溶液中离子浓度大小比较专题（用）
相关知识点:
1、电解质的电离
电解质溶解于水或受热熔化时，离解成能自由移动的离子的过程叫做电离。
强电解质如NaCl、HCl、NaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的。２５℃0.1mol/L的如CH3COOH溶液中，CH3COOH的电离度只有1.32％，溶液中存在较大量的H2O和CH3COOH分子，少量的H+、CH3COO-和极少量的OH-离子。多元弱酸如H2CO3还要考虑分步电离：
H2CO3H+＋HCO3-；HCO3-H+＋CO32-。
２、水的电离
水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离，生成H3O+和OH-，H2O H+＋OH-。在２５℃（常温）时，纯水中[H+]＝[OH-]＝1×10-7mol/L。
在一定温度下，[H+]与[OH-]的乘积是一个常数：水的离子积Kw＝[H+]·[OH-]，在２５℃时，Kw＝1×10-14。
在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，水电离出的[H+]水和[OH-]水均小于10-7mol/L。在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大，水电离出的[H+]水或[OH-]均大于10-7mol/L。
３、盐类水解
在溶液中盐的离子跟水所电离出的H+或OH-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。
强酸弱碱盐如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈酸性；强碱弱酸盐如CH3COONa、Na2CO3等水解后溶液呈碱性。多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO32-＋H2O HCO3-＋OH-、HCO3-＋H2O H2CO3＋OH-。
４、电解质溶液中的守恒关系
电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数
相等。
如NaHCO3溶液中：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：[Na+]＋[H+]＝[HCO3-]＋2[CO32-]＋[OH-]
如Na2CO3溶液中：c(Na＋) ＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(OH－)＋c(HCO3－)
物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，
但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
如NaHCO3溶液中n(Na+)：n(c)＝1：1，推出：c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(CO32-)＋c(H2CO3)
＝c(HAc)＋c(Ac－)；
如HAc 溶液中：c(HAc)
总
水的电离守恒（也称质子守恒）：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H＋与OH－量相等。
如在0.1mol·L－1的Na2S溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)。
质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的
产物，故有以下关系：
c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)。
解题指导
电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。
首先必须有正确的思路：
其次要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒及质子守恒）。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。
第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。
例题分析
例1：在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是【】
A．[Cl-]＞[NH4+]＞[H+]＞[OH-] B．[NH4+]＞[Cl-]＞[H+]＞[OH-]
C．[Cl-]＝[NH4+]＞[H+]＝[OH-] D．[NH4+]＝[Cl-]＞[H+]＞[OH-]
解析：NH4Cl是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液中完全电离NH4Cl＝NH4+＋Cl-。
因为NH4Cl是强弱碱所生成的盐，在水中要发生水解；NH4++H2O NH3·H2O+H+，所以[NH4+]比[H+]及[OH-]大得多；溶液因水解而呈酸性，所以[H+]＞[OH-]。综合起来，不难得出：[Cl-]＞[NH4+]＞[H+]＞[OH-]。答案为A。
例2：在0.1 mol/l的NH3·H2O溶液中，下列关系正确的是【】
A．[NH3·H2O]＞[OH-]＞[NH4+]＞[H+] B．[NH4+]＞[NH3·H2O]＞[OH-]＞[H+]
C．[NH3·H2O]＞[NH4+]＝[OH-]＞[H+] D．[NH3·H2O]＞[NH4+]＞[H+]＞[OH-]
解析：NH3·H2O是一元弱酸，属于弱电解质，在水溶液中少部分发生电离（NH3·H2O
NH4+＋OH-），所以[NH3·H2O]必大于[NH4+]及[OH-]。因为[OH-]＝[H+]＋[NH4+]，所以[OH-]＞[NH4+]。综合起来，[NH3·H2O]＞[OH-]＞[NH4+]＞[H+]。答案为A。
例3：（2000年春季高考）用1L10mol／ＬNaOH溶液吸收0.8molCO2，所得溶液中CO3２－和HCO
－的物质的量浓度之比是【】
３
Ａ．１:３Ｂ．２:１Ｃ．２:３Ｄ．３:２
解析：设反应生成的Na2CO３的物质的量为ｘ，生成的NaHCO3的物质的量为ｙ。
2x+y＝10mol/L×１Ｌ（Na＋守恒）
x+y＝0.8mol（Ｃ守恒）
求出：ｘ＝0.2mol，ｙ＝0.6mol。
则c(CO3２－):ｃ(HCO３－)＝１:３，选Ａ。
例4:（1999年上海高考）把0.02mol／LHAc溶液和0.01mol/LNaOH溶液
等体积混合，则混合溶液中微粒浓度关系正确的是【】
Ａ．c(Ac-)＞c(Na+) Ｂ．c(HAc)＞c(Ac-)
Ｃ．2c(H+)＝c(Ac-)－c(HAc) Ｄ．c(HAc)+ c(Ac-)=0.01mol/L
解析：此题实质上是0.05mol/L的HAc溶液和0.05mol/L的NaAc溶液的混合溶液。由电荷守恒关系可得：
c（Ｈ＋）＋ｃ（Ｎａ＋）＝ｃ（Ａｃ－）＋ｃ（ＯＨ－）（１）
由物料守恒关系可得：
ｃ（ＨＡｃ）＋ｃ（Ａｃ－）＝ｃ（Ｎａ＋）×２＝０.０１ｍｏｌ／Ｌ（２）
由（２）可知Ｄ正确。
将（１）×２＋（２）可得：２ｃ（Ｈ＋）＝ｃ（Ａｃ－）＋２ｃ（ＯＨ－）－c（ＨＡＣ）（３）
Ｃ选项错误。
例5：用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中[CH3COO-]＞[Na+]，对该混合溶液的下列判断正确的是【】
A.[H+]＞[OH-]
B.[CH3COOH]＋[CH3COO-]＝0.2 mol/L
C.[CH3COOH]＞[CH3COO-]
D.[CH3COO-]＋[OH-]＝0.2 mol/L
