第十四章 β— 二羰基化合物
1、（1）2，2 -二甲基丙二酸 （2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯 （3）2-氧代环己烷甲酸甲酯 （4）甲酰氯基乙酸 （5）3-丁酮酸（乙酰乙酸）
2、（1）环戊酮 （2）CH 3COCH 2CH 2CH 2COOH （3）CH 3CH 2CH 2COOH
3、（1）加FeCl 3/H 2O CH 3COCH(CH 3)COOC 2H 5 有颜色反应. （2）加FeCl 3/H 2O CH 3COCH 2COOH 有颜色反应.
4、（1）互变异构 （2）共振异构 （3）互变异构
5、
(1)(2)
CH 3CH 2C CHCOOC 2H 5
3
O
C 2H 5OH
++
C 2H 5OH
COCH （CH 3）COOC 2H 5
(3)
(5)
CHCOOC 2H 5
2H 5C H 3C 2H 5OH
CHO
O
+
+
C 2H 5OH
(4)
C 2H 5OH
C H 2C O H 2C
C H C OOC 2H 5
C H 2
C H 2
+
(1)
CH O
CH O
CH O
；
6、
(2) C 2H 5ONa , CH 3CH(Br)COOC 2H 5 , CH 3COCH 2CH(CH 3)COOC 2H 5 (3)
HOCH 2CH 2OH / 干HCl , CH 3COCH 2C(OH)(C 6H 5)2
(4)
NaCH (COOC
2H 5)22
(C 2H 5OCO)2C
CH 2CH 2COCH 3
CH 2
HOOC CH
CH 2CH 2COCH 3
O
O
C 6H 5CH 2
CH 3
CH 2
HOOC CH
CH 2CH 2CH(OH )CH
3
，
，
，
C 6H 5CH 2COCH 2C 6H 5
C 6H 5CHC OCH 2C 6H 5
CH 2CH 2
CH C
CH 36H 5
O
C 6H 5CH 2CH 2
CH C
C CH OH
CH 3
C 6H 5
6H 5
O
CH 2CH 2CH
C CH C 6H 5
3
6H 5
O
CH 2CH 2CH C C CH 2CH 36H 5
O
C 6H 5
O CH 2CH 2CH
C C CH C 6H 5O -CH 36H 5
O
CH 2=CHCOCH 3
3
NaOCH 3
CH OH
2-
-7、8、丙二酸酯合成：
CH 3CH 2OH
CH 2(C OOC 2H 5)2
[O]
2① NaCN ②O
H 3+
2C 3H 5OH H
(1)CH 3CH 2OH
CH 3CH 2Br CH 3OH CH 3Br
CH 2(C OOC 2H 5)224
25NaBr 24
NaHC (COOC
2H 5)2
253②CH 3CH 2CH(CH 3)C OOH
C 2H 5CH(COOC 2H 5)2
252△
2H +
(2)CH 3CH 2CH 3CH 2Br
24
+
2H 2C
CH 2
O
CH 3CH 2M gBr
CH 2=CH 2
CH 3CH 2OH
干醚
CH 2(C OOC 2H 5)2
25H 2SO 42△
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 2Br
32223CH 2CH 2CH 2CH 2COOH
H +
O
H 2
(3)
CH 3CH 2Br
2CH 2(C OOC 2H 5)2
24
2△
CH 3CH 2OH
H +
O
H 2NaCN
2Br 2
2C 2H 5ONa
CH 3CH 2CN
CH 3CH 2COOH 4
CH 3CH 2CH 2OH
CH 2=CHC H
3
CH 3CH (Br)CH 2Br
32CH 2CH 2COOH CH 2COOH
C
H 32NaCH (COOC
2H 5)2
H
+
+
2
1,2-二溴乙烷合成酮 (3).
(4)2CH 2(C OOC 2H 5)22
△
CH 3CH 2OH
H +
22
2C 2H 5ONa
CH 2BrCH 2Br
CH 2CH(COOC 2H 5)22CH(COOC 2H 5)22NaCH (COOC
2H 5)2
+
O
H 2CH 2=CH 2
25COOC 2H 5COOC 2H 5
C 2H 5OCO
C 2H 5OCO COOH
HOOC CH 2BrCH 2Br
CH 2BrCH 2Br
(5) 1,2-二溴乙烷合成同 (4). 2△
22+
22C H ONa
C H 2(C OOC 2H 5)2
C OOC 2H 5C OOC 2H 5C OOH
9、乙酰乙酸乙酯合成: 32[O]
25CH 3CH 2+
H
+
CH 3COOH
CH 3COOC 2H CH 3COCH 2COOC 2H 5
(1)CH 3CH 2Br C H ONa NaBr
24
25②CH 3CH 2OH
CH 3COCH 2COOC 2H 5
C 2H 5ONa 25②5%NaOH
CH 3CH 2CH(C 2H 5)COCH 3
(2)
CH 3OH CH 3Br C 2H 5ONa NaBr 24
3②
CH 3COCH 2COOC 2H 5
C 2H 5ONa CH 3Br
②
40%NaOH
(C H 3)2CHC OOH
(3)CH CH OH
2P
C H ONa ①②CH 3CH 2OH H
+
CH 3COOH CH 3COCH 2COOC 2H 5
225
ClCH 2COOH
ClCH 2COOC 2H 5
CH 3COCH 2CH 2COOH
(4)①②CH 3CH 2OH
H
+
2Br 2
222C 2H 5ONa CH 3COCH 2COOC 2H 5
CH 3COCH 2CH 2CH 2CH 2COCH
3
CH 2BrCH 2Br
2
(5)- H 2O
CH 3CH 2Br CH 3OH
②3+
24
①②
CH 3CH 2MgBr CH 3CH 2OH
干醚
22C 2H 5ONa CH 3CH 2CH 2OH
+
CH 3COCH 2COOC 2H 5
5%NaOH
CrO 3 / 吡啶
HCH O
CH 3CH=C H
2
222光
过氧化物
CH 3CH 2M gBr
BrC H 2CH 2CH 2Br
C O
CH 3
10、该化合物为：CH 3COCH 2CH 2COOH 反应式略。 11、A: CH 3CH 2COOC 2H 5 B: CH 3CH 2COCH(CH 3)COOC 2H 5 C: C 2H 5COC(C 2H 5)(CH 3)COOC 2H 5 D: CH 3CH 2COCH(CH 3)CH 2CH 3 反应式略。
第十五章 硝基化合物和胺
1、 （1）2-甲基-3-硝基戊烷 （2）丙胺 （3）甲异丙胺 （4）N-乙基间甲苯胺 （5）对氨基二苯胺 （6）氢氧化三甲基异丙铵 （7）N-甲基苯磺酰胺 （8）氯化三甲基对溴苯铵 （9）对亚硝基-N ，N-二甲基苯胺 （10）丙烯腈
2、
NH COC H 3
NO 2
N C 2H 5CH 3CH 3
2NH 2
NH 2
N=C=O
CH 3NH 2 H 2SO 4
CH 2CH 2CH 2NH 22CH 2CH 2NH 2
CH 3NC
(1)
(2)(3)
(4)
(5)
(6)(7)
(8)
·
3、(1) ① Ag(NH 3)2OH ② CHCl 3/KOH (异腈反应) ③NaHCO 3 溶液
NH 2
CH 3N(CH 3)
NHC H
3
(2)
√
×
√
溶解不溶解
(3) CHCl 3/KOH (异腈反应)
(4) Br 2/H 2O (或用漂白粉溶液，苯胺显紫色)
4、
(1)
√
×
×
2
溶解
CH3CH2CH2NH2
CH3CH2CH2NO2
(CH3)3CNO2
O
H-
H+
溶于水
不溶于水
CH3CH2CH2NH2
CH3CH2CH2NO2 COOH
N
H2
OH
NH
2
(2)
√
×
√
O
H-
溶于水
溶于水
溶于水
油
COOH
N
H2
OH
(3)
√
×
×
O
H-
+
溶于水
不溶于水
(CH3CH2)3N
CH3CO(CH2)3CH3
CH3(CH2)4CH2NH2
CH
3
(CH2)4CH2OH×
×
×
2
CH3CO(CH2)3CH3
稀HCl
CH3(CH2)4CH2NH2
5、（1）甲胺＞氨＞苯胺＞乙酰胺
（2）苄胺＞对甲苯胺＞对硝基苯胺＞ 2，4-二硝基苯胺
（3）甲胺＞ N-甲基苯胺＞苯胺＞三苯胺
(4)(5)
NH2NHC OCH
3
NH N
H
NH2
∨
∨∨
6、（1）CH3CH2COOH , CH3CH2COCl , CH3CH2CON(CH2CH2
CH3
)2 , (CH3CH2CH2)3N
(2)O
H-
N+
C
H3CH
3
N CH
2
3
C
H3
CH3
N+CH
2
CH
CH3
C
H3
3
C
H3
CH2CH
2
N(C H3)3
+O
H2
O
H-
；；
+
(3)；；
；
NCH(COOC2H5)2
O
O
N
O
O
OOC2H5)2
CH2C6H5CH
2
C6H5
OOC2H5)2
H2N
CH2C6H5
OOH
H2N 7、
(C H3)2CH CH2CH2OH(C H3)2CH CH2COOH
(C H3)2CH CH2CONH2(C H3)2CH CH2NH2
[O]①
②
2
NH3
2
NaOH
(1)
(CH3)2CHCH2CH2(CH3)2CHCH2CH2Cl(CH3)2CHCH2CH2NH2
3
3
(2)
