分析化学(第7版)习题参考解答
第二章误差和分析数据处理
1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误
差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：
系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：
系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：
系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：
系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：
系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：
偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠
系统误差(方法误差)；改进分析方法
6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：
②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；
③哪组数据的精密度高？
解：①n
d d d d d 321n
++++=
0.241=d 0.242=d
1
2
i -∑=
n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i
=∑=
n
x x ②0.00121)(2
i =--∑=n x x s
③0.00038==
n
s s
④0.0012
0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n
s
t
n
s t
x u
8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时)
解： %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51%
=====
1.7%
053.0%
60.1%51.1=-=
-=
x
S x t μ计
查表2-2，t 5，0.05=2.571，t 计算 < t 临界值 。
所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。
9、解：HPLC 数据 ：
97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次） %1.1 %3.98==S x ， 化学法数据：
97.8％，97.7％，98.1％，96.7％ ，97.3％（5次）
%54.0 %6.97==S x ，
①用F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别
没有显著性差别
说明两种方法的精密度时，、，查表计 26.64542,15.4%54.0%1.14,4,05.0212
2
F F F f f F <===-== 用t 检验平均值是否有显著性差别
)262.2(29.15
65
6%
895.0%6.97%3.98%895.02
56%54.0)15(%1.1)16(2
)1()1(9,05.02
2212
2
2211R 2
12
1R
21t t n n S n S n S n n n n S x x t <=+?-=
=-+-+-=
-+-+-=
+?-=
说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中，HPLC 法可以代替化学法。
10、解：①
%
35.0%1001021.0000354.0%100000354.0)
mol/L (1021.05
1018
.01020.01021.01027.01019.0L 0.1027mol/ 89.1605.06-2
695.10.0003541021.01027.0S 000354.0)
mol/L (1021.05
1018
.01020.01021.01027.01019.0=?=?=
==++++=
∴<===-=-===++++=
x
S RSD S x G G G x x G S x ②这个数据应保留次，，测定，查表临界值计算临界值可疑α
11、解：
%
92.074.26
56
.0032.474.2032.4%99%59.074.26
56
.0571.274.2%95571
.2;516;05.0,95.05,01.05,05.0±=?±===±=?
±==±===-===u t P u P n
S
t
x t f P 时，②时，
差得①μα
第三章 滴定分析法概论
1、解：不可直接配制标准溶液的物质：
NaOH ，化学性质不稳定 HCl ，不是固体，难得到纯净物 H 2SO 4，不是固体 KMnO 4，难制得纯度高的纯净物 Na 2S 2O 3，难制得纯净物，化学性质不稳定
2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定
盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。
3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低
(2)0.1248 > 0.1238，结果偏高
(3)HCl浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl，结果偏低
(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高
4、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH4H2PO4：
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]+[NH3]
(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：
[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-]+[HCOO-]
(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：
[H+]+C1+[NH4+]=[OH-]
(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：
[H+]=[OH-]+[Ac-]-C2
(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：
[H+]+C2=[OH-]+[CN-]
5、写出①H3AsO4②MgBr2水溶液的电荷平衡式。
解：① [OH-]+[H2AsO4-]+2[HAsO42-]+3[AsO43-]=[H+]
② 2[Mg2+]+[H+]=[OH-]+[Br-]
6、解：
)ml (5.55%9684.108
.9810005000.2)ml (57%
100905.105
.601000500
0.2)ml (66%
2989.003
.1710005000.2 =???==???==???====
浓浓浓稀浓稀浓③②①V V V w
M cV V cV M w
V n ρρ
8、已知1mL 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL ，试计算：①该HCl 溶液对NaOH 的滴定度②该HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解：HCl+NaOH==NaCl+H 2O 2HCl+CaO==CaCl 2+H 2O
/ml)0.004799(g 0.004374HCl
NaOH
HCl/NaOH =?=
M M T
/ml)0.003365(g 0.0043742
HCl CaO
HCl/CaO =??=
M M T
9、解： CaCO 3 ~ 2HCl
%
2.98%1002500.010454.209.100%100)mmol (454.2)00.131225.0252600.0(2
1
213s HCl =???=??==?-?==
-m n M w n n 碳酸钙碳酸钙碳酸钙碳酸钙
10、二元弱酸H 2A ，已知pH=1.92时，δH2A =δHA-；pH=6.22时，δHA-=δA2-。计算：①H 2A 的p K a1和p K a2②HA -溶液的pH 。 解：①p K a1=1.92，p K a2=6.22
