青岛科技大学2006年研究生入学考试试卷（A）
考试科目：高分子化学与物理（答案全部写在答题纸上）
高分子化学部分：
一、回答下列问题（35分，每题5分）
1请写出萘-钠/THF引发体系引发苯乙烯聚合的各步反应方程式。此体系是否为活性聚合体系？所得到的聚苯乙烯分子量如何计算，写出表达式。
2请写出BPO引发MMA自由基聚合各基元反应（链引发、链增长、偶合终止、歧化终止）方程式。已知MMA以歧化终止为主，请你根据所写的基元反应方程式给出一个可能的解释。
3自由基聚合出现自动加速现象时，聚合速率是增加还是减少？聚合物分子量是增加还是减少？自由基寿命是增加还是减少？
4阳离子聚合的特点是什么？请写出BF3/H2O引发体系引发异丁烯聚合时，链增长末端与反离子碎片结合终止的反应方程式。
5请写出3-甲基-1-丁烯在低温下阳离子聚合的可能结构。
6请用平面锯齿结构及费歇尔投影式表达全同聚丙烯的结构。
7 两单体M1、M2共聚合时，r1=0.4; r2=0.6, 比较两单体的相对活性。
二、写出下列聚合物的合成反应式（选做三题）（15分，每题五分）
1 尼龙-6,6
2 丁腈橡胶
3 聚乙烯醇
4 聚环氧乙烷
5 苯乙烯/马来酸酐交替共聚物
三、已知两单体进行自由基共聚的竞聚率为r1=0.52, r2=0.46, 试画出共聚物组成曲线，说明应采取何种措施方可使产物的组成控制在要求的F1=0.50，并得到组成均一的产物。（10分）
四、用1摩尔的己二酸与1摩尔的己二胺反应制备尼龙-6,6。若欲制得聚合度为100的缩聚物，试求体系中所允许的水的残留分数是多少？以及相应的反应程度是多少？已知平衡常数K=280。（15分）
高分子物理部分：
五、简答题(每小题6分，共30分)
1.简述高聚物共混物的聚集态结构的主要特点。
2.玻璃态高聚物在外力下发生强迫高弹形变的原因和条件。
3.PVC：δ=10.98（卡／ｃｍ３）1/2，CI2 CH2 ：δ=9.73（卡／ｃｍ３）1/2两者为何不相容?
4.聚合物熔体大多数属于哪种非牛顿流体?其主要特点是什么?
5.简述分子量对Tg和T f的影响。
六、高聚物结晶的微观结构主要有哪些特点? 从化学结构上分析说明非填充硫化NR的拉伸强度大
于非填充硫化SBR的根本原因。（１０分）
七、请分别在形变-温度（ε-T）坐标图和应力-应变（σ-ε）坐标图中画出硫化ＮＲ、ＨＤＰＥ
和无规ＰＳ三种聚合物的ε-T曲线以及常温σ-ε曲线; 并标明转变温度、说明其理由。（１０分）
八、Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ叠加原理和时-温等效原理是粘弹性的两个重要原理，请说明它们的核心
内容及其实用意义，并举例说明。（１2分）
九、何谓θ状态？θ状态下Α２、χ１２、Δμ１Ｅ、VＲ应取何值？试分析说明为什么θ条件下测
定的均方末端距ｈ２θ相当于等效自由结合链的均方末端距ｈ２等效？（１3分）
3、3-甲基-1-戊烯进行阳离子聚合时往往得到两种结构单元（1）和（2）。请分析产生的原因（6分）。
三、写出下列单体形成聚合物的反应式，并说明属于何类聚合反应。（每题2分，共10分）
1 CH2＝CHCH3→$N3pMu "L
2 CH2＝CH-O-C4H9→n
3
C
CH
3
CH
3
OH
OH Cl C Cl
O
+
4丁二烯 + 苯乙烯合成丁苯橡胶→
5 丙烯腈→
四、计算题( 共15分 ) ^Y S QL !
1、在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂）时，单体丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的竟聚率分别为r1=0.04，r2=0.40。如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，且在高转化率下停止反应，并得到结构均匀的共聚物。请画出共聚物组成曲线；你拟采用的单体投料比f1是多少；此时共聚物的组成F1是多少。( 9分 )
2、邻苯二甲酸酐与等官能团的甘油和季戊四醇缩聚，试求：
（1）平均官能度。( 3分 )
（2）若可以形成体型缩聚物，请按Carothers法求凝胶点。( 3分 )
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高分子物理部分
注意事项：本部分共3 道大题（共计11 个小题），满分75 分；
2、简述配位聚合的基本观点，列举两个已工业化的、采用配位聚合方法制备的聚合物（6分）。
3、请给出下列聚合反应可能的聚合机理并解释两种结构单元（1）和（2）产生的原因（6分）。
三、写出下列单体形成聚合物的反应式，并说明属于何类聚合反应。（共8分）
1 CH2＝CHCH2CH3→
2 CH2＝CH-O-R →
3 甲醛+ 苯酚→
4顺丁烯二酸酐 + 1,2-丙二醇→
四、计算题( 共15分 )
A、在生产丁二烯/苯乙烯共聚物时，单体丁二烯(M1)和苯乙烯(M2)的竟聚率分别为r1=1.38，r2=0.64。（9分）
（1）请画出共聚物组成曲线
（2）指出共聚反应类型
（3）若想得到组成均匀的共聚物，你拟采用何种措施。
B、顺丁烯二酸酐分别与等物质量的甘油和等物质量的季戊四醇进行缩聚反应（6分）。
试求：（1）每一种缩聚反应的平均官能度
（2）若可以形成体型缩聚物，请按Carothers法求凝胶点
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青岛科技大学
二○一一年硕士研究生入学考试试题
考试科目：高分子化学与物理
注意事项：1．本试卷共10道大题（共计41个小题），满分150分；
2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；
3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
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第一部分：高分子化学（75分）
一填空题（每空1分，共25分）
A 甲基丙烯酸甲酯单体自由基溶液聚合时会出现自动加速现象吗？（1）。若出现，则链终止速率常数（2），链增长速率常数（3），自由基寿命（4）。
B 何谓活性聚合（5）；RLi可以引发苯乙烯活性聚合吗？（6）；若想合成端羟基聚苯乙烯应加入（7），若想合成端羧基聚苯乙烯应加入（8）。
C 丁基橡胶是（9）和（10）的共聚物。丁基橡胶是采用（11）聚合机理制备的，聚合温度非常低，一般在（12）左右。
D 引发体系RCl/CuCl-联吡啶可以引发苯乙烯进行活性自由基聚合，其中RCl是（13），CuCl 是（14）。其聚合反应被称作原子转移（15）聚合，此种聚合方法得到的聚苯乙烯大分子的末端存在（16）原子。
E 要想制备全同聚丙烯应该采用何种聚合机理？（17）。甲基丙烯酸甲酯于-78℃下进行自由基聚合可以得到（18）结构的聚甲基丙烯酸甲酯。高顺式1,4-聚丁二烯采用何种聚合机理得到？（19）。全同聚丙烯有旋光性吗？（20）。
