淮阴师范学院
仪器分析课程电位分析习题
一、选择题（每题2分，共20题，40分）
1在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关
系为( 4 )
(1) 无关(2) 成正比(3) 与其对数成正比(4) 符合能斯特公式
2玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是( 2 )
(1) 0.002 倍(2) 500 倍(3) 2000 倍(4) 5000 倍
3钾离子选择电极的选择性系数为6
pot
Mg
,
K
10
8.1
2
-
?
=
+
+
K，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( 3 )
(1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%
4离子选择电极的电位选择性系数可用于( 2 )
(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离子的干扰程度
(3) 校正方法误差(4) 计算电极的响应斜率
5在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( )
(1) 曲线的最大斜率（最正值）点(2) 曲线的最小斜率（最负值）点
(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ?E /?V 为零时的点
6氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( 2 )
(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子
(2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构
(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构
(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构
7利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若05
.0
pot
j i,
=
K, 干扰离子的活度
为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( 1 )
(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20
8 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( 2 )
(1) 清洗电极(2) 活化电极(3) 校正电极(4) 除去沾污的杂质
9在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( 3 )
(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响
10用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（ 2 ）（1）大（2）小（3）两者相等（4）难以确定
K越小，表示（1 ）
11 A离子选择电极的电位选择系数pot
B
A,
（1）B干扰离子的干扰越小（2）B干扰离子的干扰越大
（3）不能确定（4）不能用此电极测定A离子
12氨气敏电极的电极电位（1 ）
（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小（2）与（1）相反
（3）与试液酸度无关（4）表达式只适用于NH4+试液
13氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（3 ）（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离子计能否使用
14电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（ 3 ）（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很大
（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，通过的电流很大
15中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成（1 ）
（1）带电荷的化合物，能自由移动（2）形成中性的化合物，故称中性载体
（3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动（4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动
16 pH玻璃电极产生酸误差的原因是（4 ）
（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀
（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低
（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高
（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高
17 用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入T SAB溶液，此时测得地结
果是（ 4 ）
（1）水中F －
的含量 （2）水中游离氟的总量 （3）水中配合物中氟的总量 （4）（2）和（3）的和 18 电位法测定时，溶液搅拌的目的（ 1 ）
（1）缩短电极建立电位平衡的时间 （2）加速离子的扩散，减小浓差极化
（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 （4）破坏双电层结构的建立
19用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ 1 ） （1）KNO 3 （2）KCl （3）KBr （4）K I
20某电极主要响应的是A 离子，但B 离子有干扰，其电位表达式应为（3 ） （1）
)
lg(303.2A
B B
Pot
A B,A A θ
z z a K a F
Z RT E E ++=
（2）
)
lg(303.2A
B B
Pot
B A,A A θz z a K a F
Z RT E E ++=
（3）
)
lg(303.2B
B
Pot
B A,A B θ
z z A a K a F Z RT E E ++=
（4）
)
lg(303.2B
A B
Pot
A B,A A θ
z z a K a F
Z RT E E ++=
二、填空（每题1分，共10题，10分）
1 a j 10 倍于 a i 时,j 离子所提供的电位才等于 i 离子所提供的电位，此时pot
j i,K = ___0.1_____
2玻璃电极的膜电位与试液中 pH 的关系的数学表达式为 _____________ 。 (E m = k + 0.0592 lg a H + = k - 0.0592 pH (25℃))
3用AgNO 3溶液滴定水中微量Cl -时,电位滴定的指示电极是 _____________. (Ag 电极)
4化学电池的阴极上发生 ___________ 反应(还原反应)
5电位法是在溶液平衡体系不发生变化的条件下进行测定, 测得的是________________量; 电位滴定法测得的是______________________量。 (物质某一游离离子的量； 物质的总量。)
6任何一支离子选择电极不可能只对某一特定离子有响应, 因此, 该电极的能斯特方程式应用___________________________来表示。 ()lg(0592.0B
A /B
pot B A,A A
???++=Z Z a K a Z b E μ
) 7液膜电极的载体是可_____________, 但不能__________膜, 而抗衡离子可________膜, 所以它又称为__________电极。
(流动的； 离开； 自由通过； 流动载体。)
8 pH 玻璃电极测量溶液pH 时, 碱差(或钠差)现象是指 的现象；酸差是指______________________________的现象。
(pH 值大于10的碱性溶液或（钠离子）浓度较高的溶液中，测得的pH 值比实际数值偏低； 测定强酸溶液，测得的pH 值比实际数值偏高。)
9根据I UPAC 的推荐, 离子选择电极可分为原电极, 如_____________, _____________; 敏化离子选择电极, 如_____________, ________________等两类。
(均相膜电极、流动载体电极； 气敏电极、酶电极。)
10电位分析中, 指示电极电位将随____________而变化, 参比电极的电位不受______的影响。
(随待测离子浓度的变化，试液组成变化)
三、回答题（5个问题，共20分）
1根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方
法？
[答] A. 电导----------电导法 B. 电流-----------极谱和伏安法 C. 电位-----------电位法 D. 电量-----------库仑法
2 试举出两种常用的参比电极。写出半电池及电极电位表达式.