(CH 3)2CHCH 2CH 2(CH 3)2CHCH 2CH 2Cl
(CH 3)2CHCH 2CH 2CN
(CH 3)2CHCH 2CH 2CH 2NH 2
3NaCN
H 2 , Ni
(3) Br 2
2(4)CH 2=CH 2
BrCH 2CH 2Br H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2NH 2
NaCN Br
H (5)CH 2=CH 2CH 3CH 2CN
CH 3CH 2Br
Br 3+
2NaCN
(6)CH 3CH=C H
2
HOOC CH 2CH(CH 3)C OOH
△
[O]
②2NH 3
2
(7)
NH 2
O 2N
CH 3
O 2N -
8、 (1)
△
COOH
2
CH 3
2
CH 3
COOH
2
混酸
4Fe HCl
(2)
△NO 2
混酸
发烟H 2SO 4HNO 342NO 2
NO 2
NH 2
NO 2
3+
(3)
NH COC H
3
NH COC H
3
NO 2
NO 2
混酸
Fe HCl
+33CO)2O
NH 2
NH 2
32Fe HCl
+
(4)
△
CH 3
O H -CH 3
2混酸
24
CH 3
+
H 3OSO 2H
CH
3
NO 2N +
H 3OSO 2H
CH 3
NO 2O 2N
2
混酸
(5)
NH 2
NO
2
混酸
SO 3H
NO
2
2
SO 2NH
(6)
N O 2
混酸
N H N H
(7)
CH 3
CH 2Cl
CH 3
2
混酸
CH
3
2
NH CH
2
CH 3
HCl
①②
2
3+
(8)
ONa
OCH 3
2CH 2NH 2
OCH 3
2CH 2Br
24
NaSO 3
CH
I
3
PBr 3
OCH 3
OCH 3
SO 3H
熔融
O H 2NK O
O
①①
②NaOH
(9)
CH 2NH 2
3CH 3
CH 2N +
(CH 3)CH 2
Br
2NK O
O
①
②NaOH Br
-
2
(10)
COCl
2COOH
2
NHC OC H
3
混酸
硝化
还原
乙酰化
CH 3
CH 3
NO 2
CO
O 2N
NHC OC H
3
Fe HCl +混酸CH 3COCl
9、（3）的合成路线最合理。 10、略
11、A ：CH 2=CHCH 2NH 2 B ：CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2 C ：[CH 2=CHCH 2CH 2N(CH 3)3]+ I –
D ：CH 2=CH —CH=CH 2
COOH COOH
E: 12、该化合物为：CH 2
CH 2CH 3
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物
1、(1) 重氮苯硫酸盐 (2) 对乙酰基重氮苯盐酸盐 (3) 4-甲基-4’-羟基偶氮苯 (4) 4-(N,N-二甲胺基)-4’-甲基偶氮苯 (5) 2,2’-二甲基氢化偶氮苯 (6) 二氯碳烯
2、增强。因为苯基重氮盐是一种弱的亲电试剂，故当重氮基邻位或对位上连有强吸电子基硝基时，增强了重氮盐的亲电性，使偶合反应活性提高。
3、重氮盐与苯胺偶合在弱酸中有利，重氮盐与酚偶合在弱碱中有利。
CH 3
C
H 3N
N
CH 3
N H 2CH 3
CH 3CH 3CH 3Fe HCl NaNO 2HCl (1)；；
；
；
；
；
；
，，4、
OCH 3
(2)
(3)
(4)
CH 3
Cl
Cl CH 2
CH 2CH 2CH 3
H
CH 3CH 2CH 2
H
N 2
+
HO 3
S N N
N 2+
N(C H 3)2
N 2+
CH 3CONH OH
CH 3
O
H (1)
5、(2)(3)(4)重氮组分偶氮组分
重氮组分重氮组分重氮组分重氮组分
偶氮组分
偶氮组分
偶氮组分
偶氮组分
N 2
+
Na 2O 3S OH N 2
+
N 2
+
NH 2
SO 3H
(5) NO 2
NH 2
Cl
Cl
Cl Cl
Fe HCl
2(1)
，6、FeCl 3Cl 2
C 2H 5OH
H 2SO 4
CH 3
Fe HCl
2
，(2)
CH 3
2
Br
Br CH 3Br Br
CH 3
NH 2
C 2H 5OH
H 2SO 4
FeBr 32
混酸
NH 2
NH 2
CN
CN Fe HCl
2HCl
，(3)
NO 2
NO 混酸
发烟3
H 2SO 4
NH COC H 3
NaNO 2，
(4)
OH
NH 2
Br 2H 2SO 4O
H 3+
△①②O
H 2
CH 3
CH 3
NO 2
Fe HCl
NaNO 2，
CH 3
OC H 3
NO 2(5)
CH 3
2
C 2H 5OH
混酸
H 2SO 4O
H 3+
①②32HNO 3
NH 2NHC OCH
3
Br Br
2
Br
Br
NO 2
2，NHC OCH
3
2
25FeBr 3
2
24
3+
(CH 3CO)2O
(6)
NH 2
NH COC H
3
Br Br
2
Br Br
2
COOH
COOH
Br
Br Fe 2，，
NH 2
2
Br
Br
NH COC H
3
2
25FeBr 3
2
KCN
3+
②(CH 3CO)2O
(7)
CuCN
O
H 3
+
+②
NaNO 22SO 4
CN
3
COOH
2
，NH 2
3
KCN
3+
②(8)
CuCN
NO 2
N(CH 3)
2
NH
2
N 2Cl
N N
N(CH 3)2
Fe ，HCl
CH 3OH 2(1)
7、
CH 3
2
NO 2
NO
CH 3
2
Cl
2
CH 3N
N
NH 2
NH 2
混酸Fe ，HCl
NaNO 2，HCl
发烟24
HNO 3
(2)
CH 3
CH 3
CH 3
N 2CH 3N CH 3
O
H
224
23
①NaOH ，熔融②+
(3)
N 2Cl
3NH 2
24
混酸23(4)
N N
OH
3S
180℃～190℃
H 2SO 4
80℃
3)2
NHC
OCH
3
N
N
NO 2
(C H 3)2N
NaNO 2，HCl
Fe ，HCl
混酸
②①3+
(5)
3CH 3
COOH 混酸N 2Cl
2
2Cl
CH CH 3
N N
CH 3
C
H
32混酸
(6)
OH
COON ONa
SO 3Na
N 2Cl
N N
OH NaO 3S
a
(7)由苯磺化碱熔融得由苯通过 法得⑷CO 2
2Cl
CH 3
CH
3
CH 3
CH 3
N N
C
H 33
OH
混酸
Fe ，HCl 223+
(8)
24
CH 3
NO 2
Cl
Br
NO 2
(1)
(2)
8、
2OH
NH 2
N(CH 3)2
CH 3
2
NH 2
2
SO 3H NH 2
3H
(1)
(2)
(3)
9、，
，
，
NH 2
3H
10、该化合物是：N N
C
H 3N(CH 3)2 合成方法略。
11、该化合物是：
N
N
CH 3
CH 3
N H 2 合成方法略。
第十七章 杂环化合物
N H CH
3O
Cl
N
+
C 3CH O COOH
S
SO 3H
O
CHO O CH 2OH O
I -
N COOH
N
OH
N H
CH 2COOH
N H (1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
1、，，
S
S
SO 3H
ONa
OH
(1)
2、
×
溶于浓硫酸
不溶于冷硫酸
N H N H
O
CHO CHO
(2)
(3)
×
×红色
(无颜色反应)
红色
S
SO 3
H CH 3
N
(1)
(2)
3、√××溶于浓硫酸
不溶于冷硫酸
不溶于盐酸
溶于浓盐酸
CH 3
NO 2
S
N
NH
(3)
×
馏出物馏余物
4、从杂原子对芳杂环上电子云密度影响去解释。 O
COOH O CH =C HCH O
O CH 2OH N +
C 3(1)
(2)
(3)
5、，
N H -
COOH CO
S
(4)
(5)H 2，Pt ；；
CH 2CH 2CN 2CH
2CN
+
HCl
O 2S
C OOH
(1)
(2)
(3)
(4)6、N 3
3
H
3H
(5)(6)(7)(8)
2
7、苄胺＞氨＞吡啶＞苯胺＞吡咯
8、具有芳香性的化合物有：
N
H
N
N
O
N
CH3
C
H3
N
O
，，
S
N
，
9、六元环上的两个N为吡啶型N，五元环上的两个N为吡咯型。
O
CHO
O
(1)
10、，
NaOH，
232
O
H2
2
2
Pt
400℃～415℃
ClCH2CH2CH2CH2Cl
HOCH2CH2CH2CH2OH
O O
NO2
HOOC
O
NO2
N OH
N NH2
(2)
(3)
N
O
NO2
Br
2
2NaNO24
22
①
②
Mg，干醚
CO2
2
O
H+
C
H3
NH
2
(4)
，
CH3HCl
24
C
C
3
O
H
N
H
C
H3
N
C
H
3
C
N
H
O H
C
H3
CH2OH
CH OH
2
OH
CH
CH
2
混酸Fe+
H SO
2
652[O]
O
CHO
O
CH CHO
OH
3
O CH C CHO
3
(5)
O
CH C COOH
3
②
CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO
3
稀-
Ag(NH3)2OH
H
11、原来的C5H4O2的结构是; O
CHO
第十八章碳水化合物
1、D-核糖，D木糖，D-阿洛糖和D-半乳糖
