废水中有机物的测定方法
一、化学耗氧量化学耗氧量COD
/升来表示。化学耗氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是普遍的
水样的化学耗氧量
度和时间
对工业废水二、重铬酸钾法COD1、原理在强酸性溶液中
质消耗的量。2、干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强
有机物、苯等存在于蒸汽相
回流2000mg/L的样品应先作定量稀释2000mg/L以下3、方法的适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5~50mg/L的COD值4、仪器250ml锥形瓶、球型玻璃冷凝管、可调电炉、50ml酸性滴定管。5、试剂1重铬酸钾标准溶液
在120℃烘干2小时的优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中1000ml容量瓶
0.25mol/L。2试亚铁灵指示剂 1.485g邻菲罗啉、0.695g 七水硫酸亚铁溶于水中100ml3硫酸亚铁铵标准溶液
称取39.5g六水硫酸亚铁铵溶于水中20ml浓硫酸1000ml 容量瓶中
10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形癣中110ml左右30ml浓硫酸3滴试亚铁灵指示剂
色经蓝绿色至红褐色即为终点。硫酸亚铁铵标准溶液的浓度=重铬酸钾标准溶液的浓度х
重铬酸钾标准溶液的体积÷硫酸亚铁铵标准溶液的滴定用量mol/L4硫酸—硫酸银溶液2500ml浓酸中加入25g硫酸银1~2天
500ml浓硫酸中加入5g硫酸银。5硫酸汞6、步骤1取20ml 混合均匀的水样20ml250ml磨口锥形瓶中10ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石
30ml硫酸—硫酸银溶液2小时
对于化学耗氧量高的废水样取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂
15ml的硬质玻璃试管中
水样量不少于5ml
30mg/L时应先把0.4g硫酸汞加入锥形瓶中20ml废水20ml
2冷却后90ml蒸馏水冲洗冷凝管内壁
总体积不得少于140ml不明显。3溶液再度冷却后
加3滴试亚铁灵指示剂
4测定水样同时20ml重蒸馏水
计算COD 值=—滴定废水х硫酸亚铁铵标准溶
液的浓度х8000÷废水样mg/L7、注意事项1使用0.4g硫酸汞络合氯离子最高量可达40mg20ml水样2000mg/L氯离子浓度的水样
=10:1(W:W)。若出现少量氯化汞沉淀
响测定。2水样取用体积可在10~50ml
水样取用量和试剂用量表ml 0.25mol/L
ml硫酸-ml硫g mol/L滴定
ml 10.0 5.0 15 0.2 0.050 70 20.0 10.0 30 0.4 0.100 140 30.0 15.0 45 0.6 0.150 210 40.0 20.0 60 0.8 0.200 280 50.0 25.0 75 1.0 0.250 350 3对化学髦氧量小于50mg/L0.025mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L 硫酸亚铁铵标准溶液。4水样加热回
1/5~4/5为宜。5
克邻苯二甲酸氢钾的理论COD为1.176g0.1251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中注入1000ml500mg/L的COD标准溶液。用时新配。6
COD测定结果应保留三位有效数字。7
GC-MS测定挥发性有机物实验报告 专业：环境工程学号：1233351 姓名：刘鹏一、实验方法 进样器参数设定如下: 用预溶剂冲洗次数: 3 用溶剂冲洗次数: 3 用样品冲洗次数: 2 柱塞速度: 高粘度补偿时间: 0.2 sec 柱塞进样速度: 高进样器进样速度: 高注射模式: 一般抽吸次数: 5 进样口停留时间: 0.3 sec 尾部空气间隙: 否活塞吹扫速度: 高清洗体积: 8uL 注射器吸入位置: 1.0 mm 注射器注射位置: 0.0 mm 使用3个溶剂瓶: 1个瓶 [GC-2010] 柱箱温度:30.0℃进样温度:250.00℃进样模式:分流 流量控制模式:线速度压力:45.6 kPa 总流量:14.0 mL/min 柱流量:1.00 mL/min 线速度:35.9 cm/sec 吹扫流量:3.0 mL/min 分流比:10.0 高压进样模式:关载气节省器:关分流阻尼固定:关 柱温箱: 是SPL1: 是MS: 是 < 检测器(FTD)检查完毕> < 基线移动检查完毕> < 进样流量检查完毕> SPL1 载气: 是SPL1 吹扫: 是 < APC流量检查完毕> < 检测器APC流量检查完毕> 外部等待:否平衡时间: 2.0 min [GC 程序] [GCMS-QP2010 SE] 微扫描半峰宽:0.00 amu 离子源温度:200.00 ℃接口温度:250.00 ℃ 溶剂延迟时间:2.50 min 检测器增益方式:相对检测器增益:0.83 kv +0.00 kV
二、标准物质色谱图 三、实验结果 ①实验数据
答：常用的定量分析方法有标准曲线法、内标法和归一化法。 ①标准曲线法（外标法）：用被测组分纯物质配制系列标准溶液，分别定量进样，记录不同浓度溶液的色谱图，测出峰面积，用峰面积对相应的浓度作图，得到一条直线，即标准曲线。有时也可用峰高代替峰面积，作峰高—浓度标准曲线。在同样条件下测定样品，根据峰面积或峰高及标准曲线计算出样品中被测组分的浓度。 外标法简便，不需要校正因子，但进样量要求十分准确，操作条件也需严格控制。它适用于日常控制分析和大量同类样品的分析。 ②内标法：选择一种样品中不存在，且其色谱峰位于被测组分色谱峰附近的纯物质作为内标物，以固定量（接近被测组分量）加到标准溶液中和样品溶液中，分别定量进样，记录色谱峰，以被测组分峰面积（或峰高）与内标物峰面积（或峰高）的比值对相应浓度作图，得到标准曲线。根据样品中被测物质与内标物峰面积（或峰高）的比值，从标准曲线中查的被测组分浓度。这种方法可抵消因实验条件和进样量变化带来的误差。 内标物的要求：样品中不含有内标物质；峰的位置在各待测组分之间或与之相近；稳定、易得纯品；与样品能互溶但无化学反应；内标物浓度恰当，使其峰面积与待测组分相差不太大。 ③归一化法：标准曲线法（外标法）和内标法适用于样品中各组分不能全部出峰、或多组分中只测量一种或几种组分的情况。如果样品中各组分都能出峰，并要求定量，则归一化法比较简单。设样品中各组分的质量分别为M1、M2、…、Mn，则各组分的质量分数（Wi）按照下式计算：
