第四章电位分析法
1．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( )
(1) 正极(2) 参比电极(3) 阴极(4) 阳极
解：(4)
2. 下列强电解质溶液在无限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为：
λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2，λ∞(NaOH)=2.487×10-2，λ∞(NaCl)=1.265×10-2。所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( )
(1) 2.721×10-2(2) 2.253×10-2(3) 9.88 ×10-2(4) 1.243×10-2
解：(1)
3．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为
1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )
(1) 0.00018% (2) 1.34% (3) 1.8% (4) 3.6%
解：(3)
4. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若,干扰离子的浓度为0.1mol/L，被测离子的浓度为0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子)( )
(1) 2.5 (2) 5 (3) 10 (4) 20
解：(1)
5．下列说法中正确的是:
晶体膜碘离子选择电极的电位( )
(1) 随试液中银离子浓度的增高向正方向变化
(2) 随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化
(3) 与试液中银离子的浓度无关
(4) 与试液中氰离子的浓度无关
解：(1)
6．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH 应当控制在大于( )
(1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 9
解：(4)
7．离子选择电极的电位选择性系数可用于( )
(1) 估计电极的检测限
(2) 估计共存离子的干扰程度
(3) 校正方法误差
(4) 计算电极的响应斜率
解：(2)
8．在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( )
(1) 曲线的最大斜率（最正值）点
(2) 曲线的最小斜率（最负值）点
(3) 曲线的斜率为零时的点
(4) ?E /?V 为零时的点
解：(3)
9. 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度比被测液的浓度大10 倍以上，这是为了( )
(1) 防止温度影响(2) 使终点明显(3) 防止稀释效应(4) 使突跃明显
解：(3)
10．在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择电极，采用直接电位法测得的活度是( )
(1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)
解：(1)
11．使pH 玻璃电极产生钠差现象是由于( )
(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀
(2) 强碱溶液中Na+浓度太高
(3) 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+
(4) 大量的OH-占据了膜上的交换点位
解：(2)
12 . pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( )
(1) 内外玻璃膜表面特性不同
(2) 内外溶液中H+浓度不同
(3) 内外溶液的H+活度系数不同
(4) 内外参比电极不一样
解：(1)
13. 下述滴定反应：通常采用的电容量
方法为( )
(1) 电导滴定(2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采用
解：(2)
14. 电导率为10 S/m 相当于电阻率为( )
(1) 0.01Ω·m (2) 10Ω·m (3) 0.1Ω·m (4) 1 kΩ·m
解：(3)
15. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( )
(1) 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子
(2) 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构
(3) 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构
(4) 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构
解：(2)
ο的影响是( )
16. 离子强度对活度常数K
Ω
ο增大
(1) 使K
Ω
ο减小
(2) 使K
Ω
(3) 减小到一定程度趋于稳定
(4) 无影响
解：(3)
17. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离
子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )
(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20
解：(1)
18. 在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( )
(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位
(4) 温度影响
解：(3)
19. 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（）
(1)大(2)小(3)两者相等(4)难以确定
解：(2)
20. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）
(1)B干扰离子的干扰越小
(2)B干扰离子的干扰越大
(3)不能确定
(4)不能用此电极测定A离子
解：(1)
21. 设玻璃电极的内阻高达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离子计的输入阻抗应（）
(1)≥1011Ω (2)≥1010Ω(3)≥109Ω (4)无要求
解：(1)
22. 氨气敏电极的电极电位（）
(1)随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小
(2)与（1）相反
(3)与试液酸度无关
(4)表达式只适用于NH4+试液
解：(1)
23. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）
(1)清洗电极(2)检查电极的好坏(3)活化电极
(4)检查离子计能否使用
解：(3)
24. 离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）
(1)大(2)小(3)差不多(4)两者都较小
解：(2)
25. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）
(1)卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层
(2)卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层
(3)Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层
(4)Ag+的还原而传递电子形成双电层
解：(3)
26. 用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入T SAB溶液，此时测得地结果是（）
（1）水中F－的含量
（2）水中游离氟的总量
（3）水中配合物中氟的总量
（4）（2）和（3）的和
解：(4)
27. 电位法测定时，溶液搅拌的目的（）
（1）缩短电极建立电位平衡的时间
（2）加速离子的扩散，减小浓差极化
（3）让更多的离子到电极上进行氧化还原反应
（4）破坏双电层结构的建立
解:(1)
28. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）
（1）A离子干扰B离子的情况
（2）B离子干扰A离子的情况
（3）A，B离子相互干扰的情况
（4）离子电极的检出下限
解：(2)
29. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）
（1）各自的溶度积Ksp的大小
（2）晶格缺陷的情况
（3）压片后膜电阻的大小
（4）测定条件决定
解：(1)
30. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（）
（1）有敏感膜响应的离子
（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子
（3）（1）和（2）都要考虑
（4）能导电的电解质溶液
解：(3)
31. 玻璃电极的活化是为了（）
（1）清洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位
解：(3)
32. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）
（1）KNO3（2）KCl （3）KBr （4）K
解：(1)
33. 在金属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界面的只有( )
(1) 金属离子(2) 氢离子(3) 硝酸根离子(4) 负离子
解：(3)
34. 利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差, 若, 干扰离子的活度为0.1mol/L, 被测离子的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )
(1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 20
解：(2)
35. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )
(1) 清洗电极(2) 活化电极(3) 校正电极(4) 除去沾污的杂质解：(4)
36. 在实际测定溶液pH 时, 都用标准缓冲溶液来校正电极, 目的是消除( )
(1) 不对称电位
(2) 液接电位
(3) 不对称电位和液接电位
(4) 温度影响
解：(3)
37. A离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）
（1）B干扰离子的干扰越小
（2）B干扰离子的干扰越大
（3）不能确定
（4）不能用此电极测定A离子
解：(1)
38. 设玻璃电极的内阻高达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离子计的输入阻抗应（）
（1）≥1011Ω
（2）≥1010Ω
（3）≥109Ω
（4）无要求
解：(1)
39. 离子选择电极测量所产生的浓度的相对误差（）
（1）只与离子的价数有关
（2）只与测量的电位有关
（3〕与离子价数和浓度有关
（4）与离子价数和测量电位有关；而与测量体积和离子浓度无关
解：(4)
40. 氨气敏电极的电极电位（）
（1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小
（2）与（1）相反
（3）与试液酸度无关
（4）表达式只适用于NH4+试液
解：(1)
41. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）
（1）清洗电极
（2）检查电极的好坏
（3）活化电极
（4）检查离子计能否使用
解：(3)
42. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）
（1）电池的电动势或电极电位要稳定
（2）电池的内阻需很大
（3）通过电池的电流为零
（4）电池的内阻要小，通过的电流很大
解：(3)
