氟树脂涂料国内外研究进展
氟树脂涂料是指以氟树脂为主要成膜物质的涂料，又称氟碳漆、氟涂料、氟碳涂料等。在各种涂料中，氟树脂涂料由于引入的氟元素电负性大，氟碳键能强，耐候性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性等各项性能特别优越；而且具有独特的不粘性和低磨擦性。经过几十年的快速发展，氟涂料在建筑、化学工业、电器电子工业、机械工业、航空航天产业、家庭用品的各个领域得到广泛应用。成为继丙烯酸涂料、聚氨酯涂料、有机硅涂料等高性能涂料之后，综合性能最高的涂料品种。目前，应用比较广泛的氟树脂涂料主要有PTFE、PVDF、FEVE等三大类型。
自1938年美国Dow化学公司合成聚四氟乙烯树脂至今，已有近70年的历史，树脂品种发展已多样化。目前全球已形成了3种不同用途的氟树脂与氟碳涂料。第一种是以阿托—菲纳公司生产的PVDF树脂为主要成分的外墙高耐候氟碳涂料；第二种是以美国杜邦公司为代表的特氟龙不粘涂料，主要用于不粘锅、不粘餐具及不粘模具等方面；第三种是以日本旭硝子为代表的室温常温固化氟碳涂料，主要用于桥梁、电视塔等难以经常施工的塔架防腐等。氟树脂的发展经历了从热熔型到溶剂可溶型和现在的可交联型三个阶段。
1 国内外氟树脂涂料的现状
1.1 国外氟树脂涂料的现状
目前全球有氟树脂生产厂家20多家，遍布世界十几个国家。经过20世纪80年代较快速度的发展之后，速度有所减缓。目前世界氟树脂主要生产厂家有美国杜邦公司、英国ICI公司、法国阿托—菲纳公司、日本旭硝子和大金公司等，它们的年生产能力为3000t至2万t不等。
日本旭硝子公司于1982年在世界上率先开发成功溶剂可溶解的涂料用氟树脂，它是由氟乙烯、乙烯基醚共聚合而形成的，与PVDF相比具有一定的活性官能团，可以由氨基树脂或异氰酸酯固化，因此可以中低温固化，并保用20年以上。当初，氟树脂的发展局限于美国、德国、英国、日本等少数国家，并且为少数跨国公司拥有。最早的开发起源于氟碳涂料的鼻祖——杜邦公司开发的聚四氟乙烯。而最早用于建筑材料的则始于1964年由美国Penwah公司（牌号KYNAR500）开发的聚偏二氟乙烯树脂（简称PVDF）配制的氟碳涂料，涂料生产厂商主要包括美国PPG公司、Ausimont公司、英国ICI公司及德国Herbertz公司等著名大公司。美国Elf Ato Chemical公司近年来又开发了VF2/HFP 共聚物（HFP 具有CF3结构，可降低结晶性和极性）。Ausimon公司新近开发了可溶剂溶解的羟基官能氟树脂，亦可用于建筑材料方面。而自清洁（Self-cleaning）含氟涂料也已开发成功，已进入应用阶段。
1.2 国内氟树脂涂料的现状
我国氟树脂的研究开发始于20世纪80年代初，大连振邦、大连塑料研究所、上海
有机所、江南化工研究院、青岛海化所等科研单位长期以来致力于我国氟树脂涂料的开发，工业开发的重点主要集中在PTFE、PVDF和FEVE三大类氟树脂涂料产品。PTFE 和PVDF氟碳涂料只有小批量中试产品，在应用尤其是满足流水线施工方面，和国外产品相比还存在一定的差距，主要靠直接进口国外品牌产品，也有一些国内厂家和研究机构通过进口PTFE和PVDF树脂造漆。
我国FEVE氟碳涂料技术水平基本和国外保持技术同步。1983年，大连市科委开始把FEVE氟碳涂料作为重点科技攻关项目。历经13年，于1995年开发出拥有我国自主知识产权的FEVE氟碳涂料生产技术（CN1145386A），1996年氟碳涂料项目被列为国家级重点火炬计划项目和国家重点新产品，1998年由大连振邦氟涂料股份有限公司成功实现产业化，并以“振邦”氟碳涂料为商标出售，使我国成为继美、日之后第三个能生产常温固化FEVE氟碳涂料的国家。
20世纪90年代初，PPG公司在天津合资生产氟碳涂料，东南亚的涂装厂也开始在广东开设独资或合资的氟碳喷涂厂。进入90年代后期，日本关西涂料在中国无锡建厂生产氟碳涂料，DNT（大日本涂料）借助台湾金宗化工在上海设立销售中心，美国丽利（LILLY）公司在上海、广东设立销售处，阿克苏—诺贝尔和立邦均在广东设立销售处，其他一些公司如大金、SKK等公司也逐渐进入中国建筑氟碳涂料市场，氟碳涂料销售进入竞争时代。至2000年末，中国的氟碳喷涂厂已发展到70家左右。目前国内氟树脂主要生产企业见表1。目前上海三爱富材料公司已开始生产PVDF树脂（牌号FR 921），主要应用于涂料工业。
表1 国内氟树脂主要生产企业
企业产能
浙江巨圣氟化学有限公司3000t/a 上海天原（集团）有限公司氟化学品厂1200t/a
上海三爱富1000t/a
江苏梅兰集团1000t/a
济南化工厂1000t/a
化工部晨光化工研究院600t/a
阜新市氟化学总厂600t/a
中国现有涂料生产企业约8000多家，分属化工、轻工、建材、建筑、机械、交通、煤炭、文教等行业，年产量已达180万t，居世界第4位。据调查统计，其中2003年氟碳涂料生产企业约100家，年产量约0.5万t。氟碳涂料品种比较齐全，水性涂料、高固体分涂料、粉末涂料、辐射固化涂料均能生产。
2 氟树脂涂料的产品状况
作为商品规格生产的涂料用氟树脂主要有聚四氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚四氟乙烯—全氟丙烯树脂、聚偏氟乙烯树脂、乙烯—三氟乙烯共聚物树脂、乙烯—四氟乙烯共聚物树脂、四氟乙烯—全氟烷基乙烯基醚共聚物树脂、四氟乙烯—六氟丙烯—全氟烷基乙烯基醚共聚物树脂及聚氟乙烯树脂等十几个品种，现主要介绍以下几种。
2.1 聚四氟乙烯树脂涂料
它在氟树脂涂料中应用最广，其性能优异，可在-250~260℃长期使用，几乎所有的强酸、强碱、强氧化剂和有机溶剂都不起作用，在涂料上应用主要是涂覆在玻璃布或其它材料上建造大型公用设施，这种材料使用寿命在20年以上，其施工方法是将聚四氟乙烯树脂粉末或水分散液涂覆在材料表面，进行加压，加热烘烤。其膜具有憎水性、不被浸湿、耐腐蚀、不吸附灰尘、容易保养等优点，是氟树脂涂料应用最早的产品之一，但因制膜困难，故使用其它品种的氟单体进行共聚改性。