F 环氧树脂用（21）交联，制备酸法酚醛时，哪个组分过量（22），不饱和聚酯树脂用（23）做交联剂，制备碱法酚醛时，其预聚物称（24）。酸法酚醛用（25）交联。
二请写出合成下列聚合物所需单体，引发剂或催化剂及聚合反应式（每题4分，共20分）
1、聚醋酸乙烯酯
2、涤纶
3、氯乙烯悬浮聚合
4、PPO
5、苯乙烯活性自由基聚合
三简答题（每题3分，共15分）
1、两单体共聚合，M1的竞聚率r1=0.38, M2的竞聚率r2=1.56。
①请比较两单体的聚合活性。
②存在恒比点吗？若存在请计算恒比点。
③画出共聚物组成曲线。
2、制备高压低密度聚乙烯时，需要高的压力和高的温度。请解释原因。
3、①可以采用自由基乳液聚合工艺制备全同聚丙烯吗？请阐述原因。
②工业上采用何种工艺、何种聚合机理制备全同聚丙烯？
4、聚甲基丙烯酰胺水解时，水解度能达到100%吗？有什么效应存在？
5、从活性中心浓度、聚合产物分子量和立体结构等方面比较阴离子聚合和自由基聚合的异同。
四 计算题（每题5分，共10分）
1、2.0×10-3mol 的双锂引发剂 引发3mol 苯乙烯
阴离子聚合，当苯乙烯的转化率为90%时，产物聚苯乙烯的聚合度是多少？
2、甘油与邻苯二甲酸酐进行缩聚反应，若要得到体型缩聚产物，选择下列哪种配比？凝胶点是多少？
2mol 甘油+2mol 邻苯二甲酸酐
1mol 甘油+1mol 邻苯二甲酸酐
2mol 甘油+3mol 邻苯二甲酸酐
五 论述题（5分）
1、共聚合在聚合物合成中的意义。（3分）
2、自由基聚合在工业上的重要性。（2分）
第一部分：高分子物理（75分）
一、名词解释 （每题2分，共20分）
构型、 链段、 粘流温度、 假塑性流体、玻璃化转变的多维性
剪切带、 Avrmi 指数、 韧性断裂、 液晶原、 溶度参数
二、简答题 （共25分）
1．请问θ溶液是否理想溶液，原因是什么？（4分）
2．全同立构聚苯乙烯能否通过单键内旋转转化为间同立构聚苯乙烯？为什么？（4分）
3．请写出橡胶的热力学状态方程，陈述其物理意义并说明橡胶高弹性的本质？（6分）
4. 请按柔顺性由好到差的顺序排列以下几组聚合物，并说明原因？（2×3=6分）
（1）丁苯橡胶、聚丁二烯、聚苯乙烯
（2）聚异丁烯、聚二甲基硅氧烷
（3）聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯乙烯
5. 从分子链运动的角度说明非晶态高聚物的强迫高弹形变与结晶高聚物的冷拉有何异同。（5分）
三、请分别画出线性高聚物和交联高聚物的应力松弛曲线，并用分子运动论的观点对二者产生差异的原因及应力松弛过程进行解释。（6分）
四、请解释以下现象（每题5分，共10分）
（1）天然橡胶通常在室温下不结晶，但在拉伸情况下可以室温结晶。（5分）
（2）聚合物的玻璃化转变温度（Tg ）的测量结果依赖于实验中变温速率φ。一般φ越大，Tg CH CH 2C 4H 9CH 2C 4H 9Li Li
的测量值越高。（5分）
五、计算题（共14分）
（1）10g 分子量为1×104g/mol 的级分与1g 分子量为1×105g/mol 的级分混合时，计算其n M 和w M ；
（2）10g 分子量为1×105g/mol 的级分与1g 分子量为1×104g/mol 的级分混合时，计算其n M 和w M ；
（3）比较上述两种计算结果，可得出什么结论？
青 岛 科 技 大 学
二○一二年硕士研究生入学考试试题
考试科目：高分子化学与物理
注意事项：1．本试卷共九道大题（共计45个小题），满分150分；
2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；
3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。
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第一部分：高分子物理
一、名词解释 （2×10＝20分）
1、构型
2、液晶原
3、溶解度参数
4、θ溶液
5、玻璃化转变的多维性
6、结晶度
7、Avrami 指数
8、等效自由连接链 9、时温等效原理 10、银纹
二、简答题 （共26分）
1、请把以下几组聚合物按柔顺性由好到差的顺序排列并说明其柔顺性差异的原因。（6分）
（1）聚乙炔、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯
（2）聚丙烯腈、聚丙烯、聚氯乙烯、聚二甲基硅氧烷
（3）聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸辛酯、
2、为了降低聚合物在加工中的粘度，对刚性和柔性链的聚合物各应采取哪些措施？（5分）
3、聚乙烯、聚丙烯与顺-1，4-聚丁二烯的内聚能密度相差不多，为什么前二者在室温下是塑料，而后者是橡胶？（4分）
4、试解释以下现象，不受外力作用的橡皮筋受热时伸长，受恒定外力作用的橡皮筋受热时缩短。试解释这一现象。（5分）
5、高聚物有哪几种常用的统计平均分子量？并说明几种平均分子量的大小顺序？（6分）
三、请分别画出MAXWELL模型和KELVIN模型，说明它们分别可以模拟什么类型聚合物的哪种力学松弛过程并写出相应的运动方程。（14分）
四、某α-烯烃的平均聚合度为500，实测的无扰均方末端距为
2 2)
25
(nm
h=
θ，
试求：1、刚性因子σ；
2、作为高分子独立运动单元的链段长度b；
3、每个高分子链包含的平均链段数N；
4、每个统计链段包含的重复结构单元数。（15分）
第二部分：高分子化学
一、名词解释（共15分，每题3分）
1、动力学链长
2、凝聚效应
3、化学计量聚合
4、立构规整聚合
5、活性聚合
二、判断并改错（共20分，每题2分）
1、有链转移时，自由基聚合的动力学链长等于平均聚合度：
对或错（）；如果是错的，正确的是（）。
2、乙酸乙烯酯自由基聚合时，加入少量的苯乙烯后，聚合速度大大增加了：
对或错（）；如果是错的，正确的是（）。
3、LDPE 采用配位聚合机理合成。
对或错（）；如果是错的，正确的是（）。
4、聚合温度是决定PVC分子量的主要因素，工业上就是通过控制聚合温度控制PVC分子量的：
对或错（）；如果是错的，正确的是（）。
5、苯乙烯（M1）和乙酸乙烯酯（M2）自由基共聚合时，通过测定k12和k11的值可以比较苯乙烯单体和乙酸乙烯酯单体与M2自由基反应的相对活性。
对或错（）；如果是错的，正确的是（）。
6、丁基橡胶是采用自由基聚合机理合成的：
对或错（）；如果是错的，正确的是（）。
7、萘钠/THF引发剂引发苯乙烯聚合可以得到活的聚合物：