1. 甘汞电极
Hg │Hg 2Cl 2, Cl -（饱和，1mol/L 或 0.1 mol/L ） 电极电位决定于 Cl - 的浓度。
E = E θ
- RT /F ×ln a Cl -
常用的是饱和甘汞电极，在 25℃ 时其电位为 0.2415 V ，（vs.SHE ） 2. Ag - AgCl 电极
Ag │AgCl, Cl -（饱和， 1 mol/L ） 电极电位决定于 Cl -浓度 E = E θ- RT /F ×ln a Cl -
常用的是以饱和 KCl 为内充液, 在 25℃ 其电极电位为 0.1998 V (vs.SHE)
3简单说明电位法中校准曲线法的特点和适用范围？
校准曲线法，需配制一系列组成与试液相似的标准溶液，使它和试液有相近的总离子强度及活度系数，绘制校准曲线，通过比较确定含量。它适用于大批试样，试样组成差异较小的试样分析。
4什么是扩散电位，它有没有稳定的值？
正、负离子由于扩散，自由通过界面的速度不同，引起电荷的分离，而产生的界面电位差，称为扩散电位。电荷 的分离，库仑力的作用能改变离子通过界面的速度，形成稳定的电位差值 。
5石英和玻璃都有硅－氧键结构，为什么只有玻璃能制成pH 玻璃电极？ 石英是纯的SiO 2，它没有可供离子交换的电荷点（定域体），所以没有响应离子的功能。当加入碱金属的氧化物成为玻璃后，部分硅－氧键断裂，生成固定的带负电
荷的骨架，形成载体，抗衡离子H ＋
可以在其中活动。
四、计算（共5题，30分）
1用氟离子选择电极测定某一含F －
的试样溶液50.0mL ，测得其电位为86.5mV 。加
入 5.00×10－
2mol/L 氟标准溶液0.50mL 后测得其电位为68.0mV 。已知该电极的实际斜率为 59.0mV/pF ，试求试样溶液中F －
的含量为多少（mol/L ）？
根据标准加入法公式：m ol/L 1072.41
10
1000.51
10
40
.590
.65.864/F ---??=-?=
-?=
-S
E c c
2用pH=5.21的标准缓冲溶液，测得的电池SCE ||x )(c H |pH =+
玻璃电极 的电动势为0.209V 。若用一未知液代替标准缓冲溶液，测得电动势为0.329V 。试计算未知液的pH 值。
24
.70592.0209
.0329.021.5pH 0592
.0pH pH X S X S X =-+=-+
=则E E
3以0.05mol/LAgNO 3溶液为滴定剂，银丝为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，
用电 位滴定法测得某水样中Cl －
的浓度。已知25o C 时银电极的标准电极电位为
＋0.799VVS.SHE ），饱和甘汞电极的电位为+0.242V ，氯化银的K sp 为1.80×10－
10。试计算滴定终点时电位计的读数为多少？ 终点时：
mol/L
1034.110
80.1][Cl ][Ag 5
10
sp ---+?=?===K
终点时电位：SHE)
V(vs,51.0]1034.1lg[0591.0799.0]Ag [0591.05θAg
,Ag =?+=+=-+
+
E E 终
终点时电位计读数=0.511-0.242=0.269V (vs.SCE)
4如果用溴离子选择电极测定pBr －=3.0溴离子活度，其中pCl －
＝2.0，已知
3
pot Cl
Br 100.6-?=--K , 试计算它将产生多大误差？
601010106010106010
323532
...??=?=?------误差为6.0%
5 Ca 2＋
选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L 的Ca 2＋
溶液的电动势为0.250V ，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V 。两种溶液的离
子强度相同，计算求未知Ca 2＋
溶液的浓度。
mol/L
1094.1]Ca [7119
.22
059
.0250
.0271.0]010.0lg[]Ca lg[322-++?==-+-=-
淮阴师范学院 仪器分析课程电位分析习题 一、选择题（每题2分，共20题，40分） 1在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系 为 ( 4 ) (1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式 2玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( 2 ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍 3钾离子选择电极的选择性系数为6 pot Mg , K 10 8.1 2 - ? = + + K，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( 3 ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6% 4离子选择电极的电位选择性系数可用于( 2 ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率 5在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为： ( ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点 (4) ?E /?V 为零时的点
6氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( 2 ) (1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 (2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构 (3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 (4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构 7利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若05.0pot j i, K , 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( 1 ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20 8 pH 玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( 2 ) (1) 清洗电极 (2) 活化电极 (3) 校正电极 (4) 除去沾污的杂质 9在实际测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除 ( 3 ) (1) 不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位 (4) 温度影响 10用pH 玻璃电极测定pH 约为12的碱性试液，测得pH 比实际值（ 2 ） （1）大 （2）小 （3）两者相等 （4）难以确定 11 A 离子选择电极的电位选择系数pot B A,K 越小，表示 （ 1 ） （1）B 干扰离子的干扰越小 （2）B 干扰离子的干扰越大 （3）不能确定 （4）不能用此电极测定A 离子 12氨气敏电极的电极电位 （ 1 ）