2.2 聚四氟乙烯—全氟丙烯树脂涂料
此树脂涂料除使用温度-85~205℃外，其余性能和聚四氟乙烯相同，且具有热塑性，易加工，涂覆在其它材料上较聚四氟乙烯树脂容易，应用上以薄膜为主，国外生产厂家主要为美国的DuPont公司和日本的ダィキニ工业，用耐热胶粘附于基材上，使用年限在30年以上，是很好的涂覆材料。
2.3 乙烯—四氟乙烯共聚物树脂涂料
其最大使用温度-1000~180℃，耐热性、耐化学性和摩擦系数等比聚四氟乙烯差，但具有较高的机械强度、硬度，并抗蠕变、抗剪切、耐辐射等，在涂料上应用以薄膜涂覆为主，其膜透光性良好，可应用于对太阳能电池板和蓄热器等的涂覆。
2.4 四氟乙烯—全氟烷基乙烯醚树脂涂料
此种树脂涂料使用温度和聚四氟乙烯树脂涂料相仿，在-250~260℃之间，且具有良好的热塑性、高弹性，可代替聚四氟乙烯做涂覆材料使用。
2.5 聚偏氟乙烯树脂涂料
其用量仅次于聚四氟乙烯树脂涂料，具有很好的机械强度、刚度、耐摩擦、耐剪切、耐辐射和风雨等，尤其抗蠕变性突出，加热的情况下溶于某些溶剂中，应用于涂料方面较为方便。
3 国外氟树脂涂料的研究动态
国外新品种的氟树脂涂料研究的一个主要途径是通过氟乙烯和一些不饱和单体，如甲基丙烯酸酯等共聚，利用共聚改善其在溶剂中的溶解性能，共聚所得到的树脂溶于普通溶剂。此外，利用共聚还可能接上反应性官能团，如用羟乙基乙烯基醚或环氧基乙烯基醚参与共聚，则在高分子链上接上羟基或环氧基，可用异氰酸脂或氨基树脂进行交联固化，还可把带有不同反应官能团的树脂液混合在一起。这样选用固化剂便可得到固化的氟树脂涂料，并形成互穿网络结构，改善固化膜性能，得到综合性能良好的氟树脂涂料。另一主要途径是采用含有全氟烷基支链的不饱和单体进行聚合，大多为带有支链的
甲基丙烯酸酯类，支链大量分布于主链周围。聚合可采用溶液聚合或乳液聚合，形成聚合物溶液或水溶液，此外在聚合单体中也可加入带官能团的不饱和单体参加共聚以便固化，改善涂料性能。
3.1 氟乙烯和烷基乙烯基醚共聚树脂涂料
此共聚物中氟乙烯可为三氟乙烯、四氟乙烯、偏氟乙烯等。烷基乙烯基醚参与共聚是为了增加共聚树脂的溶解性能，此共聚物涂料突破了以往氟树脂涂料的特点，即保持原有氟树脂涂料优良性能的前提下，做到了常温下能溶于有机溶剂，可制成溶剂型氟树脂涂料，其施工达到了在一般要求下施工，可采用喷涂、辊涂和刷涂等施工方法。此种氟树脂涂料的代表品种即为旭硝子公司的新卡美特氟树脂涂料和Lumiflon氟树脂涂料，此类涂料在常温下溶于有机溶剂，可使用氨基树脂和异氰酸脂进行固化，固化温度随选用固化剂的不同可在室温至200~300℃下选择，对金属、塑料、玻璃、混凝土等不同基材都有良好的附着力，具有良好的耐侯性及抗腐蚀能力。经过6年的室外曝光实验，仍能保持80%以上的高光泽，且保护材料表面，防止材料风化，保持材料原来的外观。新卡美特氟树脂涂料经4000h人工加速耐老化试验，其保光率在90%以上，色差值（NBS）<5；优于在相同实验环境下的聚偏氟乙烯树脂类涂料，远远好于热固性丙烯酸树脂类涂料。此种氟树脂涂料不仅施工性好，而且其在耐侯性方面毫不逊色于其它氟树脂涂料。此外，国外还研制开发出同类型的氟树脂涂料，其采用三氟乙烯—醋酸乙烯和羟乙基乙烯醚共聚树脂和四氟乙烯—甲基丙烯酸酯和环氧基乙烯醚共聚树脂，此两种树脂氟含量在20%~30%（重量），且含有大量羟基或环氧基团，可在常温下固化。其固化膜透明，铅笔硬度为H—F，耐水性、耐酸性、耐碱性、耐磨性、斥水性好，综合性能优良。3.2 含有全氟烷基支链的聚合物树脂涂料
含有全氟烷基支链的聚合物树脂涂料是制取可溶性氟树脂涂料的另一种方法。可采用一般方式聚合，单体主要为含有7~10个氟烷基的甲基丙烯酸酯、醚或乙烯基醚类，这些单体在催化剂的作用下聚合，生成带有许多氟支链的高分子，这些氟支链分布在高分子链周围，对大分子起到保护作用，聚合在溶剂中或在水乳液中进行反应，形成聚合物溶液或水乳液。此外，为改善聚合物性能，在链中引入反应性官能团，如和1，3—氧氮杂环戍烯进行共聚反应，生成树脂液I，和羟乙基丙烯酸脂共聚，生成阴离子的树脂液Ⅱ，两种树脂液按一定比例混合，可在室温下较长时间固化，或烘烤短时间固化。该固化膜透明，有较好的耐溶剂性、较低的表面张力，氟含量在33%左右（重量），此种聚合物工业化生产及产品可制成乳液，因此在这方面的发展前景乐观。
4 氟树脂涂料的发展方向
4.1 水性氟树脂涂料
水性含氟涂料既具有含氟材料优良的耐候、耐污、耐腐蚀等性能，又具有水性涂料环保、安全等性能，因而正日益引起世界各国的极大关注，是今后涂料工业发展的一个重要方向。美国Dow化学公司的Schmidt首先报道利用反应性氟聚合物制成不粘性涂料。
国外开发的水性氟聚合物涂料有水溶性、水分散性和乳液性等多种形态，但目前的水性氟聚合物涂料仍以水分散性为主。典型的水性氟涂料有由氟烯烃、乙烯基醚、含羧基化合物和水溶性氨基树脂共聚而制成的阴极电泳漆。日本在这方面的研究十分活跃，其大油墨公司的Kawamura S和HiBi T用fluonate乳液、环氧基硅烷做交联剂，获得了耐久性和不粘性良好的水性氟涂料，成膜温度为30~45℃。国内开发的水性氟聚合物涂料中，南昌航空工业学院饶厚曾等研制出的NH—R水性氟涂料很有特色，它以自身不能固化成膜的含氟乳液与一定比例的添加剂配制而成，具有较强的附着力、抗老化性、耐腐蚀性、耐候性和化学稳定性，并且施工方便，广泛用于航空、海洋、能源、电子和化工等领域。
4.2 高固体分和粉末氟树脂涂料