实验一吹扫捕集-气相色谱法测定水样中的挥发性有机物 一、实验目的 （1）掌握气相色谱的原理、仪器构成与操作 （2）掌握内标法定量分析方法 （3）熟悉吹扫捕集技术的原理与操作以及挥发性有机物的测定方法 二、实验原理 挥发性有机化合物(volatile organic compounds，简称VOC)通常是指沸点等于或低于250℃的化学物质，主要成分为脂肪烃、芳香烃、卤代烃、醛类和酮类等化合物。VOCs存在于大量的产品（如燃料、溶剂、油漆、粘合剂、除臭剂、冷冻剂等）中，也来源于不完全燃烧，特别是用氯消毒的饮用水中普遍存在卤仿类（THMs）。VOCs在生产、销售、储存、处理和使用等过程中易释放到环境中，从而在大气、地表水、地下水以及土壤环境中常能检出此类化合物。VOC具有迁移性、持久性和毒性，是一类重要的环境污染物，它们是形成烟雾的必要条件，与空气中的氮氧化物结合还可产生臭氧。这些污染物通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体而产生危害，对人体具有致畸、致突变和致癌等作用。 本实验中，水体样品中的挥发性有机物经高纯氮气吹扫富集于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氮气反吹，被热脱附出来的组分进入气相色谱仪并分离后，采用氢火焰离子化（FID）检测器进行检测。通过与待测目标物标准品的保留时间比对进行定性，以乙苯为内标物，采用内标法定量。 三、仪器与试剂 1、仪器 气相色谱仪，吹扫捕集装置，吹扫管，微量注射器（10 μL），一次性注射器（5 mL） 2、试剂 甲醇、苯、甲苯、氯苯、乙苯、对二甲苯、邻二甲苯（均为分析纯），氮气（99.99%）。 四、实验内容与步骤 1、标准溶液配制 配制浓度为1000 mg/L的苯、甲苯、氯苯、乙苯、对二甲苯和邻二甲苯的单独标准储备液：分别移取一定体积的标准样品，用甲醇溶解定容至10 mL； 配制10 mg/L的VOCs混合标准溶液：分别移取0.25 mL上述化合物的标准储备液，用甲醇定容至25 mL（乙苯除外）； 配制100 mg/L苯标准溶液：移取1 mL的苯储备液（1000 mg/L），用甲醇定容至10 mL； 配制100 mg/L邻二甲苯标准溶液：移取1 mL的邻二甲苯储备液（1000 mg/L），用甲醇定容至10 mL； 配制10 mg/L乙苯内标储备液：移取0.25 mL乙苯储备液（1000 mg/L），用甲醇定容至25 mL； 配制模拟VOCs储备液：分别移取一定体积的苯、甲苯、氯苯、对二甲苯和邻二甲苯标准储备液（浓度均为1000 mg/L），加甲醇定容至25 mL备用。 2、水体样品配制 VOCs标准水样：移取100 μL 10 mg/L混合标准溶液至10 mL容量瓶中，并移取100 μL 乙苯内标储备液（10 mg/L），加入去离子水定容； 模拟VOCs水样：移取100 μL上述模拟VOCs储备液，并加入100 μL乙苯内标储备液（10 mg/L），用去离子水定容至10 mL。 3、气相色谱条件 进样口温度：220 ℃，载气：氮气（99.99%），分流比：30:1，柱流量（恒流模式）：0.99
FHZHJSZ0156 水质可吸附有机卤素的测定离子色谱法 F-HZ-HJ-SZ-0156 水质—可吸附有机卤素的测定—离子色谱法 1 范围 在本方法规定的条件下，可吸附有机卤素（AOX）指可被活性炭吸附、结合在有机化合物上的卤族元素（包括氟、氯和溴）的总量（以C1计）。可吸附有机氟（AOC1）指可被活性炭吸附、结合在有机化合物上的氯元素的总量。可吸附有机氟（AOF）指可被活性炭吸附、结合在有机化合物上的氟元素的总量。可吸附有机溴（AOBr）指可被活性炭吸附、结合在有机化合物上的溴元素的总量。 当取样体积为50～200mL时，可测定水中可吸附有机氯（AOC1）的浓度范围内15～600 μg/L，可吸附有机氟（AOF）的浓度范围5～300 μg /L，可吸附有机溴（AOBr）的浓度范围为9～1200 μg /L。 水中的无机卤素离子，在样品富集过程中，也能部分残留在活性炭上，干扰测定。用20mL 酸性硝酸钠洗涤液淋洗活性炭吸附柱，可完全去除其干扰。 水样中存在难溶的氯化物、生物细胞（如微生物、藻类）等时，使测定结果偏高，用硝酸调节水样的pH值在1.5～2.0之间，放置8h后分析。 当水样中存在活性氯时，AOC1的测定结果偏高。采样后立即在100mL水样中加入5mL 亚硫酸钠溶液。 2 原理 用活性炭吸附水中的有机卤素化合物，然后将吸附上有机物的活性炭放入高温炉中燃烧、分解，转化为卤化氢（氟、氯和溴的氢化物），经碱性水溶液吸收，用离子色谱法分离测定。 3 试剂 除非另有说明，分析时均使用不含有机物的蒸馏水和符合国家标准的分析纯试剂。 3.1 不含有机物的蒸馏水：去离子水过活性炭柱后用全玻璃蒸馏器蒸馏，临用前现蒸馏。 3.2 活性炭：分析纯，20～60目。 3.3 吸附用纯化活性炭（见附录：注意事项①）。 3.4 氧气（O2）：99.9%。 3.5 5%高锰酸钾溶液。 3.6 10%氢氧化钠溶液。 3.7 高纯氮（N2）：99.99%。 3.8 亚硫酸钠溶液，C（Na2SO3）=0.2mol/L。 3.9 （1+1）硝酸（HNO3）。 3.10 硝酸溶液，C（HNO3）= 1 mol/L。 3.11 硝酸钠（NaNO3）贮备液，17g/L：称17g硝酸钠溶于水中，加入25mL硝酸溶液，移入