解析：CH3COOH和CH3COONa的混合溶液中，CH3COOH的电离和CH3COONa的水解因素同时存在。已知[CH3COO-]＞[Na+]，根据电荷守恒[CH3COO-]＋[OH-]＝[Na+]＋[H+]，可得出[OH-]＜[H+]，说明混合溶液呈酸性，进一步推测出0.1mol/L的CH3COOH和0.1mol/L 的CH3COONa溶液中，电离和水解这一对矛盾中起主要作用是电离，即CH3COOH的电离趋势大于CH3COO-的水解趋势。根据物料守恒，可推出（B）是正确的。所以答案为AB
各种类型的典型例题分析
一、关于水的电离的有关叙述：
例1、100℃时纯水电离出的氢离子是25℃纯水电离出的氢离子的多少倍（已知：100℃时Kw＝1×10－12；25℃时Kw＝1×10－14（ )
A 10－2
B 2倍
C 102
D 10倍
练习1：25℃时PH=3的盐酸溶液中由水电离出c(H+)是PH=5的盐酸溶液中由水电离出的c(H+)的多少倍（ )
A 103
B 10－2
C 10－3
D 2
练习2：常温下某溶液由水电离出的c(H+)=1×10－11mol/L，则该溶液的PH值可能等于（ ) A 11 B 3 C 8 D 7
练习3：25℃时，PH=11的NaOH溶液和NaCN溶液中，由水电离出的c(H+)的关系（ )
A 相等
B 后者是前者的11倍
C 后者是前者的108 D前者是后者的108
练习4：将固体苛性钠溶于水配成100mL溶液，当溶液中由水本身电离产生的
c(OH－)=1×10－13mol/l，则加入的苛性钠的质量为（ )
A 0.8g
B 0.4g
C 4g
D 40g
练习5：下列四种溶液（1)pH=0的盐酸溶液（2)0.1mol/L的盐酸溶液（3)0.01mol/L的NaOH （4)pH=11的NaOH溶液由水电离出的c(H+)浓度之比（ )
A 1：10：100：1000
B 0：1：11：11
C 14：13：12：11
D 100；10：1：0
练习6：在由水电离出的c(H＋)=10-13mol·L-1的溶液中,一定能大量共存的离子组是( ) A、 K＋、Fe2＋、 Br-、 NO3- B、 Ba2＋、Na＋、Cl-、 NO3-
C、 NH4＋、Na＋、HCO3-、SO42-
D、 Na＋、Al3＋、NO3-、Cl-
二、单一溶质溶液中离子浓度大小关系：
例2、H2S溶液中，各离子浓度大小关系为________________________________________，例3、Na2S溶液中有哪些微粒？_________________________________________________, 例4、在2mol/L的CH3COONa溶液中,存在哪些平衡?存在哪些守恒关系?
练习7: 在NH4Cl溶液中，离子浓度大小排队正确的是( )
A、c(NH4＋)＞ c(Cl－)＞ c(OH－)＞ c(H＋)
B、c(Cl－)＞ c(NH4＋)＞ c(OH－)＞ c(H＋)
C、c(Cl－)＞c(NH4＋)＞ c(H＋)＞ c(OH－)
D、 c(NH4＋)＞ c(Cl－)＞ c(H＋)＞ c(OH－) 练习8:常温下，下列关于0.1mol/LNH4Cl溶液的说法正确的是( )
①c(NH4+)=0.1mol·L-1 ; ②溶液中 c(H＋)· c(OH－)=1.0×10－14 ;
③水电离出来的 c(H＋)= c(OH－); ④溶液的pH=1 ;
⑤ c(OH－)= c(NH4＋)＋ c(H＋)－ c(Cl－); ⑥升高温度,溶液的pH增大;
⑦加热蒸干溶液,将得不到固体物质; ⑧ c(NH4＋)+ c(NH3·H2O)=0.1mol·L－1;
⑨ c(OH－)+ c(NH3·H2O)= c(H＋); ⑩ NH4Cl水解的离子方程式为: NH4＋＋OH－== NH3·H2O、练习9: Na2S溶液中各种离子的物质的量浓度关系不正确的是( )
A、c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)
B、c(Na+)+c(H+)＝c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)
C、c(Na+)＝2c(HS-)+2c(S2-)+2c(H2S)
D、c(OH-)＝c(H+) + c(HS-)
练习10、在0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液中，下列关系式正确的是( )
A、c(Na+)＞c(HCO3-)＞c(H+)＞c(OH-)
B、c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO3-)＋c(OH-)＋2c(CO32-)
C、c(Na+)＝c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+)
D、c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(H2CO3)＋c(CO32-)
练习11、已知某温度下0.1mol·L－1的NaHB(强电解质)溶液中c(H＋)＞ c(OH－)，则下列有关说法或关系式一定正确的是（ )
①HB－的水解程度小于HB－的电离程度；②c(Na+)=0.1mol·L－1≥ c(B2－)；
③溶液的pH=1；④ c(Na+)= c(HB－)+2 c(B2－)+ c(OH－)、
A、①②
B、②③
C、②④
D、①②③
练习12、已知某酸的酸式盐NaHY的水溶液的pH=8，则下列说法中正确的是（ )
A、在Na2Y、NaHY、H2Y的溶液中，阴离子的种类不同
B、NaHY的溶液中，离子浓度大小顺序为：c(Na+)＞ c(Y－)＞ c(HY－)＞ c(OH－)＞ c(H＋)
C、HY－的水解离子方程式为：HY－+H2O Y－+H3O+
D、相同物质的量浓度的Na2Y和NaHY溶液，前者的pH大于后者
三、两种溶液混合后不同离子浓度的比较：
1、两种物质混合不反应：
例4、用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH与CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH3COO-)大于c(Na+),对该混合溶液下列判断正确的是( )
A、c(H+)＞c(OH-)
B、c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)＝0.2 mol·L-1
C、c(CH3COOH)＞c(CH3COO-)
D、c(CH3COO-)＋c(OH-)＝0.1 mol·L-1
练习13、CH3COOH与CH3COONa等物质的量混合配制成稀溶液，pH值为4.7，下列说法错误的( )
A、CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用
B、CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解
C、CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用
D、CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离
2、两种物质恰好完全反应：
例5：100 mL 0.1 mol·L-1 醋酸与50 mL 0.2 mol·L-1 NaOH溶液混合，在所得溶液中( )
A、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)
B、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-)
C、c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＝c(OH-)
D、c(Na+)＝c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)
练习14：在甲酸溶液中加入一定量NaOH溶液，恰好完全反应，对于生成的溶液，下列判断一定正确的是( )
A、c(HCOO-)＜c(Na+)