电位滴定法的原理和装置 电位滴定法与直接电 位法的不同在于，它是以 测量滴定过程中指示电极 的电极电位（或电池电动 势）的变化为基础的一类 滴定分析方法。滴定过程Array中，随着滴定剂的加入， 发生化学反应，待测离子 或与之有关的离子活度 （浓度）发生变化，指示 电极的电极电位（或电池 电动势）也随着发生变化， 在化学计量点附近，电位 （或电动势）发生突跃， 由此确定滴定的终点。因 此电位滴定法与一般滴定 分析法的根本不同是确定 终点的方法不同。 电位滴定法的装置由 四部分组成，即电池、搅 拌器、测量仪表、滴定装 置，如图2.17所示。 滴定终点的确定:有作图法和二级微商计算法两种 1. 作图法
―― 作φ～V 曲线（即一般的滴定曲线），以 测得的电位φ（或电动势E ）对滴定的体 积V 作图得到图2.18（a ）的曲线，曲线 的突跃点（拐点）所对应的体积为终点的 滴定体积V e 。 ―― 作△φ/△V ～V 曲线（即一级微分曲线）， 对于滴定突跃较小或计量点前后滴定曲线 不对称的，可以用△φ/△V （或△E /△V ） 对△V 相应的两体积的平均值( 即 )作图，得到图2.18（b ）的 曲线，曲线极大值所对应的体积为V e 。 ―― 作△2φ/△V 2 ～V 曲线（即二级微商曲线）， 以△2φ/△V 2 （或 △2E /△V 2）对二次体积的平均值(即)作图，得到 图2.18(c)曲线，曲线与V 轴交点，即 △2φ/△V 2 ＝0所对应的体积为V e 。 ―― 作△V /△φ～V 曲线，只要在计量点前后 取几对数据，以△V /△φ 对V 作图，可得 到两条直线，图2.18（d ）所示，其交点 所对应的体积为V e 。 2. 二级微商计算法 从二级微商曲线可见，当△2φ/△V 2 的两个相邻值出现相反符号时，两个滴定体积V 1,V 2之间，必有△2φ/△V 2＝0的一点，该点对应的体积为V e 。用线性内插法求得φe 、V e:
第十四章电位分析法 14-1 电位分析法可以分成哪两种类型？依据的定量原理是否一样？它们各有何特点？ 答：（1）电位分析法分为电位法和电位滴定法。 （2）两者依据的定量原理不一样。 电位法一般使用专用的指示电极，把被测离子的活（浓）度通过毫伏电位计显示为电位（或电动势）读数，由Nersnst方程求算其活（浓）度，也可把电位计设计为有专用的控制档，能直接显示出活度相关值，如Ph，由Nersnst方程求算其活（浓）度。 电位滴定法利用电极电位在化学计量点附近的突变来确定滴定终点，被测物质含量的求法依赖于物质相互反应量的关系。 （3）电位法和电位滴定法一样，以指示电极、参比电极及组成测量电池，所不同的是电位滴定法要加滴定剂于测量电池溶液里。电位滴定法准确度和精度高，应用范围广，且计量点和终点选在重合位置，不存在终点误差。 14-2 画出氟离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。 答：见课本P367。 14-3为什么说ISFET电极具有大的发展潜力？ 答:场效应晶体管电极是一种微电子敏感元件及制造技术与离子选择电极制作及测量方法相结合的高技术电分析方法。它既有离子选择电极对敏感离子响应的特性,又保留场效应晶体管的性能,故是一种有发展潜力的电极方法。 14-4何谓pH玻璃电极的实用定义？如何测量pH？ 答:pH玻璃电极的实用定义为： pHx=pHs+[(Ex-Es)F]/RTln10 测量pH的方法: 选定一种标准缓冲溶液，其pH值为已知,测得其电动势为Es,在相同测量条件下测得待测溶液的电动势Ex,通过上式即可求出待测溶液的pH值. 14-5何谓ISE的电位选择系数？写出有干扰离子存在下的Nernst方程表达式？ 答：在同一敏感膜上，可以有多种离子同时进行不同程度的响应，因此膜电极的响应并没有绝对的专一性，而只有相对的选择性，电极对各种离子的选择性，用电位选择性系数表示，表征了共存离子对响应离子的干扰程度。 有干扰离子存在下的Nernst方程表达式为： Em=常数+RT/nF ln(a A+KA,B) 14-6 电位滴定的终点确定哪几种方法？ 答：电位滴定的终点确定有三种方法： 1)E-V曲线法：电位对滴定体积的曲线，曲线的转折点所对应的滴 定体积为化学计量点的体积。常以电位突跃的“中点”为滴定终 点，其对应的体积为终点时的滴定体积。 2)△E/△V-V曲线法：称为一次微分曲线，其极大值对应的体积为 化学计量点的滴定体积。 3)△2E/△V2-V曲线法：称为二次微分曲线，其值为0时，对应于化 学计量点的体积。
1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是( c) A 电动势 B 电流 C 电容 D 电量 2．下列方法中不属于电化学分析方法的是(D ) A 电位分析法 B 伏安法 C 库仑分析法 D 电子能谱 3．分原电池正极和负极的根据是(A ) A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度 4．分电解池阴极和阳极的根据是( A) A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度 5．量电极的极化程度的参数是 ( C) A 标准电极电位 B 条件电极电位 C 过电位 D 电池的电动势 6．浓差极化是由于在电解过程中电极表面附近溶液的浓度与主体溶液的浓度差别引起的，它的大小与哪些因素有关( D) A 电极电位 B 溶液浓度 C 搅拌程度 D 电流密度 7．于极化的结果，下列说法正确的有A）A阴极电位变负 B阴极电位变正C阳极电位变正D阳极电位变负 8．列不符合作为一个参比电极的条件的是 (B ) A 电位的稳定性 B 固体电极 C 重现性好 D 可逆性好 9．汞电极是常用参比电极它的电极电位取决于 B)A 温度 B氯离子的活度C主体溶液的浓度DKCl的浓度 10．位分析中所用的离子选择电极属于(C ) A 极化电极 B 去极化电极 C 指示电极 D 膜电极 11．列哪项不是玻璃电极的组成部分(C )A Ag-AgCl电极B一定浓度的HCl 溶液C饱和KCl溶液 D 玻璃管 12．H玻璃电极膜电位的产生是由于 ( A) A 离子透过玻璃膜 B 电子的得失 C 离子得到电子 D 溶液中H+和硅胶层中的H+发生交换 13．璃电极IUPAC分类法中应属于 (B ) A 单晶膜电极 B 非晶体膜电极 C 多晶膜电极 D 硬质电极 14．体膜电极的选择性取决于 (D)A 被测离子与共存离子的迁移速度B被测离子与共存离子的电荷数C共存离子在电极上参与响应的敏感程度D共存离子与晶体膜离子形成微溶性盐的溶解度或络合物的稳定性 15．定溶液PH值时，所用的指示电极是：(D ) A 氢电极 B 铂电极 C 氢醌电极 D 玻璃电极 16．定溶液PH时，所用的参比电极是： ( A) A 饱和甘汞电极 B 银-氯化银电极 C 玻璃电极 D 铂电极 17．璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：( D) A 清除不对称电位 B 清除液接电位 C 清洗电极 D 使不对称电位处于稳定 18．体膜离子选择电极的灵敏度取决于 (B ) A 响应离子在溶液中的迁移速度 B 膜物质在水中的溶解度 C 行营离子的活度系数 D 晶体膜的厚度 19．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是 ( C) A Cl- B Br- C OH-D NO3- 20．