（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）
② 4.07)p (p 2
1
pH a2a1=+=K K
第四章 酸碱滴定法
补充习题：下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？
(1) 甲酸(HCOOH) K a=1.8×10-4
答：cK a＞10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂
(2) 硼酸(H3BO3) K a1=5.4×10-10
答：cK a1＜10-8，不可以直接滴定。
(3) 琥珀酸(H2C4H4O4) K a1=6.9×10-5，K a2=2.5×10-6
答：cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，但K a1/K a2＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(4) 柠檬酸(H3C6H5O7) K a1=7.2×10-4，K a2=1.7×10-5，K a3=4.1×10-7
答：cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，cK a3≈10-8但K a1/K a2＜104，K a2/K a3＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(5) 顺丁烯二酸K a1=1.5×10-2，K a2=8.5×10-7
答：cK a1＞10-8，cK a2≈10-8，且K a1/K a2＞104。可以分步滴定。
(6) 邻苯二甲酸K a1=1.3×10-3，K a2=3.1×10-6
答：CK a1＞10-8，CK a2＞10-8，但K a1/K a2＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
1、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2，基本无影响。若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。
②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。
2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱
B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3
一元弱碱的K b=K w/K a,硼酸=1.8×10-5，因此可以用盐酸准确滴定
而醋酸钠K b极小，无法准确滴定。
氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。
补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？
①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮
答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)
补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？ ①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺
答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩
无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶剂：②⑤⑦
补充习题：有一碱液，可能是NaOH 、Na 2CO 3、NaHCO 3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl 的体积为V 1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl 的体积为V 2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？ ①V 1＞V 2＞0；②V 2＞V 1＞0；③V 1=V 2；④V 1=0，V 2＞0；⑤V 1＞0，V 2=0 答：①NaOH+Na 2CO 3； ②Na 2CO 3+NaHCO 3；
③Na 2CO 3； ④NaHCO 3； ⑤NaOH 。 3、解：
①0.10mol/L NaH 2PO 4 两性物质溶液，
4.70
pH (mol/L)102.010
.0109.610
.0102.6109.6]H [202053
8312a 1a w 2a 1a =?=+?????=
+=><----+c
K K cK K cK K c a ； 注：此时公式中的K a1和K a2对应于磷酸的第一和第二步离解。
②0.05mol/L HAc 和0.05mol/L NaAc 混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算
76
.4 05.005
.0lg 76.4 lg
p pH a =+=+=酸碱
c c K
③0.1mol/L NaAc 溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算
8.88
pH )mol/L (103.1]H [)mol/L (1067.7 107.1101.0 ][OH 96514
HAc
a,w b -=?=?=??
===-+---K K c
cK
④0.10mol/L NH 4CN ，两性物质溶液，用最简公式计算
9.23 )
21.9.259(21 )
p (p 2
1 )p (p 21
pH HCN ,a NH ,a 2a 1a 4=+=+=+=
+K K K K ⑤0.10mol/L H 3BO 3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
13
.5pH )mol/L (1035.7104.510.0]H [610a =?=??==--+cK
⑥0.05mol/L NH 4NO 3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
28
.5pH
)mol/L (1029.5106.505.0]H [610NH a,4
=?=??==--++cK
4、已知水的离子积常数K s =10-14，乙醇的离子积常数K s =10-19.1，求： (1)纯水的pH 和乙醇的pC 2H 5OH 2。
(2)0.0100mol/LHClO 4的水溶液和乙醇溶液的pH 、pC 2H 5OH 2及pOH 、pC 2H 5O 。(设HClO 4全部离解) 解：(1)7.00p 21pH s ==
K 9.55p 2
1
OH H pC s 252==K (2)因HClO 4全部离解，故水溶液中：
pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00
乙醇溶液中：
pC 2H 5OH 2=-lg0.0100=2.00，pC 2H 5O=19.10-2.00=17.10
5、解：①HA 的摩尔质量
)
(mol 10708.31000
20.410900.0)()(3
NaOH
HA NaOH
HA -?=?===cV n cV n
)(g/mol 1.33710708.3250
.13
HA HA HA HA
HA HA =?==
=-n m M M m n
5
902.4a a 4
a HA NaA a 43HA a 1026.110 902.4p 30
.40029664.010416.7lg p lg p pH )
mol (10416.71000
24.80900.0NaA )
mol (0029664.01000
24
.80900.010708.3 4.30pH HA -----?====?+=+=???-?=K K K n n K n K ＝的物质的量＝生成＝剩余量＝此时，。
时滴定剂加到②，溶液8.24mL 值
的
8.76
5.2414.00pH 24.5pOH 105.68 102
6.1105020.4120.410900.0][OH NaA pH 6
-514
b sp ＝－＝，溶液呈碱性
化学计量点完全生成的计算
③化学计量点－
==?=??
