2. TPD法应用实例
2.1金属催化剂
?TPD法是研究金属催化剂的一种很有效的方法。
-可以得到有关金属催化剂的活性中心性质、金属分散度、合金化、金属与载体相互作用；
■结构效应和电子配位体效应等重要信息。
2.1.1 Interrupted TPD法研究金属催化剂的表面性质
金属催化剂（负载或非负载）的表面能量一般不均匀，存在能量分布（即脱附活化能分布）问题，下面介绍用Interrupted TPD （ITR-TPD）法求Ed分布。
方法的理论基础仍是Wagner Polanyi的脱附动力学方程, 其前提为过程的控制步骤是脱附过程。
当表面均匀（只有一个规范TPD峰）时,
2.1.1 Interrupted TPD法研究金属催化剂的表面性质
心1
?g审］对亍作图得到一直线，
?从直线斜率可求出Ed，
?从截距可求出匕。
?如果脱附峰是重叠峰或弥散峰，即Ed存在不同强度分布，这时可用下式来描述。
-d& d&(Ed)
^F=红^^严)
?p(E d)是脱附活化能的密度分布函数(Density Distribution Function of Activation Energy)。
?下面介绍ME』的实验测定方法。
2.1.1.1实验条件的控制
■在分析TPD曲线时，一定要排除再吸附、内扩散等的影响，如前所述可做如下实验。
■改变催化剂质量W (0.15~0?05q)或载气流速Fc,如果TPD曲线的1^ 不随W^Fc的改变而改变，表磅再吸附现象不存在，否则可通过减少IV、加大Fc来摆脱再吸附的干扰。
■改变催化剂的粒度d(0?5~0?25mm)和粉末催化剂做比较，如果两者的TPD曲线一样。表明实验摆脱了内扩散的干扰，否则要继续减小催化剂的粒度。
■改变升温速率0,将低0和高0则得的TPD曲线做比较，如果在低0时测得的Ed值和高0时所得的样，表明实验已在动力学区进行。
2.1.1.2实验步骤
ITR —TPD 示例
-负载型Ni 催化剂：
-样品先升温到某温度T 。，维持该 温度直到不
发生脱附；
■降至室温后，做TPD 直到测得其
■ Tm 并至TPD 脱附曲线不变。
(b)
o 100 200 300 400 300
图1质量分数为7%Ni/SiO 2±H 2的
ITR-TPD 98-B5
Wl