同水性氟涂料一样，高固体分氟涂料和粉末氟树脂涂料也具有环保性。热塑性PVDF 树脂制备的氟树脂粉末涂料早已上市，但由于其分散性差，加上要高温烘烤，所以用途较窄。近年来开发的以氟烯烃乙烯基醚为主链，可在100℃熔融的带羟基等交联性反应基团的氟树脂可制得热固性氟树脂涂料。中科院上海有机研究所的章云祥等采用赛氟隆ETFE（乙烯、四氟乙烯共聚物）制得一种各项性能均优良的粉末涂料。Stefano等用全氟醚聚氨酯和全氟醚聚酯制得一系列高固体分氟树脂涂料。
4.3 防粘耐磨氟树脂涂料
由于氟聚合物的原子半径小、极化率小、表面张力小，故表现出抗粘性，且氟树脂具有较小的内聚能和低磨擦系数，作为耐磨润滑涂料的基料，配以润滑剂，其耐磨润滑性能则更为突出，所以广泛应用于模具、炊具、家电、机器设备等行业。国内有罗国钦等研制的水性单层氟树脂防粘涂料，王文良等也研制出ZF-426水性抗粘易洁、一喷一烘型氟树脂涂料。国外Soda 、Yoshihiro等用四氟乙烯分散体聚醚Permarn V A200制得一种优良的不粘性耐磨涂料。
4.4 防反射膜用氟树脂涂料
日本合成橡胶公司开发成功防反射膜用于进行湿涂布的氟树脂涂料（氟聚合物一直被认为很难进行湿涂布）。这种防反射膜用涂料是利用氟系聚合物折射率低的特性，并采用独立的聚合物合成技术，用无传统氟系聚合物存在的不透明、不溶于溶剂的材料，以液状涂布薄膜等基材，然后只须进行热干燥或用紫外线照射就能使基材具有防反射功能，可用于辊涂机、浸涂机等常用涂布系统涂布，而且可以实现连续涂布，大幅度提高生产效率。迄今的无机材料要用真空蒸镀法多涂层系统形成防反射膜，防反射膜用氟树脂涂料成本仅为传统防反射膜处理法的几分之一，并且膜的透明性好，如与交联剂并用可提高涂膜的强度和厚度，同时提高耐擦伤性和耐磨性。该防反射膜用氟树脂涂料具有广阔的发展前景。单涂层反射率则在2%以下，如与高折射率涂料配合反射率可降至1%以下。该防反射膜用氟树脂涂料已在大型投影电视机中正式开始应用，同时该涂料在液晶显示、等离子体显示面板中也具有广阔的发展前景。
4.5 含氟表面活性剂
含氟表面活性剂因其卓越的性能成为氟化工产品中最重要和最具发展潜力的品种。目前全球含氟表面活性剂的产量为数万吨，生产企业主要集中在美国、欧洲和日本。全氟辛基磺酰基类（PFOS）和全氟辛酸类（PFOA）在欧盟、美国和日本被限制或禁止销售和使用后，国外企业已基本完成其代用品的开发应用技术，其代用品主要有不完全氟化的长链化合物、全氟醚酸衍生物及全氟碳四化合物等。国内企业也在数年前开始积极寻找代用品和替代技术，如晨光院已经实现氟聚合物的非PFOA工艺，巨化集团已研发出使用氧杂含氟单体聚合物的织物整理剂。六氟环氧丙烷通过调聚和齐聚的衍生物已逐渐显示了其作为表面活性剂方面的优势，不仅性能不亚于PFOS/PFOA类，而且在环境中更能轻易地降解为小分子的全氟化合物。电解氟产品之一全氟碳四化合物如全氟丁基磺酸盐等也因具备较强的表面活性，在某些方面有望成为PFOS/PFOA的代用品。
在我国，含氟表面活性剂作为工业化产品的历史还不久，其应用领域有待进一步开拓，目前其在市场上的售价还较高，一定程度上限制了其消费量的增长。但随着生产技术和消费水平的提高，它的应用领域和消费量将快速扩大和增长。
5 前景展望
氟树脂涂料由于其卓越超群的性能，从出现之日起就受到人们的广泛关注。国内氟树脂涂料目前也正逐渐被社会所认识和接受，近几年来发展很快，正在成为高档涂料中的一支生力军。与此同时，随着人们环保意识的增强，氟涂料也将朝着无污染、绿色环保型的方向不断发展。它作为性能最佳的涂料品种，必将越来越引起人们的重视，并在特定领域内得到广泛的、深层次的应用。
丙烯酸树脂基础知识 丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成，可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂，丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。 按生产的方式分类可以分为： 1、乳液聚合: 是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成，一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液，其一般反应用的溶为苯类（甲苯或是二甲苯）、酯类（乙酸乙酯、乙酸丁酯），一般是单一或是混合。固乳液型的丙烯酸树脂一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样。一般玻璃化温度较低，因为是用不带甲基的丙烯酸酯下去反应。该类型的树脂可以有较高的固含量，可达到80%，可做高固体分涂料。 2、悬浮聚合： 是一种较为复杂的生产工艺，是做为生产固体树脂而采用的一种方法。固体丙烯酸树脂一般都采用带甲基的丙烯酸酯的反应聚合。不带甲基的丙烯酸酯在反应滏中聚合反应不易控制，容易发粘而至爆锅。工艺流程是将单体、引发剂、助剂投入反应斧中然后放入蒸溜水反应。在一定时间和温度反应后再水洗，然后再烘干过滤等。其产品的生产控制较为严格，如在中间的哪一个环节做得不到位，其出来的产品就会有一定的影响，体现在颜色上面和分子量的差别。
