167.142)(1010101][1=?+=+=-+ZnY Zn Y K Zn α 81.18.145.0)()(10110101≈-+=-+=Zn Y H Y Y ααα

lg lg lg 10.7 1.818.8911p (lg )(28.89) 5.44522

p 5.5 5.4450.055

CaY

CaY Y sp

sp Ca CaY

K K Ca pC K Ca α'=-=-='=+=+=?=-= %

009.0%10010

1010

10

%

100101089

.82

055.0055

.0)(/

/

=??-=

?'-=--?-?MY

sp M pM

pM K C TE

5.某溶液中含Zn 2+

和Cd 2+

浓度均为0.01000mol/L ,今以KI 掩蔽Cd 2+

,并控制终点时[I -

]=0.50mol/L ,在pH =5.0时以二甲酚橙为指示剂,用等浓度的EDTA 滴定Zn 2+

,求终点误差。(已知:1gK ZnY =16.50,lgK CdY =16.46,Cd(Ⅰ)配位化合物的lg β1~lg β4分别是:2.10,3.43,4.49,5.4l ,pH =5.0时lg α

Y (H )

=6.45,lg α

Zn (OH )

=0,8.4lg ='ZnIn K 。

解:234

Cd(I)12342.10

3.43

2 4.49

3

5.41

4 4.32

1[][][][]

110

(0.5)10

(0.5)10

(0.5)10

(0.5)10

I I I I αββββ----=++++=+?+?+?+?=

232 6.624.32

Cd(I)

[]510[]1010

ep Cd Cd α+-+

-'

?=

==

5.4)6

6.630.2(2

1

8.4lg 66.684.950.16lg lg lg 101101011010101][184

.945.684.9)()(84

.946.1662.62)(≈+=

='==-=-='≈-+=-+==?+=?+=-+sp ZnIn ep Y ZnY ZnY

H Y Cd Y Y CdY Cd Y pZn K pZn K K K Cd ααααα

%

99.0%1001010510103.05.48.466

.633.03.0≈???-=

=-=-=?--TE pZn pZn pZn sp ep

6.在pH =10.0的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用0.02000 mol/L 的EDTA 滴定0.02000 mol/LCa 2+

溶液,计算终点误差。(1g αCaY

=10.69,pH =10.0时,lg α

Y(H)

=0.45,lg α

Ca(OH)

=0,pCa ep

=3.8)

解:

()lg lg lg 10.690.4510.2411p (lg p )(10.242) 6.12

22

CaY

CaY Y H sp

sp CaY Ca K K Ca K C α'=-=-='=+=+=

查表可知:当pH=10.00时,pCa ep

=3.8

2.32 2.32p p p

3.8 6.12 2.32100% 1.50%

ep sp M Ca Ca TE -'?=-=-=-=

=-

7.分析测定铜镁锌合金中之铜镁锌含量,称取试样0.5000g ,溶解后于l00mL 量瓶中定容,精密吸取25mL 试液调节溶液的pH 值至6.0,以PAN 作指示剂用0.05000 mol/L 的EDTA 标准溶液滴定铜和锌,消耗37.30mL ,另精密吸取25mL 试液,调节溶液的pH 值至10.0,加KCN 掩蔽铜和锌,用同浓度EDTA 溶液滴定镁,消耗4.10 mL 。然后再滴加甲醛以解蔽锌,又用同浓度的EDTA 溶液滴定至终点,又消耗了13.40 mL 。计算试样中Cu 、Zn 、Mg 的质量分。(已知M Cu =63.55,M Zn =65.38,M Mg =24.32)

解 滴定Cu 2+

、Zn 2+

、Mg 2+

时所消耗的EDTA 标准溶液体积分别为23.90(37.30-13.40)mL 、13.40mL 、4.10mL 。质量分数分别是

%988.3%1001000

10025

5000.032

.2410.405000.0=?????=

Mg W

%04.35%1001000

10025

5000.038

.6540.1305000.0=?????=

Zn W

%75.60%1001000

100

25

5000.055

.6390.2305000.0=?????=

Cu W

8.称取某含铅锌镁试样0.4080 g ,溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入KCN ,滴定时耗去0.02060 mol/L EDTA 42.20 mL 。然后加入二琉基丙醇置换PbY ,再滴定时耗去0.00765mol/L Mg

2+

标液19.30 mL 。最后加入甲醛,又消耗0.02060 mol/L EDTA 28.60 mL 。计算试样中铅、镁、锌的质量分数。(M Pb =207.2,M Mg =24.3l ,M Zn =65.38)

解:由于Zn 2+

能被氰化物掩蔽,所以首先滴定的是Pb 和Mg 的总量.用二疏基丙醇置换PbY 后,再以Mg 返滴定可得到Pb 的量,从而求得Mg 的量。最后,用甲醛将Zn 解蔽,再滴定求得Zn 的量。

解: Pb 0.0076519.30207.2

100%7.50%0.40801000

W ??=

?=?

Mg 0.0206042.200.0076519.3024.31100% 4.30%0.40801000

W ?-??=?=?()

Zn 0.0206028.6065.38

W 100%9.44%0.40801000

??=

?=?

9.用配位滴定法测定铅锡合金中的铅锡含量,称取合金样品0.2000g ,溶解后加入0.03000 mol/L EDTA 50.00mL ,调节pH=5使铅锡配位完全。用0.03000 mol/L Pb(NO 3)2溶液回滴过量的EDTA ,终点时耗去3.00mL 。在溶液中加入足量的NH 4F ,用同浓度Pb(N03)2溶液滴定,至终点时又消耗35.00 mL ,计算合金中铅锡的质量百分数。(M Pb =207.2,M Sn =118.7)

解:Pb(NO 3)2溶液回滴过量的EDTA ,可计算出铅锡的总量。NH 4F 只会将Sn-EDTA 中的Sn 置换出,Pb-EDTA 不受影响。

%

30.37%1002000.010002.207)00.3500.300.50(03000.0%

1001000)00.50(21=???--?=??--=

m

M V V C W Pb

EDTA EDTA Pb

%

32.62%1002000

.010007.11800.3503000.0%

1001000)(2=????=??=

m

M CV W Sn

EDTA Sn

10.一种市售抗胃酸药由CaCO 3、BaCO 3以及MgO 和适当的辅形剂组成。现取10片该药共6.614g ,溶解后稀释至500mL 。取出25.00mL ,调节pH 值后,以铬黑T 做指示剂,用0.1041mol/L EDTA 溶液滴定,用去25.41mL 。试计算(1)试样中碱土金属(以MgO 计)的百分含量;(2)平均每片药片可中和多少毫克的酸?(以HCl 计)已知M Mg =40.304,M HCl =36.45。

解:(1)消耗EDTA 物质的量 0.1041×25.41×10-3

=2.645×10-3

mol

试样中碱土金属(以MgO 计)的百分含量

%23.32%10050025

641.6304

.4010645.23=??

??=-MgO

W

O H MgCl 2HCl

MgO 22++

(2)故每片药片可中和HCl 的量为:

片/6.385500

251045

.3610645.223mg =?