B、c(HCOO-)＞c(Na+)
C、c(OH-)＞c(HCOO-)
D、c(OH-)＜c(HCOO-)
练习15：等体积等浓度的醋酸与NaOH溶液相混合,所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是( )
A、c(Na+)＞c(Ac-)＞c(OH-)＞c(H+)
B、c(Na+)＝c(Ac-)＞c(OH-)＞c(H+)
C、c(Na+)＞c(OH-)＞c(Ac-)＞c(H+)
D、c(Na+)＞c(OH-)＞c(H+)＞c(Ac-)
如果一定量的醋酸和氢氧化钠混合后，溶液的pH=7，则各离子浓度的关系为（）
A、c(Na+)＞c(Ac-)
B、c(Na+)＝c(Ac-)
C、c(Na+) D、c(OH-)＞c(H+) 3、两种物质反应，其中一种有剩余： 例6、把0.02 mol·L-1 HAc溶液与0.01 mol·L-1NaOH溶液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是( ) A、c(Ac-)＞c(Na+) B、c(HAc)＞c(Ac-) C、2c(H+)＝c(Ac-)+c(HAc) D、c(HAc)+c(Ac-)＝0.01 mol·L-1 例7、将0.2 mol·L-1 CH3COOK 与0.1 mol·L-1盐酸等体积混合后，溶液的pH＜7，则溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是( ) A、c(CH3COO-)＝c(Cl-)＝c(H+)＞c(CH3COOH) B、c(CH3COO-)＝c(Cl-)＞c(CH3COOH)＞c(H+) C、c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(CH3COOH) D、c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(CH3COOH)＞c(H+) 练习16：将0.4mol/LNH4Cl溶液和0.2mol/LNaOH溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量关系正确的是（ ) A 、c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)＞c(NH3·H2O) B、c(NH4+)=c(Na+)＞c(NH3·H2O) ＞c(OH-)＞c(H+) C、c(NH4+)＞c(Na+)＞c(OH-)＞c(NH3·H2O) D、c(NH4+)＞c(Na+)＞c(NH3·H2O) ＞c(OH-)＞c(H+) 4、未指明酸碱的强弱： 例题一元酸HA溶液中，加入一定量强碱MOH溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是( ) A．[A-]≥[M+] B．[A-]≤[M+] C．若MA不水解,则[OH-]<[A-] D．若MA水解,则[OH-]>[A-] 练习17、实验测得常温下0.1mol/L某一元酸(HA)溶液的pH值等于1， 0.1mol/L某一元碱(BOH)溶液里[H+]/[OH-]＝10-12、将此两种溶液等体积混合后，所得溶液呈的各离子的浓度由大到小排列的顺序是( ) A．[B+]＞[A-]＞[OH-]＞[H+] B．[A-]＞[B+]＞[H+]＞[OH-] C．[B+]＝[A-]＞[H+]＝[OH-] D．[B+]＞[A-]＞[H+]＞[OH-] 5、pH之和等于14的酸和碱溶液的混合： 例：将pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合后溶液呈_____性，溶液中c(NH4+)与c(Cl-)的大小关系是___________________； 答案：碱性，c(NH4+)>c(Cl-) ，因为氨水只是少量电离，可见氨水是过量很多，得到的是氯化铵和氨水的混合液，但氨水的量较多 练习18：将pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合后，所得的混合溶液中，下列关系式正确的是( ) A、 c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+) ＞c(OH-) B、 c(CH3COO-)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH-) C、 c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(Na+)＞c(OH-) D、c(CH3COO-)＞c(Na+)＞ c(OH-) ＞c(H+) 练习19：将pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，在所得的混合溶液中，下列关系式正确的是（ ) A、c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(OH-)＞c(H+) B、c(NH4+)＞c(Cl-)＞ c(OH-)＞c(H+) C、c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＝c(OH-) D、c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-) 四、不同物质相同离子浓度的比较： 练习物质的量浓度相同的下列溶液①(NH4)2CO3 ②(NH4)2SO4 ③NH4HCO3④NH4HSO4⑤NH4Cl ⑥NH3·H2O；按c(NH4+)由小到大的排列顺序正确的是（ ) A.③⑤④⑥①③ B.⑥③⑤④①② C.⑥⑤③④①② D.⑥③⑤④②① 高考模拟： 1．某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离： H 2A H+＋HA－，HA－H+＋A2－ 已知相同浓度时的电离度α(H2A)＞α(HA－)，设有下列四种溶液： A.0.01 mol·L－1的H2A溶液 B.0.01 mol·L－1的NaHA溶液 C.0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液 D.0.02 mol·L－1的NaOH与0.02 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液 据此，填写下列空白(填代号)： (1) c(H+)最大的是，最小的是。 (2) c(H2A)最大的是，最小的是。 (3) c(A2－)最大的是，最小的是。 答. (1) A；D (2) C；D (3) D；A 必修一化学方程式及离子方程式小结 1、硫酸根离子的检验：BaCl2 + Na2SO4 = BaSO4↓+ 2NaCl SO42－ + Ba2+ == BaSO4↓ 2、碳酸根离子的检验：CaCl2 + N a2CO3 = CaCO3↓ + 2NaCl CO32－ + Ca2+== CaCO3↓ 3、碳酸钠与盐酸反应：Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2↑ CO32－ + 2H+== CO2↑+ H2O 4、木炭还原氧化铜：2CuO + C 2Cu + CO2↑ 5、钠与非金属单质反应： 4Na+O2＝2Na2O 2Na+O2 Na2O2 Cl2 +2Na 2NaCl 6、钠与水反应：2Na+2H2O＝2NaOH+H2↑ 2Na + 2H2O == 2Na+ + 2OH－+ H2↑ 7、氧化钠的主要化学性质：2Na2O+O2 2Na2O2 Na2O+H2O＝2NaOH Na2O+SO3＝Na2SO4 Na2O+CO2＝Na2CO3 Na2O+2HCl＝2NaCl+H2O 8、过氧化钠的主要反应：2Na2O2+2H2O＝4NaOH+O2↑；2Na2O2+2CO2＝2Na2CO3+O2 Na2O2+H2SO4(冷、稀)＝Na2SO4+H2O2 