挥发性有机物泄漏检测与修复（LDAR）管理规程 一、目的 为贯彻落实江苏省泄漏检测与修复（LDAR）实施技术指南，深入推进公司挥发性有机物污染治理工作，有效控制挥发性有机物的无组织排放，结合本公司实际，特制定本规程。 二、适用范围 适用于××××公司挥发性有机物泄漏检测与修复（LDAR）管理的全过程。 三、责任 1.EHS部：负责联系第三方检测单位统计本公司监测点位数量并进行挥发性有机物泄漏 检测与修复（LDAR）。 2.各车间：负责配合第三方检测公司对各车间开展挥发性有机物泄漏检测与修复（LDAR） 工作。 四、术语 1.挥发性有机物volatile organic compounds（VOCs）：参与大气光化学反应的有机化合 物，或者根据有关规定确定的有机化合物。在表征VOCs 总体排放情况时，根据行业特征和环境管理要求，可采用总挥发性有机物（以TVOC 表示）、非甲烷总烃（以NMHC 表示）作为污染物控制项目。 2.无组织排放fugitive emission ：大气污染物不经过排气筒的无规则排放，包括开放式 作业场所逸散，以及通过缝隙、通风口、敞开门窗和类似开口（孔）的排放等。 3.泄漏检测与修复leak detection and repair：泄漏检测与修复是指对工业生产全过程挥发 性有机物物料逸散、泄漏进行控制的系统工程。该技术采用固定或移动检测仪器，定量检测易产生挥发性气体泄漏的场所和所有挥发性气体排放源，从而控制VOCs逸散、泄漏排放，减少对环境造成的污染。简称LDAR。
4.VOCs物料VOCs-containing materials：本标准是指VOCs质量占比大于等于10%的物 料，以及有机聚合物材料。 5.密封点：采用密封措施，阻止设备流体从相邻结合面间或开口处向外泄漏的点位。 6.泄漏控制浓度：指在相关排放标准或法规中规定的，在泄漏排放源表面测得的VOCs 浓度值，表示有VOCs泄漏存在，需采取措施进行控制。它是一个基于经校准气体校准的仪器的测定读数。 五、工作程序 1.LDAR项目建立 1.1检测对象确定 EHS部审核各车间的物料平衡表、工艺流程图、管道流程图、操作规程、装置平面布置图等内容。分析装置涉及的原料、中间产品、最终产品和各类助剂的组分和含量是否涉及VOCs，从而确定需要实施泄漏检测与修复装置。 1.2 设备与管线组件符合下列条件之一，可免予泄漏检测：
测量水中的TOC总有机碳 有机碳化合物种类繁多，由于碳有形成长链分子的能力，有机化合物的种类几乎是无限的。气相色谱仪(GC) 或高效液相色谱仪(HPLC)可以用来定量分析特定的有机化合物，当然前提是要知道分析什么物质。 测量总有机碳(TOC)并不分析某种特定的有机化合物，实际测量的样品中往往非常复杂，含有多种混合的有机物质，总有机碳(TOC)表征的就是所有这类物质的总和。测量TOC的原因不外乎过程控制或法规限制，以下是一些常见的TOC测量应用： 自来水厂：有机碳与消毒剂例如氯或臭氧形成消毒副产物(DBP)，有可能有致癌性。 在消毒前减少有机碳含量可以大大降低消毒副产物(DBP)对公众健康的危害。 市政污水处理厂：监测进水的TOC含量测量，有助于指导工艺控制，提高处理效率。出水的TOC含量需要达到相应标准才能排放到地表水系中。 工业污水处理：监测出水的TOC含量，确保达标排放。 发电厂：过程水中的TOC含量测量和控制，有助于减少腐蚀性成分对昂贵设备的损害。 制药厂：监测并控制水中的TOC含量，阻止有害细菌的生长。 半导体厂：芯片生产需要超纯水，集成度越高的芯片，对水的纯度要求越高，也需要监测其中的TOC含量。 TOC 的相关概念 无机碳只与氧原子结合，例如二氧化碳，碳酸氢盐或碳酸盐。有机碳可以与不同的原子结合，例如氢原子，氮原子或其它碳原子。下面是关于有机碳的常用概念： TC: 总碳 TOC: 总有机碳 TIC: 总无机碳 DOC: 总溶解有机碳 POC: 可清除有机碳（也叫VOC 挥发性有机碳) NPOC: 不可清除有机碳 总有机碳可以用总碳减去总无机碳来计算，写成公式如下： TC – TIC = TOC
饮用水中半挥发性有机物气相色谱质谱法测 定 生活饮用水及饮水水源往往受到工业废水、农药和日用化学品等各种有机物的污染，其中有机磷农药、有机氯农药、多环芳烃、多氯联苯以及邻苯二甲酸酯类等半挥发性有机物严重危害人体健康。测定这些化合物常用的方法是将它们分类，液液萃取浓缩后，选用不同气相色谱的检测器分别测定，不仅费时费力，而且存在有机溶剂用量大、样品处理复杂等问题。本文建立了固相萃取技术与气质联用(GC/MS)的方法，同时测定水中100多种半挥发性有机物，不仅准确度高，而且还具有操作简单、效率高、溶剂使用少等优点。 1 材料与方法 1 1 主要试剂标准物质(美国AccuStandard公司)，包括有机磷农药、有机氯农药、多环芳烃、多氯联苯、邻苯二甲酸酯类等化合物。标准物质编号分别为：M507A，M507B，M507C，M507D，M507E，M507F R2，M52515X，M5254R X，EPA525 Update phthalate Esters Mix,EPA 505/525 Update pesticides Mix B,共计109种化合物，各化合物的浓度为1000μg/ml。内标M5252IS含3种化合物，分别是十氚代二氢苊(Acenaphthene d10)，十二氚代屈(Chrysene d12)和十氚代菲(Phenanthrene d10)。系统性能校准物质M5252TS包含十氟三苯基膦(DFTPP)、艾氏剂和4，4′DDT3种化合物。标准标记物M5252SS包含1，3二甲基2硝基苯、艹北d10和三苯基
膦3种化合物。 1 2 标准样品配制 12 1 内标及标准标记物溶液用乙酸乙酯将浓度为50μg/ml的二氢苊d10和氚代屈d12的内标标准溶液稀释10倍，配成浓度为500μg/ml内标工作液。用同样的方法配制标准标记物溶液。内标及标准标记物溶液放于安瓿中4℃保存。 12 2 GC/MS性能校准溶液用二氯甲烷将浓度为500μg/ml的十氟三苯基膦(DFTPP)、艾氏剂、4，4′DDT配制浓度为50μg/ml的仪器性能校准溶液，放于安瓿中4℃保存。 12 3 标准系统用乙酸乙酯将标准溶液配制成浓度为000，0050，010，050，10，20μg/ml标准系列溶液，加入内标溶液，使内标物质的浓度为20μg/ml。 1 3 仪器及条件 13 1 仪器 Trace GC Ultra Polaris Q离子阱气相色谱质谱仪(美国Thermo Finnigan公司)；Xcalibur质谱数据工作站；固相萃取装置：Supelco VISIDRY；固相萃取柱：Supelco ENVI18(6ml,05g)；N EVAP型氮吹仪；Scientific Industries 涡流振荡器。 13 2 色谱条件色谱柱：DB 5 MS型毛细色谱柱，30m×250μm×025μm；载气(氦气)：10ml/min,恒流；气化室温度：280℃，无分流方式。柱温：起始温度45℃保持1min，以30℃/min 升温至130℃，保持3min，再以12℃/min升到180℃；再以7℃/min