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。 (D ) A 不对称电位 B 液接电位 C 温度 D 不对称电位和液接电位 21．用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（A ） A KNO3 B KCl C KBr D K 22．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于 (A ) A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中H+浓度不同 C 内外溶液的 H+活度系数不同 D 内外参比电极不一样 23．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为(D)A正极B参比电极C阴极D阳极 24．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( D) A体积要大，其浓度要高 B 体积要小，其浓度要低 C 体积要大，其浓度要低 D 体积要小，其浓度要高
仪器分析电位分析篇试题及答案
5．离子选择性电极虽然有多种，但基本结构是由、、和内参比电极三部分组成。 5. 内参比溶液，敏感膜 电位分析法 一、计算题 1.在 -0.96V(vs SCE)时，硝基苯在汞阴极上发生如下反应： C 6H 5 NO 2 + 4H++ 4e-＝ C 6 H 5 NHOH + H 2 O 把 210mg含有硝基苯的有机试样溶解在 100mL甲醇中，电解 30min后反应完成。从电子库仑计上测得电量为 26.7C，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？ 2.将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池： SCE||Cl-(X mol/L)│ ISE 试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。 3.氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，EθA g/AgCl=0.2223V。内参比溶液为 0.10mol/LNaCl和1.0×10－3mol/LNaF，计算它在1.0×－5mol/LF－，pH＝7的试液中，25o C时测量的电位值。 4.由Cl-浓度为 1mol/L的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入 100mL HCl试液中。已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为 0.28V，E q (H+/ H2)= 0.00V，氢气分压为 101325Pa。A r(H) = 1.008，A r(Cl) = 3 5.4该电池电动势为0.40V。 (1)用电池组成符号表示电池的组成形式 (2)计算试液含有多少克 HCl 5.Ca2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L的Ca2＋溶液的电动势为0.250V，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V。两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca2＋溶液的浓度。 6.流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10－2mol/L氯化钠溶液中测得电池电动势为60.0mV（钾电极为负极），在1.0×10－2 mol/L氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV（钾电极为正极），钾电极的响应斜率为 55.0mV/pK。计算值。
电位滴定法测定水中氯离子的含量 一实验目的：学习电位滴定法的基本原理和操作技术 掌握了解氯离子的测定过程和现象 二实验原理 利用滴定分析中化学计量点附近的突跃，以一对适当的电极对监测滴定过程中的电位变化，从而确定滴定终点，并由此求得待测组分的含量的方法称为电位滴定法。本实验根据Nerst方程E = Eθ- RT/nF lgC Cl- ,滴定过程中，Cl- + Ag+ = AgCl↓，使得氯离子浓度降低，电位发生改变，接近化学计量点时，氯离子浓度发生突变，电位相应发生突变，而后继续加入滴定剂，溶液电位变化幅度减缓。以突变时滴定剂的消耗体积（mL）来确定滴定终点（AgNO3标准溶液的体积）。 三仪器和试剂 酸度计（mv计），磁力搅拌器，转子。KNO3甘汞参比电极，银电极，滴定管，烧杯（电解池），·L-1NaCl，·L-1AgNO3，KNO3固体 四实验内容和步骤 1 ·L-1AgNO3标准溶液的标定 准确移取标准溶液于烧杯中，加蒸馏水20mL，KNO3固体2g，搅拌均匀。 开启酸度计，开关调在mv位置，加入滴定剂，记录溶液电位随滴定剂的体积变化情况。随着AgNO3标准溶液的滴入，电位读数将不断变化，读数间隔可先大些（1-2mL），至一定量后，电位读数变化较大，则预示临近终点，此时应逐滴加入AgNO3标准溶液（），并记录电位变化，直至继续加入AgNO3标准溶液后电位变化不再明显为止。做E(mv)-V(mL)曲线，求得终点时所消耗AgNO3标准溶液的确切体积。 2水中氯离子含量的测定 准确移取水样于烧杯中，加蒸馏水20mL，KNO3固体2g，搅拌均匀。加入滴定剂，记录溶液电位随滴定剂的体积变化情况。同标定的步骤，做E(mv)-V(mL)曲线，求出与水样中氯离子反应至终点所消耗的AgNO3标准溶液的确切体积。 五数据处理 根据实验数据做E(mv)-V(mL)曲线，从两个图中获得终点所消耗的AgNO3标准溶液体积，从而根据物质反应平衡公式C Cl-V Cl-=V Ag+C Ag+计算求出水中氯离子的
电位滴定法试题库（填空题） 1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为__扩散电位； __, 它没有__强制性和_选择_____性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层，形成___选择；- Donnan ____电位。； 2．用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入总离子强度调节剂（TISAB）试剂, 其目的有第一_维持试样与标准试液有恒定的离子活度_______；第二__使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H＋或OH－干扰_______；第三__使被测离子释放成为可检测的游离离子 _________。 3．用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_______来表示。用pH玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值___偏高____, 这种现象称为 ___酸差___。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值___偏低__, 这种现象称为_____钠差_____。 4．由LaF 单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中__F－___是电荷的传递者, ___ 3 La3＋_是固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是______ Ag|AgCl ___, 内参比电极由_____0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液______组成。 5．在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为_电位分析法_；测量电流随电压变化的是_伏安法_,其中若使用_滴汞_电极的则称为极谱法_；测量电阻的方法称为_电导分析法_；测量电量的方法称为_库仑分析法__。 6．电位法测量常以___待测试液_______作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池___电动势____。