2、D-核糖，2R,3R,4R D-阿拉伯糖,2S,3R,4R, D-木糖，2S,3S,4R D-米苏糖，2S,3S,4R
3、（1）不是对映体，是差向异构体。（2）不是对映体，是差向异构体，异头物。
4、（1）前者有还原性，可发生银镜反应，后者无还原性。（2）前者无还原性，后者有还原性。
（3）前者有还原性，后者无还原性或者前者无酸性，后者又酸性。 （4）前者有还原性，后者无还原性 （5）前者中性，后者酸性。
5、它们与过量的苯肼能生成相同结构的脎，由此可见它们的C-3,C-4,C-5具有相同的构型。
CH=N NHC
6H 5
CH 2CHOH 2OH
CH=N NHC
6H 5
C=NN HC 6H 5
CH 2CHOH 2OH
CH=N NHC 6H 5
C=NN HC 6H 5
CHOH CH 22OH
(A)
(B)
(C )
6、
7、
CH=N OH
2OH
O H H O H H H OH H
OH COOH O H H O H H H OH H
OH
COOH 2OH
O H H O H H H OH H
OH CH=N NHC
6H 5
C=NN HC 6H 5
2OH
O H H H OH H
OH O CHOCOCH 3H
CH 3O CH 3O CH 2OCH 3
H H CH 3O O CHOH H
CH 3O CH 3O CH 2OCH 3H H CH 3O O CHOCH 3H CH 3COO CH 3COO CH 2OCOC H 3H H
CH 3O (1)
(2)
(3)
(4)
(5)(6)(7)D-甘露糖肟
D-甘露糖脎
D-甘露糖酸
D-甘露糖二酸
五乙酸-D-甘露糖酯四甲基-D-甘露糖五甲基-D-甘露糖
(A)(B)(C )8、
OH
O
O H H O H H O H H H
OH
OH
O O H H H OH H OH H
OH
OH
O H OH H OH H OH H
OH D-太罗糖
D-阿卓糖
D-阿洛糖
O CH OH
H
O
H O
H CH 2H
OH
H O CH
H O H O
H CH 2OH H OH H
O 9、
COOH O H H H OH H OH COOH H OH O H H O H H
CH O 2OH
O H H
H OH H OH CH O 2OH H OH O H H O H H
COOH
H
OH H
OH CH O 2OH
H OH H OH
CH O 2OH O H H
O H H 10、B C
D 或或
或
A C 为
为为为
第十九章 氨基酸、蛋白质和核酸
H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2CHC ON HCH
2COOH
NH 2
HOOC CH 2CH 2
CHC ON HCHC ONH CHCOOH
NH 2
CH 2
OH
CH 2
CH 3CHC ON ONH CHCONHC H CONHCH COOH CH(CH 3)2
NH 2
CH 2CH(CH 3)2
(1)(2)(3)CH 2CH 2COOH
2
1、
NH 2
NH 2
NH 2
2、CH 3CH COOH
CH 3CH CHCOOH C 6H 5CH 2CH COOH
H 2NC H 2COOH
S S CH 2COOH CH 2CH COOH
NH 2
2
HO
(1)(2)
3、CHC OOH
OC H
3
C H 3溶液有明显的酸性，它可溶于碱而不溶于酸
NH COOC H
3
它可溶于酸而不溶于碱
溶液有明显的碱性，
(3) （b ）有明显酸性；（d ）又明显碱性；余下（a ）和（c ）其中（c ）可与HNO 3作用有N 2↑。 NH 2
NH 3
(1)(2)4、CH 3CH COO C 6H 5CH 2CH COOH
-+
2NH 2
NH 3(1)(2)(3)5、H 2NCH 2COOH
CH 3CH 2CH 2CHC OOH H 2NCH 2COOH HOOC CH 2CHC OOH CH 3COOH H 2NCH 2CH 2CH 2CH 2COOH
，，，
，
第二十章 元素有机化合物
1、 略。
2、（1）对甲基苯基锂 （2）二乙基膦 （3）碘化四乙基鏻 （4）二苯基二氯甲硅烷 （5）三正丙基铝 (1)
(2)(3)3、N
Li (C H 3)4Si
(C 2H 5)3SiH
C H 3SiH 2C l
(C 2H 5)2Si(OC 2H 5)2
(4)(5)
(1)
(2)(3)4、Li
+++C H 3C H 2C H 2Br
C H 3C H 2C H 3LiOH C H 3C H 2C H 3
C 2H 5OLi
(4)(5)++CH 3CHC H 2CH 2CH 3
OLi
CH 3CHC H 2CH 2CH 3OH
CH 3CH 2CH
C CH 3-CH 3CH 2CH 2COCH 3
(C 2H 5)2Hg 2(C 2H 5)2AlCl
(C 2H 5)3Sb AlX 3
CH 2=P (C 6H 5)3
(C 6H 5)3P =CHC H 2CH(CH 3)2CH C H 3CH 3
CHC H 2CH(CH 3)
2；
；；(6)(7)(8)(9)H 2，P t
；
(1)5、+
CH 3CH 2CH 2CH 2Li
CO 2
CH 3CH 2CH 2CH 2COOLi
3222CH 3CH 2CH 2CH 2C(OLi)2CH 2CH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2CH 2CH 2COCH 2CH 2CH 2CH 3
O
H 2
(2)+CH 3CH 2OH
CH 3CH 2Br CH 3CH 2M gBr
CH 3CHO
3CH 2CH(OH )CH
3
CH 3CH 2COCH 3
C 6H 6
Br 2
C 6H 5Br
C 6H 5M gBr (C 6H 5)3P
CH 3CH 2OH
CH 3COOH
CH 3COOC 2H 5
BrCH 2COOC 2H 5
(C 6H 5)3P
+
CHC OOC 2H 5
3CH 2C(CH 3)=CH COOC 2H 5
干醚
FeBr 3Mg
干醚
PCl 3
C 2H 5OH
+
2
P
65325CH 2CH 2COCH 3
(2)(3)+
(C 6H 5)3P
65325C 6H 6
CH 3CH 2Cl
C 6H 5CH 2CH 3
C 6H 5CH(Br)CH
3
(H 5C 6)3P +
C -
C 6H 53
(H 3C)
2
C CC 6H 5
3
同 的方法合成
3
33
(4)
+2[O]
42
C 2H 5OH CH 3COOH
CH 3COCl (C 5H 5)2Fe
CH 3COCl
CH 3
O
目录lin 湛
第一章绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,K+,Br－, Cl－离子各1mol。由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： 写出下列化合物的Lewis电子式。 答案： 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。 答案： 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案： 电负性O>S,H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。 下列分子中那些可以形成氢键？ b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH3NH2 e. CH3CH2OH f. CH3OCH3 答案： d. CH3NH2 e. CH3CH2OH 醋酸分子式为CH3COOH，它是否能溶于水？为什么？ 答案：能溶于水，因为含有C=O和OH两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。 第二章饱和烃 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃，写出其分子式。 答案：C29H60 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。答案： a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷５－butyl－2,4,4－trimethylnonane b. 正己烷 hexane ,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane －甲基－５－异丙基辛烷５－isopropyl－3－methyloctane e.２－甲基丙烷（异丁烷）２－methylpropane(iso-butane) ,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane(neopentane)
有机化学总结 一．有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。 立体结构的表示方法： 1 ）伞形式：COOH OH 3 2）锯架式：CH 3 OH H H OH C 2H 5 3） 纽曼投影式： 4）菲舍尔投影式：COOH 3 OH H 5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠 式。 (2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象 是全重叠式。