FHZHJDQ0197环境空气 挥发性有机物的测定 采样罐采样气相色谱质谱法 F-HZ-HJ-DQ-0197 环境空气—挥发性有机物的测定—采样罐采样－气相色谱质谱法 1范围 适用于空气中VOCs与部分SVOCs的测定。采样时，如果采样罐、流量控制阀和采样泵等事先未被清洁好，将会污染样品，清罐的步骤与注意事项将在第6节（1）中专门介绍。如果样品湿度太大，会影响分析结果，应采取适当方法。用Nafion渗透膜除去样品中的水分，但采用Nafion渗透膜除掉样品中的水汽时，某些极性有机化合物可能与水分共存损失掉。 2 原理 用经特殊处理的不锈钢罐采集空气样品，然后进行样品预浓缩和除去惰性气体后，用气相色谱分离和用质谱或多检测器技术测定环境空气中的挥发性有机物（VOCs）。 3 试剂 3.1氢气、氮气、氦气超高纯钢瓶气（99.9999%）和超高纯的零空气。 3.2气体标准物质：气瓶中包括体积分数近10ppm的以下化合物： 氯乙烯、二氯乙烯、1，1，2-三氯-1，2，2-二氟乙烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、氟利昂12、一氯甲烷、1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷、一溴甲烷、一氯乙烷、氟利昂11、二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、顺-1，2-二氯乙烯、1，2-二氯丙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，2-二溴乙烷、四氯乙烯、氯苯、苄基氯、六氯-1，3-丁二烯、三氯乙烷、四氯化碳、三氯乙烯、顺-1，3-二氯丙烯、反-1，3-二氯丙烯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯、1，1，2，2-四氯乙烷、1，3，5-三甲基苯、1，2，4-三甲基苯、间二氯苯、邻二氯苯、对二氯苯、1，2，4-三氯苯。 3.3液氮（-183.0℃，沸点）。 3.4正已烷或甲醇，清洗采样系统部件。 3.5 4-溴氟苯（BFB），用于GC-MS调谐。 4 仪器 4.1 OV-1毛细管柱（0.32mm×50m）。 4.2预冷冻浓缩系统（预增浓仪Entech 7100）。 4.3真空系统（具压力表）。 4.4空气VOC自动进样系统（Entech 7016）。 4.5 计算机系统。 4.6 SUMMA罐（Canister）。 4.7 电子质量流量控制阀。 4.8 47mm Teflon颗粒物过滤器。 4.9 采样用真空泵。
水中有机物的去除方法 学校: 漳州师范学院 系别：化学与环境科学系 班级：09环科一班 学号：090603101 姓名:钟燕平 摘要：介绍有机物的来源分类，有机物的组成及性质，并提出除去水中有机物的几种常用方法。 关键词: 有机物 随着工业发展，有机物造成饮用水水质恶化已成为当前水处理行业中的一大焦点。中国大多数饮用水水源普遍受到有机污染物的污染成为微污染源水，使用常规的水处理工艺已经不易有效地去除有机污染物，随着水质标准的提高和水源污染的加剧，针对各常规处理工艺的不足近些年来，针对有机物污染开发出许多工艺，例如预氧化工艺、活性炭吸附工艺、臭氧－生物活性炭工艺、生物预氧化技术等。 一．有机物的组成及性质 天然有机物（Natural organic matter，NOM）主要是指动植物在自然循环过程中经腐败分解所产生的一类大分子有机物，是天然水体中有机物的主要组成成分。主要包括腐殖质、微生物分泌物、溶解的动物组织等，其中以腐殖质为主，占 NOM 的 50%～90% [1]。如来自植物腐败分解产生的腐殖酸、富里酸，都是腐殖质的主要成分。NOM 是水体色度和臭
味产生的主要原因。同时，NOM 还参与水体中重金属离子的迁移、转化，影响颗粒沉降性，增强其迁移能力[2]；与水中疏水性污染物发生吸附反应，增强水处理难度，增加水处理中絮凝剂和消毒剂的使用量。尤其是在饮用水的处理中，NOM 可与氯反应生成三氯甲烷（THMs）、卤乙酸（HAAs）等致癌、致畸物，是氯消毒副产物（DBPs）的主要前驱物[3-5]，直接影响人类健康。 腐殖酸类物质有如下电化学性质： （1）胶体性质，腐植酸有可以游离出的官能团—COOH，—OH，显电负性。 （2）亲水性，其亲水性取决于缩合程度。 （3）具有巨大的表面积（330~340㎡/g）和表面能：由于具有能疏松的“海绵状”结构。（4）在氧化剂作用下可被氧化分解。 另外由于腐植酸中含有若干含氧功能团，使得腐植酸具有各种胶体性质如表面吸附，离子交换，络合作用，缓冲性能及氧化还原特性。 我们可以根据腐植酸的特性设计多种去除腐植酸的方法，从而达到去除天然水中有机物保证锅炉补给水水质的目的。 二、有机物的去除方法 1、吸附法去除水中天然有机物[6] 1.1 活性炭吸附剂 活性炭吸附剂一般利用其具有的丰富的微孔结构、较高的比表面积，因此具有很强的吸附力，广泛应用于水处理脱色、除臭以及有机物去除等方面。活性炭吸附剂吸附有机物的