9、氯气的主要化学性质： Cl2 +H2 2HCl (或光照) 3Cl2 +2P 2PCl3 Cl2 +PCl3 PCl5 3Cl2 +2Fe 2FeCl3 Cl2 +2Na 2NaCl Cl2+Cu CuCl2 Cl2 +2FeCl2 ＝2FeCl3 Cl2 + 2Fe2+ == 2Fe3+ + 2Cl－ 2Cl2+2NaBr＝2NaCl+Br2 Cl2 + 2KI ＝2KCl + I2 Cl2 + 2I－ == 2Cl － + I2 Cl2+H2O＝HCl +HClO Cl2 + H2O == Cl－ + H+ + HClO Cl2+SO2 +2H2O＝H2SO4 +2HCl Cl2 + SO2 + 2H2O == 2Cl－ + SO42－ + 4H+ Cl2+2NaOH＝NaCl+NaClO+H2O 2Cl2+2Ca(OH)2＝CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O Cl2 + 2OH－ == Cl－ + ClO－ + H2O 10、铁及其化合物的主要化学性质：2Fe + 3Cl2 2FeCl3 3Fe + 2O2 Fe3O4 Fe + S FeS 3Fe+4H2O(g) Fe3O4+4H2 Fe+2HCl＝FeCl2+H2↑ Fe+2H+ = Fe2+ + H2↑ Fe + CuSO4 = FeSO4 + Cu Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O == 4 Fe(OH)3 2Fe(OH)3 Fe2O3+3H2O 2FeCl2 + Cl2＝2FeCl3 2FeCl3+Fe＝3FeCl2 2FeCl3+Cu＝2FeCl2+CuCl2 FeCl3 + 3KSCN == Fe(SCN)3 + 3KCl 高二化学溶液中离子浓度大小比较专题（用） 一、相关知识点梳理: 1、电解质的电离 强电解质在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。弱电解质在水溶液中 是少部分发生电离的。多元弱酸如H 2CO 3 还要考虑分步电离： H 2CO 3 H+＋HCO 3 -；HCO 3 -H+＋CO 3 2-。 ２、水的电离 水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离， H 2 O H+＋OH-。水电离出的[H+]＝[OH-] 在一定温度下，纯水中[H+]与[OH-]的乘积是一个常数：水的离子积Kw＝[H+]·[OH-]，在２５℃时，Kw＝1×10-14。 在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大。 ３、盐类水解 在溶液中盐的离子跟水所电离出的H+或OH-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。关于盐的水解有这么一个顺口溜“谁弱谁水解，谁强显谁性” 多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO 32-＋H 2 O HCO 3 -＋OH-、HCO 3 -＋H 2 O H 2 CO 3 ＋OH-。 ４、电解质溶液中的守恒关系 电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。 如Na 2CO 3 溶液中：[Na+]＋[H+]＝[HCO 3 -]＋2[CO 3 2-]＋[OH-] 物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 如Na 2CO 3 溶液中n(Na+)：n(c)＝2：1，推出： c(Na+)＝2c(HCO 3 -)＋2c(CO 3 2-)＋2c(H 2 CO 3 ) 水的电离守恒（也称质子守恒）：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H＋与OH－量相等。 如在0.1mol·L－1的Na 2S溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H 2 S)。 质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。例如在NH 4 HCO溶液中H O+、H CO为得到质子后的产物；NH、OH-、CO2-为失去质子后的产物，故有以下关系： c(H 3O+)+c(H 2 CO 3 )=c(NH 3 )+c(OH-)+c(CO 3 2-)。 列守恒关系式要注意以下三点： ①要善于通过离子发生的变化，找出溶液中所有离子和分子，不能遗漏。 ②电荷守恒要注意离子浓度前面的系数；物料守恒要弄清发生变化的元素各离子的浓 度与未发生变化的元素之间的关系；质子守恒要找出所有能得失质子的微粒，不能遗漏。 ③某些关系式既不是电荷守恒也不是物料守恒通常是两种守恒关系式通过某种变式 而得。 解题指导 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化 高中化学方程式及离子方程式大全 1、向氢氧化钠溶液中通入少量CO2：2NaOH + CO2 ==== Na2CO3+ H2O 2、在标准状况下 2.24LCO2通入1mol/L 100mLNaOH溶液中：CO2+NaOH NaHCO3 3、烧碱溶液中通入过量二氧化硫：NaOH +SO2==NaHSO3 4、在澄清石灰水中通入过量二氧化碳：Ca（OH）2+ 2CO2══Ca(HCO3)2 5、氨水中通入少量二氧化碳：2NH3?H2O+CO2== （NH4）2 CO3+ H2O 6、用碳酸钠溶液吸收少量二氧化硫：Na2CO3+ SO2Na2SO3+ CO2↑ 7、二氧化碳通入碳酸钠溶液中：Na2CO3+CO2 +H2O══2 NaHCO3 8、在醋酸铅[Pb(Ac)2]溶液中通入H2S气体：Pb(Ac)2+H2S=PbS↓+2HAc 9、苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳：CO2+H2O+C6H5ONa→C6H5OH+ NaHCO3 10、氯化铁溶液中通入碘化氢气体：2FeCl32Fe Cl2+ I2+2 H Cl 11、硫酸铁的酸性溶液中通入足量硫化氢：Fe2（SO4）3+ H2S==2 FeSO4+ S↓+ H2SO4 12、少量SO2气体通入NaClO溶液中：2NaClO +2SO2+ 2H2O══Na2 SO4+ 2HCl+H2SO4 13、氯气通入水中：Cl2+H2O HCl+HClO 14、氟气通入水中：2F2+2H2O 4HF+O2↑ 15、氯气通入冷的氢氧化钠溶液中：Cl2+2 NaOH══NaClO+NaCl+ H2O 16、FeBr2溶液中通入过量Cl2：2FeBr2+ 3Cl2══2FeCl3+2 Br2 17、FeBr2溶液与等物质的量Cl2反应：6FeBr2+ 6C124FeCl3+2FeBr3+ 3Br2 18、足量氯气通入碘化亚铁溶液中：3Cl2+2FeI22FeCl3+2I2 19、在FeI2溶液中滴入少量溴水：FeI2 +Br2FeBr2+ I2 20、氯化亚铁溶液中滴入溴水：6FeCl2 + 3Br2══4FeCl3+2 FeBr3 21、钠与水反应：2Na+2H2O 2NaOH +H2↑ 22、铝片投入氢氧化钠溶液：2Al+ 2NaOH +6H2O 2 Na [Al（OH）4]+3H2↑ 23、氯化铁溶液中加入铁粉：2FeCl3+ Fe 3 FeCl2 24、FeCl3溶液与Cu反应：2FeCl3+ Cu CuCl2+2FeCl2 25、硫氢化钠溶液与碘反应：NaHS+I2S↓+ HI+NaI 26、过氧化钠和水反应：2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑ 27、铜与浓硝酸：Cu+4HNO3（浓）Cu（NO3）2+ 2NO2↑+ 2H2O 盐溶液中离子浓度大小的比较一、基本知识在盐溶液中存在平衡：水的电离平衡、盐的水解、弱电解质的电离平衡。 （H＋）与c（OH－）的关系： 中性溶液：c（H＋）＝c（OH－）（如NaCl溶液） 酸性溶液：c（H＋）＞c（OH－）（如NH4Cl溶液） 碱性溶液：c（H＋）＜c（OH－）（如Na2CO3溶液） 恒温时：c（H+）·c（OH－）＝定值（常温时为10－14） 2.电荷守恒：盐溶液中阴、阳离子所带的电荷总数相等。 如NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（H+）＝c（Cl－）＋c（OH－） 如Na2CO3溶液中：c（Na+）＋c（H+）＝2c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（OH－） 3.物料守恒：某元素各种不同存在形态的微粒，物质的量总和不变。 如 mol/L NH4Cl溶液中：c（NH4+）＋c（NH3·H2O）＝ mol/L 如 mol/L Na2CO3溶液中：c（CO32-）＋c（HCO3-）＋c（H2CO3）＝ mol/L 4.质子守恒：溶液中水电离出的H＋与OH－相等 如Na2CO3溶液中：c（OH－）＝c（HCO3-）＋2c（H2CO3）＋c（H+） 二、解题方法和步骤 1.判断水解、电离哪个为主。 （1）盐离子不水解不电离：强酸强碱盐，如NaCl、Na2SO4等。 （2）盐离子只水解不电离：强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐，如NH4Cl、Na2CO3等。 （3）盐离子既水解又电离：多元弱酸形成的酸式盐， 以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等； 以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等。 （4）根据题意判断： 如某温度下NaHB强电解质溶液中： 当c（H+）＞c（OH－）时：以HB－的电离为主； 当c（H+）＜c（OH－）时，以HB－的水解为主。 对于弱酸HX与强碱盐（NaX式）的混合溶液中： 高中化学方程式 1、向氢氧化钠溶液中通入少量CO2： 2NaOH + CO2 ==== Na2CO3+ H2O 离子方程式：CO2+ 2OH- CO32-+ H2O 2、在标准状况下过量CO2通入NaOH溶液中：CO2+NaOH NaHCO3 离子方程式：CO2+ OH- HCO3- 3、烧碱溶液中通入过量二氧化硫： NaOH +SO2==NaHSO3 离子方程式：OH- +SO2 HSO3- 4、在澄清石灰水中通入过量二氧化碳：Ca（OH）2+ 2CO2══Ca(HCO3)2 离子方程式：CO2+ OH- HCO3- 5、氨水中通入少量二氧化碳： 2NH3?H2O+CO2== （NH4）2 CO3+ H2O 离子方程式：2NH3?H2O+CO2== 2NH4＋＋2H2O 6、用碳酸钠溶液吸收少量二氧化硫： Na2CO3+ SO2 Na2SO3+ CO2↑ 离子方程式：CO32-+ SO2 SO32-+ CO2↑ 7、二氧化碳通入碳酸钠溶液中：Na2CO3+CO2 +H2O══2 NaHCO3 离子方程式：CO32-+ CO2 +H2O══HCO3- 8、在醋酸铅[Pb(Ac)2]溶液中通入H2S气体：Pb(Ac)2+H2S=PbS↓+2HAc 离子方程式：Pb(Ac)2+H2S=PbS↓+2HAc 9、苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳： CO2+H2O+C6H5ONa→C6H5OH+ NaHCO3 离子方程式：CO2+H2O+C6H5O－→C6H5OH+ HCO3- 10、氯化铁溶液中通入碘化氢气体： 2FeCl3+2 HI 2Fe Cl2+ I2+2 H Cl 离子方程式：2Fe3＋+2 H＋＋2I－ 2Fe 2＋+ I2+2 H＋ 11、硫酸铁的酸性溶液中通入足量硫化氢：Fe2（SO4）3+ H2S==2 FeSO4+ S↓+ H2SO4离子方程式：2Fe3＋+ H2S== 2Fe 2＋+ S↓+2 H＋ 12、少量SO2气体通入NaClO溶液中：2NaClO +2SO2+ 2H2O══Na2SO4+ 2HCl+H2SO4离子方程式：2ClO－ +2SO2+ 2H2O══SO42－+ 2Cl－+2 H＋＋SO42－13、氯气通入水中：Cl2+H2O HCl+HclO 离子方程式：Cl2+H2O H＋＋Cl－+HClO 14、氟气通入水中：2F2+2H2O 4HF+O2↑ 离子方程式：2F2+2H2O 4HF+O2↑ 溶液中离子浓度大小的比较 １．溶液中离子浓度大小比较的规律 （1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中，c(H+)>c(H2PO4－)>c(HPO42－) > c(PO43－)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na CO3溶液中，c(Na+)>c(CO32－)>c(OH－)> 2 c(HCO3－)。 （2）不同溶液中同一离子浓度的比较，则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①NH4Cl ②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)浓度的大小为③>①>②。 （3）如果题目中指明溶质只有一种物质（该溶质经常是可水解的盐），要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性还是显碱性。 （4）如果题目中指明是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应，则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强弱，进行综合分析。 （5）若题中全部使用的是“＞”或“＜”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。 （6）对于HA 和NaA的混合溶液（多元弱酸的酸式盐：NaHA），在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na+保持不变，若水解大于电离，则有c(HA) > c(Na+)>c(A－) ，显碱性；若电离大于水解，则有c(A－) > c(Na+)> c(HA)，显酸性。若电离、水解完全相同（或不水解、不电离），则c(HA) =c(Na+)=c(A－)，但无论是水解部分还是电离部分，都只能占c(HA)或c(A－)的百分之几到百分之零点几，因此，由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H+) 或c(OH－)都很小。 【例1】把0.2 mol·L－1的偏铝酸钠溶液和0.4 mol·L－1的盐酸溶液等体积混合，混合溶液中离子浓度由大到小的顺序正确的是 A．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)>c(H+)>c(OH－)B．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)> c(OH－)> c(H+) C．c(Cl－)> c(Na+) > c(Al3+) > c(H+) > c(OH－) D．c(Na+)> c(Cl－)> c(Al3+) > c(OH－) > c(H+) 【解析】偏铝酸钠与盐酸混合后，发生反应：NaAlO2+HCl+H2O ===NaCl+Al(OH)3，显然，盐酸过量，过量的盐酸与Al(OH)3进一步反应：Al(OH)3+3HCl=== AlCl3+ 3H2O，故反应后，溶液为AlCl3与NaCl的混合溶液，Cl－浓度最大，反应前后不变，故仍然最大，有部分Al存在于没有溶解的Al(OH)3沉淀中，若Al全部进入溶液中与Na+浓度相同，故c(Na+) > c(Al3+)，由于AlCl3水解溶液呈酸性，故c(H+) > c(OH－)，故正确答案为C。 