(3)环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最 稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1.Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个 优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。 CH3 C C H C2H5CH3 C C H 2 H5 Cl (Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯 2、顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。 CH3 C C H CH3 H CH3 C C H H CH3 顺－2－丁烯反－2－丁烯 33 3 顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷 3、R/S标记法：在标记手性分子时，先把及手性碳相连的四个 基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。 a R型S型 注：将伞状透视式及菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为
有机化学第二版徐寿昌 课后答案全解精编版 MQS system office room 【MQS16H-TTMS2A-MQSS8Q8-MQSH16898】
徐昌寿编《有机化学》第二章烷烃 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷 （4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷 （7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式 (1) (CH 3) 3 CC(CH 2 ) 2 CH 2 CH 3 (2) (CH 3 ) 2 CHCH(CH 3 )CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 (3) (CH 3) 3 CCH 2 CH(CH 3 ) 2 (4) (CH 3 ) 2 CHCH 2 C(CH 3 )(C 2 H 5 )CH 2 CH 2 CH 3 （5）(CH 3) 2 CHCH(C 2 H 5 )CH 2 CH 2 CH 3 (6)CH 3 CH 2 CH(C 2 H 5 ) 2 (7) (CH 3) 2 CHCH(CH 3 )CH 2 CH 3 (8)CH 3 CH(CH 3 )CH 2 CH(C 2 H 5 )C(CH 3 ) 3 3、略 4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。 均有错，正确命名如下： （1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷 （4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷 5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4) 6、略 7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。 8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6） 9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体 (1) C(CH 3) 4 (2) CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 (3) CH 3 CH(CH 3 )CH 2 CH 3 (4) 同(1) 10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体 (1)(CH 3) 2 CHCH(CH 3 )CH 3 (2) CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , (CH 3 ) 3 CCH 2 CH 3 (3)CH 3CH 2 CH(CH 3 )CH 2 CH 3 (4)CH 3 CH 2 CH 2 CH(CH 3 ) 2 14、(4)＞（2）＞（3）＞(1) 第三章烯烃1、略 2、（1）CH 2=CH—（2）CH 3 CH=CH—（3）CH 2 =CHCH 2 — 3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯
(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 ⑴ 3 ⑵ CH 3CHCH 223 ⑶ CH 3CCH 2CH 33 ⑷ CH 3CHCHCH 33 解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴ (一) 完成下列反应式： (3) (CH 3)2C=CH 2 + Br 2 (CH 3)2C CH 2Br Br (CH 3)2C CH 2Cl Br (CH 3)2C CH 2OH Br + + (4) CH 3CH 2C CH CH 3CH 2CH 2 CHO CH 3CH 2C CH OH H 3222- (5) CH 3+ Cl 2 + H 2O CH 3 OH Cl CH 3 Cl OH + (6) 33 CH 3CH 3 (1) 1/2(BH )22 (7) CH 3 CH 2 Cl 500 C o (A) (B) CH 3 CH 2 Cl HBr ROOR CH 3 CH 2Br Cl (9) CH 3CH 2C CH + H 2O 4 H 2SO 4 CH 3CH 2 CH 3 O (10) COOH + CH 3COOH 4 CH=CHCH 3 (12) Br + Br 2o (13) Br + NaC CH (14) C=C C 6H 5 C 6H 5 H H 33 C O H 6H 5 H C 6
(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？ (1) (A) H H CH(CH 3)2 CH 3 ， (B) C=C H CH(CH 3)2 H CH 3 (2) (A) CH 3 ， (B) CH 3 (3) (A) ， (B) ， (C) (4) (A) ， (B) (5) (A) ， (B) ， (C) 。 (6) (A) CH 3 ， (B) CH 2 (七) 将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序： (1) CH 3CHCH 3 Cl 3CCHCH 3 (CH 3)3C (A)(B)(C) (2) (CH 3)2CHCH 22(CH 3)22CH 3(CH 3)23(A)(B)(C) 解：(1)C ＞A ＞B (2)B ＞C ＞A (八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。 (1) CH 3CH 2CH 2 (2) (CH 3)2CHCHCH 3 (3) (CH 3)3CCHCH 3 (4) CH 3 (1) CH 3CHCH 3 (2) (CH 3)2CCH 2CH 3 (3) (CH 3)2CCH(CH 3)2 (4) CH 3 (4) (CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2 CH 3 + CH 3 CH 3 CH 3 解： (CH 3)222CHCH=CH 23 + (CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2 CH 3