???-

五、习题

(一)选择题

单选题

1.EDTA 与金属离子形成配位化合物时,其配位比一般为( ) A 1:1 B 1:2 C 1:4 D 1:6

2.配位滴定法测定铜锌合金中铜时,往往用KCN 掩蔽Zn 2+

,使用KCN 最佳条件是( ) A pH >8 B 7<pH <8 C 3<pH <7 D pH <3

3.在Fe 3+、Al 3+、Ca 2+、Mg 2+混合液中,用EDTA 法测定Fe 3+、Al 3+含量时,为了消除Ca 2+、Mg 2+

的干扰,最简便的方法是( )

A 沉淀分离法

B 溶剂萃取法

C 配位掩蔽法

D 控制酸度法

4.以FeCl 3溶液滴定0.02000mol/L EDTA 溶液,至化学计量点时它们的体积比是1:2:EDTA FeC l 3

=V V ,

则FeCl 3溶液的浓度(单位:mol/L)为( )

A 0.005000

B 0.01000

C 0.01500

D 0.02000

E 0.04000

5.用EDTA 测定K +

是利用下列哪种滴定方式?( )

A 直接滴定法

B 间接滴定法

C 置换滴定法

D 返滴定法

6.现要用EDTA 滴定法测定某水样中Ca 2+

的含量,常用于标定EDTA 的基准物质应为( ) A CaC03 B Na 2C03 C Pb(NO 3)2 D Zn

7.用EDTA 滴定浓度为C M 的某金属离子M ,若已知此时M 的条件稳定常数为MY

K ',则终点时的M p '值应在下列哪个范围内?( )

A 3lg ~3p -'+M Y sp M K C

B MY sp

M K C 'lg ~p C MY sp M K C '+lg ~3p D 3lg ~p -'MY

sp M K C 8.欲用EDTA 溶液连续滴定Fe 3+、A13+

的储量,在下列哪个条件下进行可定量测定( ) A pH=2时滴定Fe 3+

,pH=4时间接滴定Al 3+

B pH=2时滴定Al 3+

,pH=4时滴定Fe 3+

C pH=1时滴定Fe 3+

,pH=4时滴定Al 3+

D pH=2时滴定Fe 3+

,pH=4时返滴定Al 3+

9.某溶液中含Ca 2+

、Mg 2+

及少量A13+

、Fe 3+

,现加入三乙醇胺,并调节溶液pH =10,以铬黑T 为指示剂,用EDTA 滴定,此时测得的是( )

A Ca 2+

的含量 B Mg 2+

的含量 C Ca 2+

、Mg 2+

总量 D Ca 2+

、Mg 2+

、A13+

、Fe 3+

的总量 10.和EDTA 形成配位化合物稳定性最强的金属离子是( ) A Ca 2+

B Mg 2+

C Fe 3+

D Zn 2+

11.当用EDTA 为标准溶液滴定金属离子时,若不加缓冲溶液,则随着滴定进行,溶液的酸度值将

( )

A 升高

B 随被测金属离子的价态改变而改变

C 降低

D 不变

12.配位滴定法测定铝盐药物的操作为:在供试液中加入过量的EDTA ,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定,该法的滴定方式是( )

A 返滴定法

B 置换滴定法

C 直接滴定法

D 间接滴定法

13.用EDTA 滴定Pb 2+

时,要求pH ≈5,用于调节试液酸度的缓冲溶液应选( ) A 一氯乙酸缓冲溶液 B NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液 C 六次甲基四胺缓冲溶液 D HAc-NaAc 缓冲溶液 14.铬黑T 在溶液中存在下列平衡--

322n HIn In H I ,它与金属离子形成配位化合物呈

蓝色的pH 范围是( )

A <6.3

B 6.3~11.6

C 6.3±1

D >11.6

15.用返滴定法测定Al 3+时,若在pH =5~6时,用某种金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA ,下列哪种金属离子标液最合适应?( )

A Mg 2+

B Bi 3+

C Ag +

D Zn 2+

16.用EDTA 滴定Ca 2+

、Mg 2+

,采用铬黑T 为指示剂,少量Fe 3+

的存在将导致( ) A 在化学计量点前指示剂即开始游离出来,使终点提前 B 指示剂被封闭

C 与指示剂形成沉淀,使其失去作用

D 使EDTA 与指示剂作用缓慢,使终点提前 17.若以EDTA 为滴定剂,滴定某金属离子M ,现要求测定的相对误差为小于或等于0.1%,则在滴定时应控制的酸度条件必须满足( )

A 6lg lg )(≤-'H Y MY M K C α

B 6lg lg )(≥-H Y MY M K

C α C 6lg lg )(≥-MY H Y M K C α

D 6lg ≥'MY M K C 18.EDTA 与有色金属离了生成的配位化合物颜色是( )

A 颜色加深

B 无色

C 紫红色

D 纯蓝色

E 亮黄色 19.用EDTA 滴定Bi 3+

时,为消除Fe 3+

的干扰最适宜的方法是( ) A 加三乙醇胺 B 加氰化钾 C 加NaOH D 加抗坏血酸 20.EDTA 与无色金属离子生成的配位化合物的颜色是( )

A 颜色加深

B 紫红色

C 无色

D 纯蓝色

E 橙色

21.在配位滴定时,使用铬黑T 作指示剂,其溶液的酸度应用下例哪种溶液来调节?( ) A 氨—氯化铵缓冲液 B 醋酸—醋酸钠缓冲液 C 盐酸 D 硝酸

22.在Ca 2+

、Mg 2+

共存时,在以下哪个pH 值下,可不加掩蔽剂用EDTA 直接滴定Ca 2+

?( ) A pH2 B pH5 C pHl0 D pHl2 23.使用铬黑T 指示剂合适的pH 范围是( ) A 1- 5 B 5-7 C 7-10 D 10-12

24.以EDTA 为滴定剂,以二甲酚橙为指示剂,不会出现封闭现象的离子是( )

a

A Fe 3+

B A13+

C Cu 2+

D Mg 2+

25.α

M(L)

=1表示( )

A M 与L 的副反应相当严重

B M 的副反应较小

C M 与L 没有副反应

D [M]=[L]

26.EDTA 漓定金属离子,准确滴定(TE <0.1%)的条件是:( ) A 6lg ≥'MY M K C B 6lg ≥'MY K C 6lg ≥MY M K C D 6lg ≥MY K 多选题

27.用EDTA 滴定金属离子M ,下列叙述正确的是( ) A 若C M 一定,MY K 'lg 越小,则滴定突跃越大 B 若C M 一定,MY K 'lg 越大,则滴定突跃越大 C 若MY K 'lg 一定,C M 越小,则滴定突跃越小 D 若MY K 'lg 一定,C M 越小,则滴定突跃越大

28.以EDTA 为滴定剂,用铬黑T 为指示剂,会出现封闭现象的离子是( ) A Fe 3+

B Zn 2+

C Al 3+

D Mg 2+

29.在EDTA 配位滴定中的金属(M)、指示剂(In)的应用条件是( ) A In 与MIn 应有显著不同的颜色 B In 与MIn 应当都能溶于水

C In 与MY 应有相同的颜色

D MIn 应有足够的稳定性,且MY MIn K K '>'

E MIn 应有足够的稳定性,且MY MIn K K '<<'

30.在EDTA 滴定中,能降低配位化合物MY 的稳定性效应是( ) A M 的水解效应 B M 的其他配位效应 C pH 的缓冲效应 D EDTA 的酸效应 E MY 的混合效应

(二)填空题

1.用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+

时,如果滴定突跃范围是4.50~8.30,如果供试液中Mg 2+

浓度增大lO 倍,则突跃范围是 。

2.在配位滴定法中,如果酸效应系数等于1,则表示EDTA 的总浓度[Y ˊ]= 。 3.配位滴定中,对主反应不利的影响因素有 效应、 效应、 效应和 效应。

4.在配位滴定中,为了使滴定突跃增大,应选择适当的pH 值。这时应考虑的主要因素有:待测金属离子的 和 的使用范围。

5.EDTA 的化学名称为 ,在EDTA 分子中可与金属离子配位的原子是 个 和 个 配位原子。

6.当用EDTA 滴定含Ca 2+

、Mg 2+

离子的供试液时,以铬黑T 为指示剂,如果供试液中有少量Fe 3+

离子

存在,这将会导致 。

7.用EDTA 滴定相同浓度的Ca 2+

时,当条件稳定常数增大10倍时,则滴定突跃范围将增大 个pM 单位。

8. 用EDTA 滴定法中,含Bi 3+

的供试液如果共存Fe 3+

离子,将会对Bi 3+

的测定产生干扰,消除这种干扰较为适宜的方法是 。

9.若金属指示剂与金属离子的稳定常数大于金属离子与EDTA 的稳定常数,则用EDTA 滴定时加入过量的EDTA ,这种现象称为 。

10.在弱碱性溶液中用EDTA 滴定Zn 2+

,常用NH 3-NH 4+

溶液,其作用是 和 。 11.配位滴定中,如果供试液的酸度过大, ;酸度过小, ,所以常用 来控制供试的酸度。

12.EDTA 标准溶液长期贮存于软玻璃容器中会溶解Ca 2+

,如果用长期贮存的EDTA 标准溶液去滴定Bi 3+

,则对测得Bi 3+

含量结果会 。(偏高、偏低或无影响)