醋酸的电位滴定 一、实验目的 1、掌握电位滴定法操作和确定终点的方法。 2、掌握醋酸电位滴定曲线的绘制及醋酸离解常数pK a 的测定方法。 二、实验原理 复合玻璃电极作为指示电极和参比电极组成原电池，用NaOH 标准溶 液滴定时HAc 溶液，pH 值随加入滴定剂体积的变化而变化；计量点 附近，pH 值突变，以此判断滴定终点。 内差法计算示例： 已知：V NaOH (ml) Δ2pH /ΔV 2 - V 7.95 444 8.00 -548 则：7.9544407.958.00444(548) ep V --=--- V ep = 7.97 ml 三、实验步骤 1、安装好电位滴定装置； 2、用混合磷酸盐调节定位旋钮，用饱和酒石酸氢钾调斜率； 3、精密吸取醋酸溶液10.00 ml ，加水至20 ml ，安装好电极，用NaOH 标准溶液滴定HAc ，记录滴定过程中的V 及对应的pH 值。 四、数据处理要求 电位滴定数据表 () NaOH V mL pH pH ? V ? pH V ?? ()NaOH V mL ()pH V ??? ()V mL 22pH V ?? 2. 作pH-V ，/pH V V ??- ，22/pH V V ??- 图，标出终点； 3.用内插法求出HAc 滴定的终点体积及HAc 的百分含量（g/100 ml ）； 4、求HAc 的K a 值。 五、注意事项 1、小心使用玻璃电极，避免碰撞、摩擦，测定溶液时，玻璃球要浸没颈部； 2、更换被测溶液时需冲洗电极并吸干； 3、滴定临近半化学计量点和终点时应小体积滴入； 4、滴定管尖悬挂的滴定剂注意用玻棒引入烧杯中。 六、思考题 p85 1
电位分析法习题 1.选择题 1-1 在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为.( ) A. 成正比 B. 与其对数成正比 C. 符合能斯特公式 D. 无关 1-2 在下述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( ) │F－(试液)|| SCE Ag，AgCl│Cl-，F－(恒定)│LaF 3 A. 正极 B. 负极 C. 阴极 D.工作电极 1-3 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡24小时, 目的在于（） A. 清洗电极表面，除去沾污的杂质 B. 活化电极，更好地形成水化层 C. 降低不对称电位和液接电位 D. 校正电极 1-4 离子选择电极产生膜电位，是由于（） A. Donan电位的形成 B. 扩散电位的形成 C. 扩散电位和Donan电位的形成 D. 氧化还原反应 1-5 pH玻璃电极产生的不对称电位来源于( ) A. 内外溶液中H+ 浓度不同 B. 内外溶液的H+ 活度系数不同 C. 内外玻璃膜表面特性不同
D. 内外参比电极不一样 1-6 pH 玻璃电极产生酸误差的原因是 （ ） A. 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀 B. H + 与H 2O 形成H 3O +，结果H +降低，pH 增高 C. H + 浓度高，它占据了大量交换点位，pH 偏低 D. 在强酸溶液中水分子活度减小，使H + 传递困难，pH 增高 1-7 使pH 玻璃电极产生钠差现象是由于 ( ) A. 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀 B. 强碱溶液中 Na + 浓度太高 C. 强碱溶液中OH － 中和了玻璃膜上的 H + D. 大量的 OH － 占据了膜上的交换点位 1-8 用pH 玻璃电极测定pH 约为12的碱性试液，测得pH 比实际值（ ） A. 高 B. 低 C. 两者相等 D. 难以确定 1-9 电位法测定时，溶液搅拌的目的（ ） A. 加速离子的扩散，减小浓差极化 B. 让更多的离子到电极上进行氧化还原反应 C. 缩短电极建立电位平衡的时间 D. 破坏双电层结构的建立 1-10 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（ ）
H 题目：电位分析法 1122(4) 在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为 ( ) (1) 无关 (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公式 1123(4) M 1| M 1n+|| M 2m+ | M 2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极 1124(2) 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为 钾离子的倍数是 ( ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍 1125(1) 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S ·m 2·mol -1分别为： ( ) λ∞(NH 4Cl)=1.499×10-2，λ∞(NaOH)=2.487×10-2，λ∞(NaCl)=1.265×10-2。所以 NH 3·H 2O 溶液的 λ ∞(NH 4OH) /S ·m 2·mol -1为 ( ) (1) 2.721×10-2 (2) 2.253×10-2 (3) 9.88 ×10-2 (4) 1.243×10-2 1126(3) 钾离子选择电极的选择性系数为6 pot Mg ,K 108.12-?