6.4.3 分子轨道理论
1.分子轨道理论的基本要点
(1) 分子轨道
分子内电子运动状态的波函数Ψ,称为分子轨道。
Ψi:分子轨道,有E i (量子化)和图象。
注意:分子轨道和原子轨道的区别:
原子轨道: 单中心,符号s, p, d, f……;
分子轨道: 多中心,符号σ、π、δ……。
(2) 分子轨道的形成
线性组合
* 线性组合:原子轨道分子轨道
* 轨道守恒:∑原子轨道=∑分子轨道
如H2中的两个H原子轨道组合方式可以表示为:
Ψ=c AΨA + c BΨB(6-3)
Ψ*=c AΨA-c BΨB(6-4)
* 能量守恒:∑E(分)= ∑E(原)
Ψ:同位相的波叠加,核间|Ψ|2增大,E(分)<E(原),为成键分子轨道或成键轨道。
Ψ*:反位相的波叠加,核间|Ψ*|2为零,E(分)>E(原),为反键分子轨道或反键轨道。
电子填在Ψ,E降低,有利于分子的形成。
电子填在Ψ*,E升高,不利于分子的形成。
有些分子轨道对成键没有贡献,称非键分子轨道或非键轨道。
E(反键轨道)>E(非键轨道)>E(成键轨道)。
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