烷烃 1.用系统命名法命名下列化合物： 1.(CH 3)2CHC(CH 3)2 CHCH 3 CH 32. CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3 CH 3CH(CH 3)2 2，3，3，4－四甲基戊烷 2，4－二甲基－3－乙基己烷 3. CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2CH 3 4.CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CCH 2CH 3 CHCH 3CH 3 CH 2CH 3 1 2 3 4 5 6 7 8 3，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷 5.1 2 3 4 5 6 7 6 . 2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷 7 . 8. 1 2 3 4 5 67 2，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷 2.写出下列各化合物的结构式： 1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷 CH 3 C C CH 2CH 3 CH 3 CH 3CH 3 CH 3CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 3、 2，2，4－三甲基戊烷 4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷 CH 3 C CHCH 3CH 3CH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 3 3 CH 3CH 3 5、 2－甲基－3－乙基己烷 6、三乙基甲烷 CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 2CH 3 CH 3CH 2CHCH 2CH 3 2CH 3 7、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷
CH 3CHCH(CH 3)2 2CH 3 CH 3CH 2CH C(CH 3)3 CH 2CHCH 3 CH 3 3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子 3 CH 2 C CH 3 2CH 3C CH 3CH 3 1. 1 1 1 1 1 1 2CH 3 4 02. 4 03 1 1 323)33 4. 2. 3. 4. 5. 6. 1. 5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列： (1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷 解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷 （注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。）
第一章 有机化合物的结构和性质 无课后习题 第二章 烷烃 1.用系统命名法命名下列化合物： 1.(CH 3)2CHC(CH 3)2 CHCH 3 CH 32. CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3 CH 3CH(CH 3)2 2，3，3，4－四甲基戊烷 3－甲基－4－异丙基庚烷 3. CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2CH 3 4.CH 3CH 3CH 22CH 2CCH 2CH 3 CHCH 3CH 3 CH 2CH 3 1 2 3 4 5 6 7 8 3，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷 5.1 2 3 4 5 6 7 6 . 2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷 7 . 8. 1 2 3 4 5 67 2，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷 2.写出下列各化合物的结构式： 1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷
CH 3 C C CH 2CH 3 CH 3 CH 3CH 3 CH 3CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 3、 2，2，4－三甲基戊烷 4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷 CH 3C CHCH 3 CH 3CH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 3 3 CH 3CH 3 5、 2－甲基－3－乙基己烷 6、三乙基甲烷 CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 2CH 3 CH 3CH 2CHCH 2CH 3 2CH 3 7、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷 CH 3CHCH(CH 3)2 CH 2CH 3 CH 3CH 2CH C(CH 3)3 CH 2CHCH 3 CH 3 3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子 3 CH 2 C CH 3 2CH 3 C CH 3CH 3 1. 1 1 1 1 1 1 2CH 3 4 02. 4 03 1 1 323)33 4.下列各化合物的命名对吗？如有错误的话，指出错在那里？试正确命名之。
《有机化学》习 题 解 答 ——陈宏博主编. 大连理工大学出版社. 2005.1第二版 第一章 1-1 有机化合物一般具有什么特点？ 答：（1）有机化合物分子中，原子之间是以共价键相连； （2）在有机化合物中，碳原子之间以及碳原子和其他非金属原子之间可形成不同类型共价键；两碳原子间可以单键、双键或叁键相连，碳原子间可以是链状，也可以是环状，且分子骨架中可以掺杂其他元素的原子； （3）大多数有机物不易溶于水，易燃烧；液体易挥发；固体熔点低； （4）有机化合物的化学反应速率一般较小；有机反应常伴有副反应。 1-2 根据键能数据，判断乙烷分子CH 3CH 3在受热裂解时，哪种共价键易发生平均断裂？ 答：在乙烷分子中，C –C 间键能为347.3 kJ /mol, 而C –H 间键能为414.2 kJ /mol. 由于C –C 间键能小于C –H 间键能，所以乙烷受热裂解时，C -C 键易发生平均断裂。 1-3根据电负性数据，以δ+或δ-标注形成下列极性共价键的原子上所带的部分正电荷或负电荷。 O -H , N -H , H 3C -Br , O ═C ═O ,C ─O , H 2C ═O 答： + - -δδH O + --δδH N - + -δδBr C H 3 - +-==δδδO C O - +=δδO C H 2 1-4 指出下列化合物的偶极矩大小次序。 CH 3CH 2Cl, CH 3CH 2Br, CH 3CH 2CH 3, CH 3C ≡N, CH 3CH ≡CH 2 答： CH 3 C ≡N > CH 3CH 2Cl > CH 3CH 2Br > CH 3CH=CH 2 > CH 3CH 2CH 3 1-5 解释下列术语。 键能，键的离解能， 共价键，σ键，π键，键长，键角，电负性，极性共价键，诱导效应，路易斯酸(碱), 共价键均裂，共价键异裂，碳正离子，碳负离子，碳自由基，离子型反应，自由基型反应 答案略，见教材相关内容 1-6 下列各物种，哪个是路易斯酸？哪个是路易斯碱？ (C 2H 5)2O ,NO 2 ,+CH 3CH 2 ,NH 3BF 3 ,,..CH 3CH 2 +AlCl 3 , I - ,H 2O .. .. : CH 3CH 2OH .. .. H 3+O , , NH 4+,, NC -HC C -Br + , Br - HO - , SO 3 ,CH 3SCH 3.... , C 6H 5NH 2 ,..(C 6H 5)3P . . 答: 路易斯酸： BF 3 ，NO 2 ，CH 3CH 2 ，AlCl 3 , H 3O , NH 4 , SO 3 , Br ++ + + +
烷烃 1. 用系统命名法命名下列化合物： 1 .(CH 3) 2CHC(CH 3) 2 CH 3 CHCH 3 2， 3， 3， 4－四甲基戊烷 CH 3CHCHC 2HCH 2CH 2CH 3 7 8 CH 2CH 3 3. 4. CH 3CH 2C(CH 3) 2CH 2CH 3 3 5. 5－二甲基庚烷 CH 3 CHCH 3 6 CH 3CH 2CHCH 2CH 2CC H 2CH 3 3 4 5 CH 3 7. 2， －甲基－ 3－乙基己烷 8. 7 2，4，4－三甲基戊烷 2. 写出下列各化合物的结构式： 1． 2， 2， 3， 3－四甲基戊 烷 CH 3 CH 3 CH 3 C C CH 2CH 3 －甲基－ 3－乙基庚 烷 ， 2， 3－二甲基庚烷 CH 3 2. CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3 CH 3 CH(CH 3) 2 2， 4－二甲基－ 3－乙基己烷
CH3 CH3 3、 2 ，2，4－三甲基戊烷 4 CH3 CH3 C CHCH 3 CH 3 CH3 CH3 、2 ，4 －二甲基－4 －乙基 庚烷 CH3 CH3 CH 3CHCH 2CCH 2CH 2 CH3 CHCH 3 5、2 －甲基－3－乙基己烷、三乙基甲烷
CH3CHCHC 2HCH2CH3 CH3CH2CHC2HCH3
CH2CH3 CH2CH3
7、甲基乙基异丙基甲烷8 、乙基异丁基叔丁基甲烷