1.高锰酸盐指数和化学需氧量在应用上有何区别？二者在数量上有何关系？为什么？答：高锰酸盐指数主要应用于地表水，饮用水及生活污水的测定，化学需氧量，对大多数类型的工业废水测定有效。 化学需氧量（CODCr ）和高锰酸盐指数是采用不同的氧化剂在各自的氧化条件下测定的，难以找出明显的相关关系。一般来说，重铬酸钾法的氧化率可达90%，而高锰酸钾法的氧化率为50%左右，两者均未将水样中还原性物质完全氧化，因而都只是一个相对参考数据。 2. 简述COD 、BOD 、TOD 、TOC 的含意；对一种水来说，它们之间在数量上是否有一定的关系？为什么？ 答：COD 是指在一定条件下，氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L 表示。BOD 是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。TOD 是总需氧量，指水中能被氧化的物质，主要是有机物质在燃烧中变成稳定的氧化物时所需要的氧量，结果以O2的mg/L 表示。TOC 是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标。除TOC 外，其他指标都以氧的量来表示。根据定义，对于一种水来说，TOD 应最大，然后依次是COD 、BOD 。TOC 由于用碳表示，其值最小。 3 下表所列数据为某水样BOD 5测定结果，试计算每种稀释倍数水样的BOD 5 值。 当天 水V cV DO 10008??= = 16.9100 1000 816.90125.0=???mg/L 五天后DO=4.33 mg/L
88 .22250 15049 )76.825.9()33.416.9()()(2 1 43215=? ---= ?---= f f BOD ρρρρB 69 .22140 14039 )76.825.9()10.312.9(5=? ---= BOD
METHOD TO-3 REVISION 1.0 April, 1984 METHOD FOR THE DETERMINATION OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS IN AMBIENT AIR USING CRYOGENIC PRECONCENTRATION TECHNIQUES AND GAS CHROMATOGRAPHY WITH FLAME IONIZATION AND ELECTRON CAPTURE DETECTION 1.Scope 1.1This document describes a method for the determination of highly volatile compounds having boiling points in the range of -10 to 200E C. 1.2The methodology detailed in this document is currently employed by numerous laboratories (1-4;8-11). Modifications to this methodology should be accompanied by appropriate documentation of the validity and reliability of these changes. 2.Applicable Documents 2.1ASTM Standards D1356 Definition of Terms Related to Atmospheric Sampling and Analysis E 355 Recommended Practice for Gas Chromatography Terms and Relationships 2.2Other Documents Ambient Air Studies (1-4). U. S. EPA Technical Assistance Document (5). 3.Summary of Method 3.1Ambient air analyses are performed as follows. A collection trap, as illustrated in Figure 1, is submerged in either liquid oxygen or argon. Liquid argon is highly recommended for use because of the safety hazard associated with liquid oxygen. With the sampling valve in the fill position an air sample is then admitted into the trap by a volume measuring apparatus. In the meantime, the column oven is cooled to a sub-ambient temperature (-50E C). Once sample collection is completed, the valve is switched so that the carrier gas sweeps the contents of the trap onto the head of the cooled GC column. Simultaneously, the liquid cryogen is
METHOD TO-1 Revision 1.0 April, 1984 METHOD FOR THE DETERMINATION OF VOLATILE ORGANIC COMPOUNDS IN AMBIENT AIR USING TENAX? ADSORPTION AND GAS CHROMATOGRAPHY/MASS SPECTROMETRY (GC/MS) 1.Scope 1.1The document describes a generalized protocol for collection and determination of certain volatile organic compounds which can be captured on Tenax? GC (poly(2,6- Diphenyl phenylene oxide)) and determined by thermal desorption GC/MS techniques. Specific approaches using these techniques are described in the literature (1-3). 