=++K ，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K +，浓度 为 1.0×10-2mol/L Mg 溶液时，由 Mg 引起的 K +测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6% 1133(1) 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若05.0pot j i,=K ,干扰离子的浓度为0.1mol/L ，被测离子的浓度为 0.2mol/L ，其百分误差为(i 、j 均为一价离子) ( ) (1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20 1134(4) 电池，Ca （液膜电极）│Ca 2+(a = 1.35×10-2mol/L) || SCE 的电动势为0.430V, 则未知液的 pCa 是 ( ) (1) -3.55 (2) -0.84 (3) 4.58 (4) 7.29 1135(1) 下列说法中正确的是:晶体膜碘离子选择电极的电位 ( ) (1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 (3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关 1136(4) 下列说法中，正确的是氟电极的电位 ( ) (1) 随试液中氟离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中氟离子活度的增高向正方向变化 (3) 与试液中氢氧根离子的浓度无关 (4) 上述三种说法都不对 1137(4) 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na +时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9 1138(2) 离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率 1139(1) 用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥 为： ( ) (1) KNO 3 (2) KCl (3) KBr (4) KI 1140(4) 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( ) (1) 体积要大，其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低 (3) 体积要大，其浓度要低 (4) 体积要小，其浓度要高 1141(3) 在电位滴定中，以 ?E /?V －V （?为电位，V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为： ( ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点
淮 阴 师 范 学 院 仪器分析 课程电位分析 习题
得
分
一、
选择题（每题 2 分，共 20 题，40 分）
姓名
(1) 无关 式
密
1 在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关 系为 ( 4 ) (2) 成正比 (3) 与其对数成正比 (4) 符合能斯特公
2 玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠
离子的敏感为钾离子的倍数是 (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 ( 2 ) (3) 2000 倍 (4) 5000 倍
学号
pot ?6 3 钾离子选择电极的选择性系数为 K K ? , Mg 2? ? 1.8 ? 10 ，当用该电极测浓度为 1.0
封
线
系别
×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg 溶液时，由 Mg 引起的 K+测定误差为 ( 3 ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6% 4 离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( 2 ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率 5 在电位滴定中， 以 ?E/?V－V （?为电位， V 为滴定剂体积） 作图绘制滴定曲线, 滴 定终点为： ( ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点 (4) ?E /?V 为零时的点 6 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于 ( 2 ) (1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子 (2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构 (3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构 (4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构 7 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若 Ki, j ? 0.05 , 干扰离子的活度
pot
班级
为 0.1mol/L, 被测离子的活度为 0.2mol/L, 其百分误差为:
(
1 )
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电位滴定法测定AgCl的K sp 一、实验目的 1．掌握电位滴定法测量离子浓度的一般原理； 2．学会用电位滴定法测定难溶盐的溶度积常数。 二、实验原理 当银丝电极插入含有Ag+的溶液时，其电极反应的能斯特响应可表示为： （α代表活度，当溶液浓度很小时可用浓度代替。） 如果与一参比电极组成电池可表示为： （汞活泼性比银大开始时汞会把银离子置换出来所以汞是负极银是正极。Ej表示液体接界电位，一般很小，可以忽略。并且，盐桥是减弱液接电位的有效手段。） 进一步简化为： 式中包括和r(Ag+)常数项。银电极不仅可指示溶液中Ag+的浓度变化，而且也能指示与Ag+反应的阴离子的浓度变化。例如，卤素离子。 本实验利用Cl-与银离子生成沉淀的溶度积K sp非常小，在化学计量点附近发生电位突跃，从而通过测量电池电动势的变化来确定滴定终点。在终点时： 其中X-为Cl-、I-，代入终点时的滴定电池方程： 用该式即可计算出被滴定物质难溶盐的K sp。 通常的电位滴定使用甘汞或AgCl/Ag参比电极，由于它们的盐桥中含有氯离子会渗漏于溶液中，不适合在这个实验中使用，故可选用甘汞双液接硝酸盐盐桥，或硫酸亚汞电极。 注：当盐桥溶液不影响测定的时候选用单盐桥，否则必须选择双盐桥。 外盐桥的作用：（1）防止参比电极内盐桥的物质渗入的待测溶液中干扰测定 （2）防止待测溶液中有害物质进入内盐桥影响其电极电位
三、仪器和药品 仪器：pH/mV计，电磁搅拌器，银电极，双液接饱和甘汞电极，分析天平，容量瓶(250mL，1000mL)，烧杯(150mL，250mL) 药品：AgNO3(分析纯，s)，KNO3(分析纯，s)，KCl(分析纯，s)，K2CrO4(分析纯，s)，Ba(NO3)2(分析纯，s) 四、实验内容 1．硝酸银标准溶液，0.100mol?L-1 溶解17.00g AgNO3于1000mL去离子水中，将溶液转入棕色试剂瓶中置暗处保存。准确称取1.8638g基准KCl，置于小烧杯中，用去离子水溶解后转入250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。准确移取25.00mL KCl标准溶液于锥形瓶中，准确移取25.00mL去离子水（加几滴15% K2CrO4和几滴Ba(NO3)2，在不断摇动下，用AgNO3溶液滴定至呈现砖红色即为终点）。根据KCl标准溶液浓度和滴定中所消耗的AgNO3体积(mL)，计算AgNO3的浓度。 2．将银电极用蒸馏水冲洗干净，并浸泡在蒸馏水中。烧杯及搅拌磁子都要用清洗干净。 3．根据滴定终点的电动势计算AgCl的K sp。 按图示安装仪器 电位滴定装置 1－银电极；2－双盐桥饱和甘汞电极；3－滴定管；4－滴定池(100mL烧杯)；5－搅拌子；6－磁力搅拌器。