CH 3CH 2CH C(CH 3) 3 CH 3CH(CH 3)CH 2C(CH 3) 2CH(CH 3)CH 2CH 3 4. 下列各化合物的命名对吗？如有错误的话， 2－乙基丁烷 1. 2， 4－2 甲基己烷 2. 3－甲基十二烷 3. CH 3CHCH(C 3H) 2 CH 2CH 3 CH 2CHCH 3 CH 3 3. 用不同符号 1. CH 3 CH 3 季碳原子 2 1 CH 2C H 3 1 2. CH 3 CH CH 2 1 CH 2CH 3 4 C 1 CH 3 CH 3 正确： 3－甲基戊烷 正确： 2， 4－二甲基己烷 4. 正确： 3－甲基－十一烷 4－丙基庚烷 正确： 4－异丙基辛烷 正确： 4， 指出错在那里？试正确命名之。
第十三章羧酸及其衍生物用系统命名法命名下列化合物: 1.CH 3 (CH2)4COOH2.CH3CH(CH3)C(CH3)2COOH3.CH3CHClCOOH 4.COOH 5.CH 2 =CHCH2COOH6.COOH 7. CH3COOCH38 . HOOC COOH9 . CH2COOH 10.(CH 3 CO)2O11. O CO CH312.HCON(CH 3 )2 13. COOH O2N O2N 14 . CO NH 3，5－二硝基苯甲酸邻苯二甲酰亚胺
15. CH 3CHCHCOOH CH 3 OH 16. OH COOH 2－甲基－3－羟基丁 酸1－羟基－环己基甲酸 一、 写出下列化合物的构造式: 1。草酸2，马来酸3，肉桂酸4，硬脂酸
5．α－甲基丙烯酸甲酯6，邻苯二甲酸酐7，乙酰苯胺8，过氧化苯甲酰胺 CH 2=C CH 3 COOCH 3 CO O NHCOCH 3 O O OO NH C O H 2NCOOC 2H 5 C C NH O O O H 2N C NH 2 NH CO O CO n CH 2 CH O C O CH 3 []n 三、写出分子式为C 5H 6O 4的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那些容易生成酸酐： 解：有三种异构体：2－戊烯－1，5－二酸;2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。其中2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。 C C H COOH COOH C C H COOH CH 3 HOOC CH 3 HOOC CH=CHCH 2COOH 2－戊烯 －1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸 四、比较下列各组化合物的酸性强度： 1,醋酸，丙二酸，草酸，苯酚，甲酸
第一章 绪 论 问题一参考答案 H 2N C NH 2 O C 6H 6Cl 6 C 14H 30 CS 2 C 5H 10O 5 NaHCO 3 CaC 2 有机物质： 无机物质： 1-1 1-2 醋酸能溶于水，1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。 CH 2C CH 2 CH 3CH 2CH CH C CH CH 3CH CH 3 CH CH 2 sp 2 sp sp 2 sp 3 sp 3 sp 2 sp 2 sp sp sp 3 sp 3sp 3 sp 2 sp 2 1-3 1-4 CO 2分子中，虽然碳-氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消：O C O ，所以μ=0。 1-5 价线式 简化式 缩写式 H C C C C H H H CH 3CH 2 CH CH 2CH 3CH 2CH CH 2H C C C C H H H H H H H CH 3 CH CH CH 3 CH 3CH CHCH 3 C C C C H H H H H H H H H 2C H 2C 2 CH 2C C C H H H H C H H C H 2C CH 2 H 2 1-6 酸性次序为：H 3O + ＞NH 4+ ＞CH 3OH ＞CH 3NH 2 习题一参考答案 1. (1) sp 3 (2) sp (3) sp 2 (4) sp (5) sp 3 (6)sp 2 2. (1)，(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7)互为同分异构体。 3. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类 4.π键的成键方式：成键两原子的p 轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。 5. (1) (2) (5)易溶于水；(5) (4) (6)难溶于水。 6.C 6H 6 7.C 3H 6F 2 8. (1) (2) (3)(4) H 3C O CH 3 (5)(6) Cl C Br H C H 3C H O C 2H 5
徐昌寿编《有机化学》第二版习题参考答案 第二章烷烃 1、用系统命名法命名下列化合物 (1)2，3，3，4-四甲基戊烷(2)3-甲基-4- 异丙基庚烷(3)3，3，-二甲基戊烷 (4)2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷(5)2，5-二甲基庚烷(6)2-甲基-3- 乙基己烷 (7)2，2，4- 三甲基戊烷( 8)2-甲基-3- 乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式 (1)(CH 3) 3CC(CH2) 2CH2CH3 (2) (CH 3) 2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3)(CH 3) 3CCH2CH(CH3) 2 (4) (CH 3) 2CHCH2C(CH3)(C 2H5)CH2CH2CH3 (5)(CH3) 2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH 3CH2CH(C2H5) 2 (7) (CH 3) 2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH 3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3) 3 3、略 4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。均有错，正确命名如下： (1)3- 甲基戊烷(2)2，4- 二甲基己烷(3)3- 甲基十一烷 (4)4- 异丙基辛烷(5)4，4- 二甲基辛烷(6)2，2，4- 三甲基己烷 5、(3)>( 2)>( 5)> ⑴> (4) 6、略 7、用纽曼投影式写出1 ，2- 二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。 8、构象异构( 1 )，( 3) 构造异构( 4)，( 5) 等同) 2)，( 6) 9、分子量为72 的烷烃是戊烷及其异构体 (1) C(CH 3) 4 (2) CH 3CH2CH2CH2CH3 (3) CH 3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1) 10 、分子量为86 的烷烃是己烷及其异构体 (1) (CH3) 2CHCH(CH3)CH3 (2) CH 3CH2CH2CH2CH2C H3 , (CH 3) 3CCH2CH3 (3)CH 3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH 3CH2CH2CH(CH3) 2 14、(4) >( 2 )>( 3)> (1) ATy -_* 第三章 烯烃 1、略 2、 ( 1 ) CH2=CH—( 2) CH3CH=CH—( 3) CH2=CHCH2— 3、 ( 1) 2-乙基-1-戊烯(2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯(或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4- 二甲基-3- 氯-3- 己烯(4) (Z)-1- 氟-2- 氯-2- 溴-1- 碘乙烯 (5)反-5-甲基-2- 庚烯或(E)-5- 甲基-2-庚烯(6) 反-3,4- 二甲基-5-乙基-3- 庚烯 (7) (E) -3- 甲基-4-异丙基-3-庚烯(8) 反-3,4- 二甲基-3-辛烯