+?=--K c
6、解：化学计量点时，完全生成NaAc 0.0500mol/L mol/L 104.510
7.1100.10500.0][OH 6
5
14a
w b ----
?=???==
=K cK cK pOH=5.27；pH=8.73。
终点误差计算略，计算结果相等均为0.03%。
7、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL ，说明试样中有Na 3PO 4。 Na 3PO 4 ＋ HCl = Na 2HPO 4 ＋ NaCl
%
4.2800.2/568.0HPO Na )g (568.014.1425000.01000
8.00
HPO Na 8.00(mL)12.00232.00HCl HPO Na NaCl PO NaH HCl HPO Na NaCl 2PO NaH HCl 2PO Na %18.4900.2/98364.0PO Na )
(98364.094.1630060.0)mol (0060.01000
00
.125000.04242424242424343PO Na HCl PO Na 4
343=???+++==?==?==的含量为：试样中＝的质量为：试样中＝－为：反应消耗的与＝＋＝滴定至甲基橙终点时，
的含量为：试样中g m n n
8、解：
%
6.38%1001402.010000
.188288.0%
3.43%1001402
.010000
.172353.0mmol 353.0 mmol 288.01790.061.1 58
.31790.0ml 61.1)58.319.5(; ml;
583液羧基被中和；消耗标准 第一计一计量点1 111=???==???=
==?=?=+∴=-----------------萘酸羟基萘酸萘酸萘酸羟基萘酸羟基萘酸）（）（有：
。消耗标准液酚羟基被中和第二计量点时，萘酸为二元酸。
羟基萘酸为一元酸，ααααααααw w n n n n .
9、解：只简单提示思路，尿素分子式为 CO(NH 2)2；每分子尿素能产生2分子能被吸收滴定的NH 3。因此滴定剂HCl 物质的量为尿素物质的量2倍。
第五章 配位滴定法
3、解：此题题意为Al 3+总浓度为0.10mol/L 。
6-62-2-1Al(F)][F ][F ][F 1βββα++++=
=1+1.4×104+1.4×107+1.0×109+5.6×109+2.3×109+6.9×107 =8.9×109
比较式中各项数值相对大小，可见主要存在形式为AlF 3 、AlF 4- 、AlF 52-
[Al 3+]=c Al /αAl(F)=0.10/(8.9×109)=1.1×10-11 (mol/L)
4、待测溶液含2×10-2mol/L 的Zn 2+和2×10-3mol/L 的Ca 2+， (1)能否用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+？ (2)若能，控制酸度范围是多少？ 解：
Δlg （cK ）= 6.81＞5，可用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+。
.4pH Zn 44.8lg 0.4pH 2650
.88lg lg 8lg lg 8
lg )
mol/L (100.12/)100.2(
6)lg( Y(H)Z nY Y(H)Y(H)Z nY 'Z nY 22sp Ca 'Z nY sp Z n 下限是的准确测定＝时，得，查表＝－－要求：根据限，
首先计算控制酸度的下，，∴=-≤≥≥?=?=≥--αααK K K c K c
7.1
pH 6.9pOH 10100.210][OH Zn 9
.62
5.15Z n Z n(OH)sp,-
222
===?=
≤
--++
c K 水解要求：为防止
+
---->-=?+?+?+?+=++++===--=--==-=-=≥?2379.7415.630.524.34.24
433221)I (Cd Cd Cd Y CdY 'CdY Y Z nY 'Z nY '
CdY 'Z nY Zn 5441.485.11100.2100.2100.2100.2101 ]
I []I []I []I [1441
.4379.764.446.16lg lg lg lg 85
.1165.450.16lg lg lg 5)'lg((1) .5，可以选择性滴定满足选择性滴定的条件。
的条件看能够满足选择性滴定，
和，分别计算能否选择性滴定的思路解：ββββαααααK K K K cK K K
%9.210
0.110
1010%10010103
39
.10156.1156.1sp M,MY
ΔpM'
ΔpM'-=??-=
?'-=
---c K TE
6、取100mL 水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT 为指示剂，用EDTA 标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL ，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL ，用NaOH 调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL ，试分别求出水样中Ca 2+和Mg 2+的量。
解：）（总硬度3CaCO 111.0mg/L 100/1000
100.1
12.580.008826=??=ρ
)35.76(mg/L 100/1000
40.078
10.110.008826Ca =??=
ρ
5.297(mg/L 100/1000
24.30510.11-12.580.008826Mg
=?=）（ρ
17、称取葡萄糖酸钙试样0.5500g ，溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA 滴定(EBT 为指示剂)，滴定消耗浓度为0.04985mol/L 的EDTA 标准溶液24.50ml ，试计算葡萄糖酸钙的含量。（分子式C 12H 22O 14Ca ·H 2O ） 解：
%
6.99%1005500
.05476
.0)
g (5476.0100050
.2404985.04.448EDTA
EDTA Ca =?==?
====葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙
葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙葡萄糖酸钙w m m cV M m n n n
第6章 氧化还原滴定法
4、解：①反应完全 98.18059
.0)
14.070.0(2059.0)('lg θ'
1θ'1=-=-=
??n K ②计量点电位
0.33V 3
0.1420.70θ
2
θ1sp =?+=+?+?=2121n n n n E
③电位突跃范围30.0592θ2?+
?n ~30.059
1
θ1
?-?n 即： 0.23V 320.0590.14=?+
~0.52V 31
0.059
0.70=?- 应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。
5、解：根据化学计量关系，硫代硫酸钠的物质的量为重铬酸钾物质的量6.
/L)
0.1020(mol /1000
05.025.2
0.5012/2946 5/60.10000.2066)(3
227
227223
22722322722322O S Na O Cr K O Cr K O S Na O Cr K O S Na O Cr K O S Na =??=
=?
==V M m V n c n cV
6、解：先确定有关化学计量关系
2Cu 2+ ~ I 2 ~ 2Na 2S 2O 3 计算胆矾试样含量
93.9% %1000.5580
0.5241
%
100)g (5241.0 69.2491000/58.201020.0 )(s O
5H CuSO O 5H CuSO O
5H CuSO O S Na O 5H CuSO O
5H CuSO O 5H CuSO O S Na O 5H CuSO 24242432224242432224=?=
?==??===
=???????m m w M cV m M m n n
7、解： 本题是返滴定法测定盐酸小檗碱的含量 重铬酸钾与盐酸小檗碱反应化学计量关系为1:2。 滴定度T=2(cV)重铬酸钾M 盐酸小檗碱=13.05(mg/ml)
与盐酸小檗碱反应的K 2Cr 2O 7的量为总量减去剩余量
剩余K 2Cr 2O 7的一部分（250ml 中取100ml ）用置换碘量法与Na 2S 2O 3作用。 求算50.00ml K 2Cr 2O 7过量的量：
%2.98%1002740
.0100005
.1362.20%100ml 62.20)38.2950(O Cr K 29.38(ml) 01600
.0610026.111002.0250 6100)(2506
100250s
722O Cr K O S Na O Cr K O S Na O Cr K O Cr K 7223
227223
22722722=??
=?=
=-=????=
???=
?=
=m m w c cV V n cV n 盐酸小檗碱
盐酸小檗碱，过量，过量，过量为与盐酸小檗碱作用的）（
8、解：
%
4.93%1001528
.014265.0)g (14265.0 1000)
02.2080.37(1023.0610.10000.2011.94 O S 6Na 3I KBr)3(KBrO 3Br PhOH 322232＝＝为：
试样中苯酚的质量分数＝解得：－克，有：设原试样中含苯酚为苯酚???=?+w x x x ～～～～
9、解： 1C 2O 42- ～ (2/5)KMnO 4 Ca~CaC 2O 4~(2/5)KMnO 4
设5.00ml 血液中钙的物质的量为 n mol ，有：
10.22mg 40.08g/mol ol 0.001275mm 2000
.5100
100)mol 0.001275(m 100020
.1001700.025)00.2500.10(Ca Ca =??=??=
??=?
M n m ml n n 血样中，＝解得：
10、解：本题较复杂，只说下简单思路
草酸溶液一部分与二氧化铅作用将其还原，化学计量关系为1:1； 剩余草酸用高锰酸钾滴定，化学计量关系为5:2； 沉淀溶解后消耗高锰酸钾量为全部铅离子的量
第7章 沉淀滴定法和重量分析法
1、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？ （1） 在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl -。 （2） 采用铁铵矾指示剂法测定Cl -或Br -，未加硝基苯。 （3） 吸附指示剂法测定Cl -，选曙红为指示剂。
（4） 用铬酸钾指示剂法测定NaCl 、Na 2SO 4混合液中的NaCl 。 答：(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag +水解。
(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN -。 (3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。 (4)偏高，硫酸银难溶，消耗更多Ag +标准溶液。
4、解题思路：该题为沉淀剂用量。首先按照1:1化学计量关系计算，然后沉淀剂过量50%~100%可算出沉淀剂使用量。
6.0ml
~4.5(mL)1503.0%100~50 3.0(mL)
(L)100.324
.2445.03675
.0)()(3O
2H BaCl SO H O
2H BaCl SO H O 2H BaCl SO H 224222422242％＝，需用硫酸％按照沉淀剂过量?=?=?=
=
=-???M c m V M
m
cV
5、解：根据题意，和沉淀滴定反应的有关化学计量关系，可以得到两个关系式：
l/L)
0.07086(mo )mol/L (07440.0 100000
.21100000.20100020
.3100000.3049.581173.0SCN NH AgNO SCN NH AgNO SCN NH AgNO NaCl 434343==?=??-?==
c c c c c c n 可以解得：
6、解题思路： 硝酸银总量减去返滴定所用硫氰酸铵溶液量为试样氯离子和溴离子的总量；可解得混合物中各自的质量。
7、解题思路： 分别用返滴定化学计量关系可以计算无机氯和有机氯的含量
9、解题思路：用换算因素计算比较简单。
%41.1%10003
.11432323
0129.0%100(%)=???