第二章 电位分析法 思考与习题 1．计算下列电池的电动势，并标明电极的正负。 Ag,AgCl|0.1mol ?L -1NaCl,1?10-3 mol ?L -1NaF|LaF 3单晶膜|0.1 mol ?L -1KF ┊SCE 解答： 电极右为正，左为负 左电极：右电极：内参左右 0.08580.15920.245E 0.1592V 0.059lg100.059lg0.10.059lg0.10.218210 0.1 lg 10.0590.059lg α0.245V 33Cl Cl AgCl,,Ag M SCE +=-==+--=--=+===---- ο ?????? 2．考虑离子强度的影响，计算全固态溴化银晶体膜电极在0.01mol .l -1溴化钙试液 中的电极电位，测量时与饱和甘汞电极组成电池体系，何者作为正极？ 解答： 为正。 组成测量体系时，与SCE SCE 0.245V 0.171V 20.059lg0.0 0.071V 0.059lg SCE Br AgBr Ag,ISE -∴==-=-=?α??ο 3．用pH 玻璃电极测定pH=5的溶液，其电极电位为+0.0435V ；测定另一未知试 液时，电极电位则为+0.0145V 。电极的响应斜率为58.0mV/pH ，计算未知液的 pH 值。 解答 ?=k-0.058pH ∴?s =0.0435=k-0.058?5.0 ?x =0.0145=k-0.058?pH x 5.5058 .0=+-= s x s x pH pH ?? 4．硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol .L -1硝酸银为内参比溶液，计算它 在1×10-4 mol .L -1 S 2－ 强碱性溶液中的电极电位。 解答：
实验5 电位滴定法测定醋酸的含量 一、实验目的 1、熟悉电位滴定的基本原理和操作技术； 2、学习运用二级微商法确定滴定的终点。 二、实验原理 醋酸为有机酸（5108.1-?=a K ），与NaOH 的反应为：O H NaAc NaOH HAc 2+→+。用与已知浓度的NaOH 滴定未知浓度的HAc 溶液在终点时产生pH （或mV ）值的突跃，因此根据滴定过程中pH （或mV ）值的变化情况来确定滴定的终点，进而求得各组份的含量。 滴定终点可由电位滴定曲线（指示电极电位或该原电池的电动势对滴定剂体积作图）来确定，也可以用二次微商曲线法求得。二次微商曲线法是一种不需绘图，而通过简单计算即可求得滴定的终点，结果比较准确。这种方法是基于在滴定终点时，电位对体积的二次微商值等于零。 例：用下表的一组终点附近的数据，求出滴定终点 滴定剂 的体积 V/mL 电动势 V E △E △V V E ?? 2 2V E ?? 24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 0.183 0.194 0.233 0.316 0.340 0.351 0.011 0.039 0.083 0.024 0.011 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.11 0.39 0.83 0.24 0.11 +2.8 +4.4 -5.9 -1.3 表中V V E V E V E ?? ?? ????-??? ????=??12 22 加入△V 为等体积，在接近滴定终点时。 从表中2 2V E ??的数据可知，滴定终点在24.30mL 与24.40mL 之间。 设： （24.30+X ）mL 时为滴定的终点 02 2=??V E 即为滴定终点。
第四章电位分析法习 题解答
第四章电位分析法 1．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极 解：(4) 2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为： λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2，λ∞(NaOH)=2.487×10-2，λ∞(NaCl)=1.265×10-2。所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( ) (1) 2.721×10-2 (2) 2.253×10-2 (3) 9.88 ×10-2 (4) 1.243×10-2 解：(1) 3．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为 1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6% 解：(3) 4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若,干扰离子的浓度为0.1mol/L，被测离子的浓度为 0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子)( ) (1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20 解：(1) 5．下列说法中正确的是:
晶体膜碘离子选择电极的电位( ) (1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化 (2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 (3) 与试液中银离子的浓度无关 (4) 与试液中氰离子的浓度无关 解：(1) 6．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于 ( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9 解：(4) 7．离子选择电极的电位选择性系数可用于( ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率 解：(2) 8．在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( ) (1) 曲线的最大斜率（最正值）点 (2) 曲线的最小斜率（最负值）点 (3) 曲线的斜率为零时的点