1.2This protocol is designed to allow some flexibility in order to accommodate procedures currently in use. However, such flexibility also results in placement of considerable responsibility with the user to document that such procedures give acceptable results (i.e., documentation of method performance within each laboratory situation is required). Types of documentation required are described elsewhere in this method. 1.3Compounds which can be determined by this method are nonpolar organics having boiling points in the range of approximately 80E - 200E C. However, not all compounds falling into this category can be determined. Table 1 gives a listing of compounds for which the method has been used. Other compounds may yield satisfactory results but validation by the individual user is required. 2.Applicable Documents 2.1ASTM Standards: D1356Definitions of Terms Related to Atmospheric Sampling and Analysis. E355Recommended Practice for Gas Chromatography Terms and Relationships. 2.2Other documents: Existing procedures (1-3).
废水中有机物的测定方法 一、化学耗氧量化学耗氧量COD /升来表示。化学耗氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。 水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是普遍的 水样的化学耗氧量 度和时间 对工业废水二、重铬酸钾法COD1、原理在强酸性溶液中 质消耗的量。2、干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强 有机物、苯等存在于蒸汽相 回流2000mg/L的样品应先作定量稀释2000mg/L以下3、方法的适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5~50mg/L的COD值4、仪器250ml锥形瓶、球型玻璃冷凝管、可调电炉、50ml酸性滴定管。5、试剂1重铬酸钾标准溶液 在120℃烘干2小时的优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中1000ml容量瓶 0.25mol/L。2试亚铁灵指示剂 1.485g邻菲罗啉、0.695g 七水硫酸亚铁溶于水中100ml3硫酸亚铁铵标准溶液 称取39.5g六水硫酸亚铁铵溶于水中20ml浓硫酸1000ml 容量瓶中 10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形癣中110ml左右30ml浓硫酸3滴试亚铁灵指示剂 色经蓝绿色至红褐色即为终点。硫酸亚铁铵标准溶液的浓度=重铬酸钾标准溶液的浓度х 重铬酸钾标准溶液的体积÷硫酸亚铁铵标准溶液的滴定用量mol/L4硫酸—硫酸银溶液2500ml浓酸中加入25g硫酸银1~2天 500ml浓硫酸中加入5g硫酸银。5硫酸汞6、步骤1取20ml 混合均匀的水样20ml250ml磨口锥形瓶中10ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石 30ml硫酸—硫酸银溶液2小时 对于化学耗氧量高的废水样取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂 15ml的硬质玻璃试管中 水样量不少于5ml 30mg/L时应先把0.4g硫酸汞加入锥形瓶中20ml废水20ml 2冷却后90ml蒸馏水冲洗冷凝管内壁 总体积不得少于140ml不明显。3溶液再度冷却后 加3滴试亚铁灵指示剂 4测定水样同时20ml重蒸馏水 计算COD 值=—滴定废水х硫酸亚铁铵标准溶
水质总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法 1 适用范围 本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中总有机碳（TOC）的燃烧氧化-非分散红外吸收方法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中总有机碳（TOC）的测定，检出限为0.1 mg/L，测定下限为0.5 mg/L。 注1：本标准测定TOC分为差减法（3.1）和直接法（3.2）。当水中苯、甲苯、环己烷和三氯甲烷等挥发性有机物含量较高时，宜用差减法测定；当水中挥发性有机物含量较少而无机碳含量相对较高时，宜用直接法测定。 注2：当元素碳微粒（煤烟）、碳化物、氰化物、氰酸盐和硫氰酸盐存在时，可与有机碳同时测出。 注3：水中含大颗粒悬浮物时，由于受自动进样器孔径的限制，测定结果不包括全部颗粒态有机碳。 2 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 2.1 总有机碳 total organic carbon，TOC 指溶解或悬浮在水中有机物的含碳量（以质量浓度表示），是以含碳量表示水体中有