【答案】C。 【例2】某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离： H2A H++HA－HA－H++A2－ 已知相同浓度时的H2A的电离比HA－电离容易，设有下列四种溶液： A．0.01 mol·L－1的H2A溶液 B．0.01 mol·L－1的NaHA溶液 C．0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1NaHA溶液等体积混合液 D．0.02 mol·L－1的NaOH与0.02 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液。据此，填写下列空白(填代号)： (1)c(H+)最大的是_______，最小的是______。 (2)c(H2A)最大的是______，最小的是______。 (3)c(A2－)最大的是_______，最小的是______。 (1)A D(2)A D(3)D A 【例3】把0.02 mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合，若c(H+)>c(OH —)，则混合液中粒子浓度关系正确的是( ) A．c(CH3COO-)＞c(Na+) B．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－) 高考总复习离子浓度的大小比较 【高考展望】 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型，受到高考命题者的青睐。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。 【方法点拨】 解答此类题时必须有正确的思路，首先确定平衡溶液中的溶质，是单一溶质，还是含多个溶质；然后从宏观和微观上进行分析。宏观上掌握解题的三个思维基点即抓住三大守恒：电荷守恒、物料守恒、质子守恒，并能做出相应的变形。微观上抓住电离平衡、水解平衡，分清主次。总的来说就是要先整体，后局部；先宏观，后微观；先定性，后定量。 【知识升华】 一、电解质溶液中的守恒关系 1.电荷守恒： ⑴电荷守恒的含义：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等. ⑵电荷守恒式的书写： 如Na2CO3溶液中由于存在下列电离和水解关系： Na2CO3=2Na++CO32-， H2O H++OH-， CO32-+H2O HCO3-+OH-， H2O+HCO3-H2CO3+OH-， 所以溶液中所有的阳离子有Na+、H+，阴离子有CO32-、HCO3-、OH-，根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)。 又如CH3COONa溶液中由于存在下列电离和水解关系： CH3COONa=CH3COO-+Na+， CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-， H2O H++OH-， 所以溶液中所有的阳离子为Na+、H+，所有的阴离子为CH3COO-、OH-，因此电荷守恒式为： c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)。 【注意】书写电荷守恒式必须做到：①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。 2.物料守恒： ⑴含义：指某微粒的原始浓度等于它在溶液中各种存在形式的微粒浓度之和。 ⑵物料守恒式的书写： 如：Na2CO3溶液中由于存在下列电离和水解关系： Na2CO3=2Na++CO32-， CO32-+H2O HCO3-+OH-， 2 离子浓度大小比较专题 一、电离理论和水解理论 1.电离理论： ⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2O NH4++OH-， H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞ c(NH4+)＞c(H+)。 ⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS-S2-+H+， H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞ c(OH-)。 2.水解理论： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系。【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-， + 2H2O 2OH-+2H+， 2NH3·H2O，由于水电离产生的c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NH3·H2O，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。 ⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞ c(OH-)，水解呈碱性的溶液中c(OH-)＞c(H+)； ⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如 Na2CO3溶液中微粒浓度关系。 下列反应是离子反应的写出离子方程式， 如不是离子反应写出化学方程式 1、氯化钠溶液滴加硝酸银溶液 2、钠与水反应 3、钠与硫酸铜溶液 4、过氧化钠与水反应 5、碳酸氢盐溶液与强酸溶液混合 6、碳酸氢盐溶液与醋酸溶液混合 7、氢氧化钙溶液与碳酸氢镁反应 8、向碳酸氢钙溶液中加入过量的氢氧化钠 9、向碳酸氢钙溶液中加入少量的氢氧化钠 10、澄清石灰水与少量小苏打溶液混合 11、澄清石灰水通入少量CO2 12、澄清石灰水通入过量CO2 13、碳酸氢钠溶液与少量石灰水反应 14、碳酸氢钠溶液与过量石灰水反应 15、等物质的量氢氧化钡溶液与碳酸氢铵溶液混合 16、碳酸钠溶液与盐酸反应 17、向氢氧化钠溶液中通入少量的CO2 18、过量的CO2通入氢氧化钠溶液中 19、碳酸氢铵溶液中加入过量氢氧化钠溶液 20、碳酸钙与盐酸反应 21、碳酸钙与醋酸反应 22、澄清石灰水与稀盐酸反应 23、磷酸溶液与少量澄清石灰水 24、磷酸溶液与过量澄清石灰水 25、碳酸镁溶于强酸 26、硫酸镁溶液跟氢氧化钡溶液反应 27、硫酸溶液跟氢氧化钡溶液反应 28、硫酸氢钠溶液与氢氧化钡反应至中性 29、硫酸氢钠溶液与氢氧化钡反应至硫酸根完全沉淀 30、硫酸铝溶液中加入过量氢氧化钡溶液 31、氢氧化镁与稀硫酸反应 32、铝跟氢氧化钠溶液反应 33、物质的量之比为1：1NaAl合金置于水中 34、氧化铝溶于强碱溶液 35、氧化铝溶于强酸溶液 36、氢氧化铝与氢氧化钠溶液 37、氢氧化铝与盐酸溶液反应 38、硫酸铝溶液与碳酸氢钠溶液 39、硫酸铝溶液与碳酸钠溶液 40、氯化铝溶液中加入过量氨水 41、明矾溶液加热水解生成沉淀 42、氯化铝溶液与偏铝酸钠溶液 43、偏铝酸钠溶液中加入氯化铁溶液 44、偏铝酸钠溶液中加入少量盐酸 45、偏铝酸钠溶液中加入过量盐酸 46、偏铝酸钠溶液中加入氯化铵溶液 47、金属铁溶于盐酸中 48、铁粉与氯化铁溶液反应 49、铜与氯化铁溶液反应 50、硫化亚铁与盐酸反应 51、硫化钠与盐酸反应 52、硫化钠溶液中加入溴水 53、氯化亚铁溶液中通入氯气 54、向硫酸铁的酸性溶液中通入足量的H2S 55、氯化铁溶液中滴加少量硫化钠溶液 56、硫化钠溶液中滴加少量氯化铁溶液 57、氯化铁溶液中滴加少量碘化钾溶液 58、氯化铁溶液与氢氧化钠溶液反应 59、氯化铁溶液跟过量氨水反应 60、氯化铁溶液与硫氰化钾溶液 溶液中离子浓度大小的比较 (单一溶液中的三大守恒式如何书写) [命题动向] 判断电解质溶液中离子浓度的关系，是高考常考题型，一般从单一溶液、混合溶液和不同溶液三个角度进行考查，其中反应过程中不同阶段离子浓度关系的判断是近几年高考的热点和亮点。