43.离子选择电极中用电位滴定法测定浓度时产生的误差比电位法中的标准曲线法（）
（1）大（2）小（3）差不多（4）两者都较小
解：(2)
44. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是由于（）
（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺陷而形成双电层
（2）卤素离子在压片膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层
（3）Ag+进入压片膜中晶格缺陷而形成双电层
（4）Ag+的还原而传递电子形成双电层
解：(3)
45. pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）
（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀
（2）H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低
（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高
（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高
解：(4)
46. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）
（1）A离子干扰B离子的情况
（2）B离子干扰A离子的情况
（3）A，B离子相互干扰的情况
（4）离子电极的检出下限
解：(2)
47. 流动载体电极的检出限决定于（）
（1）响应离子的迁移数的大小
（2）电活性物质在有机相和水相中分配系数的大小
（3）载体电荷的大小
（4）电活性离子电荷的大小
解：(2)
48. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）
（1）各自的溶度积Ksp的大小
（2）晶格缺陷的情况
（3）压片后膜电阻的大小
（4）测定条件决定
解：(1)
49. 离子选择电极内参比溶液的组成要考虑到（）
（1）有敏感膜响应的离子
（2）有能与内参比电极形成稳定电位的离子
（3）（1）和（2）都要考虑
（4）能导电的电解质溶液
解：(3)
50. 玻璃电极的活化是为了（）
（1）清洗电极表面
（2）降低不对称电位
（3）更好地形成水化层
（4）降低液接电位
解：(3)
51. 用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（）
（1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）K
解：(1)
52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（）
（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化
（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化
（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化
（4）与试液中银离子浓度无关
解：(3)
53. 某离子选择电极对一价的A和B离子都有响应，但a B100倍于a A时，B离
子提供的电位与A离子提供的相等。的值为( )
(1) 0.1 (2) 0.01 (3) 10 (4) 100
解：(2)
54. 某电极主要响应的是A离子，但B离子有干扰，其电位表达式应为（）
（1）
（2）
（3）
（4）
解：(4)
55. 离子选择电极产生膜电位，是由于（）
（1）扩散电位的形成
（2）Donan电位的形成
（3）扩散电位和Donan电位的形成
（4）氧化还原反应
解：(3)
56. 在电位分析中测量的化学电池的参数是（）
（1）电池的端电压
（2）电池的电动势
（3）电池的U与 的变化
（4）电池的 R降
解：(2).
57. a j 10 倍于a i时,j 离子所提供的电位才等于i 离子所提供的电位，此时
= ________
解：0.1
58. 离子选择电极电位的修正公式为：
(1) 若<< 1 该电极的主要响应离子为______________
(2) 若>> 1 该电极的主要响应离子为_______________
解：(1) A 离子；(2) B 离子。
59. 用AgBr - Ag2S 混晶膜制成的离子选择性电极，一般用作测定
______________, 其膜电位公式为_____________________________ 。
解：Br-；E m=k- S lg a H+
60. pH玻璃电极对某种离子有响应，可用________ 理论来解释。液膜电极可分为_______________ 等种。
解：离子交换的膜电位；阳性、阴性和中性载体。
61. 在1 mol/L H2SO4介质中，以Pt 为指示电极，用0.1000 mol/L Ce4+的标准溶液滴定25.00 mL Fe2+，当滴定完成50% 时，Pt 电极的电位为________ 。
解：1.06V (vs.SHE)
62. 用钾离子选择电极测定某试液中 K + 的含量（该试液中还含有 Ca 2+），则钾离子选择电极的电位可表示为 _________ 。
解：
63. 用AgNO 3溶液滴定水中微量Cl -时,电位滴定的指示电极是 _____________. 解：Ag 电极
64. 电解分析时,由于电极反应引起的浓差极化使阴极电位向 ____________. 解：负方向移动
65. pH 玻离电极在使用前必须用 _____________ 浸泡. 解：蒸馏水
66. 以pH 电极为指示电极时, 可测定 ______________ 浓度. 解：氢离子
67. Br -离子选择电极有Cl -离子干扰时,选择系数可写作: ______________.
解：K i j Pot , ,K Br Cl Pot ,
68. 氧化还原电位滴定法中常用的指示电极为____________ 电极. 解：铂
69. 离子选择电极的电位选择性系数可写作: _______________. 解：K i j Pot ,
70. 电解时还原反应发生在 _____________ 极. 解：阴极
71. 将直流电通入食盐水的烧杯中,两个电极上的反应产物是 _______________ .