=
??=s
m F
m w 称
2007 级年《分析化学》试题 一、填空题 . 1、分析化学的任务是_____________ ；定量分析包括的主要步骤有_____________________ ；莫尔 （Mohr）法和佛尔哈德（ Volhard ）法所用指示剂分别为 _______________________________ ； 精密度与准确度的关系是 _____________ ；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl -存在，则分析结果会偏高，主要原因是________________________ ；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________ ；已知试样中K2O的质量分数为 a，则换算成 K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为 ____________________ ，宜选用 _________为指示剂。 p H指示剂变色范围 p H 苯胺黄 1. 3— 3. 2 甲基橙 3. 1— 4. 4 10甲基红 4 .4— 6. 2 9.7酚酞8. 0— 10.0 8硝胺11.0— 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150200标准溶液加入量 % 4、滴定分析的方式包括______________________________________________ ；示差吸光光度法与 普通吸光光度法的差别是__________________________________________ 。 5、某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1 ×10 -2， K a2 = 1 ×10 -6， K a3 = 1 ×10 -12。用 NaOH标准溶液滴 定时有 _______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用 __________ 作指示剂。 6、 NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________ 。 7、用草酸钠为基准物质, 用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________ 。 8、摩尔吸光系数ε 的物理意义是： ___________________________________________________________________________ 。 二、单项选择题 1、下列反应中滴定曲线对称的反应是（A）。 A、Ce4++ Fe2+= Ce3++ Fe3+ B、 2 Fe 3+ + Sn 2+= 2 Fe2++ Sn 4+ C、I 2 + 2 S 2 32- = 2I - + S 4 62- O O
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位
分析化学第六版分析化学 模拟考试试题及答案Last revision on 21 December 2020
分析化学模拟试题（一） 班级姓名分数 一、选择题 ( 共19题 38分 ) 1、下列情况中哪个不属于系统误差： ( ) A、定管未经过校正 B、所用试剂中含干扰离子 C、天平两臂不等长 D、砝码读错 2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) A、 mol/L HF (p K a = B、 mol/L HCN (p K a = C、 mol/L NaAc [p K a(HAc) = ] D、 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = ] 3、摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=~范围内，若酸度过高则会： ( ) A、AgCl沉淀不完全 B、形成Ag2O的沉淀 C、AgCl吸附Cl－ D、Ag2CrO4沉淀不易生成 4、下列物质中，不能直接配制标准溶液的是：( ) A、K2Cr2O7 B、KMnO4 C、As2O3 D、H2C2O4·2H2O 5、下列各数中有效数字位数为四位的是：( ) A、w CaO=% B、[H＋]= mol/L C、pH= D、420Kg 6、用mol·L-1HCl滴定mol·L-1NH3·H2O(PK b=的pH突跃范围为～，用mol·L-1HCl滴定 mol·L-1的某碱 (PK b=的pH突跃范围则是： ( ) A、～ B、～ C、～ D、～ 7、某三元酸pKa1＝2，pKa2＝6，pKa3＝12。利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时，指示剂选用 ( ) A、甲基橙 B、甲基红 C、酚酞 D．溴甲酚绿（变色范围~） 8、以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液标定含CO32- 的NaOH溶液，然后用此NaOH 溶液测定试样中的HAc含量，则HAc含量将会（）
分析化学试卷一答案 一、填空（共15分每空1分） 1．用无水Na2CO3标定HCl溶液时，选用甲基橙作指示剂。若Na2CO3吸水，则测定结果偏高。 2．标定EDTA时，若选用铬黑T作指示剂，则应控制pH＝10 。若选用二甲酚橙作指示剂，则应控制pH＝ 5 。 3．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。 4．50ml滴定管的最小分度值是0。1 ml，如果放出约20ml溶液时，记录数据为位有效数字。在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶。 5．铝合金中铝含量的测定中，在用Zn2+返滴定过量的EDTA后，加入过量的NH4F，使AlY-与F-发生置换反应，反应式为AlY-+6F-+2H+== AlF63-+H2Y2- 6．用移液管吸取溶液时，右手拿移液管，左手拿吸耳球，溶液上升至标线以上，迅速用食指按紧上口。 7．在定量转移中，当溶液由烧杯沿玻璃棒转移主容量瓶内，溶液流完后，将烧杯沿玻璃棒稍向上提。 二、选择（共10分每题1分） 1.用SO42-使Ba2+形成BaSO4沉淀时,加入适当过量的SO42-,可以使Ba2+沉淀的更完全,这是利用何种效应?( E ) A.盐效应; B.酸效应; C.络合效应; D.溶剂化效应; E.同离子效应. 2.用重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量时选用下列哪种还原剂?( A ) A.二氯化锡; B.双氧水; C.铝; D.四氯化锡. 3.用下列哪一标准溶液滴定可以定量测定碘?(D ) A.Na2S; B.Na2SO3; C.Na2SO4; D.Na2S2O3. 4.用含有微量杂质的草酸标定高锰酸钾浓度时,得到的高锰酸钾的浓度将是产生什么结