13.EDTA 配合物的条件稳定常数MY

K '随着溶液的酸度而改变,酸度愈 ,MY K ' ;配合物愈 ,滴定的突跃愈 。(2000年中南大学研究生考试试题)

14.含有Zn 2+

和Al 3+

的供试液,用EDTA 标准溶液滴定供试液中的Zn 2+

的过程中,加入六次甲基四胺是为了 ;加入NH 4F 的作用是 。

15.在水溶液中,EDTA 总是以 7种形式存在。在这7种形式中,能与金属离子生成稳定配合物的仅有 一种。

16.在碱性试液中用EDTA 滴定Ca 2+

以PAN 为批示剂,因Ca 2+

与PAN 的配位化合物不显色,故不能指示终点。如果加入CuY 后即可指示终点。其原理是加入的CuY 与PAN 发生了如下反应: ,显 色,终点时其反应为: ,显 色。 17.已知在pH =6.0时,1g α

Y (H )

=4.65,lgK MgY =13.79,则MgY

K '应等于 。 18.由林邦的误差公式可知,终点误差TE 与① 、② 和③ 三个因素有关,当因素① 时,终点误差 ; 当因素② 时,终点误差 ,当因素③ 时,终点误差 。 (三)名词与术语 1.稳定常数 2.累积稳定常数 3.条件稳定常数 4.酸效应 5.同存离子效应 6.辅助配位效应 7.羟基配位效应 8.金属指示剂

9.封闭现象 10.掩蔽剂 11.副反应系数。 (四)判断题

1.由酸效应公式 可知,酸效应系数随着溶液的pH 值增大而增大。

( )

2.当EDTA 的酸效应系数为0.9999时,可以认为EDTA 基本上是以[Y 4-

]形式存在,这时酸效应可以忽略不计。( )

3.在EDTA 配位滴定中,pM 突跃范围的大小取决于被滴定物质M 的浓度( ) 4.羟基配位效应使配位化合物的稳定性增大( ) 5.EDTA 与有色的金属离子生成无色的配合物( ) 6.各种副反应均使配位化合物的稳定性降低( ) 7.K +

可用EDTA 直接滴定法测定其含量( )

8.以EDTA 为滴定剂滴定金属离子时,不论形成MHY 和MOHY ,均有利于滴定反应( ) 9.在EDTA 配位滴定中,pM 突跃范围的大小取决于指示剂的用量( ) 10.EDTA 与无色的金属离子生成无色的配合物( )

11.在EDTA 配位滴定中,pM 突跃范围的大小取决于要求的误差范围( ) 12.在配位滴定中,pH 值越大,酸效应系数越大( ) 13.金属指示剂与金属离子的显色反应有良好的可逆性( ) 14.在配位滴定中,酸效应系数越大,配位化合物的稳定性越大( ) 15.MIn 稳定性要略小于MY 的稳定性( )

16.EDTA 与有色的金属离子生成颜色更深的配合物( )

17.在配位滴定中,酸效应系数越大,配位滴定曲线的pM 突跃范围越大( )

18.配位掩蔽剂与干扰离子的配位化合物稳定性,远比EDTA 与金属离子的配位化合物稳定( ) 19.配位掩蔽剂应在一定的pH 范围内使用( )

20.所生成的配位化合物应为无色或浅色,不影响终点的判断( )

21.配位掩蔽剂不与待测离子发生配位反应,或生成的配位化合物稳定性很小( ) 22.配位掩蔽剂与待测离子生成的配位化合物的稳定性应足够高( ) 23.EDTA 是六齿配位体( )

24.除IA 族外,EDTA 与金属离子一般均可形成稳定配位体( ) 25.EDTA 与金属离子的配位化合物一般带电荷,故在水中易溶( )

26.若不考虑水解效应,EDTA 与金属配位化合物的稳定性不受介质酸度影响( ) 27.在EDTA 配位滴定中,pM 突跃范围的大小取决于滴定反应的条件平衡常数( ) 28.辅助配位效应使配位化合物的稳定性降低( )

2

(H)

1

[H ][H ]1Y n

n n K K K α++-=+++

29.EDTA与无色的金属离子生成有色的配合物()

30.以EDTA为滴定剂滴定金属离子时,不论溶液中pH的大小,只形成MY一种配位化合物()31.金属指示剂本身颜色与其生成的配位化合物颜色应显著不同()

32.指示剂应在一适宜pH范围内使用()

(五)简答题

1.配位滴定时为什么要用缓冲液控制pH值?请举例说明。

2.在何种情况下需用返滴定法?在何种情况下可采用直接滴定法?

3.配位滴定如果用PAN做指示剂,为什么常要加入CuY?

4.金属离子与氨羧配位剂产生的配合物特点是什么?

5.影响配位滴定突跃范围的因素是什么?

6.何谓指示剂的封闭现象?怎样消除封闭?

7.金属指示剂应具备什么条件?

8.由林邦公式可显示终点误差与哪些因素有关?

9.配位滴定中,确定滴定液的滴定最高酸度和最低酸度的根据是什么?

(六)计算题

1.在pH=5.0的醋酸-醋酸钠缓冲液中,用0.002000mol/L EDTA标准溶液滴定相同浓度的Pb2+,求化学计量点时溶液中pPb和pY值。(7.275;7.275)2.称取0.5321g葡萄糖酸钙试样,溶解后在pHl0的氨性缓冲液中用EDTA滴定,以铬黑T为指示剂,滴定用去0.05017mol/L 的EDTA标准液23.18mL,试计算葡萄糖酸钙的百分质量分数。(葡萄糖酸钙C12H22O14Ca·H20分子量448.40) (98.00%) 3.用间接滴定法测定SO42-时,取可溶硫酸盐0.5471g样品,溶解于水,加HNO3酸化,加过量的Pb(NO3)2溶液,将生成的PbSO4过滤,洗涤,将沉淀投入50.00mL EDTA(0.1150mol/L)的氨性溶液中,待沉淀溶解后放置适当的时间,过量的EDTA在pH=10,用络黑T作指示剂,用0.1061mol/L的Zn(NO3)2溶液滴定至终点,其用量为5.34mL。试计算此样品中的SO42-%。(91.01%)4.称取0.2267g含磷试样,使成可溶性的磷酸盐,并在一定条件下,定量转化为MgNH4PO4沉淀。过滤、洗涤沉淀,用盐酸溶解,调节pH至10.0,再用0.02173 mol/L的 EDTA溶液28.9OmL滴定至计量点,求试样中P2O5的百分含量。(22.29%)5.以配位滴定法测定石灰石中CaO含量,用0.Ol918mol/L EDTA标准溶液滴定。如果试样中含CaO 约65%,试样溶解后定容成250.00 mL,吸取25.00mL进行滴定,求试样称取量最少应取多少?(已知CaO摩尔质量为56.08g/mol) (0.3310g)6.取水样50m1,用氨性缓冲液调节pH至10,以铬黑T为指示剂,用0.002473mol/L EDTA标准液滴定至终点,共消耗20.75m1。另取该水样50mL,用Na0H调节pH=12.5,使Mg2+产生沉淀。再加入钙指示剂,用同浓度的EDTA标准液滴定至终点,又消耗15.19m1,试分别求出每1000mL水样中Ca2+和Mg2+的量。(30.11mg;6.684mg)