07中国研究生教育分专业排行榜(武汉大学中国科学评价研究中心)：070305高分子化学与物理 排名学校等级排名学校等级排名学校等级 1 吉林大学A+ 6 南京大学A 11 中国科学技术大学A 2 复旦大学A+ 7 浙江大学A 12 北京化工大学A 3 南开大学A+ 8 四川大学A 13 清华大学A 4 北京大学A 9 上海交通大学A 14 武汉大学A 5 中山大学A 10 华南理工大学A B+ 等(22 个) ：兰州大学、苏州大学、西北工业大学、东华大学、华中科技大学、郑州大学、华东理工大学、湘潭大学、山东大学、湖南大学、青岛科技大学、西北师范大学、大连理工大学、厦门大学、福建师范大学、河北大学、河南大学、安徽大学、福州大学、西北大学、广东工业大学、湖北大学 B 等(22 个) ：东南大学、华侨大学、东北大学、河北工业大学、济南大学、哈尔滨工业大学、合肥工业大学、华东师范大学、南京工业大学、江西师范大学、西安交通大学、鲁东大学、北京师范大学、南京理工大学、江苏工业学院、北京航空航天大学、哈尔滨理工大学、上海大学、太原理工大学、华南师范大学、中北大学、陕西师范大学 C 等(15 个) ：名单略 国家重点学科 北京大学南开大学中山大学复旦大学吉林大学南京大学 博士点 安徽大学北京大学北京化工大学北京师范大学大连理工大学东北师范大学东华大学福建师范大学福州大学复旦大学河北大学河南大学湖南大学华东理工大学华东师范大学华南理工大学华中科技大学吉林大学兰州大学南京大学南开大学青岛科技大学清华大学山东大学山西大学陕西师范大学上海交通大学四川大学苏州大学天津大学同济大学武汉大学西北大学西北工业大学西北师范大学厦门大学湘潭大学浙江大学郑州大学中国科学技术大学中国科学院研究生院中山大学
高分子材料与工程专业考研学校选择作者：admin 更新时间：2009-3-9 20:25:14 在全国高校中在高分子领域领先： 工科： 偏合成的：浙江大学（国内高分子鼻祖，尤其在合成方面）、华东理工、北京化工大学、清华大学； 偏加工和应用的：四川大学、华南理工大学、东华大学（原中国纺织大学）、上海交通大学理科：偏合成的：北京大学（好像北大遥遥领先，其他象南开、南京大学明显差一些）；偏性能形态研究的：中科院北化所（明显领先）、南京大学、复旦大学、北京大学（上述为网上摘录，不一定全面）简单评述下 浙江大学是出高分子院士最多的学校。 北京大学合成做的好，特别是高分子液晶。 复旦大学的研究偏向理论研究，有杨玉良和江明两位院士，实力不凡。上海交通大学也有新评上一个高分子方面的院士：颜德岳， 华南理工和北京化工大学研究领域较广，在橡胶、塑料、纤维方面做的都不错。华南理工大学有3位中科院院士程镕时、姜中宏生、曹镛、长江学者特聘教授2人、珠江学者特聘教授2人、博士生导师43人），副教授、副研究员和高级工程师67人；高分子加工实力很强的。在全国排前3名。 四川大学有高分子材料工程国家重点实验室，主要是做塑料的加工改性，实力虽有下滑，但仍然很强，毕竟其根基很厚。 东华大学的研究重点在纤维方面，建有纤维素改性国家重点实验室。 中科院长春应化所和中科院北京化学研究所共同建有高分子化学与物理国家重点实验室。长春应化所在一直是在做合成方面比较强。化学所在前两年还有个工程塑料国家重点实验室，不过现在降格为中科院的重点实验室了。所以化学所的合成和加工做的都还不错。 青岛科技大学在高分子方面主要的特色是其橡胶，2003年建成了教育部橡塑工程重点实验室，也是多年来对青岛科技大学研究工作的肯定。 研究生的方向很多，大的方面大概一下几个：树脂合成（环氧，丙烯酸，聚苯，聚酯等每个方向都很多）；塑料/纤维加工（加工工艺川大最强的，模具和机械华南理工及北化都不错）；生物医用高分子（华东理工等）；高分子理论及表征（中科院化学所及南京大学最强）；液晶高分子（吉大，北大，北科大等）；导电高分子（化学所等）；纳米高分子（化学所）；碳纤维/碳纳米（北化，清华）；有机硅（化学所）等等 而在珠三角这一带，华南理工中山大学都是不错选择，有志在高分子领域深入了解的同学可以报读。 下面附有2009年华南理工大学科学与工程学院硕士招生目录及初复试科目材料高分子材料与工程专业考研学校选择 作者：admin 更新时间：2009-3-9 20:25:14 高分子化学与物理专业设置如下研究方向 01 高分子物理、02高分子合成与高分子化学、03 功能高分子、04高分子结构与性能、05天然高分子与生物医用高分子、06环境友好高分子 09年初试科目：①101政治② 201英语③629物理化学(一) ④865有机化学复试：复试笔试科目：979高分子化学与物理 材料物理与化学专业设置如下研究方向： 01 、高分子光电材料与器件物理、02 金属材料表面物理化学、03 生态环境材料、04功能材料制备、结构与性能、05纳米材料与纳米技术、06纳米材料与新型能源材料、07非线性
中国科学院长春应用化学研究所 二ОО九年攻读博士学位研究生入学试题 高分子化学与物理 高分子化学部分（共50分） 一.名词解释（共14分，每题2分） 1.无规预聚物 2.本体聚合 3.官能团的摩尔系数 4.凝胶点 5.聚合上限温度 6.SBS热塑弹性体 7.顺丁橡胶 二.写出下列高分子材料的起始单体，合成反应式，注明引发剂、催化剂及聚合反应类型（共16分，每题4分） 1.尼龙-6 2.聚（芳）砜 3.合成天然橡胶 4.端羟基对苯二甲酸乙二醇酯齐聚物 三.简答题（共15分，每题5分） 1.列表比较自由基聚合和阴离子聚合的特点（包括聚合方法、引发剂（催化剂）、 聚合温度、聚合机理、聚合速率） 2.制备聚甲醛，如何选择单体和聚合方法，为什么？ 3.什么叫功能高分子？合成功能高分子的方法有哪几种？请举出三个功能高分 子的例子，并写出他们的结构式。 四.研究工作调查（5分） 请写出你硕士论文的题目，主要研究成果及新颖性，以第一作者发表的与论文题目相关的文章几篇，发表在何种期刊上，论文的题目是什么？
高分子物理部分（共50分） 一．名词解释 (共10分，每题2分) 1．柔量 2．银纹 3．零切粘度 4．高分子液晶态 5．玻耳兹曼叠加原理 二．选择题 (共10分，每题1分) 1．比较聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯腈（PAN）、聚乙烯（PE）的柔顺性。（） (a) PE>PP>PVC>PAN, (b) PE>PP>PAN>PVC (c) PP>PE>PVC>PAN, (d) PAN>PVC>PP>PE 2．已知含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶，则其Avrami指数n为：（）。 （a）2, (b) 3, (c)4, (d)5 3．大多数聚合物熔体都属于（）。 （a）牛顿流体 (b)假塑性非牛顿流体 (c) 胀塑性非牛顿流体 (d) 宾汉流体 4．处于高弹态下的聚合物，可以运动的单元有（）。 (a) 链段, (b) 链节, (c) 短支链, (d)整个分子链 5．在玻璃化温度以下,随着温度的降低,高分子的自由体积将（）。 （a）保持不变, (b) 上升, (c)下降，(d) 先下降然后保持不变6．引起聚合物爬杆效应的是（）。 (a)温度效应 (b) 黏性行为 (c)弹性行为 7．下列实验方法可测量聚合物溶度参数的是（） (a) DSC法 (b)膨胀计法 (c)稀溶液粘度法 (d)密度法 8．下列方法中可以提高聚合物韧性的方法有（）。 (a) 与橡胶共混 (b)提高结晶度 (c)加入增塑剂 (d)增加交联度 9．下列相同相对分子质量的某聚合物样品，在相同条件下用凝胶渗透色谱测得的淋出体积大小顺序为（）>（）>（） (a) 轻度支化样品 (b) 线性样品 (c)高度支化样品10．橡胶的使用温度范围是（） (a) T f 以上(b)T g ~T f 之间(c)Tg 以下(d)Tg以上 三．简答题 (共10分，1题3分，2题7分) 1．试讨论高分子溶液在高于、等于、低于θ温度时，其热力学性质各如何？高分子在溶液中的尺寸形态又如何？