1.1含氟树脂概述 自1963年聚偏氟乙烯（PVDF）涂料成功地应用在建筑业，涂覆于装饰板材上以来。氟树脂涂料已经走过了近40年的发展历程，氟树脂涂料以其独特的性能经受住了历史的考验。目前国际上形成了三种不同用途的氟树脂与氟涂料行业，第一种是以美国阿托—菲纳公司生产的PVDF树脂为主要成分的外墙高耐候性氟树脂涂料、具有超强耐候性；第二种是以美国杜邦公司为代表的特氟龙不粘涂料。主要用于不粘锅、不粘餐具及不粘模具等方面；第三种是以日本旭硝子为代表的室外常温固化氟树脂涂料，主要应用于桥梁、电视塔等难以经常施工的塔架防腐等[1]。 1.2含氟树脂的结构特点及性能 1.2.1氟树脂的结构特点 常温固化氟树脂的结构如图1.1所示, 在FEVE的分子结构中, 作为主要的单体三氟氯乙烯, 由于前述氟原子的特性, 在空间结构和化学上, 氟烯烃单元保护了不很稳定的乙烯基醚单元, 使其难以受氧化侵蚀, 提高了树脂的耐候性和耐化学腐蚀性,并为树脂提供了必要的硬度。环己基的引人, 则赋予了树脂刚性和透明性, 其侧链的大环降低了树脂的结晶性, 使其可以在常温下溶于大多数有机溶剂。烷基的引人给树脂提供了较好的挠曲性能, 增加了树脂的柔韧性能。经烷基的引人则给树脂带来了固化点, 使树脂能在常温下与异氛酸醋交联固化, 高温下与三聚氰胺树脂交联固化, 使树脂具有从室温到高温广阔温度范围内固化的性能, 应用范围大为扩展。而侧链上梭基的引人, 则提高了树脂对颜料的润湿性, 加强了树脂与固化剂、有机颜料的相溶性。 C-F键能高达486KJ/mol,因此分子结构稳定, 很难被热、光以及其它化学因素破坏。在同一分子中未成键原子之间存在着一种较弱的范德华力。2个氟原子的范德华半径之和为0.27nm,两个氟原子正好把C-C之间的空隙填满, 保护了碳碳键, 使氟碳树脂相当稳定。 1.2.2氟树脂的性能 氟树脂具有优异的耐候性、耐腐蚀性、耐沾污性、耐热性、耐化学品性、斥水斥油性、绝缘性及低摩擦系数, 其原因是由于氟原子电负性高, 原子半径小, 与碳形成的C-F键极短, 相邻氟原子相互排斥, 使含氟烷烃中氟原子呈螺线形分布, 碳链周围被一系列带负电性的氟原子所包围, 形成屏蔽层。
MDI型水性聚氨酯涂料的研究进展 摘要：综述了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与聚醚型、聚酯型或聚醚一聚酯共混型多元醇反应制备的水性聚氨酯(WPU)涂料的研究进展，简单介绍了MDI型WPU 涂料在不同领域的应用，并对MDI型WPU涂料的未来发展前景作了展望。 关键词：MDI；水性聚氨酯；涂料；研究进展 聚氨酯(PU)涂料是20世纪60年代发展起来的高档耐用的合成树脂涂料，具有优良的附着力、耐化学品、装饰性和耐磨性能，广泛用于木器家具漆、地板漆、汽车修补漆、防腐涂料和特种涂料。国内生产厂商主要集中在华东和中南沿海省市，其中江浙沪产量增长最快，华东地区PU涂料产量约占全国PU涂料产量的80％［1］。 随着社会的进步、科技的发展和人们环保意识的提高，研究人员越来越重视开发具有环保性能的PU产品，水性聚氨酯(WPU)就是近年来关注和研究的热点之一。WPU是以水为分散介质的二元胶体体系，与溶剂型PU相比，具有无毒、不易燃烧、不污染环境等优点［2］。甲苯二异氰酸酯(TDI)是制备WPU涂料的一种常用二异氰酸酯，而二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)是继TDI后发展起来的一种极其重要的二异氰酸酯，其相对分子质量大、饱和蒸汽压低、毒性也低，且MDI 对称的分子结构使MDI型涂料的漆膜强度、耐磨性及弹性更优越，干燥更迅速，具有广阔的市场前景［3］。 1 聚酯型WPU涂料 聚酯型WPU涂料具有流动性好、对颜料润湿性强、涂膜光泽度及强度高、粘结性好等优点。国外的PU乳液胶粘剂及涂料都属聚酯类型，但此类分散体配制的涂膜最大缺陷是耐水解性差。这是因为聚酯多元醇的酯键容易水解，将会导致聚合物链断裂，进而影响涂膜性能。故采用一般原料制得的聚酯型WPU，其贮存稳定期较短［4］。 Du H，等［5］以MDI、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、聚己二酸丁二醇酯(PBA)和BDO为原料通过预聚体法制备了一系列WPU胶粘剂，研究结果表明，MDI型
丙烯酸树脂涂料综述 引言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料 是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点．所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种 丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。 正文： 一、丙烯酸树脂的发展历史 在丙烯酸乳胶漆成为建筑涂料主流的今天，人们很难想象它们从诞生至今只有50年。在1953年之前，乳胶漆还没有在建筑涂料领域中应用，而50年后的今天它已经成为全球最流行的墙面涂料。 40年代 直到二战结束，乳胶漆还没有在建筑涂料中得到应用，几乎所有的建筑都涂着由油性树酯和醇酸树酯制造的油漆。这些油漆在内外墙涂装上都能表现出良好的性能，但溶剂的使用使其极其易燃并带来刺鼻的气味；同时它们非常不容易清除，需要用其它溶剂如矿物油或松香油来。 1939年“纽约国际交易会”曾经在砖石墙面表面使用了由醇酸树酯制成的水性涂料，这在当时仅仅是对水性涂料应用的一种尝试。 1953年丙烯酸乳液诞生 1953年罗门哈斯公司推出了第一代100%纯丙烯酸乳液Rhoplex AC-33，它由丙烯酸酯和甲基丙烯酸合成。基于丙烯酸乳液的水性涂料沿袭了其它非丙烯酸水性涂料的特点，快干、低气味和容易清洗，同时丙烯酸乳液也为涂料生产企业带来了其它优势。 60年代 第一代丙烯酸乳液附着力差的特点使它们在外墙涂料的应用中经常发生开裂、起泡、剥落的现象。 60年代初研制出新的丙烯酸乳液，科学家们在聚合过程中加入了其他单体，使乳液对新的或刷过涂料基材的附着力大大加强。几年后，丙烯酸乳液的耐久性通过聚合物合成技术的改进得到了加强，它们被赋予了抗紫外光和防潮的性能，同时着色力和抗粉化也得到了加强。 80年代 80年代丙烯酸乳液的研发开始向特种涂料（如：弹性涂料、高光涂料、工业涂料等）发展。其中最长足的进展来自于乳液和增稠剂完美的配合使用。