7.称取0.2054g纯CaC03,溶解后,加水至250.00mL。吸取50.00mL,调pH至12.5,加钙指示剂,用EDTA标准溶液滴定,用去20.49mL,试计算EDTA溶液的摩尔浓度和每毫升EDTA标准溶液相当于ZnO、Fe2O3的克数。(0.02003mol/L;0.001630g;0.001599g)8.取含Ni2+溶液10.00m1,用蒸馏水稀释并加入NH3-NH4Cl缓冲溶液,然后加0.02105mol/L 的EDTA 标准溶液25.00m1处理。过量的EDTA用标准MgCl2标准溶液(0.01158mol/L)回滴,用去20.43m1。计算原Ni2+溶液的浓度(g/100mL)。(0.1700g/100mL)9.称取0.1586g干燥Al(0H)3凝胶于100m1容量瓶中,溶解后加水至刻度,精密吸取10m1,准确加入0.02151mol/L的EDTA标准溶液25.00mL,过量的EDTA用0.02418mol/L标准锌溶液回滴,用去13.72m1,求样品中A12O3的含量。(66.22%)10.称取CaCO3 0.2043克用HCl处理得CaCl2标准溶液,煮沸除去CO2后,定容于100mL量瓶中,加水稀释至刻度,精密量取10.00m1CaCl2溶液,调pH至10.00,用EDTA溶液滴定,消耗EDTA溶液20.26m1,计算EDTA溶液的摩尔浓度。(0.01008mol/L)11.取水样50.00mL,在pH=10条件下,以EBT作指示剂,消耗0.02075mol/L EDTA 标准溶液34.45mL。另取一份水样50.00mL,用钙指示剂,在pH=12条件下,EDTA标准溶液又消耗21.34mL,求每升水样中含CaO、MgO各多少mg?(496.6mg/L;219.3mg/L)12.取25.00mL含Al3+和Fe3+的供试液,加缓冲液使溶液pH=2.0,以PAN为指示剂,用EDTA标准溶液(0.02400mol/L)滴定,消耗21.96mL。再在该供试液中准确加入25.00mL相同浓度的EDTA标准溶液,调至pH=5.0,煮沸片刻,以二甲酚橙为指示剂,用锌标准溶液(0.01819mol/L)滴定剩余的EDTA,消耗25.63mL,计算原试液中Al3+和Fe3+浓度(mol/L)。(0.02018;0.005352)13.取葡萄糖酸钙(C12H22CaO14·H2O)0.5172g,加水100mL,微温使溶解,加氢氧化钠试液15mL与钙紫红素指示剂0.1g,用0.05103mol/LEDTA滴定液滴定至溶液自紫红色转变为纯蓝色,共消耗EDTA 滴定液22.16mL。求葡萄糖酸钙的百分质量分数。已知每1mLEDTA滴定液(0.05mol/L)相当于22.42mg 的C12H22CaO14·H2O。(98.04%)14.取硫酸钙0.2026g,加稀盐酸10mL与水100mL,振摇使溶解,在搅拌下精密加入乙二胺四醋酸钠滴定液(0.04978mol/L)20mL,摇匀,加氢氧化钠溶液(1→5)15mL与紫脲酸铵指示剂0.2~0.3g,继以乙二胺四醋酸钠滴定液滴定至溶液由桃红色变为紫色,消耗EDTA滴定液29.26mL,求硫酸钙的百分质量分数。每1mLEDTA滴定液(0.05mol/L)相当于6.807mg的CaSO4。(97.88%)15.取氢氧化铝0.6048g,加盐酸与水各10mL,加热溶解后,放冷,滤过,取滤液置250mL量瓶中,滤器用水洗涤,洗液并入量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀;精密量取25mL,加氨试液中和至恰折出沉淀,再滴加稀盐酸至沉淀恰溶解为止,加醋酸-醋酸铵缓冲液(pH6.0)10mL,再精密加0.05109mol/L 的EDTA滴定液25mL,煮沸3~5分钟,放冷,加二甲酚橙指示液1mL,用0.04918mol/L锌滴定液滴定至溶液自黄色转变为红色,消耗锌滴定液13.46mL,求氢氧化铝(以三氧化二铝计)的百分质量分数。每1mLEDTA滴定液(0.05mol/L)相当于2.549mg的Al2O3。(51.86%)

(谢一辉)

第5章、配位滴定法(答案)

第5章配位滴定法习题答案 1.EDTA与金属离子的配位反应有何特点? 答:广泛,EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定,一般lg K MY> 15; 络合反应速度快,水溶性好;EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物,与有色的金属离子形成颜色更深的络合物;络合比简单,一般为1:1。 2. EDTA与金属离子配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同?影响条件稳定常数大小的因素有哪些? 答:在无副反应存在的情况下用平衡常数来衡量反应进行的程度,在有副反应存在的情况下用条件平衡常数来衡量反应进行的程度;响条件稳定常数大小的因素有:酸效应、配位效应、干扰离子效应等。 3. 影响配位滴定图月范围大小的因素有哪些?是怎样影响的? 答:(1)lg K′的影响:K′增大10倍,lg K′增加1,滴定突跃增加一个单位。 (2)C M的影响:C M增大10倍,滴定突跃增加一个单位。 4. 为什么大多数的配位滴定需要在一定的缓冲溶液中进行? 答:络合滴定中广泛使用pH缓冲溶液来保持酸度相对稳定,因为:(1)滴定过程中的[H+]变化:M + H2Y = MY + 2H+ (2)K′MY与pH有关; (3)指示剂需在一定的酸度介质中使用 5. 金属指示剂的作用原理是什么?应当具备的主要条件是什么? 答:金属指示剂本身是弱的配位剂,在一定条件下,指示剂与金属离子形成有一定稳定性的配合物,该配合物与指示剂本身具有显著不同的颜色。 6. 指示剂为什么会被封闭?如何消除? 答:指示剂的封闭现象是指某些指示剂能与某些金属离子生成极为稳定的络合物,这些络合物较对应的MY络合物更稳定,以致到达化学计量点时滴入过量的EDTA,也不能夺取指示剂络合物(MIn)中的金属离子,指示剂不能释放出来,看不到颜色的变化,这种现象就叫指示剂的封闭现象。 可能原因:(1)MIn(或共存离子N的NIn)的稳定性大于MY。 (2)终点变色反应的可逆性差。 解决方法:(1)若封闭现象是滴定离子本身M引起的,则可采用返滴定法。例二甲酚橙XO,Al3+对其有封闭现象。可加过量EDTA,采用返滴法测定铝。

配位滴定法课后练习题及参考标准答案

配位滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.直接与金属离子配位的EDTA型体为() (A)H 6Y2+ (B)H4Y(C)H 2 Y2-(D)Y4- 2.一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是() (A)1:1(B)2:1(C)1:3 (D)1:2 3.铝盐药物的测定常用配位滴定法。加入过量EDTA,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定。该滴定方式是()。 (A)直接滴定法(B)置换滴定法 (C)返滴定法(D)间接滴定法 4.αM(L)=1表示() (A)M与L没有副反应(B)M与L的副反应相当严重 (C)M的副反应较小(D)[M]=[L] 5.以下表达式中正确的是() (A) >(B) > (C) > (D) > 6.用EDTA直接滴定有色金属离子M,终点所呈现的颜色是()(A)游离指示剂的颜色(B)EDTA-M络合物的颜色 (C)指示剂-M络合物的颜色(D)上述A+B的混合色 7.配位滴定中,指示剂的封闭现象是由()引起的 (A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定 (B)被测溶液的酸度过高

(C)指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性 (D)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性 8.下列叙述中错误的是() (A)酸效应使络合物的稳定性降低 (B)共存离子使络合物的稳定性降低 (C)配位效应使络合物的稳定性降低 (D)各种副反应均使络合物的稳定性降低 9.用Zn2+标准溶液标定EDTA时,体系中加入六次甲基四胺的目的是()(A)中和过多的酸(B)调节pH值 (C)控制溶液的酸度(D)起掩蔽作用 10.在配位滴定中,直接滴定法的条件包括( ) ≤8 (B)溶液中无干扰离子 (A) > (C)有变色敏锐无封闭作用的指示剂(D)反应在酸性溶液中进行 11.测定水中钙硬时,Mg2+的干扰用的是( )消除的。 (A)控制酸度法(B)配位掩蔽法(C)氧化还原掩蔽法(D)沉淀掩蔽法12.配位滴定中加入缓冲溶液的原因是( ) (A)EDTA配位能力与酸度有关(B)金属指示剂有其使用的酸度范围