1. 涤纶聚酯属于 ( ) A. 线性饱和脂肪族聚酯 B. 线性芳族聚酯 C. 不饱和聚酯 D. 醇酸树脂 2. 能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是 ( ) A. 丙烯腈 B. α—甲基苯乙烯 C. 烷基乙烯基醚 D. 乙烯 3. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的聚合度主要取决于向（） 转移的速率常数。 A.溶剂 B.引发剂 C.聚合物 D.单体 4. 两种单体共聚时得到交替共聚物，则它们的竞聚率应是（） A. r1=r2=0 B. r1= r2 =1 C. r1﹥1，r2﹥1 D. r1﹤1，r2﹤1 5.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是（） A. 溶液聚合 B. 悬浮聚合 C 乳液聚合D. 本体聚合 1. 分子量分布指数 2、竞聚率 3、引发剂效率 4、动力学琏长 5、阻聚作用 三、简单回答下列问题。〖每小题5分，共25分〗 1. 为提高聚甲醛的热稳定性，可以采取的两个措施是什么？简述理由 2. 在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。采取什么措施可减轻这种现象？ 3．分别绘出自由基聚合与缩合聚合这两类反应的分子量与反应时间的关系示意图，简单说明反应特点。 4．欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？ 5. 解释笼蔽效应和诱导分解，它们对引发效率有什么影响？ 四、写出下列聚合反应，并指出其机理。〖每小题2分，共10分〗 1. 3，3′-二（氯亚甲基）丁氧环的开环聚合； 2. 尼龙-66的制备；
3. 聚乙烯醇与甲醛的反应； 4. 有机玻璃的制备； 5. 环氧树脂的制备。 五、写出下列聚合反应的机理。〖每小题10 分，共20 分】 1. 四氢呋喃中用SnCl4 + H2O 引发异丁烯聚合，写出引发，增长，终止的基元反应。 2. 写出用AIBN 引发甲基丙烯酸丁酯聚合的各基元反应。 六、计算题。【每小题10 分，共30 分】 1. 邻苯二甲酸酐(1.5 摩尔)、乙二醇（1.35 摩尔）、甘油（0.1 摩尔）混合体系进行缩 聚。试求 a. p=0.98 时的X b.X = 500 时的p 2. 甲基丙烯酸甲酯由引发剂引发进行自由基聚合，终止后每一大分子含有1.50个引发剂残基，假设无链转移发生，试计算歧化终止与偶合终止的相对数量。 3. 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。当单体聚合了一半时，向体系中加入1.8g H2O，然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1，试计算 （1）被水终止的聚合物的数均分子量； （2）继续增长所得聚合物的数均分子量； （3）整个体系所得聚合物的数均分子量及其分子量分布指数。 一、选择正确答案填空【每小题1分，共5分】 1—5 ： B B D A C 二、解释下列概念：【每小题2分，共10分】 1、诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应
考研《高分子物理与化学》考研考点归纳 高分子物理与化学考点归纳与典型题（含考研真题）详解第1章氧化还原反应与应用电化学 第1章概论 1.1考点归纳 一、高分子物理发展简史 1．发展历程 （1）1920年，H．Staudinger发表文献《论聚合》，论证聚合过程是大量小分子自己结合的过程； （2）P．Debye和B．H．Zimm等发展光散射法研究高分子溶液的性质； （3）J．D．Watson和F．H．C．Crick用X射线衍射法研究高分子的晶态结构，于l953年确定了脱氧核糖核酸的双螺旋结构； （4）50年代，高分子物理学基本形成。 2．高分子物理的研究内容 （1）高分子的结构； （2）高分子材料的性能； （3）分子运动的统计学。 二、高分子的分子量和分子量分布 1．聚合物分子量的特征
（1）比低分子化合物大几个数量级； （2）具有多分散性——即分子量的不均一性。 2．平均分子量的定义 （1）以数量为统计权重的数均分子量，定义为 （2）以质量为统计权重的重均分子量，定义为 （3）用稀溶液黏度法测得的平均分子量为黏均分子量，定义为 式中，a是特性黏数分子量关系式中的指数，在0.5~1之间。（4）以z值为统计权重的z均分子量，定义为
注：单分散试样：；多分散试样：。 3．分子量分布的表示方法 （1）分子量分布的定义 分子量分布是指聚合物试样中各个组分的含量和分子量的关系。 （2）表征多分散性的参数 ①分布宽度指数 a．定义：分布宽度指数是试样中各分子量与平均分子量之间的差值的平方平均值，又叫方差。分布愈宽， 愈大。
b．单分散试样，，；多分散试样，，。 ②多分散性指数 a．定义：表征聚合物分子量不均一性的参数，以重均和数均分子量之比或Z均和重均分子量之比表征（或d=MZ/MW）。 b．单分散试样，d＝1；多分散试样，d >1，d的数值越大，分子量分布越宽。 三、分子量和分子量分布的测定方法 1．测定方法 （1）数均分子量：端基分析法（M＜104）、蒸气压渗透法（M＜30000）、冰点降低法（M＜30000）、沸点升高法（M＜30000）、渗透压法（20000＜M）； （2）重均分子量：光散射法（104＜M＜107）、体积排除色谱法（103＜M＜107）；
考试科目: 物理化学；专业: 高分子化学与物理 研究方向: 本专业的各研究方向；专业: 高分子化学与物理 一. (共30分) 填空与问答题(1): 1.在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。(2分) (a) Q > 0, W > 0, ?U > 0 (b) Q = 0, W = 0, ?U > 0 (c) Q = 0, W = 0, ?U = 0 (d) Q < 0, W > 0, ?U < 0 2. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K; (b) 恒温压缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。上述四 过程中, 终态压力最大的是过程______, 终态压力最小的是过程______, 终态温度最高 的是过程______, 终态温度最低的是过程______。(2分) 3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的? ( ) (2分) (a) Q < 0, ?H = 0, ?p < 0 (b) Q = 0, ?H = 0, ?T < 0 (c) Q = 0, ?H < 0, ?p < 0 (d) Q = 0, ?H = 0, ?p < 0 4.