综述 1、生物污损的形成 生物污损根据其在基体上的附着形式可分为两类：第一类污损是由各种细菌和微型动植物等微观有机体吸附在材料表面并繁殖引起的，称之为微生物污损；第二类污损是各类大型藻类及原生动物个体附着在基体表面并逐渐繁殖而形成的，称为大型生物污损[7]，是肉眼可见、最为常见也是最为广泛的一类污损。 海下固体表面上生物污损层的形成历经三个阶段，即修整膜、生物膜和生物污损层。任何侵入海水的物体在数分钟内表面就会吸附一层有机物，形成修整膜；然后细菌和硅藻等相继在修整膜上附着并分泌胞外代谢产物形成微生物膜或黏膜；随后其他原核生物、真菌、藻类孢子以及大型污损生物幼虫在膜中发育生长，最后形成复杂的大型污损生物层[9]。作为海洋污损的必经阶段，生物膜[6]厚度可达微米级，是由微小生物及其代谢物连同海洋中的一些有机物、颗粒物相互粘连一起形成的厚度小于1mm的膜状生物群落，研究表明水、细菌及其胞外高聚物是生物膜的主要成分。生物膜的形态及结构在很大程度上决定大型污损生物的附着，并最终影响整个生物污损层的形成[2]。 海洋生物污损过程大体可分成三个阶段：初期阶段、发展阶段、稳定阶段。污损过程初期阶段为细菌和硅藻分泌粘液在海中洁净物体表面形成微生物粘膜；发展阶段为大型污损生物的幼体开始附着，种类和个体数不断增多，群落体积和质量不断增大，演替现象明显，一些个体密度大，生长迅速的种类成为群落的主导种；稳定阶段为生长期长、个体大的种类充分生长，排挤或覆盖了一些已经附着的中、小型种类，群落种类组成比较复杂和质量较大，随着时间的推移，其结构不会发生很显著的变化[16]。 2、生物污损的危害 海洋污损生物是指固有或栖息在船舶和各种人工设施水下固体表面上，对人类经济活动产生不利影响的动物、植物和微生物[1]。是影响海洋设施安全与使用寿命的重要因素之一，它的附着会增加船舶航行阻力，增大燃料消耗，降低舰船在航率；污损生物死亡后脱落，容易被吸入设备的管道内，堵塞海水管道系统，影响供水或冷却效果；污损生物的繁殖会引起船舶或海上建筑防腐蚀保护层的损坏，加速金属构件的腐蚀过程，引发局部腐蚀或穿孔腐蚀；降低水中设备、仪表
丙烯酸树脂涂料化学工程与工艺一班） 摘要：介绍了丙烯酸树脂涂料的用途；简述了丙烯酸树脂改性方法，展望了丙烯酸树脂的发展前景。 关键词：丙烯酸树脂纳米材料杂化改性UV固化 1、前言 丙烯酸涂料是由丙烯酸树脂、溶剂和颜料、填料以及助剂组成。丙烯酸树脂是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯等单体聚合而成，丙烯酸树脂具有色浅、透明度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强、耐腐蚀等特点，是常用的涂层材料。由于丙烯酸树脂在特定场合存在一定的缺陷，如硬度、抗污染性、耐溶剂性、机械性能不够好以及成本偏高等，限制了它的进一步应用，因此国内外学者进行大量深入研究，有众多改性方法[1]。2010 年国内丙烯酸及酯的产能分别达到117.9 万t/a、172.8 万t/a，我国已成为世界丙烯酸及酯的最大产国[2]，丙烯酸树脂及涂料产量也将居世界首位。 2、丙烯酸树脂涂料的用途 2.1 用于建筑涂料 如丙烯酸树脂建筑用乳胶漆，聚丙烯酸酯彩色涂料，防水涂料和外墙涂料。 聚丙烯酸酯彩色涂料的基料可用于制备清漆或者色漆，其制得的清漆或者色漆适合于内外墙装饰，具有色彩艳丽，耐水性，耐恶劣气候性强，漆膜柔韧，对环境无污染等特点。 2 ，2用于制备防腐涂料 水性铁红丙烯酸防锈漆，水性自交联丙烯酸防腐涂料，耐酸雨有机硅改性丙烯酸涂料，水性聚氨酯改性丙烯酸木器涂料。 水性铁红丙烯酸防锈漆是自干型涂料，其性能优于红丹酚醛防锈漆和红丹醇酸防锈漆。该漆具有优良的耐盐水性，耐腐蚀性，漆膜附着力强，坚韧牢固，可与各类面漆配套使用，且无毒害，不燃不爆，对坏，境污染少，便于储藏运算和施工涂料。该涂料主要应用于大型机械车辆船舶与小型仪器仪表的涂装。 2，3 用于导电功能丙烯酸涂料 丙烯酸--石墨导电涂料，丙烯酸—聚苯胺防腐导电涂料，塑料制品用丙烯酸防静电涂料 丙烯酸—石墨导电性涂料具有良好的导电性，对陶瓷表面具有良好的附着力，其优点在于不污染环境价格低廉，主要用于电磁屏蔽的涂覆。 ,2，4 光学涂料
氟树脂简介 1定义 分子结构中含有氟原子的一类热塑性树脂。氟树脂的主要品种有聚四氟乙烯(PTFE)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、聚氟乙烯（PVF）等。其中以聚四氟乙烯为主。 2性能 氟树脂具有优异的耐高低温性能、介电性能、化学稳定性、耐候性、不燃性、不粘性和低的摩擦系数等特性。聚四氟乙烯可以在260℃高温下长期使用，-268℃低温下短期使用。介电性能不仅优异，且不受工作环境、温度、湿度和工作频率的影响。在高温下也不与强酸、强碱和强氧化剂起作用，即使在“王水”中煮沸也无变化，故有“塑料王”之称。润滑性特别是自润滑性很好，对钢的静摩擦系数仅0.02，动摩擦系数0.03，自摩擦系数0.01。主要缺点是有冷流性，在负荷和高速条件下尺寸不稳定；刚性、耐磨和压缩强度较差，需加硫化钼和青铜粉等填料改性；耐辐照性和加工性不好。可熔性聚四氟乙烯不仅具有聚四氟乙烯的原有特性，而且高温机械性能（250℃拉伸强度为13MPa，而聚四氟乙烯为8.5MPa）和加工性能大为改善。聚三氟氯乙烯的特点是透明性、尺寸稳定性和粘接性好，但耐温性较差。聚偏氟乙烯、乙烯-三氟氯乙烯共聚物和乙烯-四氟乙烯共聚物都是机械强度好和韧性大的氟树脂，耐辐照性优良；聚偏氟乙烯还是压电性和热电性极好的功能材料。聚氟乙烯薄膜可耐大气老化30年以上。偏氟乙烯－六氟异丁烯共聚物可在280℃以上高温下长期使用，主要问题是价格昂贵，常温下发脆。 3国内外状况 1934年，德国的F.施洛费尔和O.舍雷尔研究成功的聚三氟氯乙烯，是氟树脂的第一个品种。 1938年美国杜邦公司合成聚四氟乙烯树脂，开发出“特氟龙”不粘涂料，它是将聚四氟乙烯（PTFE）以微小颗粒状态分散在溶剂中，然后以360-380oC的高温烧结成膜，该涂层可长期在-195--250oC下使用，其耐化学品性超过所有聚合物，主要应用于不粘涂层；如：不粘锅内涂膜、聚合反应釜内衬。 20世纪60年代，Elf Ato 公司开发出“Kynar500”为商标的聚偏二氟乙烯（PVDF）氟碳树脂，随后，被应用于氟碳涂料之中。它具有优良的耐候性、耐水性、耐污染性、耐化学品性，尤其用于建筑物的外部装饰有其他涂料无法相比的优点。但由于PVDF树脂不溶欲