《配位化合物与配位滴定法》习题答案

《配位化合物与配位滴定法》习题答案 9-1 命名下列配合物,并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。 (1)[CoCl 2(H 2O)4]Cl (2)[PtCl 4(en)] (3)[Ni Cl 2(NH 3)2] (4)K 2[Co(SCN)4] (5)Na 2[SiF 6] (6)[Cr(H 2O)2(NH 3)4]2 (SO 4)3 (7)K 3[Fe(C 2O 4)3] (8)(NH 4)3[SbCl 6]·2H 2O 9-2 已知磁矩,根据价键理论指出下列配离子中中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。 (1)[Cd(NH 3)4]2+ (μ=0 B M) (2)[PtCl 4]2- (μ=0 B M) (3)[Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B M) ( 4 ) [CoF 6]3- (μ=4.9 B M)

(5)[BF 4]- (μ=0 BM) (6)[Ag(CN)2]- (μ=0 B M) 9-3 解释下列名词 (1)配位原子 (2)配离子 (3)配位数 (4)多基(齿)配位体 (5)螯合效应 (6)内轨型和外轨型配合物 (7)高自旋和低自旋配合物 (8)磁矩 答:见教材。 9-4 选择适当试剂,实现下列转化。 Ag →AgNO 3→AgCl ↓→[Ag(NH 3)2]Cl →AgBr ↓→Na 3[Ag(S 2O 3)2]→AgI ↓→K[Ag(CN)2] →Ag 2S ↓ 答:转化路线: ↓?→???→?→?→???→?↓?→????→?↓?→???→?- - - - - ?S Ag ]K[Ag(CN)AgI ])O [Ag(S Na AgBr ]Cl )[Ag(NH AgCl AgNO Ag 22232323NH 32232233 S KCN I O S Br O H Cl HNO 要点:应记忆题给各常见配合物和沉淀物的稳定转化顺序。 9-11 用EDTA 标准溶液滴定金属离子M ,试证明在化学计量点时, (1)() ' 2 1MY pK pMY pM -= (2))(lg 2lg )(lg M c K MY c MY += 证明:

配位滴定法

配位滴定法 一填空题 1. 当PH=9时,lga Y(H)=1.29,lgK MgY=8.7,则lg K、MgY=_________ 2 由于______的存在,使配位剂_____参加主反应能力______的 现象称为酸效应,它可用_________定量表述. 3 溶液酸度越大, a Y(H)越_____,[Y]越_____,EDTA的配位能力越_____. 4 以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时,一般是以___________缓冲溶液调节溶液PH=10.并以___________为指示剂,滴定至溶液由_____色变成_____色为终点。 5 由于EDTA 与金属离子反应时有______放出,故配位滴定多以___________将溶液的PH控制在一定范围内。 _______ 6 配位反应生成的配合物必须足够稳定,要求K 稳 7 判断干扰情况时,酸效应曲线上被测金属离子M以下的离子____ 测定,被测离子M以上的离子N,在两者浓度相近时,如果__________则N不干扰 M的测定。 8 提高配位滴定选择性的途径主要是___________或_______。 9 指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性要适当,如果稳定性太低,就会使终点 _______,如果稳定性太高,终点就会_______,通常要求满足________。 10 指示剂配合物MIn的稳定性应________EDTA配合物MY的稳定性,二者之间应满足__________________。 二选择题 1 水的硬度测定中,正确的测定条件包括() A 总硬度:PH=10,EBT为指示剂 B 钙硬度:PH大于等于12,XO为指示剂 C 钙硬度:调PH之前,可不加盐酸酸化并煮沸 D 水中微量钙离子可加三乙醇胺掩蔽 2 测定Fe3+所用指示剂为() A 六次甲基四胺 B PAN C 磺基水杨酸 D EDTA 15 配位滴定终点所呈现的颜色是() A 游离金属指示剂的颜色 B EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C 金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D 上述A与C项的混合色 3 通常测定水的硬度所用的方法是() A 控制溶液酸度法 B 氧化还原掩蔽法 C 配位掩蔽法 D 沉淀掩蔽法

滴定分析习题及答案

滴定分析习题及答案标准化管理部编码-[99968T-6889628-J68568-1689N]

第三章滴定分析 一、选择题 1.滴定分析中,对化学反应的主要要求是(? ? ) (A)反应必须定量完成 (B)反应必须有颜色变化 (C)滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 (D)滴定剂必须是基准物 2.在滴定分析中,一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达,在指示剂变色时停止滴定。这一点称为(? ? ) (A)化学计量点?(B)滴定误差?(C)滴定终点?(D)滴定分析 3.直接法配制标准溶液必须使用(? ? ) (A)基准试剂(B)化学纯试剂(C)分析纯试剂(D)优级纯试剂 4.将称好的基准物倒入湿烧杯,对分析结果产生的影响是(? ? ) (A)正误差? ? ? (B)负误差? (C)无影响(D)结果混乱 5.硼砂(Na2B4O7?10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是(? ? ) (A)偏高? ? ? ? ? (B)偏低? ? ? ? (C)无影响? ? ? (D)不能确定 6.滴定管可估读到±,若要求滴定的相对误差小于%,至少应耗用体积(? ? )mL (A) 10? ? ? ? ? (B) 20? ? (C) 30? ? ?(D) 40

(A) ? (B) ? (C) ? ? ? (D) 8.欲配制1000mL L HCl溶液,应取浓盐酸(12mol/L HCl) (? ? )mL。 (A) ? ? (B)? ? (C);? ? (D)12mL 9.既可用来标定NaOH溶液,也可用作标定KMnO4的物质为(? ? ) (A)H2C2O4?2H2O?(B) Na2C2O4? ? ? (C)HCl? ? ? (D)H2SO4 10.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3 的NaOH标准溶液,用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂,则测定结果(? ? ) (A)偏高? ? ? (B)偏低? ? ? ? (C)不变? ? ? ? (D)无法确定 二、填空题 1.滴定分析法包括(? ? ? ? ? )、(? ? ? ? ? )、(? ? ? ? ? )和(? ? ? ? )四大类。 2.欲配制 mol?L的NaOH溶液500 mL,应称取(? ? ? ? )固体。 3.称取纯金属锌 g,溶于HCl后,稀释定容到250 mL的容量瓶中,则Zn2+ 溶液的物质的量浓度为(? ? ? ? )。 4.称取 H2C2O4?2H2O来标定NaOH溶液,消耗,则cNaOH=(? ? ? ? )。HCl=mL表示每(? ? ? ? )相当于(? ? ? ? ? )。 6.进行滴定分析计算时,如果选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合作为反应物的基本单元,这时滴定分析结果计算的依据为: (? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? )。 三、判断题 1.(? )所谓化学计量点和滴定终点是一回事。

配位滴定法课后习题及答案

第六章配位滴定法 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1,则[Y4-]为多少 pH=5时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1(不考虑羟基配位等副反应)。pH=5时,能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+ 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1,在pH=6时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定,求其允许的最小pH。

试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH﹥12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去。试计算: (1)EDTA溶液的浓度; (2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。

用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。称取0.2500g试样,溶于水后,稀释至250mL,吸取,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定,用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样,溶解后移入250mL容量瓶,稀释至刻度。吸取,加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定,至红紫色终点,消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。