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II, 可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性 ( )。(2分) (a)?F (b) ?G (c)?S (d)?U 5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分) 6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。 (2分) (a) G, F, S (b) U, H, S (c) U, H, C v (d) H, G, C v 7.有四种含不同溶质相同浓度m = 1 mol? kg-1的水溶液, 分别测定其沸点, 沸点升得最 高的是( )。(2分) (a) Al2(SO4)3 (b) MgSO4 (c) K2SO4 (d) C6H5SO3H 8. Ca(CO3)2 (s)、BaCO3 (s)、BaO(s)和CO2 (g)构成的多相平衡体系的组分数为______, 相 数为______, 自由度数为______。(2分) 9. PCl5(g)分解反应, 在473 K平衡时有48.5%分解, 在573K平衡时有97%分解, 此反应 的?r H?m________0。(请填>, < 或=) (2分)
843 华南理工大学 2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：高分子化学与物理 适用专业：高分子化学与物理，材料学，材料加工工程 共 6 页 高分子化学部分（75分） 一、 填空题（14分，每小题2分） 1. 以下单体中适于自由基聚合的有 阳离子聚合的有，阴离子聚合的有 A. 苯乙烯 B. 偏二氰基乙烯 C. 异丁烯 D. 乙烯基丁醚 E. 丙烯酸甲酯 F. 氯乙烯 G. 对氯苯乙烯 2. 本体聚合是指。 3. 活性聚合是指； 开环聚合是指。 4. 对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在下 进行，目的是为了 5. 阳离子聚合的反应温度一般都 ，这是因为 6.氯乙烯悬浮聚合中，聚合度主要通过 来控制；聚合速率主 要通过来控制。 7.自由基聚合反应中所得聚合物的分子量与聚合反应时间的关系是 阳离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 ；阴离子聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 ；逐步聚合反应中分子量与聚合时间的关系是 二、 选择题（12分，每小题2分） １．利用活性阴离子聚合制备苯乙烯－对氯苯乙烯－α-甲基苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯－硝基乙烯嵌段共聚物时，加料顺序应为（ ）
A. 苯乙烯、对氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 B. 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 C. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 D. α-甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、苯乙烯、硝基乙烯、甲基丙烯酸甲酯 E. α-甲基苯乙烯、苯乙烯、对氯苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、硝基乙烯 2．以二甲基甲酰胺为溶剂，采用不同引发剂时，聚合速度的大小顺序为：（ ） A. 烷基锂<烷基钠<烷基钾； B. 烷基锂>烷基钠>烷基钾 C. 烷基钠<烷基钾<烷基锂； D. 烷基钾>烷基钠>烷基锂 3. BF3+H2O作为引发剂可引发的单体是（） A. 苯乙烯 B. 甲基丙烯酸甲酯 C. 乙烯基乙醚 D. 异丁烯 E. 偏二氰基乙烯 F. 氯乙烯 4. 在自由基共聚中，共聚物组成与引发速率和终止速率（ ） A. 有关 B. 无关 C. 关系很大 5. 以下聚合反应中，哪种情况可能产生自动加速效应（）。 A. 全同丙烯的淤浆聚合 B. 丁二烯的顺式1,4聚合 C. 异丁烯的淤浆聚合 D. 苯乙烯的悬浮聚合 6. 一般而言，取代基对自由基活性的影响比对单体活性的影响（ ） A. 要大得多 B. 差不多 C. 要小得多 三、 问答题（24分） 1. 在某一单体的自由基聚合反应中，终止以双基偶合为主，试论述在以下情况下 所得聚合物的分子量分布会出现什么变化？ a) 在较低转化率下，发生向正丁基硫醇的链转移反应；（2分） b) 发生向聚合物的链转移反应；（2分） c) 转化率增大；（2分） d) 出现自动加速效应。（2分） 2.试说明以下化合物能否与己二酸反应生成聚合物，为什么？若能生成高聚 物，请简略说明所生成的聚合物的种类。（5分） a) 乙醇； b)乙二醇； c)丙三醇； d)苯胺；e) 乙二胺 3.与本体聚合和溶液聚合相比，乳液聚合具有哪些优点和不足？（5分） 4.试论述α烯烃的自由基聚合的不足，及其Ziegler-Natta 聚合的优点。（6分）
2016年浙江农林大学高分子化学与物理考研真题 一、单项选择题：（每题3分，共30分） 1. 对缩聚反应的特征说法错误的是（）。 A. 无特定活性种 B. 不存在链引发、链增长和链终止等基元反应 B. 转化率随时间明显提高 D. 在反应过程中，聚合度稳步上升 2. 高分子出于（）中时链的均方末端距最大。 A. 良溶剂 B. 不良溶剂 C. θ溶剂 D. 熔体 3. 在酚醛树脂的缩聚中，苯酚的官能度为（）。 A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 4. 在玻璃化温度以下，随着温度的降低，自由体积将（）。 A. 保持不变 B. 上升 C. 下降 D. 先下降然后保持不变 5. 在自由基聚合中，进行调节聚合的条件是（）。 A. k p》k tr, k a≈k p B. k p《k tr, k a≈k p C. k p》k tr, k a＜k p D. k p《k tr, k a＜k p 6. 等规度是指高聚物中（）。 A. 全同立构百分数 B. 间同立构百分数 C. 全同和间同立构总的百分数 D. 顺反异构体的总的百分数 7. 一对单体进行自由基共聚时，r1=0.4,r2=0.7, 其恒比共聚时两单体的摩尔比是（）。 A. 3/4 B. 4/7 C. 6/7 D. 1/2 8. 晶态高聚物发生强迫高弹形变的温度范围是（）。 A. T g-T f B. T b-T g C. T g-T m D. T b-T m 9. 乳液聚合第二个阶段结束的标志是（）。 A. 胶束的消失 B. 单体液滴的消失 C. 聚合速率的增加 D. 乳胶粒的形成