机物总量的综合指标。 2.2 总碳 total carbon，TC 指水中存在的有机碳、无机碳和元素碳的总含量。 2.3 无机碳 inorganic carbon，IC 指水中存在的元素碳、二氧化碳、一氧化碳、碳化物、氰酸盐、氰化物和硫氰酸盐的含碳量。 2.4 可吹扫有机碳 purgeable organic carbon，POC 指在本标准规定条件下水中可被吹扫出的有机碳。 2.5 不可吹扫有机碳 non-purgeable organic carbon，NPOC 指在本标准规定条件下水中不可被吹扫出的有机碳。 3 方法原理 3.1 差减法测定总有机碳 将试样连同净化气体分别导入高温燃烧管和低温反应管中，经高温燃烧管的试样被高温催化氧化，其中的有机碳和无机碳均转化为二氧化碳，经低温反应管的试样被酸化后，其中的无机碳分解成二氧化碳，两种反应管中生成的二氧化碳分别被导入非分散红外检测器。在特定波长下，一定质量浓度范围内二氧化碳的红外线吸收强度与其质量浓度成正比，由此可对试样总碳（TC）和无机碳（IC）进行定量测定。 总碳与无机碳的差值，即为总有机碳。
GC测定水体中的有机污染物 李磊030212007028，李先江030212007033 （中国海洋大学化学化工学院，山东青岛266100） 摘要：根据水体现状，我们怀疑是农药厂排放的有毒废水导致鱼类大量死亡。针对可能存在的剧毒有机污染物，我们对重铬酸钾氧化法、恒电流库仑滴定法、微分脉冲阳极溶出伏安法以及气相色谱法的优缺点进行了详细的分析和比较，选择气相色谱法对水体中存在的有机污染物进行定性和定量分析。 关键词：GC；有机污染物；色谱柱；化学需氧量 中图分类号：X131.2 1.前言： 通过文献介绍水体中的鱼大量死亡，由此我们猜测可能是由于水体中存在大量的有害物质所致。通过分析我们发现，池塘所傍河流的上游有三个工厂，水污染很大程度上是因为上游工厂排放的废水不达标造成的。大部分工厂排放的废水中都含有有机物，而有机污染物含量超标将严重影响水体中生物的生命活动，而且有些难以降解的物质的存在也会通过生物链最终在人体内积累，危害人类的身体健康和生命安全。 通常情况下，工厂排放的废水中均含有有机物，下表则罗列了不同类型的污水中BOD5和COD的含量以及不同类型的工厂所排放的污染物的种类： 图一污水类型及BOD和COD含量
农药行业是化学工业中的污染大户，也是治理污染难度最大的行业。农药生产废水历来以毒性大、浓度高、治理难成为社会关注的重点。 由于农药种类多，生产历程长、反应步骤多，因此产生的有毒污染物很多，极有可能是罪魁祸首，我们以农药中合成最多，应用最广泛，最具代表性的乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷四种有机磷农药为分析对象。同时，它们也是国家环保重点监测对象。 我们将就假设对水样进行定性和定量的分析，从而找出最终的结果。在测定过程中我们将分别对重铬酸钾氧化法、恒电流库仑滴定法、微分脉冲阳极溶出伏安法以及气相色谱法的优缺点进行比较，选择合适的方法进行测定。 2.水体有机污染物的种类和相关简介： 水体中的有机污染物有许多，包括以下这些种类： 酚类化合物、苯胺类化合物、硝基苯类、总有机卤化物、石油类、挥发性和半挥发性有机污染物、苯系物、挥发性卤代烃、氯苯类化合物、邻苯二甲酸酯类、甲醛、有机氯农药、有机磷农药、三氯乙醛、多环芳烃、二恶英类、多氯联苯。
1 前言 总挥发性有机物TVOC是由一种或多种碳原子组成，容易在室温和正常大气压下蒸发的化合物的总称，他们是存在于室内环境中的无色气体。室内环境中的TVOC可能从室外空气中进入，也可能从建筑材料、清洗剂、化妆品、蜡制品、地毯、家具、激光打印机、影印机、粘合剂以及室内的油漆中散发出来。一旦这些TVOC暂时的或持久的超出正常的背景水平，就会引起室内空气质量问题。若暴露在含高浓度VOCs工业环境中，会对人体的中枢神经系统、肝脏、肾脏及血液有毒害影响。长期暴露在诸如苯，致癌物等化合物中可能增加致癌的可能。[１]因为目前VOCs对人体的毒害及感官影响以及他们的成分的了解有限，所以防止过分暴露在VOCs中是十分必要的。TVOC是民用建筑工程室内环境污染控制指标中的一项重要检测指标,本文主要对目前国内外TVOC的检测方法以及TVOC检测过程中的影响因素进行综述。 2 TVOC采样及检测方法介绍 室内空气中TVOC的分析测试技术有很多种，既有非标准化的快速粗略现场检测法，又有比较成熟的标准检测方法；实践分为现场检测和实验室检测两种，其中现场检测精度稍低，可用于样品初筛或精准度要求不高的检测，而实验室检测对设备要求较高。采样技术只有两种：动力泵采样和自然扩散采样，目前应用较多的是动力泵采样。下面简单介绍现阶段用于检测TVOC的几种方法。[2] 2.1 比色管检测法 比色管检测是一种简单实用的检测技术，由一个充满显色物质的玻璃管和一个抽气采样泵构成。在检测时，将玻璃管的两头折断，通过采样泵将室内空气抽入检测管，吸入的气体和显色物质反应，气体浓度与显色长度成比例关系，从而可以直观地得到气体的大致浓度。该方法的不足之处是数据的代表性差，目前的检测范围不足以覆盖全部的TVOC成分。[3] 2.2 便携式TVOC仪检测法 便携式TVOC检测仪可以快速地测定待测环境中TVOC的大致浓度，发现超标再采用色谱或色质联用等方法加以确认，从而达到多快好省的检测目的。该检测仪可以检测绝大多数的VOCs；干扰少，只对有机化合物产生响应，大多数无
附件三: 《固体废物挥发性有机物的测定 顶空气相色谱法》(征求意见稿) 编制说明《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》标准编制组二○一○年十月 项目名称:固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法 项目统一编号:1083 承担单位: 鞍山市环境监测中心站 编制组主要成员:田靖、孙华、杨洪彪、丁岚、王伟、钟岩、于亮、 赵哲、沙维奇 标准所技术管理负责人:黄翠芳标准处项目负责人:何俊目次 1 项目背景1 1.1 任务来源.1 1.2 工作过程.1 2 标准制订的必要性分析2 2.1 挥发性有机物的环境危害2 2.2 相关环保标准和环保工作的需要3 3 国内外相关分析方法研究..5 3.1 主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究5 3.2 国内相关分析方法研究..7