丙烯酸树脂涂料综述 摘要：丙烯酸树脂漆在建筑涂料领域中广泛应用，已经成为全球最流行的墙面涂料。对丙烯酸树脂漆的发展历史进行了研究，报告了丙烯酸树脂漆的发展现状，并且调查了丙烯酸树脂的合成技术与应用。 关键词：丙烯酸树脂；发展历史；发展现况和趋势；应用 前言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点。所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。 丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。
、丙烯酸树脂涂料简介 1.1定义 丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。 1.2特点 不同共聚物具有各自的特点.所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。它们有很多共同符点： (1)具有优良的色泽，可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆； (2)耐光耐候性好，耐紫外线照射不分解或变黄； (3)保光、保色、能长期保持原有色泽； (4)耐热性好； (5)可耐一般酸，碱，醇和油脂等； (6)可制成中性涂料，可调入铜粉、铝粉，使其具有金银一样光耀夺目的色泽，不会变暗； (7)长期贮存不变质 1.3分类 1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂：可以粘塑料。 2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂：可合成多种共聚乳液，供无纺布、织物、植绒、复合薄膜，纸张上光、建筑密封及涂料应用。 3 .a —氰基丙烯酸酯：为单液型，粘度低，固化特别快，见潮即可在几十秒内聚合，常称为瞬干胶。强度高、透明、毒性小、使用方便；但脆性大、耐久性差、价格昂贵。可粘各种材料，最适于应急修补。 4.厌氧胶：是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的，在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。现已发展成几百个品种，具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定的特点。 主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏；螺纹螺栓紧固；轴承、插件、嵌件固定。5.丙烯酸结构胶黏剂：70年代杜邦公司开发的新型二液型改性丙烯
氟树脂涂料 蒋卓君 04300011 摘要：简述了氟树脂涂料的发展、分类、特点、性能、存在的问题与对策，并简单介绍了几种典型的氟树脂涂料的性能和合成工艺。 关键词:氟树脂; 氟涂料 1 前言 自1963 年聚偏氟乙烯(PVDF) 涂料成功地应用在建筑业,涂覆于装饰板材上以来,氟树脂涂料已经走过了近40 年的发展历程,氟树脂涂料以其独特的性能经受住了历史的考验。目前国际上形成了三种不同用途的氟树脂与氟涂料行业, 第一种是以美国阿托—菲纳公司生产的PVDF 树脂为主要成分的外墙高耐候性氟树脂涂料, 具有超强耐候性;第二种是以美国杜邦公司为代表的特氟龙不粘涂料, 主要用于不粘锅、不粘餐具及不粘模具等方面; 第三种是以日本旭硝子为代表的室外常温固化氟树脂涂料, 主要应用于桥梁、电视塔等难以经常施工的塔架防腐等[1]。 2氟树脂涂料发展的几个阶段 氟树脂涂料的品种发展主要经历了熔融型、溶剂可溶型、可交联固化型及水性氟树脂涂料等阶段。 2.1熔融型氟树脂涂料 熔融型氟树脂涂料又称高温烘烤型氟树脂涂料,是最早的氟树脂涂料品种。PTFE、PVF、PVDF 等均可制成熔融型氟树脂涂料,常用熔融型氟树脂及其性能如表1 所示[2 ]。
由表可见,这些氟树脂都有很好的耐候性、耐溶剂性及耐高温性。但由于这些氟树脂涂料须在高温下烘烤使其熔融成膜,只适合于工厂涂装,不适合现场施工。因而应用范围主要局限在电饭锅、耐高温铝板或钢板上,从而限制了自身的发展。 2.2溶剂可溶型氟树脂涂料 为扩大氟树脂涂料的应用范围,首先必须降低氟树脂的结晶度,提高其在有机溶剂中的溶解度。因此,研究者们就将各种含氟单体与带侧基的乙烯单体进行共聚改性,制得了溶解性较高的氟树脂涂料。如VDF/ TFE/ HFP 三元共聚物、VF2/ HFP 二元共聚物涂料等。这种涂料可在较低温度下成膜,因而拓展了氟树脂涂料的使用范围。 2.3可交联固化型氟树脂涂料 可交联固化型氟树脂涂料是指在氟树脂中引入—OH 及—COOH 等官能团,使之可与异氰酸酯、三聚氰胺和氨基树脂等进行交联固化。典型的可交联固化型氟树脂涂料有羟基乙烯基醚共聚物( PFEVE) 涂料等。 2.4 水性氟树脂涂料 随着人们环保意识的加强,水性涂料将成为21世纪的主流产品之一,因此,水性氟树脂涂料已成为当今涂料研究的热点。水性氟树脂涂料一般是由含氟烯烃、乙烯基醚、含羧基化合物和水溶性氨基树脂共聚而制得。研究较多的有三氟氯乙烯共聚物涂料、四氟氯乙烯共聚物涂料及偏氟乙烯共聚物涂料等。降低水性氟树脂涂料的成膜温度是研究的热点。目前,日本旭硝子公司的PFEVE 乳胶成膜温度为35～50 ℃。国内水性氟树脂涂料也在积极研究之中,研究焦点也集中在如何降低成膜温度上。