10. 下列因素中，使T g降低的是（）。 A. 增加相对分子量 B. 分子间形成氢键 C. 交联 D. 添加增塑剂 二、名词解释题：（每题5分，共25分） 1. 自动加速现象 2. 玻璃化温度 3. 笼闭效应 4. 自由体积理论 5. 活性阴离子聚合 三、简答题：（每题5分，共30） 1. 简述GPC的测量分子量以及分子量分布的原理？ 2.简述丁基锂的自缔合现象及解缔合的常用方法。 3. 画出聚合物熔体或浓溶液的普适流动曲线，并用缠结理论解释曲线形状变化。 4.简述为什么氯乙烯单体中要对丁二烯限量（请写出反应式）？ 5. 三类线形脂肪族聚合物（对于给定的n值）的熔点顺序如下所示，解释原因。 聚氨酯聚酰胺聚脲 6. 简述在体型缩聚中为什么Carothers法预测的凝胶点值比实测值大而Flory法预测值比
高分子化学 一、名词解释 1.活性聚合物； 2.自动加速现象 3.凝胶点 4.临位集团效应 5.配位阴离子聚合 6.种子聚合 7.死端聚合 8.异构化聚合 9.立构选择聚合 10.树脂 11.动力学链长 12.竞聚率 13.遥爪聚合物 14.高分子材料 15.诱导分解 16.熔融缩聚 17.反应程度 18.配位聚合 19.竞聚率 20.引发剂效率 21.自由基寿命 二、解释下列名词 1.反应程度和转化率 2.平均官能度和当量系数 3.动力学链长和数均聚合度 4.何谓竞聚率？它有何物理意义？ 5.凝胶和凝胶点 三、写出下列反应 1．DPPH与链自由基的阻聚反应，并标明反应前后的颜色变化。 2．萘钠在THF中对苯乙烯的引发反应，并标明不同阶段产物的颜色变化。 3．由“白球”制备强碱型阴离子交换树脂的反应。 4．尼龙1010的聚合反应 5．过硫酸盐与亚硫酸盐的反应 6．阴离子活性链与四氯化硅的反应 7．乙烯在二氧化硫存在下的氯化反应 四、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属的类型 1.尼龙－610 2.PMMA 3.PVC 4.聚异丁稀 5.涤纶树脂 6.环氧树脂（双酚A型） 7.氯化铁对自由基的阻聚反应 8.阴离子活性链与二氧化碳加成后终止反应 9.聚乙烯醇缩丁醛反应 五、写出下列单体形成聚合物的反应式，指出形成聚合物的重复单元的化学结构 1.甲基丙烯酸甲酯 2.双酚A＋环氧氯丙烷 3.己二胺＋己二酸 4.氯乙烯 5.异戊二烯 六、写出下列所写符号表示的意义 1.LLDPE 2.ABS 3.SBS 4.PTFE 5. ABVN 6.IIP 七、写出下列聚合物的结构和单体结构 1.聚丙烯 2.聚苯乙烯 3.聚氯乙稀 4.有机玻璃 5.尼龙6 6.尼龙66 7.涤纶 8.天然橡胶 八、选择答案 1．下列单体聚合时聚合热最大的是（a）四氟乙烯；（b）丙稀；（c）甲基丙烯酸甲酯；（d）丙烯酸甲酯 2．下列聚合物热解时单体收率最低的是（a）聚苯乙烯；（b）聚乙烯；（c）聚甲基丙烯酸甲酯；（d）聚四氟乙烯3．乳液聚合恒速阶段开始的标志是（a）自由基消失；（b）单体液滴消失；（c）胶束消失；（d）乳胶粒消失4．自由基聚合时主要以链转移方式终止的单体是（a）苯乙烯；（b）甲基丙烯酸甲酯；（c）醋酸乙烯酯；（d）氯乙烯 5．与苯乙烯共聚时，交替倾向最大的是（a）顺丁烯二酸酐；（b）醋酸乙烯酯；（c）丁二烯；（d）甲基丙烯酸甲酯 6．甘油和等物质量的邻苯二甲酸酐缩聚，Flory方法计算凝胶点P c是（a）0.833；（b）0.707；（c）0.845；（d）0.667 7．合成顺式-1,4含量90%以上的聚丁二烯，引发剂用（a）n-BuLi；（b）d-TiCl3-AlR3；（c）CoCl2-AlEt2Cl；（d）萘+Na 8．THF（四氢呋喃）开环聚合，用的引发剂是（a）BPO；（b）n-BuLi；（c）Na；（d）BF3·OEt2 9．苯乙烯在不同溶剂中进行溶液聚合C s最小的是（a）苯；（b）乙苯；（c）甲苯；（d）异丙苯 10．线型缩聚制尼龙1010，控制分子量的有效手段是（a）控制缩聚反应时间；（b）排除小分子；（c）制成一定酸值的尼龙盐；（d）用乙二胺调节分子量
高分子化学和物理南开大学高分子化学与物理考研真 题答案 一、南开大学832高分子化学与物理考研真题及答案
南开大学2011年硕士研究生入学考试高分子化学与物理
2 参考答案 高分子物理部分： 一、名词解释 1．高分子链的远程结构：远程结构是指整个高分子链的结构,是高分子链结构的第二个层次，包含高分子链的大小（质量）和形态（构象）两个方面。 2．高斯链：高斯链是指高分子链段分布符合高斯分布函数的高分子链，也称为等效自由结合链。柔性的非晶状线型高分子链，不论处于什么形态（如玻璃态、高弹态、熔融态或高分子溶液），相同分子量的高分子链段都取平均尺寸近乎相等的无规线团构象，称为“等效自由结合链”。因为等效自由结合链的链段分布符合高斯分布函数，又称为高斯链。 3．聚集态结构：聚集态结构是指高分子链间的几何排列，又称三次结构，也称为超高分子结构。聚集态结构包括晶态结构、非晶态结构、取向结构和织态结构等。 4．溶度参数：溶度参数表征聚合物-溶剂相互作用的参数。物质的内聚性质可由内聚能予以定量表征，单位体积的内聚能称为内聚物密度，其平方根称为溶度参数。溶度参数可以作为衡量两种材料是否共容的一个较好的指标。 5．玻璃化转变：玻璃化转变对于聚合物来说是非晶聚合物的玻璃态与高弹态之间的转变。其分子运动本质是链段运动发生“冻结”与“自由”的转变。6．熵弹性：熵弹性是指由于系统熵变而引起的弹性。熵是和物质分子排列有序度有关的一种状态函数，当物质系统分子排列有序度降低，混乱程度增加时，系统熵也增大。所以当橡胶受外力变形时，若没有内能变化，则其抵抗变形的收缩力（弹力）完全是由熵的变化而产生的，这种称之为熵弹性。
青岛科技大学2007年研究生入学考试试卷 考试科目：物理化学(答案全部写在答题纸上) 一. 选择及填充题(每小题3分，共30分) 1. 无非体积功的封闭系统中，等温、等压下的化学反应可用______来计算系统的熵变。 A. ΔS=Q/T B. ΔS=ΔH/T C. ΔS=(ΔH－ΔG)/T D. ΔS=nR ln(V2/V1) 2. 298 K时气相反应2 SO3(g) == 2 SO2(g) + O2(g) 的标准平衡常数为K p (1)，反应 2 SO2(g) + O2(g) == 2 SO3(g) 的标准平衡常数K p (2) = _______________。 A. Kp (1) B. －Kp (1) C. 1 / Kp (1) D. [Kp (1)]1/2 3. 已知25℃时标准电极电势E (Ag+｜Ag)=0.799 V，E (Cu2+｜Cu)=0.337 V。25℃时电池 Cu｜Cu2+(a=1)‖Ag+(a=1)｜Ag 的电动势E=______V。 A. –0.462 B. 0.462 C. –1.136 D. 1.136 4. 0.1 mol·dm－3的KI溶液与等体积的0.08 mol·dm－3的AgNO3溶液相混，制得的AgI溶胶分别用以下四种电解质溶液使其聚沉，其中聚沉能力最大的是___________： A. Na2SO4 B. ZnCl2 C. Na3PO4 D. AlCl3 5. 