某三元酸H3A的p K a1= 3.96、p K a2= 6.00、p K a3= 10.02,则0.10 mol/L Na3A溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 8.01 (B) 10.02 (C) 11.51 (D) 12.51 (C) 2分(0302) HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( ) (A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH- 2 分(0302) (C) 1分(0307) 0307 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( ) (A) NaCl (B) NaHCO3 (C) NH4Cl (D) Na2CO3 1分(0307) 0307 (D) 2 分(0309) 水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-] (C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7 2 分(0309) (B) 2分(0314) 0314 某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = 0.10mol/L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L 2分(0314) 0314 (B) 2分(0321) 0321 在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( ) (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2= 7.20, p K a3 = 12.36) (A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36 2分(0321) 0321 (C) 2分(0339)
分析化学测试卷 一. 选择（40分） 1．定量分析结果的标准偏差代表的是（C ）。 A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2．下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。 A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量 3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4．下列叙述中错误的是（ B ）。 A. K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl- 试样，会产生正误差 B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C. 偶然误差可通过增加测定次数减小 D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高 5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得 0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ C ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。 A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8% 6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（ D ）。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高 分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大 7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（ B ）
2分(1301) 1301 下表中的各种试剂按其纯度从高到低的顺序是--------------------------------------------( ) 代号 1 2 3 4 规格分析纯化学纯实验纯优级纯 (A) 1 , 2 , 3 , 4 (B) 4 , 1 , 2 , 3 (C) 4 , 3 , 2 , 1 (D) 4 , 2 , 1 , 3 2分(1301) 1301 (B) 2分(1302) 1302 重量法测定铁时,过滤Fe(OH)3沉淀应选用--------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1302) 1302 (A) 2分(1303) 1303 重量法测定氯时,过滤AgCl沉淀选用-------------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1303) 1303 (D) 2分(1304) 1304 体积比为1:1的HCl溶液浓度为__________________ mol/L , 体积比为1:2的H2SO4溶液浓度为__________________ mol/L。 2分(1304) 1304 6 , 6 2 分(1305) 各级试剂所用标签的颜色为(填A,B,C,D) (1) 优级纯_____________ （A）红色 (2) 分析纯_____________ （B）黄色 (3) 化学纯_____________ （C）蓝色 (4) 实验试剂____________ （D）绿色 2 分(1305) 1. D 2. A 3. C 4. B
分析化学第三版下册-第七章-课后答案
第七章原子吸收与原子荧光光谱法 1．解释下列名词： （1）原子吸收线和原子发射线；（2）宽带吸收和窄带吸收； （3）积分吸收和峰值吸收；（4）谱线的自然宽度和变宽； （5）谱线的热变宽和压力变宽；（6）石墨炉原子化法和氢化物发生原子化法； （7）光谱通带；（8）基体改进剂； （9）特征浓度和特征质量；（10）共振原子荧光和非共振原子荧光。 答：（1）原子吸收线是基态原子吸收一定辐射能后被激发跃迁到不同的较高能态产生的光谱线；原子发射线是基态原子吸收一定的能量（光能、电能或辐射能）后被激发跃迁到较高的能态，然后从较高的能态跃迁回到基态时产生的光谱线。 （2）分子或离子的吸收为宽带吸收；气态基态原子的吸收为窄带吸收。 （3）积分吸收是吸收线轮廓的内的总面积即吸
收系数对频率的积分；峰值吸收是中心频率ν0两旁很窄（dν= 0）范围内的积分吸收。 （4）在无外界条件影响时，谱线的固有宽度称为自然宽度；由各种因素引起的谱线宽度增加称为变宽。 （5）谱线的热变宽是由原子在空间作相对热运动引起的谱线变宽；压力变宽是由同种辐射原子间或辐射原子与其它粒子间相互碰撞产生的谱线变宽，与气体的压力有关，又称为压力变宽。（6）以石墨管作为电阻发热体使试样中待测元素原子化的方法称为石墨炉原子化法；反应生成的挥发性氢化物在以电加热或火焰加热的石英管原子化器中的原子化称为氢化物发生原子化法。 （7）光谱通带是指单色器出射光束波长区间的宽度。 （8）基体改进剂是指能改变基体或被测定元素化合物的热稳定性以避免化学干扰的化学试剂。（9）把能产生1％吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测定元素的质量浓度定义为元素的特征浓度；把能产生1％吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测定元素的质量定义为元素的