电离理论和水解理论是比较电解质溶液中离子浓度大小关系的重要依据，电荷守恒、物料守恒和质子守恒是判断电解质溶液中离子浓度等量关系的重要依据，该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质的成分及其量的关系，以及离子的电离程度和水解程度的大小。该题型一般综合性强、难度较大，能够很好考查学生的分析推理能力，复习备考中应特别关注。 [突破方法] (1)一个原理：平衡移动原理。 (2)二个平衡：电离平衡理论和水解平衡理论。 (3)三个守恒：电荷守恒、物料守恒(原子守恒)、质子守恒[c(H＋)水＝c(OH－)水]。 本节课老师给大家讲解一下单一溶液中三大守恒式子的简单书写，首先来看一下溶液中的电荷守恒。 1.电荷守恒 溶液永远是电中性的，所以溶液中所有阳离子所带的正电荷总量=阴离子所带的负电荷总量 阳离子碳酸钠溶液 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3-)＋2c(CO32-)。 2.物料守恒 溶液中某一组分的原始浓度应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和.也就是元素守恒,变化前后某种元素的原子个数守恒。 下面我以碳酸钠和碳酸氢钠溶液为例，进行讲解。 c(Na＋)＝2[c(H2CO3)＋c(HCO3-)＋c(CO 3 2-)]。 c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO3-)＋c(CO32-) 3.质子守恒 质子守恒是指酸失去的质子和碱得到的质子数目相同，质子守恒和物料守恒 下面我以碳酸钠和碳酸氢钠溶液为例，进行讲解。 离子浓度大小比较专题 一、电离理论和水解理论 1.电离理论： ⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的 电离的存在；例如 NH3·H2O 溶液中微粒浓度大小关系。b5E2RGbCAP 【分析】 由于在 NH3· H2O 溶液中存在下列电离平衡： NH3· H2O NH4++OH-， H2O 图像类离子浓度大小比较 一、选择题 1．常温下，向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入LNaOH溶液，测得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是 A．图中曲线①表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化 B．酸溶液的体积均为10 mL C．a点：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－) D．a点：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－) 2．室温下，将1．000mol/L盐酸滴入20．00mL1．000mol/L氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是 A．a点由水电离出的c（H＋）＝1．0×10－14mol/L B．b点时c（NH4＋）＋c（NH3·H2O）＝c（Cl－） C．c点时消耗的盐酸体积：V（HCl）<20．00mL D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热 3．用·L-1的NaOH溶液滴定·L-1的H2C2O4(草酸)溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是（） A．草酸是弱酸 B．X点：c(H2C2O4)＋c(HC2O4-)=c(Na+)-c(C2O42-) C．Y点：c(H2C2O4)＋c(HC2O4-)=c(OH-)-c(H+) D．滴定过程中始终存在：c(OH-)+2c(C2O42-)+ c(HC2O4-)= c(Na+)+ c(H+) 4．常温下，相同pH的氢氧化钠和醋酸钠溶液分别加水稀释，平衡时pH随溶液体积变化的曲线如下图所示，则下列叙述正确的是 A．b、c两点溶液的导电能力相同 B．a、b、c三点溶液中水的电离程度a＞c＞b C．c点溶液中c(H+)=c(OH－)+c(CH3COOH) D．用等浓度的盐酸分别与等体积的b，c处溶液恰好完全反应，消耗盐酸体积V b=V c 5．常温下，向20 mL某浓度的盐酸中逐滴加入 mol/L的氨水，溶液pH的变化与加入氨水的体积关系如图所示。下列叙述正确的是 A．盐酸的物质的量浓度为l mol/L B．在①、②之间的任意一点：c(Cl－)＞c(NH4+)，c(H+)＞c(OH－) C．在点②所示溶液中：c(NH4+)=c(Cl－)＞c(OH－)=c(H+)，且V<20 D．在点③所示溶液中：由水电离出的c(OH－)>l0－7mol/L 6．亚氯酸钠是一种高效氧化剂、漂白剂，主要用于棉纺、亚麻、纸浆等漂白。亚氯酸钠（NaClO2）在溶液中可生成ClO2、HClO2、ClO2-、Cl－等，其中HClO2和ClO2都具有漂白作用，但ClO2是有毒气体。经测定，25℃时各组分含量随pH变化情况如图所示（Cl －没有画出）。则下列分析不正确的是（） A．亚氯酸钠在碱性条件下较稳定 B．25℃时，HClO2的电离平衡常数的数值K a＝10－6 C．使用该漂白剂的最佳pH为3 D．25℃时，同浓度的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合，混合溶液中有c（HClO2）＋2c（H＋）＝c（ClO2-）＋2c（OH－） 7．常温下，用?L-1HCl溶液滴定浓度为?L-1Na2CO3溶液，所得滴定曲线如图所示。下列微粒浓度大小关系正确的是 专题17离子浓度大小比较 2017年高考题 1. 【2017高考全国卷Ⅰ卷13题】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A.K a2(H2X)的数量级为10-6 B.曲线N表示pH与lg的变化关系 C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-) D.当混合溶液呈中性时，c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+) 【答案】D 【解析】本题考查弱酸电离平衡和溶液中离子浓度大小比较等。(1)图象纵轴表示pH，横轴表示溶液中两种粒子浓度比的对数；(2)酸性越强，c()越大，pH越小；(3)横坐标为0.0时两种粒子浓度之比为1，而电离平衡常数只与温度有关，与浓度无关。选择该点计算电离常数。H 2X的电离方程式为H2X+H，H+。当==1时，即横坐标为0.0时，K a1=c()，K a2=c'()，因为K a1>K a2，故c(H+)>c'(H+)，即pH 资料收集于网络，如有侵权请联系网站删除 ．离子浓度大小比较专练 1（07年山东理综·14）氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变，只改变某一条件，下列叙述正确的是 ?)(Hc A．在通入少量氯气，减小?c(ClO)B．通入少量SO，溶液的漂白性增强2＋－ ＋c(ClOC．加入少量固体NaOH，一定有c(Na)=c(Cl D．加入少量水，水的电离平衡向正反－) ) 应方向移动 ＋HCl＋HClOO解析：在氯水中存在如下平衡：Cl＋H、H222－＋H＋ClO。＋－、OHOH A中在通入少量氯气，平衡右移，生成的次氯酸和盐酸增HClO多，氢离子浓度增大有两个方面原因，次氯酸浓度增大和盐酸完全电离，而次氯酸根的增大只受次氯酸浓度增大的影响，故该值增大，错误；B中通入二氧化硫，其与氯气反应生成无漂白性的盐酸和硫酸，漂白性减弱，错误；C中加入少量固体氢氧化钠反应后的溶液仍是电中性的，但酸碱性不为中性，应为弱酸性。