【行业论文】船舶防腐蚀涂料的研究发展方向 https://www.doczj.com/doc/8511484290.html, 2008年02月27日13:38 涂料涂装资讯网 生意社02月27日讯 <国际涂料网整理，欢迎加入国际涂料圈） 熊金平，左禹 ( 北京化工大学材料科学与工程学院，北京 100029> 摘要：从涂料的重防腐化、水性化、环保化、无毒化、高固体分化等方面，综述了船舶防腐 蚀涂料的国内外发展方向及重点研究领域。 关键词：船舶涂料；重防腐涂料；水性涂料；环保涂料 1引言 地球表面的4／5为海洋所覆盖，海洋经济和海洋产业对人类社会的发展起着极为重要的 作用。我国从南至北海岸线长达 18 000 多 km ，南北气温相差50℃ ，海生物众多。海洋环境是十分严酷的腐蚀环境，船舶长期处于这样的海洋环境中，腐蚀极其严重，而涂料一直是其最主要的防腐手段。海洋防腐和防污涂料是构成海洋涂料的基础。根据各种设施的使用环境和要求不同，又衍生出各种系列产品，例如，船舶涂料、海洋工程设施用重防腐涂料等。其中，船舶涂料叉分为船底防腐和防污漆、船壳漆、甲板漆、内舱漆以及阻尼降噪等特种涂料。由于船舱的特殊性，人们除了关注船舱涂料的耐蚀性外，还特别关注其毒性问题。因为涂层的耐蚀性影响到船舶的服役时间和服役性能，而涂层的毒性问题则关系到船员的人 身健康与安全。为此本文在对船舶涂料的防腐蚀性、水性化和高固体分化关注的同时，对船舱涂料的安 全性、防腐长效性等方面进行了较为全面的综述。 2重防腐涂料 重防腐涂料是指在严酷环境中比常规涂料有更长保护期的防腐涂料，具有厚膜、高固体分、双组分等特征。重防腐是一个系统工程，涉及使用环境评估、材料选择、配套设计、施工质量控制等各方面，并且根据使用环境和维修的难易程度，对不同的使用对象有不同的 使用年限要求，对于船舶涂料来说，要求有 5 ～ 10年的防护期。 2 ． 1 重防腐底漆 重防腐涂料通常由底漆、中间漆和面漆组成。由于普通面漆的寿命远不及防锈漆，所以 底漆的性能尤其重要，无机富锌涂料是被公认的重防腐涂料通用底漆。目前重防腐涂料体系的问题是缺乏长效的实际使用数据支持，没有有效的加速测试方法。 2 ． 2 玻璃鳞片涂料 在涂层上通常存在两大类微孔：分子空隙产生的 10 -5 ～ 10 -7 cm 孔隙，溶剂挥发产 生的 10 -2 ～ 10 -4 cm 孔隙。溶剂挥发产生的孔隙是水汽、盐雾等腐蚀产物渗入的主要通道，在这方面，鳞片涂料有很好的阻挡效果，从而成为重防腐涂料底漆的重要选择。涂料中的鳞片材料主要有片状的云母、云母氧化铁、石墨、锌粉、不锈钢和玻璃鳞片。片状云母、云母氧化铁、石墨等由于价格便宜，在船舶防锈涂料中得到大量应用，而玻璃鳞片的价格较
丙烯酸树脂涂料 摘要:以丙烯酸树脂为主要成膜物质的合成树脂涂料。在1950年由美国杜邦公司首先制成热塑性丙烯酸树脂涂料，用于汽车涂装。1952年，加拿大工业公司获得了生产热固性丙烯酸树脂涂料的专利。这类涂料不仅具有色浅、透明度高、光亮丰满、耐候、保色、保光、附着力强、耐腐蚀、坚硬、柔韧等特点，且可通过选择单体、调整配比、改变制备方法及改变拼用树脂，配制出一系列丙烯酸树脂涂料。广泛用于飞机、汽车、机床、仪表、家用电器、高级木器及缝纫机、自行车等轻工产品的防护和装饰性涂装。本为主要介绍了丙烯酸是指涂料的合成与各方面的应用。 关键词:丙烯酸; 涂料; 应用; 一丙烯酸树脂涂料定义 以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等乙烯基类单体为主要原料合成的共聚物称为丙烯酸树脂，以其为成膜基料的涂料称作丙烯酸树脂涂料。 二用途 该类涂料具有色浅、保色、保光、耐候、耐腐蚀和耐污染等优点，使用温度范围宽，已广泛应用于汽车、飞机、机械、电子、家具、建筑、皮革涂饰、造纸、印染、木材加工、工业塑料及日用品的涂饰。三分类 从组成上分，丙烯酸烯树脂包括：丙全树脂、苯丙树脂、硅丙树脂、醋丙树脂、氟丙树脂、叔丙（叔碳酸酯-丙烯酸酯）树脂等。从涂料剂型上分，主要有：溶剂型涂料、水性涂料、高固体组份涂料和粉末涂料。 四合成 1单体的选择 首先要针对不同基材和产品确定树脂剂型——溶剂型或水剂型；然后根据性能要求确定单体组成、玻璃化温度（Tg）、溶剂组成、引发剂类型及用量和聚合工艺；最终通过实验进行检验、修正，以确定最佳的
产品工艺和配方。其中单体的选择是配方设计的核心内容。通常将聚合单体分为硬单体、软单体和功能单体三大类。 表一单体分类
丙烯酸树脂分类详解一、油性丙烯酸树脂(油性固体丙烯酸树脂/油性液状丙烯酸树脂) A油性液状丙烯酸树脂指树脂固含量为30-80%的丙烯酸树脂，这类树脂是经乳液聚合反应而成的含有有机溶剂的丙烯酸树脂，而当因含量在大于60%以上时！就称为：高固体分丙烯酸树脂，这类树脂粘度低！低VOC含量！ 当固含量是在50%左右的，有热塑性和热固性丙烯酸树脂，也就是我们涂料行业通常在应用上面说的单组分和双组分。 1、单组分涂料一般也叫自干型的涂料，也就是以热塑性丙烯酸树脂为成膜物的涂料。 2、热固性丙烯酸树脂一般配上氨基树脂时，因两者之间的氨基和羟基反应，按理说应算是双组分涂料用的，也就是通常所说的烤漆，一般应用在金属上面用的烤漆，一般烤的温度在100度以上，这类应用是最为古老，最为早的，生活中常可看到。 3、热固性丙烯酸树脂一般配用固化剂（一般是异氰酸酯），再加入其它料，也就成为涂料行业中所说的双组分涂料了，既有主剂（丙烯酸树脂）、固化剂、稀释剂了，这类性能较热塑性丙烯酸树脂为稳定，且性能也较为优越。 