第七章氧化还原滴定法 一、判断题（对的打√, 错的打×） 1、条件电位的大小反映了氧化还原电对实际氧化还原能力。（） 2、以滴定反应时自身颜色变化为指示剂的物质称为自身指示剂。（） 3、氧化还原滴定中，影响电势突跃范围大小的主要因素是电对的电位差，而与溶液的浓度几乎无关。（） 4、重铬酸钾是比高锰酸钾更强的一种氧化剂，它可以在盐酸介质中滴定。（） 5、KMnO4标准溶液和K2Cr2O7标准溶液都可直接配制。（） 6、溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4 标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。 二、选择题 1．以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02 mol·L-1K2Cr2O7滴定。设试样含铁以Fe2O3(M Fe2O3=159.7)表示约为50%，则试样称取量约为 A 0.lg B 0.2g C 1g D 0.5g 2．对称性氧化还原滴定反应，n1=1 n2=2 时，对反应平衡常数的要求是( ) A、K＇≥106 B、K＇≥6 C、K＇≥ 8 D、K＇≥109 3．KMnO4法测定H2O2，为加速反应，可( ) A、加热 B、增大浓度 C、加Mn2+ D、开始多加KMnO4 4．已知在1mol/LH2SO4溶液中，Eo′(MnO4- / Mn2+ )＝1.45V，Eo′(Fe3+／Fe2+)＝0.68V在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其滴定突跃的范围为( ) A、0.86~1.26V B、0.86~1.41V C、0.68~1. 41V D、0.68~1.41V 5、在pH=1.0的酸性溶液中，MnO4- / Mn2+ -电对的条件电位是( ) (已知E ΘMnO4- / Mn2+ -=1.51V) A、1.42V B、1.51V C、1.32V D、0.059V 6．下列基准物质中，既可标定NaOH，又可标定KMnO4溶液的是( ) A、邻苯二甲酸氢钾 B、Na2C2O4 C、H2C2O4·2H2O D、Na2B4O7·10H2O 7．Na2C2O4标定KMnO4，温度控制75~85 ℃温度，过高则( ) A、生成MnO2 B、H2C2O2分解 C、反应太快 D、终点不明显 8．用Na2C2O4标定KMnO4时，滴入第一滴KMnO4，颜色消褪后反应加快，原因是( ) A、溶液酸度增大B、反应放热C、产生的Mn2+起催化作用D、诱导效应
2 分(1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 2 分(1001) (C) 2分(1002) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 2分(1002) 1002 (D) 2 分(1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 2 分(1003) (B) 2分(1004) 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时,所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％ (C) 0.1％(D) 0.03％ 2分(1004) 1004 (A) 2分(1005) 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。 2分(1005) 1005 M r(As2O3)/6M r(AgCl)
第七章氧化还原滴定1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原滴定中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O.
第一章定量分析概论 思考题 1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。 2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。 3、怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃 答：锡青铜：HNO3 ；高钨钢：H3PO4；纯铝：HCl；镍币：HNO3 ；玻璃：HF。 4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石、陶瓷 答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚 金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚 5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？ 答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn基体分离。 6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样？ 答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。 7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？ 答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。 8、误差的正确定义是（选择一个正确答案）（C） a、某一测量使与其算术平均值之差 b、含有误差之值与真值之差 c、测量值与其真值之差 d、错误值与其真值之差
第七章氧化还原滴定 1. 条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？答：标准电极电位E′是指在一定 温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状 态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l （或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于× 105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为 1 或浓度比为，并且溶 液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下 3 个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原滴定中？为什么？答：一般讲，两电对的标准电位大于（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K 虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3. 影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方 面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催 化反应和诱导反应。 4. 常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2）重铬酸甲法. Cr 2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O 2- + 3+ CH 3OH+C2rO72-+8H+===CO2↑ +2Cr3++6H2O 2 - - 3）碘量法3I 2+6HO- ===IO3-+3H2O， 2- - 2 2S 2O32-+I 2===2I - +S4O62 Cr 2O72-+6I -+14H+===3I 2+3Cr3++7H2O 5. 应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几 个主要条件：（1）反应平衡常数必须大于106，即△ E>。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。（3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。（4）应有适当的指示剂确定终点。 6. 化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△ E 较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△ E 值大于时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2 时，则化学计量点的位 置恰好在滴定突跃的中（间）点。如果n1≠ n2，则化学计量点的位置偏向电子转移数较多（即n 值较大）的电对一方；n1 和n2相差越大，化学计量点偏向越多。 7. 试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。