第二章 烷烃作业参考答案 1、 共有九种： CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 2CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3CH 3-CH-CH-CH 2-CH 3 3CH 3CH 3-CH-CH 2-CH-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-C-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-C-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2 CH 2-CH 3 CH 3-C 3 CH 3CH-CH 3 CH 3 2、（1）3-甲基戊烷 （2）2，5-二甲基-3，4-二乙基己烷 （3）2，2，3，4-四甲基戊烷 （4）2-甲基-5-乙基庚烷 （5）2-甲基-3-环丁基丁烷 （6）顺-1-甲基-3-乙基环戊烷（7）反-1-甲基-4-乙基环己烷 （8）1-甲基-4-乙基-3-叔丁基环己烷 3、（1） （2） CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3 CH 3-C-CH 2CH 3H 3 C H 3 （3） （4） CH 3-CH-CH-CH-CH-CH 3 3CH 3CH 2 CH 3 2CH 3 3)3 4、（1） （2） CH 3CH 2-C CH 3 CH-CH 3 CH 3 CH 3-C-CH-CH-CH 33CH 3 3 CH 3-CH-C-CH 2-CH 3CH 3CH 3CH 3 CH 3-C-CH 2-CH-CH 3 CH 3CH 3 CH 3 5、（1）错。改为：2，2-二甲基丁烷 （2）错。改为：2，2，5-三甲基-4-乙基己烷 （3）正确 （4）错。改为：2，2-二甲基丁烷
有机化学总结 一.有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃,烯炔,脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃）,芳烃，醇,酚,醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐,酯，酰胺),多官能团化合物（官能团优先顺序:-ＣOO Ｈ>-S Ｏ3H>－CO ＯR>－C ＯＸ＞－CN>－C ＨＯ＞＞C ＝Ｏ>－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞-N Ｈ2>-OR ＞C=C ＞－C ≡C-＞（－R ＞-X ＞－ＮO ２),并能够判断出Z/Ｅ构型和Ｒ／S 构型。 2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式，纽曼投影式,Fis ｃh ｅr 投影式)。 立体结构的表示方法： 1 ）伞形式：COOH OH 3 2）锯架式:CH 3 H H OH 2H 5 ３) 纽曼投影式 ： ４)菲舍尔投影 式:COOH 3 OH H 5）构象（c ｏnforma ｔｉon)
(1)乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象 是重叠式。 (2)正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳 定构象是全重叠式。 (3)环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环 己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。立体结构的标记方法 1.Z／E标记法：在表示烯烃的构型时,如果在次序规则 中两个优先的基团在同一侧，为Ｚ构型，在相反侧, 为Ｅ构型。 CH3 C C H C2H5CH3 C C H 2 H5 Cl (Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯 2、顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式;在相反侧,则为反式。 CH3 C C H CH3 H CH3 C C H H CH3 顺－2－丁烯反－2－丁烯 33 3 顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷 3、R/S标记法：在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。
徐昌寿编《有机化学》第二章烷烃 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式 (1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3(2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2(4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3 （5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2 (7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3 3、略 4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。 均有错，正确命名如下： （1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷 （4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷 5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4) 6、略 7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。 8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6） 9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体 (1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3(4) 同(1) 10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体 (1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)2 14、(4)＞（2）＞（3）＞(1) 第三章烯烃 1、略 2、（1）CH2=CH—（2）CH3CH=CH—（3）CH2=CHCH2— 3、（1）2-乙基-1-戊烯(2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯(或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯 (5) 反-5-甲基-2-庚烯或(E)-5-甲基-2-庚烯(6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、
有机化学课后习题答案第13章
第十三章 羧酸及其衍生物 一、 用系统命名法命名下列化合物： 1.CH 3(CH 2)4COOH 2.CH 3CH(CH 3)C(CH 3)2COOH 3.CH 3CHClCOOH 4. COOH 5. CH 2=CHCH 2COOH 6. COOH 7. CH 3 COOCH 3 8. HOOC COOH 9. CH 2COOH 10. (CH 3CO)2O 11. O CO CH 3 12. HCON(CH 3)2 13. COOH O 2N O 2N 14. CO NH 3，5－二硝基苯甲酸 邻苯二甲酰亚胺 15. CH 3CHCHCOOH CH 3 OH 16. OH COOH
2－甲基－3－羟基丁酸 1－羟基－环己基甲酸 二、 写出下列化合物的构造式: 1.草酸 2，马来酸 3，肉桂酸 4，硬脂酸 HOOCCOOH C C H H COOH COOH CH=CHCOOH CH 3(CH 2)16COOH 5．α－甲基丙烯酸甲酯 6，邻苯二甲酸酐 7，乙酰苯胺 8，过氧化苯甲酰胺 CH 2=C CH 3 COOCH 3 CO O NHCOCH 3 O O OO NH C O H 2NCOOC 2H 5 C C NH O O O H 2N C NH 2 NH CO O CO n CH 2 CH O C CH 3 []n 三、写出分子式为C 5H 6O 4的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那些容易生成酸酐：
解：有三种异构体：2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。其中2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。 C C H COOH COOH C C H COOH CH 3 HOOC CH 3 HOOC CH=CHCH 2COOH 2－戊烯－1，5－二酸； 2－甲基－顺丁烯二酸； 2－甲基－反丁烯二酸 四、比较下列各组化合物的酸性强度： 1，醋酸， 丙二酸， 草酸， 苯酚， 甲酸 CH 3COOH , HOOCCOOH HOOCCH 2COOH , , OH , HCOOH HOOCCOOH HOOCCH 2COOH HCOOH OH CH 3COOH > > > > 2. C 6H 5OH ,CH 3COOH ,F 3CCOOH , ClCH 2COOH ,C 2H 5OH F 3CCOOH ClCH 2 COOH CH 3 COOH C 6H 5OH C 2H 5OH >> >> 3. NO 2 COOH COOH NO 2 COOH OH OH NO 2 COOH COOH NO 2 COOH OH OH > > > >
