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常减压蒸馏装置加工高硫原油的风险与对策

2009年11月

石油炼制与化工

PETR()LEUMPR()cEsSlNGANDPETROCHEMIcALS第40卷第11期

常减压蒸馏装置加工高硫原油的风险与对策

黄卫强

(中国石油化工股份有限公司上海高桥分公司炼油事业部,上海200137)

摘要对高硫原油在常减压蒸馏装置加工过程中存在的风险及其部位进行分析,提出相应的安全对策,使生产装置在可接受的风险水平下安全运行。通过炼制相对低廉的高硫原油,提高炼化企业的效益。

关键词:高硫原油常减压蒸馏腐蚀硫化氢

1前言

随着中国经济的快速发展,国内对石油产品的需求不断增加。由于我国的石油储存量及开采量不足,且原油价格不断上涨,因此需要大量加工进口原油,尤其是廉价的劣质原油。劣质原油因其硫含量和酸含量比较高,所以在加工过程中存在着腐蚀泄漏、高浓度硫化氢物料给安全生产带来隐患的风险。为了提高企业的竞争力,上海高桥石化3号常减压蒸馏装置炼制原油含硫量逐年递增,经历多次检修、改造,目前已经能够适应加工硫质量分数为2.0%的原油。本课题对常减压蒸馏装置加工高硫原油存在的风险及其部位进行分析,提出相应的安全对策。

2加工高硫原油的风险及存在部位

2.1生产过程腐蚀泄漏的风险及存在的部位高硫原油加工过程中导致设备腐蚀的主要原因是原油中所含的杂质。原油中的杂质主要是氯化物、硫化物、氮化物以及环烷酸等。各种杂质由于其腐蚀机理不同可以分为低温部位盐、水的腐蚀(HCl—H。S—H。O)和高温部位硫及其化合物腐蚀、环烷酸腐蚀。

低温部位盐和水的腐蚀及发生部位:原油中的盐主要是一些氯化物。有机氯化物溶于油中,基本无腐蚀。无机氯化物溶于水中,以NaCl,CaCl。,MgCl。三种化合物状态存在。NaCl属于强电解质,加热到300℃高温也不发生水解;而CaCl:、MgCl:属于弱电解质,在受热和水存在的情况下发生强烈水解,造成腐蚀。该类腐蚀需要水的存在,故主要出现在温度低于约120℃的环境中,如常减压蒸馏装置的初馏塔顶部、常压蒸馏塔顶部的塔盘、塔壁及相应的冷凝冷却系统和减压蒸馏塔顶冷凝冷却系统等。

高温部位硫及其化合物腐蚀、环烷酸腐蚀及发生部位:高硫原油加工过程中,当温度达到240℃以上时,原油中的含硫化合物和环烷酸表现出较强的腐蚀性。高温硫腐蚀特点:开始时腐蚀速率大,经过一定时间后由于生成的FeS形成保护膜,腐蚀反应速率放慢,腐蚀发生的温度一般在240~480℃。当温度达到350~400。C时硫化氢分解为单质硫和氢气,单质硫比H。S有更强的活性,高温硫腐蚀最严重。影响高温硫腐蚀的主要因素为温度、介质流速、材质以及环烷酸含量等。高温环烷酸腐蚀特点:当油品温度在270~280℃和350~400℃腐蚀速率最大,腐蚀部位有孔洞,高速区具有明显的沟槽。环烷酸腐蚀主要在高温重油部位的工艺管线和设备,尤其在流速大、涡流区的部位腐蚀严重。由于Fe(RCOO)。是一油溶性腐蚀产物,能被油流带走,因此不易在金属表面形成保护膜,而且FeS保护膜也会与环烷酸发生反应,而使腐蚀继续进行。环烷酸活性与温度的关系十分密切,环烷酸腐蚀类似紊流部位及高温的侵蚀,在高流速部位的侵蚀,液相部位比气相部位严重。影响环烷酸腐蚀的主要因素为原油的温度、流速、原油的含酸量和含硫量等。

从高温硫腐蚀和高温环烷酸腐蚀特点可以看

收稿日期:2009一04—28;修改稿收到日期:2009一06—24。

作者简介:黄卫强,工程师.2000年毕业于北京石油化工学院化学工程及工艺专业,从事常减压蒸馏装置工艺技术管理工作近6年,现任中国石化上海高桥分公司炼油事业部作业三区安全工程师。

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