(完整版)5-配位滴定习题答案讲解

第五章配位滴定法习题答案 练习题答案 1.EDTA与金属离子形成螯合物时,其螯合比一般为_______。(1:1)2.EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供________个配位原子。(6)3.在非缓冲溶液中,用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将降低 4.当M与Y反应时,溶液中有另一络合剂L存在,若αM(L)=1表示________。(M 与L没有副反应) 5.两种金属离子M和N共存时,只有稳定常数的差值满足Δlgk≥5时才可用控制酸度的方法进行分别滴定 6.以下表达式中正确的是:( B ) A K MY’=C MY/C M C Y B K MY’=[MY’]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]) C K MY’=[MY’]/([MY]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]) D K MY’=[MY]/([M]+ ∑[ML i])( [Y]+ ∑[H i Y]+[MY]) 7. 在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH3)=104.7,αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5,已知lgK ZnY=16.5;在此条件下,lgK ZnY’为__________。(11.3) 8.络合滴定中,若封闭现象是由被测离子引起的,则可采用回滴定法进行 9.络合滴定法直接滴定Zn2+,铬黑T In-作指示剂,其滴定终点所呈现的颜色实际上是:(D) A. ZnIn的颜色 B. In-的颜色 C. ZnY的颜色 D. ZnIn和In-的颜色 10.在EDTA法中,当MIn溶解度较小时,会产生(B ) A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效应11.当K MIn>K MY时,易产生(A ) A 封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效12.下列指示剂中,全部适用于络合滴定的一组是:(C ) A 甲基橙、二苯胺磺酸钠、EBT B 酚酞、钙指示剂、淀粉 C 二甲酚橙、铬黑T、钙指示剂 D PAN、甲基红、铬酸钾 13.在金属离子M和N等浓度的混合液中,以HIn为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定其中的M,要求(C)

第6章 配位滴定法(课后习题及答案)

第六章 配位滴定法 思考题与习题 1.简答题: (1)何谓配位滴定法?配位滴定法对滴定反应有何要求? 答:以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行,且能进行完全;反应必须迅速;可以用适当的方法确定终点。 (2)EDTA 与其金属离子配合物的特点是什么? 答:EDTA 具有广泛的配位性能;EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高,配位反应的完全程度高;EDTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为1:1;EDTA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水;配位反应迅速;EDTA 与无色离子形成的配合物也无色,便于用指示剂确定终点。 (3)配位滴定可行性的判断条件是什么? 答:MY M K c lg ≥6 (4)配位滴定中可能发生的副反应有哪些?从理论上看,哪些对滴定分析有利? 答:配位滴定副反应包括:EDTA 的酸效应,金属离子的水解效应,金属离子与其他配位剂的配位反应,干扰离子效应,配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。 (5)何谓指示剂的封闭现象?怎样消除封闭? 答:如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定,以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来,溶液在化学计量点附近就没有颜色变化,这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。 (6)提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些? 答:1)控制酸度;2)分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子;3)分离干扰离子。 2.名词解释 (1)酸效应

答:由于H+的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。 (2)酸效应系数 答:定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。 (3) 配位效应 答:由于存在其他配位剂L 与金属离子M 配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。 (4)配位效应系数 答:定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。 (5)金属指示剂的变色点 答:]n I []MIn ['=当点。变,此即指示剂的变色时,指示剂发生颜色突 3.计算题: (1)用EDTA 滴定法检验血清中的钙。取血清100μl ,加KOH 溶液2滴和钙红指示剂1~2滴,用0.001042mol/LEDTA 滴定至终点,用去0.2502ml 。计算此检品中Ca 2+含量(Ca 2+mg/100ml )。若健康成人血清中Ca 2+含量指标为 9~11mg/100ml ,此检品中Ca 2+含量是否正常?(尿中钙的测定与此相似,只是要用柠檬酸掩蔽Mg 2+) 解: E D T A C a S Ca ()100Ca%(0.0010420.2502)40.0810010.45(mg /100ml)(40.08g/mol)0.1 cV M V M ??=???=== (2)精密称取葡萄糖酸钙(C 12H 22O 14Ca·H 2O )0.5403g ,溶于水中,加入适量钙指示剂,用0.05000mol/LEDTA 滴定至终点,用去23.92ml 。计算此样品中葡萄糖酸钙含量。(1222142C H O Ca H O M =448.7) 解:

配位反应及配位滴定法

第九章 配位反应及配位滴定法 配位化合物简称配合物,是一类组成比较复杂的化合物,它的存在和应用都很广泛。生物体的金属元素多以配合物的形式存在。例如叶绿素是镁的配合物,植物的光合作用靠它来完成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物,在血液中起着输送氧气的作用;动物体的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。当今配合物广泛地渗透到分析化学、生物化学等领域。我国著名科学家光宪教授作了如下的比喻:把21世纪的化学比作一个人,那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋,分析化学是耳目,配位化学是心腹,无机化学是左手,有机化学和高分子化学是右手,材料科学是左腿,生命科学是右腿,通过这两条腿使化学科学坚实地站在目标的地坪上。配位化学是目前化学学科中最为活跃的研究领域之一。本章将介绍配合物的基本概念、结构、性质和在定量分析化学中的应用。 §9-1 配合物的组成与定义 一、配合物及其组成 例如在硫酸铜溶液中加入氨水,开始时有蓝色Cu 2(OH)2SO 4沉淀生成,当继续加氨水过量时,蓝色沉淀溶解变成深蓝色溶液。总反应为: CuSO 4 + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]SO 4 (深蓝色) 此时在溶液中,除SO 42-和[Cu(NH 3)4]2+外,几乎检查不出Cu 2+的存在。再如,在HgCl 2溶液 中加入KI ,开始形成桔黄色HgI 2沉淀,继续加KI 过量时,沉淀消失,变成无色的溶液。 HgCl 2 + 2KI = HgI 2↓+ 2KCl HgI 2 + 2KI = K 2[HgI 4] 象[Cu(NH 3)4]SO 4和K 2[HgI 4]这类较复杂的化合物就是配合物。配合物的定义可归纳为:由一个中心元素(离子或原子)和几个配体(阴离子或分子)以配位键相结合形成复杂离子(或分子),通常称这种复杂离子为配离子。由配离子组成的化合物叫配合物。在实际工作中一般把配离子也称配合物。由中心离子和配体以配位键结合成的分子,如[Ni(CO)4]、 [Co(NH 3)3Cl 3]也叫配合物。 在[Cu(NH 3)4]SO 4中,Cu 2+占据中心位置,称中心离子(或形成体);中心离子Cu 2+的围, 以配位键结合着4个NH 3分子,称为配体;中心离子与配体构成配合物的界(配离子),通常 把界写在括号;SO 42-被称为外界,界与外界之间是离子键,在水中全部离解。 [Cu (NH 3)4] SO 4 K 3[Fe(CN)6] ↑↑↑↑↑↑↑↑中心离子 中心离子配体配体配位数配位数外界内界 外界内界配合物 配合物 1.中心离子 配合物的核心,它一般是阳离子,也有电中性原子,如[Ni(CO)4]中的Ni 原子。中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子。

配位滴定练习题有答案

第七章配位滴定法练习题 一、选择题 1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+,今在pH=10的加入三乙醇胺,以EDTA滴定,用铬黑T为指示剂,则测出的是() A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量 2、准确滴定单一金属离子的条件是() A、lgc M K′MY≥8 B、lgc M K MY≥8 C、lgc M K′MY≥6 D、lgc M K MY≥6 3、在配位滴定中,直接滴定法的条件包括() A、lgcK'MY≤ 8 B、溶液中无干扰离子 C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂 D、反应在酸性溶液中进行 4、EDTA 滴定 Zn2+时,加入 NH3-NH4Cl可() A、防止干扰 B、控制溶液的pH值 C、使金属离子指示剂变色更敏锐 D、加大反应速度 5、取水样100mL,用C(EDTA)=0.02000mol/L,标准溶液测定水的总硬度,用去4.00毫升,计算水的总硬度是( )(用CaCO3 mg/L表示) A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L 6、配位滴定终点所呈现的颜色是() A、游离金属指示剂的颜色 B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色 C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色 D、上述A与C的混合色 7、在EDTA配位滴定中,下列有关酸效应系数的叙述,正确的是() A、酸效应系数越大,配合物的稳定性愈大 B、酸效应系数越小,配合物的稳定性愈大 C、 pH值愈大,酸效应系数愈大 D、酸效应系数愈大,配位滴定曲线的pM突跃范围愈大 8、以配位滴定法测定Pb2+时,消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是() A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀分离法 D、解蔽法 9、 EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关,它随着溶液pH值增大而() A、增大 B、减小 C、不变 D、先增大后减小 10、 EDTA法测定水的总硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行,钙硬度是在pH=( )的缓冲溶液中进行。 A、4-5 B、6-7 C、8-10 D、12-13 11、用EDTA测定SO42-时,应采用的方法是() A、直接滴定 B、间接滴定 C、返滴定 D、连续滴定