2007级年《分析化学》试题 一、填空题. 1、分析化学的任务是_____________；定量分析包括的主要步骤有_____________________；莫尔 （Mohr）法和佛尔哈德（Volhard）法所用指示剂分别为_______________________________；精密度与准确度的关系是_____________；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl-存在，则分析结果会偏高，主要原因是________________________；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C B，则硫酸对NaOH的滴定度为 ______________________________________________________；已知试样中K2O的质量分数为a，则换算成K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为____________________，宜选用_________为指示剂。 指示剂变色范围p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 酚酞8. 0 — 10.0 8 硝胺11.0 — 12. 3 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、滴定分析的方式包括______________________________________________；示差吸光光度法与普通吸 光光度法的差别是__________________________________________。 5、某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1×10-2，K a2 = 1×10-6，K a3 = 1×10-12。用NaOH标准溶液滴定 时有_______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用__________作指示剂。 6、NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________。 7、用草酸钠为基准物质,用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________。 8、摩尔吸光系数ε的物理意义是： ___________________________________________________________________________。 二、单项选择题 1、下列反应中滴定曲线对称的反应是（A ）。 A、Ce4++ Fe2+= Ce3++ Fe3+ B、 2 Fe3+ + Sn2+= 2 Fe2+ + Sn4+
第七章重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？ 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。 5．在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低？如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响？如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果又分别有何影响? 答：如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为M BaO＜M BaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。 6．沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？其中哪些因素主要由沉淀本质决定？哪些因素与沉淀条件有关？
分析化学考试试卷 考试班级：考试时间： 一、填空题（每空1分，共20分） 1．测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。则平均偏差为；相对平均偏差为；标准偏差为；相对标准偏差为； 置信区间为（ 18 .3 3, 05 .0 t ） 2．系统误差的减免是采用标准方法与所用方法进行比较、校正仪器及做 试验和试验等方法减免，而偶然误差则是采用 的办法减小。 3．有一磷酸盐混合溶液，今用标准盐酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1；继续以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时，组成为；当V1
第七章 要求作业答案 7-1 判断题 解: （1）不正确。有些化合物不存在外界，如[PtCl 2(NH 3)2]、[CoCl 3(NH 3)3]等。 （2）不正确。少数高氧化数的非金属元素离子也可作为形成体，如[BF 4]-、[SiF 6]2-中的B 3+、Si 4+等；另外，有些中性原子也可作形成体，如[Ni(CO)4]中的Ni 原子。 （3）不正确。在多齿配体的螯合物中，配位体数目就不等于配位数，如[Cu(en)2]2+中。 （4）不正确。配离子电荷应是形成体和配位体电荷的代数和。如[Fe(CN)6]3-。 （5）正确。 7-2 填空题 解： （1）五氟·一水合铁(Ⅲ)酸铵；Fe 3+； F -，H 2O ； F ，O ； 6； sp 3d 2； 外轨 （2）Co 3+；Cl -，NH 3； Cl ，N ； 6；1s 22s 22p 63s 23p 63d 6 or [Ar]3d 6；四；Ⅷ；d ；d 2sp 3；八面体；内轨型；氯化一氯·五氨合钴(III) （3）乙二胺四乙酸；1:1 （4）pH ＜12.4 7-3 选择题 解 （1）D （2）B （3）A （4）B 7-4 计算题 1.解（1）())L (mol 0.041000.1040Ag 1?=×=+c ， ()()13L mol 1.2100 6.020NH -?=?=c 设平衡时[Ag(NH 3)2]+ 解离产生的Ag +的浓度为x mol·L -1。 Ag + + 2 NH 3 = [Ag(NH 3)2]+ c 0/ mol·L -1 0.04 1.2 0 c / mol·L -1 x 1.2-2×0.04+2x ≈ 1.12 0.04-x ≈0.04 ()722323107.10.1/12.1)0.1/(0.1/04.0]/)([/)(/])([×=?=?=++x c NH c c Ag c c NH Ag c K f θθθθ 解得 c (Ag +) = x = 1.88 ×10-9 (mol·L -1) c (NH 3) ≈ 1.12 (mol·L -1) c [Ag(NH 3)2+] ≈ 0.04 (mol·L -1) (2) 在混合稀释后的溶液中加入0.010mol KCl 固体，即c (Cl －) = 0.01010000.100100 ?= (mol·L -1) ∵Q = c (Ag +)/1.0×c (Cl -)/1.0 = (1.88×10-9/1.0)×(0.10/1.0 )= 1.88×10-10 ∴Q >[]AgCl θsp K = 1.77×10-10，所以能产生AgCl 沉淀。 （3）若不产生AgCl 沉淀，则须Q <[]AgCl θsp K , 即c (Ag +) < 1.77×10-9 (mol· L -1) 则平衡时c (NH 3)≥15.110 7.11077.10.1/04.0/)(/])([7923=×××=?++θθθf K c Ag c c NH Ag c (mol·L -1) 则需()()13L mol 1.230.0421.15NH =×+=c 设应加入12.0 mol·L -1氨水V mL 则12.0 V =1.23100×即 V = 10.25 (mL) 所以若要阻止AgCl 沉淀生成，则应该取12.0 mol·L -1氨水10.25 mL 。