溶液中阴阳++---+)c(H，)+c(ClO离子所带正负电荷总数相等，故存在c(H)+c(Na但是)=c(OH))+c(Cl-)，故此等式不成立，错误；c(OHD中加水，即稀释氯水溶液的酸性减弱，应该大于+)减小，所以水的电离平衡向正向移动，正确。答案：D 即c(H2．（07年广东化学·15）下列各溶液中，微粒 的物质的量浓度关系正确的是 -1－－＋）COH）＋2c（H）＋Lc NaCO溶液：（OH）＝c（HCOc（0.1mol·A．33223-1＋－））＝c（Cl．0.1mol·L 溶液：NHClc（NHB44C．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液： （）OHHCOOcc（Na）＞（CH）＞c（）＞3 5的混合溶液：．向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸＋－＋－c 得到的DpH＝－＋）NOcNaC（）＝（3 只供学习与交流． 资料收集于网络，如有侵权请联系网站删除 解析：溶液中离子浓度大小比较要综合运用电离平衡，盐类水解知识，要记住三个守恒：电＋－ 的物质的量相等，OH根据质子守恒，水电离出的H和荷守恒、物料守恒、质子守恒。A＋＋－＋(NH 水解，cB中由于NHH溶液中分别以HCO、H、HCO形式存在，故A对，NaCO4243323－＋＋＋－－，因为)+ c(CHCOO)错，C中根据电荷守恒有：c(Na)+ c(H)==c(OH(Cl与c)不等，B3－＋－－＋＋c(H)＞c(OH)，故c(CHCOO)＞c(Na)，C错。D中Na、NO不水解加入稀盐酸后二33者的物质的量浓度比仍是1：1，故D对。答案：AD 3．（08年广东化学·17）盐酸、醋酸和碳酸氢钠是生活中常见的物质。下列表述正确的是 2-－和，溶液中的阴离子只有COOHA．在NaHCO溶液中加入与其等物质的量的NaOH33+-) c(OHc(HCO．BNaHCO溶液中：c(H)=)+332-1CHCOOH溶液加入等物质的量的10 mL0.10 mol·LNaOH后，溶液中离子的浓度C．3+--+) c(H)(CHCOO＞)＞c(OH由大到小的顺序是：c(Na)＞c3D．中和体积与pH都相同的HCl溶液和CHCOOH溶液所消耗的NaOH物质的量相同3 2－－，所以ACO溶液，CO错；会发生水解，生成HCO解析：A中，生成Na33322＋＋－－ 电荷守恒：C(H)+C(Na332＋－＋－)+C(HC(COCO) 物料守恒： －) )=C(HCO)+2C(CO)+C(OH C(Na)=C(HCO) 33322＋－－所以B错误。CO）=C（CO) ）+C(OHH两式相减得：C（）+C（H323－， 盐类水解应用练习题 1. 25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH＝7时，下列关系正确的是 A. c(NH4+)=c(SO42－) B. c(NH4+)>c(SO42－) C. c(NH4+) 【巩固练习】 一、选择题：（每题有1-2个选项符合题意） 1.在0.1mol/L的NaHCO3溶液中，下列关系式正确的是（） A.c(Na+)＞c(HCO3-)＞c(H+)＞c(OH-) B.c(Na+)=c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+) C.c(Na+)+c(H+)＝c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-) D.c(Na+)＝c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) 2．对于0.1 mol·L―1 Na2SO3溶液，正确的是（） A．升高温度，溶液的c (OH―)降低 B．c (Na+)=2c (SO32―)+c (HSO3―)+c (H2SO3) C．c (Na+)+c (H+)=2c (SO32―)+2c (HSO3―)+c (OH―) D．加入少量NaOH固体，c (SO32―)与c (Na+)均增大 3．25 ℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH=7时，下列关系正确的是（） A.c(NH+4)= c(SO2-4) B.c(NH+4)>c(SO2-4) C.c(NH+4)高一必修一化学方程式及离子方程式总结
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H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。p1EanqFDPw ⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如 H2S 溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于 H2S 溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HSS2-+H+，H2O
H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S )＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。DXDiTa9E3d 2.水解理论： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如 NaHCO3 溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及 产生 H+的（或 OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的 酸性溶液中 c(H+) （或碱性溶液中的 c(OH-)） 总是大于水解产生的弱电解质的浓度； 例如 （NH4） 2SO4 溶液中微粒浓度关系。RTCrpUDGiT 【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-， + 2H2O 2OH-+2H+，
2 NH3·H2O，由于水电离产生的 c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分 OH-与 NH4+结合产生 NH3·H2O，另一部分 OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-) ＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。5PCzVD7HxA ⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中 c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱 性的溶液中 c(OH-)＞c(H+)；jLBHrnAILg ⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如 Na2CO3 溶液中微 粒浓度关系。 【分析】 因碳酸钠溶液水解平衡为： CO32-+H2O HCO3-+OH-， H2O+HCO3H2CO3+OH-，
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所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO32-)＞c(HCO3-)＞c(OH-)。 二、电荷守恒和物料守恒 1.电荷守恒：图像类离子浓度大小比较
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