库仑分析法一、填空题 1。在测定S 2O 3 ２—浓度的库仑滴定中，滴定剂是＿________,实验中将＿_＿_ ＿＿_＿_ 极在套管中保护起来, 其原因是__＿__________＿_＿＿＿_＿________, 在套管中应加足__＿_____＿＿____＿溶液, 其作用是____＿______＿________＿__。 2。用于库仑滴定指示终点的方法有＿_＿__＿__＿＿_＿__, , 。其中，_____＿＿_____方法的灵敏度最高。3。在库仑分析中，为了达到电流的效率为100％，在恒电位方法中采用_＿_＿____＿____＿_，在恒电流方法中采用_____＿__＿_＿_＿__＿。 ４. 库仑分析中为保证电流效率达到100％，克服溶剂的电解是其中之一，在水溶液中, 工作电极为阴极时, 应避免___＿＿_＿_＿__＿＿, 为阳极时, 则应防止_____＿___＿_＿__。 5. 在库仑分析中, 为了达到电流的效率为１00％，在恒电位方法中采用__＿_＿_＿_＿_＿＿＿＿_，在恒电流方法中采用_______＿＿＿_____＿. ６. 库仑分析也是电解，但它与普通电解不同, 测量的是电解过程中消耗的__＿_____＿＿______＿因此, 它要求__＿＿_＿＿____＿_______＿为先决条件. ７。法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础,它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系,其数学表达式为 ___＿_＿＿＿＿____ 。 8。恒电流库仑分析，滴定剂由_＿＿＿____＿__＿___＿＿__＿___，与被测物质发生反应，终点由___＿__＿___＿＿__＿＿来确定, 故它又称为_________＿＿____＿________＿__。 二、选择题 １。由库仑法生成的 Br ２来滴定Tl+, Tl++ Ｂｒ 2 ─→ Tｌ＋2Br-到达终点 时测得电流为 10.０0mA，时间为 10２。0ｓ，溶液中生成的铊的质量是多少克? [Ａr (Tl) = 2０４。4] （） Ａ 7．20３×１0—4Ｂ 1。０８0×10—3 C 2。1６０×１0—３_ D 1。80８ 2. 库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是 ( ）
电位滴定法试题库（选则题） 1．用pH计测定未知溶液前应（A）pH计。 A: 标定 B: 滴定 C: 定位 D: 调灵敏度 2． pH计标定所选用的pH标准缓冲溶液同被测样品pH值应（B）。A: 相差较大 B: 尽量接近 C: 完全相等 D: 无关系 3．用pH计测量溶液pH时，首先要（ B）。 A: 消除不对称电位 B: 用标准pH溶液定位 C: 选择内标溶液 D: 用标准pH溶液浸泡电极 4．电位滴定终点的确定通常采用（C ）。 A: 标准曲线法 B: 标准加入法 C: 二阶微商法 D: 内标法 5．玻璃电极属于（B）。 A: 单晶膜电极 B: 非晶体膜电极 C: 敏化电极 D: 多晶膜电极 6．氟电极内溶液为一定浓度的（B）溶液。 A: 氯离子
B: 氯离子+氟离子 C: 氟离子 D: 氢离子 7．玻璃电极内、外溶液的pH相等时，电极的电位（B）。 A: 等于零 B: 等于不对称电位 C: 小于零 D: 等于对称电位 8．以下哪些情况下,pH计需重新标定?(ABCD ) A: 定位旋钮有变动 B: 干燥过较久的电极 C: 溶液温度与标定时的温度的较大差异 D: 换过了新的电极 E: 用蒸馏水冲洗过 9．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是 ( C ) A 电动势 B 电流 C 电容 D 电量 10．列方法中不属于电化学分析方法的是 ( D ) A 电位分析法 B 伏安法 C 库仑分析法 D 电子能谱 11．分原电池正极和负极的根据是 ( A ) A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度 12．分电解池阴极和阳极的根据是 ( A ) A 电极电位 B 电极材料 C 电极反应 D 离子浓度 13．量电极的极化程度的参数是 ( C )
电分析方法的电化学仪器装置较为简单，操作方便,尤其适合于化工生产中的自动控制和在线分析。活体分析 液接电位可用盐桥尽量消除 电位分析法通过在零电流条件下测定电池的电动势或电极电位，应用能斯特方程，进行分析测定的方法。 E = E+ - E- + EL 电极的分类分类 方法 类型定义 按组成及机理第一类 电极 金属/金属离子电极的分类第二类 电极 金属/难溶盐或络离子 第三类 电极 金属/两种共同阴离子的难溶盐或络 离子 零类电 极 惰性材料电极（指示气体或均相反 应） 膜电极有敏感膜且能产生膜电位离子选择性 电极 按作用参比电 极 电极电位不随测定溶液和浓度变化而变 化的电极，作为基准，以显示指示电极电 位的变化。例如测定溶液pH时，用 甘汞电极作为参比电极 标准氢电极、 饱和甘汞电 极、银-氯化 银电极 指示电 极 电极电位则随测量溶液和浓度不同而变 化的电极，可用于指示溶液中离子活度的 变化例如测定溶液pH时用玻璃电 极极作为指示电极，玻璃电极的膜电位与溶 液pH成线性关系，可指示溶液酸度变化 五类电极 一、电极的构造、原理及特性指标 （一）电极及其分类（参比与指示） （二）离子选择性电极的种类和结构 （三）离子选择电极的特性 （一）电极及其分类（参比与指示） 1.参比电极：电极电位不随测定溶液和浓度变化而变化的电极，其中 ①标准氢电极（SHE）Pt / H2(101325 Pa), H+(a=1) 基准（一级标准） 在任何温度下，标准氢电极的电极电位为0，其他电极的电位为以氢电极为标准的相对值。 ②甘汞电极（NCE→饱和SCE），电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固）KCl
库仑分析法一、填空题 1. 在测定S 2O 3 2-浓度的库仑滴定中, 滴定剂是_________，实验中将_________ 极在套管中保护起来, 其原因是____________________________, 在套管中应加足_______________溶液, 其作用是_______________________. 2. 用于库仑滴定指示终点的方法有______________，，。其中, ____________方法的灵敏度最高。 3. 在库仑分析中, 为了达到电流的效率为100%, 在恒电位方法中采用_______________，在恒电流方法中采用________________。 4. 库仑分析中为保证电流效率达到100%, 克服溶剂的电解是其中之一, 在水溶液中, 工作电极为阴极时, 应避免_____________, 为阳极时, 则应防止______________。 5. 在库仑分析中, 为了达到电流的效率为100%, 在恒电位方法中采用_______________，在恒电流方法中采用________________。 6. 库仑分析也是电解, 但它与普通电解不同, 测量的是电解过程中消耗的_________________因此, 它要求____________________为先决条件。 7. 法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础，它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系，其数学表达式为 _____________ 。 8. 恒电流库仑分析, 滴定剂由_______________________，与被测物质发生反应, 终点由________________来确定, 故它又称为___________________________。二、选择题 1.由库仑法生成的 Br 2来滴定Tl+， Tl++ Br 2 ─→ Tl+ 2Br-到达终点时测得 电流为 10.00mA，时间为 102.0s，溶液中生成的铊的质量是多少克? [A r(Tl) = 204.4] ( ) A 7.203×10-4 B 1.080×10-3 C 2.160×10-3_ D 1.808 2. 库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是 ( ) A 降低迁移速度 B 增大迁移电流 C 增大电流效率 D 保证电流效率 100% 3. 库仑分析的理论基础是 ( ) A电解方程式 B 法拉第定律 C 能斯特方程式 D 菲克定律