4 标准制订的基本原则和技术路线..9 4.1 标准制订的基本原则..9 4.2 标准制订的技术路线..9 5 方法研究报告..10 5.1 方法研究报告的目标10 5.2 方法适用范围11 5.3 规范性引用文件..11 5.4 术语和定义.11 5.5 方法原理..11 5.6 试剂和材料.11 5.7 仪器和设备.12 5.8 样品.12 5.9 分析步骤..12 5.10 结果计算与表示15 5.11 精密度和准确度15 5.12 检出限和测定下限..16 5.13 质量保证和质量控制.23 6 方法验证.23 6.1 方法验证方案23 6.2 方法验证过程24 6.3 方法验证数据取舍.24 7 与开题报告的差异性说明24
8 标准的实施建议.24 9 参考文献.24 附一:方法验证报告26 《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》 编制说明 1 项目背景 1.1 任务来源 《固体废物挥发性有机物的测定顶空气相色谱法》标准制订项目列入环境保护部计划 的年度为2007年,下达计划的文件号为环办函[2007] 544号。本标准制订项目的承担单位为 鞍山市环境监测中心站。项目编号为1083。 1.2 工作过程 (1)成立标准编制组 2007年8月,鞍山市环境监测中心站接到制订《固体废物挥发性有机物的测定顶空气 相色谱法》的任务以后,成立了标准编制组,小组成员中包括有从事多年顶空气相色谱法测 定挥发性有机物分析工作的同志以及目前从事该项目分析工作的同志。 (2)查询国内外相关标准和文献资料 2008年1-4月,本标准编制组成员根据国家环保标准制修订工作管理办法的相关规定,
GC-MS测定挥发性有机物实验报告 专业:环境工程学号:1233351 姓名:刘鹏 一、实验方法 进样器参数设定如下: 用预溶剂冲洗次数: 3 用溶剂冲洗次数: 3 用样品冲洗次数: 2 柱塞速度: 高粘度补偿时间: 0、2 sec 柱塞进样速度: 高进样器进样速度: 高注射模式: 一般抽吸次数: 5 进样口停留时间: 0、3 sec 尾部空气间隙: 否活塞吹扫速度: 高清洗体积: 8uL 注射器吸入位置: 1、0 mm 注射器注射位置: 0、0 mm 使用3个溶剂瓶: 1个瓶 [GC-2010] 柱箱温度:30、0℃进样温度:250、00℃进样模式:分流 流量控制模式:线速度压力:45、6 kPa 总流量:14、0 mL/min 柱流量:1、00 mL/min 线速度:35、9 cm/sec 吹扫流量:3、0 mL/min 分流比:10、0 高压进样模式:关载气节省器:关分流阻尼固定:关 柱温箱: 就是SPL1: 就是MS: 就是 < 检测器(FTD)检查完毕> < 基线移动检查完毕> < 进样流量检查完毕> SPL1 载气: 就是SPL1 吹扫: 就是 < APC流量检查完毕> < 检测器APC流量检查完毕> 外部等待:否平衡时间: 2、0 min [GC 程序] [GCMS-QP2010 SE] 微扫描半峰宽:0、00 amu 离子源温度:200、00 ℃接口温度:250、00 ℃溶剂延迟时间:2、50 min 检测器增益方式:相对检测器增益:0、83 kv +0、00 kV
3 6、55 7、91 SI M 0、30 173、 00 171、 00 175、 00 三、实验结果 ①实验数据 浓度(ppm) 保留时间(min) 峰面积20 Chloroform 2、812 57512 Methane, tetrachloro- (CAS) Carbon tetrachloride 3、383 49049 Methane, bromodichloro- 4、068 66435 Methane, dibromochloro- 5、687 75262 Methane, tribromo- (ISTD) 7、409 138822 40 Chloroform 2、811 129095 Methane, tetrachloro- (CAS) Carbon tetrachloride 3、376 111609 Methane, bromodichloro- 4、071 129212 Methane, dibromochloro- 5、694 182065 Methane, tribromo- (ISTD) 7、414 162528 60 Chloroform 2、812 189860 Methane, tetrachloro- (CAS) Carbon tetrachloride 3、373 151922 Methane, bromodichloro- 4、075 193871 Methane, dibromochloro- 5、702 254807 Methane, tribromo- (ISTD) 7、419 155012 80 Chloroform 2、806 235776 Methane,tetrachloro-(CAS)Carbon tetrachloride 3、366 178609 Methane, bromodichloro- 4、072 244831 Methane, dibromochloro- 5、706 334295 Methane, tribromo- (ISTD) 7、421 151093 100 Chloroform 2、812 350007 Methane, tetrachloro- (CAS) Carbon tetrachloride 3、367 265810 Methane, bromodichloro- 4、08 354933 Methane, dibromochloro- 5、712 440660 Methane, tribromo- (ISTD) 7、418 161273