在各种运动形式的配分函数中，与粒子运动空间有关的是______________。 A. q t B. q v C. q r D. q t与q v 6. 某系统中粒子的分布符合玻尔兹曼分布。温度T下，分布在简并度均为1的两个能级ε2和ε 1 上的粒子数之比n2/n1=____________________。 A. (ε2－ε1) / (kT) B. exp[ε2 / (kT)] / exp[ε1 / (kT)] C. exp[－(ε2－ε1) / (kT)] D. exp[－ε2 / (kT)] / exp[－ε1 / (kT)] 7. 25℃下，压力为100 kPa的2 m3气体反抗恒外压50 kPa膨胀至内、外压相等为止，此过程中气体对外做功－W=_______________。 8. 恒温、恒压下，由CaCO3(s)、CaO(s)、BaCO3(s)、BaO(s)和CO2(g)构成的多相平衡系统的独立组分数为______________，自由度数为___________。 9. CaCl2溶液的质量摩尔浓度为b，此溶液的离子平均质量摩尔浓度b±=_________。 10. 25℃下进行反应2 A ─→B 的速率常数为k，采用催化剂S后，反应速率可提高到10 k。同温度下，反应B─→ 2 A的速率常数为0.1 s－1，采用催化剂S后，此反应的速率常数k’= _______________。 二.(20分)在100 kPa下将1 mol He(g)从100℃加热到200℃，计算此过程的Q、W、ΔU、ΔS及ΔG。已知100℃下He(g)的标准摩尔熵为130.2 J·K－1·mol－1，He(g)可看作理想气体。
2019-2020华东师范大学高分子化学与物理考研详情与考研经验指导 学院简介 化学与分子工程学院成立于2015年，下辖化学系、上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室、上海分子治疗与新药创制工程技术研究中心，其前身“化学系”成立于1951 年华东师范大学建校之初，是由大夏大学、光华大学、圣约翰大学、沪江大学和同济大学等校化学系部分专业合并组建，是华东师范大学最早成立的理科系之一。 化学院现有教职工143名，拥有一大批治学严谨、学术思想活跃的教师，有教授43名，副教授42名。其中中科院院士2名，国家长江特聘教授2名，百千万人才工程国家级人选1名，杰出青年4名，优青4名，青年拔尖人才1名，教育部新世纪人才计划14名，上海市优秀学科带头人3名，上海市东方学者3人。上海市曙光学者5名，上海市浦江人才计划12名，上海市青年科技启明星9名。 目前学院拥有一级学科博士点1个（化学学科），有无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学和物理、课程与教学论（化学）6个博士学位授予点，另加应用化学和化学教育专业共8个硕士学位授予点。学院现有上海市重点学科1个（物理化学），上海市重点实验室1个（绿色化学与化工过程绿色化实验室），上海分子治疗与新药创治工程技术中心,上海市实验教学示范中心,上海市青少年化学科技站。 化学院从2002年开始，除招收师范“化学”专业学生外，新招收“应用”化学专业四年制本科学生。2014年，在读研究生460人，本科生630人。多年来，化学系重视本科教育工作，学生历来以基础扎实、思维活跃、动手能力强等获得用人单位的好评。近年来多次获得华东师大“大夏杯”、全国“挑战杯”等大学生科技活动竞赛奖项。 近五年来，化学院承担各类科研项目200多项，其中包括国家重点基础研究“973”计划、“863”高新技术项目、国家“十五” 、“十一五”攻关项目、国家自然科学基金重点和面上项目、“杰出青年基金”、教育部“新世纪优秀人才资助计划”、上海市科委重点项目、上海市“曙光人才资助计划”等，以及由企业委托的横向科研项目。获得国家或省部级以上的各类成果奖近30余项，申请专利120多项，获得专利30多项，国家二类新药证书10项，有100多项成果通过各级鉴定，30余项成果被转化，出版著作20多部。每年发表论文300余篇，其中SCI、EI源论文200篇左右。
高分子化学与物理（不考数学）考研整理 中国人民大学 首都师范大学 查询条件：(10028)首都师范大学(017)化学系(070305)高分子化学与物理(03)功能高分子材料理论研究与合成 中国矿业大学 查询条件：(11413)中国矿业大学(北京)(003)化学与环境工程学院(070305)高分子化学与物理 南开大学 查询条件：(10055)南开大学(051)化学学院（电话：23505121）(070305)高分子化学与物理(01)
河北大学 辽宁大学 查询条件：(10140)辽宁大学(016)化学院(070305)高分子化学与物理(00)不区分研究方向 辽宁石油大学 查询条件：(10148)辽宁石油化工大学(002)化学与材料科学学院(070305)高分子化学与物理 中北大学
辽宁师范大学 查询条件：(10165)辽宁师范大学(120)化学化工学院(070305)高分子化学与物理(00)不区分研究方向 长春工业大学 查询条件：(10190)长春工业大学(010)化学工程学院(070305)高分子化学与物理(01)乳液聚合技术及应用 东北师范大学 查询条件：(10200)东北师范大学(123)化学学院(070305)高分子化学与物理(01)电子聚合物化学与物理
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2009年真题答案 高分子化学 一、名词解释 变换反应：阴离子活性聚合获得的活性碳负离子经某种反应后链端的碳负离子活性中心变成另一种活性中心，这种反应叫做变换反应。引发效率：引发剂分解成的初级自由基用来引发单体的百分率 笼蔽效应：引发剂分解的初级自由基被溶剂分子、单体分子包围，未扩散出来之前就偶合终止了 等活性理论：在反应中，链自由基的反应活性与链的长短没有关系平衡缩聚：通常是指平衡常数小于103的缩聚反应 二、问答题 1、自动加速现象是因为双基终止受到抑制而形成的。其反应方程式见于课本。 2、高分子结构的多重性包括：一级结构—化学结构，二级结构---构象结构，三级结构---聚集态结构 高分子化学结构的多重性包括高分子结构单元的连接方式、立体异构、顺反异构、支链、交联 3、不利于，因为在实际聚合过程中，强极性溶剂常可分解为强亲核性基团或强亲电性集团，并与带异性电荷的生长离子形成稳定的共价键，使反应终止。由于水的存在，溶液聚合，本体聚合适合离子聚合，原因见于课本88页 4、竞聚率表示以单体M1结尾的链自由基的均聚和M2单体的共聚的