华东理工大学有机化学 课后答案 Pleasure Group Office【T985AB-B866SYT-B182C-BS682T-STT18】
部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) (7) 5-甲基螺[]辛烷 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2)异丙基(i-Pr-) (3) 异丁基(i-Bu-) (4)叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C 2-8(3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构 2-9(1) 用Br2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 CH3 Br。 (2) 用Cl2。只有一种氢，氯原子反应活性高。 2-10 CH3CH2·的稳定性大于CH3·，易于生成。 2-112,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象 式为 3 H3 。 2-16(4)>(2)>(3)>(1) 4-4 4-5（1） (2) 2，3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯 (3)2-甲基-1-丙烯快（形成叔碳正离子） 4-6（1）亲电加成反应，中间体为碳正离子，有重排 (2)甲醇与碳正离子结合；直接失去质子而形成醚 5-9 （1）Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3，（2）顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3， 5-11 5-12 6-1 (a) C3H7NO (b) C2H3OCl
部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) 1,7,7-三甲基二环[2、2、1]庚烷 (7) 5-甲基螺[3、4] 辛烷 (8) (9) C C C C CH 3CH 3CH 3 CH 3 H 3H 3 (10) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3 (11) 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n -Pr-) (2) 异丙基(i -Pr-) (3) 异丁基(i -Bu-) (4) 叔丁基(t -Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH 3CH 2CH(CH 3) 2 (4) (CH 3)4C 2-8 (3)、(6)等同;(2)、(5)构造异构;(1)、(4) 构象异构 2-9 (1) 用Br 2。因氢原子活性有差异,溴原子活性适中,反应选择性强,主要得到 CH 3 Br 。 (2) 用Cl 2。只有一种氢,氯原子反应活性高。 2-10 CH 3CH 2·的稳定性大于CH 3·,易于生成。 2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二个;前者最稳定的构象式为 3H 3。 CH(CH 3)2 CH 3 33)2 ( 顺 ) > ( 反 ) (2) 2-13 3)2 3 3)2 CH 3 (1) H 3 H 3(2) < >2-15 2-16 (4)>(2)>(3)>(1) 4-4 (7) H OH CH 3 OH CH 3 C 2H 5 HO H HO CH 3 CH 3 C 2H 5 (8) (CH 3)2CHC O H 3C O O CHCH 3 (CH 3)2CHC O CH 3 O CHCH 3
第一章 绪论习题参考答案 1. 某化合物的分子量为60，含碳%、含氮%、含氧%，确定该化合物的分子式。 解：① 由各元素的百分含量，根据下列计算求得实验式 1:2:133.3:7.6:34.3162 .53:17.6:121.40== 该化合物实验式为：CH 2O ② 由分子量计算出该化合物的分子式 216 121260 =+?+ 该化合物的分子式应为实验式的2倍，即：C 2H 4O 2 2. 在C —H 、C —O 、O —H 、C —Br 、C —N 等共价键中，极性最强的是哪一个？ 解：由表1-4可以查得上述共价键极性最强的是O —H 键。 3. 将共价键⑴ C —H ⑵ N —H ⑶ F —H ⑷ O —H 按极性由大到小的顺序进行排列。 解：根据电负性顺序F > O > N > C ，可推知共价键的极性顺序为： F —H > O —H > N —H > C —H 4. 化合物CH 3Cl 、CH 4、CHBr 3、HCl 、CH 3OCH 3中，哪个是非极性分子？ 解：CH 4分子为高度对称的正四面体空间结构，4个C —H 的向量之和为零，因此是非极性分子。 5. 指出下列化合物所含官能团的名称和该化合物所属类型。 CH 3 OH (2) 碳碳三键，炔烃 羟基 ，酚 (4) COOH 酮基 ，酮 羧基 ，羧酸 (6) CH 3CH 2CHCH 3 OH 醛基 ，醛 羟基 ，醇 (1) CH 3CH 2C CH (3) CH 3COCH 3 (5) CH 3CH 2CHO
(7) CH3CH2NH2 氨基，胺 6. 甲醚（CH3OCH3）分子中，两个O—C键的夹角为°。甲醚是否为极性分子？若是，用 表示偶极矩的方向。 解：氧原子的电负性大于碳原子的电负性，因此O—C键的偶极矩的方向是由碳原子指向氧原子。甲醚分子的偶极矩是其分子中各个共价键偶极矩的向量之和，甲醚分子中的两个O—C键的夹角为°，显然分子是具有极性的，其偶极矩的方向如下图所示。 3 7. 什么叫诱导效应？什么叫共轭效应？各举一例说明之。（研读教材第11～12页有关内容） 8. 有机化学中的离子型反应与无机化学中的离子反应有何区别？ 解：无机化学中的离子反应是指有离子参加的反应，反应物中必须有离子。而有机化学中的离子型反应是指反应物结构中的共价键在反应过程中发生异裂，反应物本身并非一定是离子。
徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案 第二章 烷烃 1、用系统命名法命名下列化合物 （1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷 （4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷 （7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式 (1) (CH 3)3CC(CH 2)2CH 2CH 3 (2) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 2CH 2CH 2CH 3 (3) (CH 3)3CCH 2CH(CH 3)2 (4) (CH 3)2CHCH 2C(CH 3)(C 2H 5)CH 2CH 2CH 3 （5）(CH 3)2CHCH(C 2H 5)CH 2CH 2CH 3 (6)CH 3CH 2CH(C 2H 5)2 (7) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 2CH 3 (8)CH 3CH(CH 3)CH 2CH(C 2H 5)C(CH 3)3 3、略 4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。 均有错，正确命名如下： （1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷 （4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷 5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4) 6、略 7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。 H H H H H H H H Br Br Br Br 交叉式 最稳定 重叠式 最不稳定 8、构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6） 9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体 (1) C(CH 3)4 (2) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 (3) CH 3CH(CH 3)CH 2CH 3 (4) 同(1) 10、 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体 (1) (CH 3)2CHCH(CH 3)CH 3 (2) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 , (CH 3)3CCH 2CH 3 (3)CH 3CH 2CH(CH 3)CH 2CH 3 (4)CH 3CH 2CH 2CH(CH 3)2 14、 (4)＞（2）＞（3）＞(1)