分析化学 配位滴定方式及其应用

4.7 配位滴定方式及其应用 在配位滴定中,采用不同的滴定方式,不仅可以扩大配位滴定的应用范围,而且可以提高配位滴定的选择性。 4. 7. 1直接滴定法 这种方法是用EDTA 标准溶液直接滴定待测金属离子。采用直接滴定法必须满足下列条件: ①被测粒子浓度M c 及其与EDTA 形成的配合物的条件稳定常数MY K '的乘积应满足准确滴定的要求,即lgc MY K '≥6。 ②被测离子与EDTA 的配位反应速率快。 ③应有变色敏锐的指示剂,且不发生封闭现象。 ④被测离子在滴定条件下,不会发生水解和沉淀反应。 直接滴定法操作简单,一般情况下引入的误差较少,因此只要条件允许,应尽可能采用直接滴定法。表4-6列出了EDTA 直接滴定一些金属离子的条件。 表4-6 EDTA 直接滴定的一些金属离子 金属离子 pH 指示剂 其他条件 +3i B 1 XO 3HNO +3Fe 2 磺基水杨酸 50~60℃ +2Cu 2.5~10 PAN 加乙醇或加热 8 紫脲酸铵 +2n Z 、+2d C 、+ 2Pb 和稀土元素 5.5 XO 9~10 EBT +2Pb 以酒石酸为辅助配 位剂 +2Ni 9~10 紫脲酸铵 氨性缓冲溶液,50~60℃ +2Mg 10 EBT +2Ca 12~13 钙指示剂 例如水硬度的测定就是直接滴定法的应用。水的总硬度是指水中钙、镁离子的含量,由镁离子形成的硬度称为镁硬,由钙离子形成的硬度称为钙硬测定方法如下:现在pH ≈10的氨缓冲溶液中以EBT 为指示剂,用EDTA 测定,测得的是+2Ca 、+ 2Mg 的总量,另取同样 试液加入NaOH 调节pH >12,此时此时+ 2Mg 以2)(OH Mg 沉淀形式被掩蔽, 用钙指示剂,

滴定分析习题及答案

滴定分析 姓名:分数: 一、选择题 1.滴定分析中,对化学反应的主要要求是( ) (A)反应必须定量完成 (B)反应必须有颜色变化 (C)滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 (D)滴定剂必须是基准物 2.在滴定分析中,一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达,在指示剂变色时停止滴定。这一点称为() (A)化学计量点(B)滴定误差(C)滴定终点(D)滴定分析3.直接法配制标准溶液必须使用() (A)基准试剂(B)化学纯试剂(C)分析纯试剂(D)优级纯试剂4.将称好的基准物倒入湿烧杯,对分析结果产生的影响是()(A)正误差(B)负误差(C)无影响(D)结果混乱5.硼砂(Na2B4O7?10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是( ) (A)偏高(B)偏低(C)无影响(D)不能确定6.滴定管可估读到±0.01mL,若要求滴定的相对误差小于0.1%,至少应耗用体积()mL (A) 10 (B) 20 (C) 30 (D) 40 7.0.2000 mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为()g?mL-1 (A) 0.00049 (B) 0.0049 (C) 0.00098 (D)0.0098 8.欲配制1000mL 0.1mol/L HCl溶液,应取浓盐酸(12mol/L HCl) ()mL。 (A) 0.84mL (B)8.4mL (C)1.2mL;(D)12mL 9.既可用来标定NaOH溶液,也可用作标定KMnO4的物质为( ) (A)H2C2O4?2H2O(B) Na2C2O4 (C)HCl (D)H2SO4 10.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3 的NaOH标准溶液,用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂,则测定结果() (A)偏高(B)偏低(C)不变(D)无法确定

第六章 配位滴定法课后习题及答案

第六章配位滴定法 5.1计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.0200mol·L-1,则[Y4-]为多少? 5.2 pH=5时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1(不考虑羟基配位等副反应)。pH=5时,能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+? 5.3假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1,在pH=6时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定,求其允许的最小pH。

5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 5.5计算用0.0200mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH﹥12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去24.90mL。试计算: (1)EDTA溶液的浓度; (2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。

5.7用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。称取0.2500g试样,溶于水后,稀释至250mL,吸取25.00mL,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用0.01024 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定,用去17.61mL。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 5.8称取1.032g氧化铝试样,溶解后移入250mL容量瓶,稀释至刻度。吸取25.00mL,加入T Al2O3=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定,至红紫色终点,消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。

分析化学实验水硬度的测定(配位滴定法)

实验二水总硬度的测定(配位滴定法) 实验日期: 实验目的: 1、学习EDTA标准溶液的配制方法及滴定终点的判断; 2、掌握钙、镁测定的原理、方法和计算。 一、水硬度的表示法: 一般所说的水硬度就是指水中钙、镁离子的含量。最常用的表示水硬度的单位有:1、以度表示,1o=10 ppm CaO,相当10万份水中含1份CaO。 2、以水中CaCO3的浓度(ppm)计相当于每升水中含有CaCO3多少毫克。 M CaO—氧化钙的摩尔质量(56.08 g/mol), M CaCO3—碳酸钙的摩尔质量(100.09 g/mol)。 二、测定原理: 测定水的总硬度,一般采用配位滴定法即在pH=10的氨性溶液中,以铬黑T作为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+,直至溶液由紫红色经紫蓝色转变为蓝色,即为终点。反应如下: 滴定前:EBT +Me(Ca2+、Mg2+)=Me-EBT (蓝色) pH=10 (紫红色) 滴定开始至化学计量点前:H2Y2- + Ca2+= CaY2- + 2H+ H2Y2- + Mg2+= MgY2- + 2H+ 计量点时:H2Y2- + Mg-EBT = MgY2- + EBT +2H+ (紫蓝色)(蓝色) 滴定时,Fe3+、Al3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽,Cu2+、Pb2+、Zn2+等重金属离子可用KCN、Na2S 或巯基乙酸掩蔽。 三、主要试剂 1、0.02mol/LEDTA 2、NH3-NH4Cl缓冲溶液 3、铬黑T:0.5% 4、三乙醇胺(1:2) 5、Na2S溶液 2% 6、HCl溶液 1:1 7、CaCO3固体A.R. 四、测定过程 1、EDTA溶液的标定 准确称取在120度烘干的碳酸钙0.5~ 0. 55g 一份,置于250ml 的烧杯中,用少量蒸馏水润湿,盖上表面皿,缓慢加1:1HCl 10ml,加热溶解定量地转入250ml容量瓶中,定容后摇匀。吸取25ml,注入锥形瓶中,加20ml NH3-NH4Cl缓冲溶液,铬黑T指示剂2~3滴,用欲标定的EDTA溶液滴定到由紫红色变为纯蓝色即为终点,计算EDTA溶液的准确浓度。 2、水样测定

第五章配位滴定法习题答案

第五章 配位滴定法 习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1,则[Y 4-]为多少 解:(1)EDTA 的61~K K :,,,,, 61~ββ:,,,,, pH=时: ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = — (2)[Y 4-] = 45.610020.0=×10-9(mol·L -1) 2. pH=时,锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1(不考虑羟基配位等副反应)。pH = 时,能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ 解: 查表5-2: 当pH = 时,lg αY(H) = ,Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1, lg K ’= lg K 稳-lg αY(H) =- = >8,可以准确滴定。 3. 假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1,在pH= 时,镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。如不能滴定,求其允许的最小pH 。 解:(1)查表5-2: 当pH = 时,lg αY(H) = ,lg K ’= lg K 稳-lg αY(H) = - = ,lg K ’<8, ∴不能准确滴定 (2)lg αY(H) = lg K 稳-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。 ! 4.试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1的Fe 3+和Fe 2+溶液时所允许的最小pH 。 解:(1)Fe 3+:lg αY(H) = lg K 稳-8 =-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ (2)Fe 2+:lg αY(H) = lg K 稳-8 =-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5.计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解:(1)lg αY(H) = lg cK 稳-6 = lg ×-6 =,查表5-2得pH ≈ (2)[OH -] =]Cu [2+sp K =0200.0102.220-?=×10-9, pOH= pH = ,∴ pH 范围:~ 6.称取0.1005g 纯CaCO 3溶解后,用容量瓶配成溶液。吸取,在pH >12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA 标准溶液滴定,用去。试计算: · (1)EDTA 溶液的浓度;