速率常数之比。 它的物理意义是两单体反应相对活性的大小比较，其倒数分之一如果大于1，则单体M2的活性较大，反之亦然。 r1大于1，r2大于1或者r1小于1，r2小于1，则为非理想恒比共聚。 三、写方程式 见课本上面的 四、判断与简答 (1)不能，因为苯基取代空间位阻大，形成高分子键的张力也大（2）不能，—OR为供电子基，只能进行阳离子聚合 （3）不能，—CH3为供电子基，只能进行阳离子聚合 （4）能，由于是1,1—二取代基，甲基体积小，均有共轭效应 （5）不能，由于是1,2—二取代基，结构对称，位阻大 五、计算题 此计算题与11年的类似，都是关键一步用的是对数来解答。T≈67.75h 高分子物理 一、名词解释 键接结构：指聚合物大分子结构单元的连接方式 （TG）3：在一个等同周期中，反式构象和旁氏构象交替出现，并重复三次，构成一个等同周期 胆缁型液晶：中介相是由许多分子链排列的方向依次规则地扭转一定角度，因此多层分子链排列后，形成了螺旋结构
2010考研上海交通大学高分子化学与高分子物理真题高分子物理部分 一名词解释 1 有规立构 2 强迫高弹形变 3 时温等效原理 4 θ温度 二问答题 1 什么是高分子链的静态柔性和动态柔性 2 简述高聚物的介电损耗产生的原因 3 运用热力学分析橡胶高弹性的物理实质并讨论橡胶拉伸的放热原因 4 让聚乙烯在以下条件结晶,各形成什么样的晶体 <1>从极稀溶液中缓慢结晶 <2>从熔体中<3>从极高压下固体挤出<4>在溶液中强行搅拌下结晶 5 什么是高聚物的玻璃化转变?简述高聚物玻璃化转变的热力学理论和自由体积理论的基本要点。列举出四种测定玻璃化转变温度的方法以及各自的依据的原理。 高分子化学 一简答题 1 高分子花盒物具有哪些有别于小分子化合物的主要特征？ 2 当两种单体等摩尔，在密闭反应器中进行线性平衡缩聚反应时，能否得出“反应程度低，聚合度越高”的结论？为什么？ 3 为什么马来酸酐不能进行自由基均聚合，却能够与苯乙烯自由基共聚合？共聚合组成如何？ 4 为制备得到热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂，分别应如何设计聚合反应？ 5为了合成尼龙66，首先要合成尼龙66盐，然后再由尼龙66盐与少量醋酸进行聚合，且要经过加压，常压和减压聚合三个阶段，请说明采取这些措施的理由。 6 在聚合反应中，“爆聚”是一种有害现象，其起因是什么？有什么方法可以避免“爆聚” 7 为什么乳液聚合中聚合反应速率与聚合度可以同时提高？ 8 何谓聚合物的立构规整性？对聚合物性能有何影响？如何评价？ 9 完成下列单体的聚合反应方程式，写出聚合物的名称，说明聚合机理 a 对苯二甲酸+乙二醇 b.OCNRNCO+HOR’OH C甲基丙稀酸甲脂 10 Z-N引发剂通常由哪部分组成？Z引发剂与N引发剂有什么区别？试举一例Z引发剂和N引发剂 二计算题 1 在自由基聚合反应中，若测得每个大分子含有1.5个引发剂残基，且无链转移反应，试计算歧化和偶尔终止的相对含量 2 用Carothers计算凝胶点： 1.2mol乙酸,1.5mol邻苯二甲酸酐,0.7mol 1.3-丙二醇1mol丙三醇 3 M1和M2两单体共聚合,50度时,r1=4.4,r2=0.12 请问<1>极性相差不大,位阻不显著,单体取代基的共轭效应哪个大?为什么?<2>开始生成的聚合物F1=0.5,问起始单体组成是多少?
青岛科技大学物理化学试题之一 第一套 一、填空题（每小题2分，共20分） 1、系统处于热力学平衡状态时，必须同时满足、、 、四个条件平衡。 2、同一个系统的U、H、A、G这四个热力学量，最大，最小。 3、补全热力学函数关系式：dG= + VdP ；(?G/?p)T = 。 4、理想气体与温度为T的大热源接触作等温膨胀，吸热Q，所做的功是变化到相同终态的最大功的20%，则系统的熵变为（用T和Q表示）。 5、等温等压下两种纯物质混合形成理想溶液，则△mix V 0，△mix H 0，△mix S 0，△mix G 0（填“＞”或“＜”或“=”）。 6、非理想气体的标准态是指： 。 7、热分析法绘制相图时，常需画出不同组成混合物的温度－时间曲线，这种线称之为。 8、写出化学反应等温式：。 9、反应C(s)+O2(g)=CO2(g)，2 CO(g) +O2(g)= 2CO2(g)，C(s)+ 1/2 O2(g)=CO(g)的平衡常数分别为K1Θ、K2Θ、K3Θ，这三个平衡常数之间的关系是K3Θ= 。 10、298K时有一仅能透过水的渗透膜将0.01mol/L和0.001mol/L的蔗糖溶液分开，欲使该体系达平衡，需在浓度为的溶液上方施加压力，该压力为Pa。 二、选择题（每小题2分，共30分） 1、下列说法不符合近代化学的发展趋势与特点的是（） （A）从单一学科到交叉学科（B）从宏观到微观 （C）从平衡态研究到非平衡态研究（D）从表相到体相 2、下列关于热力学方法的叙述，不正确的是（） （A）热力学研究对象是大量分子的集合，所得的结论不适用于分子的个体行为。 （B）热力学可以解决怎样把一个变化的可能性变为现实性的问题 （C）经典热力学不考虑物质的微观结构和反应机理 （D）经典热力学不能解决一个具体变化所需要的时间 3、下列参数中属于过程量的是（） (A)H (B)U (C)W (D)V 4、实际气体处于下列哪种情况时，其行为与理想气体接近（） (A)高温高压(B)高温低压
2021 年厦门大学 830 高分子化学与物理考研资料精编 一、厦门大学 830 高分子化学与物理考研真题精选 及考研大纲 1 ． 厦门大学 830 高分子化学与物理 1999 、 2001-200 2 、 2006-2014 年考研真题 ， 暂无答案。 2. 厦门大学 830高分子化学与物理考研大纲 ①2018年厦门大学830高分子化学与物理考研大纲。 二、 2021 年厦门大学 830 高分子化学与物理考研资料 3 ． 潘祖仁《高分子化学》考研相关资料 （ 1 ）潘祖仁《高分子化学》 [ 笔记 + 课件 + 提纲 ] ① 厦门大学 830 高分子化学与物理之潘祖仁《高分子化学》考研复习笔记。 ②厦门大学 830 高分子化学与物理之潘祖仁《高分子化学》本科生课件。 ③厦门大学 830 高分子化学与物理之潘祖仁《高分子化学》复习提纲。 （ 2 ） 潘祖仁《高分子化学》 考研核心题库（含答案） ① 厦门大学 830 高分子化学与物理考研核心题库之潘祖仁《高分子化学》名词解释精编。 ②厦门大学 830 高分子化学与物理考研核心题库之潘祖仁《高分子化学》简答题精编。 ③厦门大学 830 高分子化学与物理考研核心题库之潘祖仁《高分子化学》综合题精编。 （ 3 ）潘祖仁《高分子化学》考研模拟题 [ 仿真 + 强化 + 冲刺 ] ① 2021 年厦门大学 830 高分子化学与物理之高分子化学考研专业课六套仿真模拟题。 ② 2021 年厦门大学 830 高分子化学与物理之高分子化学考研强化六套模拟题及详细答案解析。 ③ 2021 年厦门大学 830 高分子化学与物理之高分子化学考研冲刺六套模拟题及详细答案解析。 4 ． 何曼君《高分子物理》考研相关资料 （ 1 ）何曼君《高分子物理》 [ 笔记 + 课件 + 提纲 ] ① 厦门大学 830 高分子化学与物理之何曼君《高分子物理》考研复习笔记。 ②厦门大学 830 高分子化学与物理之何曼君《高分子物理》本科生课件。 ③厦门大学 830 高分子化学与物理之何曼君《高分子物理》复习提纲。 5 ． 厦门大学 830 高分子化学与物理之高分子物理 考研核心题库（含答案） ① 厦门大学 830 高分子化学与物理考研核心题库之高分子物理名词解释精编。