解：H 2,Cl 2
72. 用氟离子滴定铝离子时,应选用 ______________ 指示电极. 解：氟离子电极
73. 用NaOH 滴定H 2C 2O 4的滴定体系中,应选用 _________ 指示电极. 解：玻璃电极
74. pH 玻璃电极的膜电位的产生是由于 ________________________ 作用. 解：氢离子在膜上的交换作用
75. 离子选择电极电位测量的误差与浓度间关系可作式
_________________________表示, 电位滴定法测定浓度的误差比标准曲线法____________。
解：相对误差＝?c / c ×100%＝4Z ?E ； 小。
76. 离子选择电极中电位选择系数可用__________法和____________法来测定。对一价阳离子，前者的表达式___________________, 后者的表达式_____________________。 解：分别溶液法、混合溶液法；
77. 离子选择电极中, 若用标准加入法测定未知浓度, 简化的表达式为________________,应用此公式应满足
_____________________________________________________。
解：表达式：1
10/X -?=
?S E C C ；满足加入的标准溶液体积比试
液体积约小100倍和标准溶液浓度比试液大约100倍。
78. 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_____________________来表示。用pH玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_______, 这种现象称为________。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值______, 这种现象称为__________。
解：；偏高；酸差；偏低；碱差或钠差。
79. 用Gran作图法测定试液的浓度, 它既适用于____________法, 也适用于
_____________法。它需进行空白试验, 其目的_____________________________ 解：标准加入法；电位滴定法；
是为了校正离子选择电极的斜率与Gran坐标纸规定的斜率之间的误差以及试剂的空白值。
80. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入____________试剂, 其目的有第_____________________________;
第二________________________;第三_____________________。
解：总离子强度调节剂（TISAB）；
维持试样与标准试液有恒定的离子活度；
使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H＋或OH－干扰；
使被测离子释放成为可检测的游离离子。
81. 测定电位时，溶液搅拌速度应恒定，因为速度快慢会影响。
解：电极的平衡时间。
82. 液膜电极的载体是可_____________, 但不能__________膜, 而抗衡离子可
________膜, 所以它又称为__________电极。
解：流动的；离开；自由通过；流动载体。
83. 用pH计测定溶液pH时, 定位操作是用来消除__________________的影响, 温度调节是用来校正温度引起的___________________的变化。
解：不对称电位和液接电位；级差斜率。
84. pH玻璃电极测量溶液pH时, 碱差(或钠差)现象是指
的现象；酸差是指______________________________的现象。
解：pH值大于10的碱性溶液或（钠离子）浓度较高的溶液中，测得的pH
值
比实际数值偏低；
测定强酸溶液，测得的pH值比实际数值偏高。
85. 离子选择电极的内阻主要来自_________________________________,它直接决定测定配用的离子计_______________________的大小。
解：膜内阻、内充溶液和内参比电极的内阻等；
输入阻抗。
86. 离子选择电极的选择性系数表明_______离子选择电极抗
______离子干扰的能力。系数越小表明_________________________________。
解：A；B；抗干扰的能力越强。
87. 离子选择电极的级差是____________________, 单位是____________。
解：电极响应曲线的线性范围的直线斜率；mV/p a
88. 根据 UPAC的推荐, 离子选择电极可分为原电极, 如_____________,
_____________;敏化离子选择电极, 如_____________, ____________等两类。 解：均相膜电极、流动载体电极；气敏电极、酶电极。
89 在电位分析测量时, 产生+1mV 的读数误差, 它能引起离子活度的相对误差对一价离子为________________, 对二价离子为_____________________。 解：±4％； ±8％ 。
90. 由pH 玻璃电极和饱和甘汞电极组成的电池测量溶液的pH 时, 电池的电动势由_______形成的膜电位, ______________________形成的不对称电位, _______________________的液接电位以及饱和甘汞电极的电位组成。 解：氢离子对膜的响应； 玻璃内外膜的不对称； 测量溶液和甘汞电极的饱和KCl 溶液之间的。
91. 氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为,这说明该电
极对氢离子的敏感程度是对钠离子的_________________。
解：；
92. 当用钾离子选择电极测定2.0×10-5mol/LK +时, 由于溶液中有1.0×10-2mol/L 的
Mg 2+
, 引起K +
测定误差为0.9%, 则 K Mg Pot
K + +
, 为________。 解:1.8×10－6。
93. 碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而____________, 随银离子浓度的增大而__________, 随氰离子浓度的增大而____________。 解：减低； 增大； 减低。
94. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的敏感度是对钠离子的100倍, 当钠电极用