配位滴定习题答案新

第4章配位滴定法部分思考题参考答案 1.金属离子与EDTA形成的配合物有何特点 答:EDTA与金属离子形成螯合物时,它的两个氨基氮和四个羧基氧都能与金属离子键合,形成配位数为4或6的稳定的配合物。EDTA与金属离子的配位反应具有如下特点: (1)EDTA与许多金属离子可形成配位比为1:1的稳定配合物。只有极少数高氧化值金属离子与EDTA 螯合时,不是形成1:1的配合物。 (2 (3 (4) 滴定时, 2. 表示。 MY K MY 虑 3. 简称金属指示剂。例如铬黑T: 铬黑T在pH8~11时呈现蓝色,它与Ca2+, Mg2+,Zn2+等金属离子形成的配合物呈酒红色。EDTA 滴定这些金属离子时,加入铬黑T指示剂,滴定前它与少量金属离子形成酒红色配合物,而大多数金属离子处于游离状态。随着EDTA的不断滴入,游离金属离子逐步被配位形成配合物M-EDTA。当游离的金属离子几乎完全配位后,继续递加EDTA时,由于EDTA与金属离子形成的配合物(M-EDTA)的条件稳定常数大于铬黑T与金属离子形成的配合物(M-铬黑T)的条件稳定常数,因此,EDTA夺取M-铬黑T中的金属离子,从而将指示剂释放出来,溶液显示出游离铬黑T的蓝色,指示滴定终点的到达。

反应方程式如下; M-铬黑T + EDTA M-EDTA + 铬黑T 4.什么是金属指示剂的封闭和僵化如何避免 答:如果指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性太高,会使终点拖后,而且有可能虽加入过量的EDTA 也不能夺走其中的金属离子,得不到滴定终点,这种现象称为指示剂的封闭。通常可采用加入适当的掩蔽剂来消除指示剂的封闭现象。 如果指示剂或指示剂与金属离子形成的配合物溶解度很小,将使EDTA与指示剂的置换速率缓慢, 5.用 6. 7. EDTA 液酸度的控制是由EDTA的酸效应和金属离子的羟基配位效应决定的。根据酸效应可以确定滴定时允许的最低pH值(最高酸度),根据羟基配位效应可以估算出滴定时允许的最高pH值(最低酸度),从而得出滴定的适宜的pH范围。 8如何检验水中是否有少量金属离子如何确定金属离子是Ca2+, Mg2+, 还是Al3+, Fe3+, Cu2+? 答:利用在氨缓冲溶液中金属离子可以与铬黑T反应生成红色配合物;若金属离子封闭指示剂,则滴加EDTA时终点变色不敏锐的特点。

配位滴定法习题答案

习题答案 1计算pH=时EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为·L -1 ,则[Y 4- ]为多少? 解:(1)EDTA 的61~K K :,,,,, 61~ββ:,,,,, pH=时: ()66554433221H Y ]H []H []H []H []H []H [1ββββββ++++++++++++=α =1++++++ = (2)[Y 4- ] =45.610 020 .0=×10-9(mol·L -1) 2. pH=时,锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn 2+ 和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1 (不考虑羟基配位等副反应)。pH = 时,能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+ ? 解: 查表5-2: 当pH = 时,lg αY(H) = ,Zn 2+ 与EDTA 浓度皆为10-2 mol·L -1 , lg K ’= lg K 稳-lg αY(H) =- = >8,可以准确滴定。 3. 假设Mg 2+ 和EDTA 的浓度皆为10-2 mol·L -1,在pH= 时,镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+ 。如不能滴定,求其允许的最小pH 。 解:(1)查表5-2: 当pH = 时,lg αY(H) = ,lg K ’= lg K 稳-lg αY(H) = - = ,lg K ’<8, ∴不能准确滴定 (2)lg αY(H) = lg K 稳-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 。 4.试求以EDTA 滴定浓度各为 mol·L -1 的Fe 3+ 和Fe 2+ 溶液时所允许的最小pH 。 解:(1)Fe 3+ :lg αY(H) = lg K 稳-8 =-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ (2)Fe 2+:lg αY(H) = lg K 稳-8 =-8 = ,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5.计算用 mol·L -1 EDTA 标准溶液滴定同浓度的Cu 2+ 离子溶液时的适宜酸度范围。 解:(1)lg αY(H) = lg cK 稳-6 = lg ×-6 =,查表5-2得pH ≈

分析化学第九章配位化合物与配位滴定法

第九章配位化合物与配位滴定法章节测试题一、选择题(每题1.5分30分) 1.[Co(en)(C2O4)]2-中心离子的配位数是。 A. 3 B. 4 C. 5 D. 6 2.下列配合物命名不正确的是。 A [Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一亚硝酸·五氨根合钴(III) B [Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化一水·五氨合钴(Ⅲ) C [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3碳酸一硝基·一氯·四氨合铂(IV) D [CrBr2(H2O)4]Br?2H2O 二水合溴化二溴·四水合铬(III)3.下列物质是顺磁的为。 A. [Zn (NH3)4]2+ B. [Co (NH3)6]3+ C. [TiF4] - D. [Cr (NH3)6]3+ 4.[Fe(CO)5]的磁矩为零。它的空间构型为。 A. 三角锥形 B. 四方形 C. 三角双锥形 D. 四方锥形5.对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4],下列说法正确的是。 A. 前面部分是外界 B. 后面部分是外界 C. 两部分都是配离子 D. 两部分都是外界 6.价键理论的解释正确的是。 A. 不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物 B. 不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物 C. 中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道 D. 正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道 7.K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大,可以解释为。 A. 中心离子的氧化数不同 B. F-对中心离子的影响更大 C. 配位原子的电负性不同 D. CN-是弱的电子接受体 8.根据晶体场理论,判断高自旋配合物的判据为。 A. 分裂能大于成对能 B. 电离能大于成对能

配位滴定法习题答案

第五章配位滴定法 习题答案 1计算卩日=时EDTA的酸效应系数a Y(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为?L -1,则[丫4-]为多少? 解: (1)EDTA的K i ~ K6 :,,,,, 卩日=时: 1 [H ] 3i [H ]1 2役[H ]3似[H r 34 [H ]5似[H ]636 =1++++++ ⑵[Y4-]=澤"10-9( mol ?L-1) 2. pH=时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol ?L-1(不考虑羟基配位等副反应)。pH =时,能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+? 解:查表5-2:当pH =时,lg a Y(H)= , Zn2+与EDTA浓度皆为10-2 mol ?L-1, lg K'= lg K稳一lg a Y(H)=—= > 8,可以准确滴定。 3. 假设Mg+和EDTA的浓度皆为10-2mol ?L-1,在pH=时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少 (不 考虑羟基配位等副反应)?并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg+。如不能滴定,求其 允许的最小pH。 解:(1)查表5-2:当pH =时,lg a Y(H) = , lg K'= lg K稳一lg a Y(H)= —= , lg K'< 8,二不能准确滴定(2)lg a Y(H) = lg K稳一8 =,查表5-2或114页林邦曲线得pH?。 4 .试求以EDTA滴定浓度各为mol ?L-1的Fe3^ Fe2+溶液时所允许的最小pH。解:(1)Fe3+: lg a Y(H) = lg K稳一8 = —8 =,查表5-2或114页林邦曲线得pH疋(2)Fe : lg a Y(H)= lg K稳一8 = —8 =,查表5-2或114页林邦曲线得pH沁 1 2 + 5.计算用mol ?L EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu离子溶液时的适宜酸度范围。 解:(1) lg a Y(H) = lg cK稳一6 = lg X—6 =,查表5-2 得pH~ 1EDTA溶液的浓度; 2每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和FezQ。

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