B油性固体丙烯酸树脂：（普通油性热塑性固体丙烯酸树脂/特殊功能油性固体丙烯酸树脂） 固体丙烯酸树脂，现在市面上主要的还是以热塑性固体丙烯酸树脂为主！这类热塑性固体丙烯酸树脂，也叫溶剂型固体丙烯酸树脂。因为他们一般都是溶于溶剂的，如苯类、酯类、酮类、氯化类、醚类、醇类等！根据合成的不同溶解性就有不同！ 固体丙烯酸树脂，最通常用到的牌号一般都是由MMA和BMA，也就是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等合成。因带甲基的丙烯酸酯单合成的单体玻璃化温度较高！树脂的性能一般都是由生产工艺中单体的配方原料性能而决定的！当所合成单体全用MMA时！它的硬度就会很高！也就我们常说的压克力、有机玻璃了！但此类树脂不易做为涂料上面使用！一般应用于塑料板材上面！普通的固体丙烯酸树脂一般就是由MMA、BMA以不同比例进配方中合成不同指标性能的固体丙烯酸树脂！通常的玻璃化温度在50-100之间！软化点也在150-200度之间！分子量由其它合成助剂取决！这类树脂在应用上面是最普遍的，液体的热塑性丙烯酸树脂有应用到的！它一般也都应用得到！只是有些达不到液体性能的效果。 在用途上可应用很广，比如： 1、普通油性热塑性固体丙烯酸树脂用途： 最早的固体丙烯酸树脂是由英国ICI旗下的公司研发出来并投入市场的！最为通用型牌号为2013、2016，此二种型号为油溶性的丙烯酸树脂，可应用于各种塑料涂料、金属涂料、且应用于印刷油墨等多种涂料，多且应用于高档油墨上面！经调整过的型号欲有其它的功效！比如耐汽油、高光、高硬度等！再经市场投放后又研发了其它的应用于，比如皮革上面用的，再后来的较难附着的铝材、陶瓷、玻璃等底材上面应用！后因ICI旗下的几家公司分家！就有原主体公司（现中国地区名为英国路彩特公司）继承了原ICI的该树脂事业部！另几家也就是很有名的公司捷利康公司！其主要的牌号与ICI的牌号产品指标基本上相同！举此类树脂最常应用的几种地方： 丝网印刷油墨： 各种普通塑料底材涂料及油墨： 金属船舶涂料： 纸张木材涂料： 一般玻璃化温度在50-80度，软化点在160左右，分子量在35000-80000。及原料单体的不同很多都决定了它的应用！比如玻璃化温度，就一般而言，TG越高故它的硬度也就越高，成品也就越容易脆；TG越低它的柔韧性就越好，成品也就更易于应用到底材为软质的材料上面。而软化点一般而言在自干型涂料中是够耐常温度的，但一些要求高耐温度的应用就无法满足了！分子量主要是影响了产品的粘度，但也不是粘度的主要取决原因，但大体上来说影响了粘度的高低，一般而言分子量越高粘度也就越高，当粘度高时，树脂所能溶解的速度也就越慢，可溶解的固含量也就越低，故此粘度在应用中影响了涂料的丰满度高低、光泽度高低、固含量高低了！ 2、特殊功能油性固体丙烯酸树脂用途：
氟树脂涂层的性能特点 一、氟树脂静电喷涂工艺是当今世界上最先进的防腐工艺，经喷涂后在设备表面形成0.3—1.8mm厚的涂层，所喷涂原料有PTFE、PFA、FEP、ETFE、halar-ECTFE、PVDF六种，经过喷涂不同原料的涂层后具有以下特点： 1、涂层与金属间有极高的结合力：外力基本无法去除，金属与涂层的附着，如同人的表皮与真皮附着。故解决了传统内衬四氟工艺四氟层与金属基层间因结合力不足易起鼓，脱落的缺陷，温度变化频繁的环境中表现更加明显。 2、克服了传统内衬四氟工艺因形状限制造成的使用范围的局限性：任意形状设备、零部件均可喷涂加工； 3、优良的成形可再加工性能：由于氟塑料熔融流动性能优良，在零件表面喷涂后，还可进行二次加工，以满足对工件尺寸精密度控制的要求。 4、优良的防粘性能：经喷涂后不仅具有优异的防粘性能而且具有优异的耐温性能，在-193到260℃的高温使用中依然具备独特的防粘性能。 5、优良的耐真空性能：在任何真空条件下不会出现脱层（在真空-0.01至-0.1兆帕）。 6、优良的机械性能：机械强度大，耐具有高硬度与韧性。 7、优良的耐热性：可在-193到260℃的高低温下的环境长期稳定使用。 8、优良的电气性能：介电常数与介电损耗因子在很宽的温度与频率范围内都比较低，显示出高介电强度； 9、阻燃性：氟树脂在易燃易暴环境下都不易燃烧，是很好的阻燃材料。 10、优良的耐磨性：经过特殊处理可增加涂层表面硬度，以提高耐磨性。 11、优良的耐腐蚀性：几乎不受任何介质的腐蚀。 12、优良的高纯洁净性：例如多晶硅行业、电镀行业、特殊物料反应等等，既达到防腐又起到高纯洁净的效果。 二、已经成功应用到化工业、纯水设备制造业、多晶硅业、半导体业、制药业、电镀业、纯水设备制造业等等
氟碳树脂涂料 AC800 产品说明 HIGOAL氟碳树脂涂料AC800是由高度耐候性的三元氟共聚物PTFE树脂及高稳定性的颜料添加剂组成的。PTFE树脂是带有活性可交联基团的有机氟树脂，该树脂在交联成膜后有极高的化学稳定性，耐候性及抗污染性，其最大的特性为常温固化，这对有高耐候要求的现场构件板材二次涂装成为可能。 设计用途 1．同丙烯酸、弹性漆或质感漆等涂层一起构成建筑外墙复合装饰防腐涂层系统，长效免维护。 2．同HIGOAL氟碳树脂相对应的底漆相配套，涂复于卷钢板及镀铝锌板或工件的表面对其提高长效的面层保护 3．可直接涂复于已涂布过类似PE，PVDF材质涂层的板材表面以对其进行改色。 4．同HIGOAL相对应的底漆相配套，可涂复于钢构件、冷藏集装箱外表面或是其它有高耐候要求的构件表面对其提供长效稳定的面层保护。 优异性能 超耐候耐久性：AC800系列氟碳涂料，其分子键中每个C-C键都被螺旋 式的三维排列的氟原子紧紧包围，这种分子结构能抵 抗紫外线的降解作用或其它介质侵害，显示出无与伦 比的耐久性、耐紫外线及耐候性。氟碳涂层完美如新 ，减少维修的要求。 （分子结构示意图） 低透氧性： AC800系列氟碳涂料，氟的透氧系数极低，能防止底材的锈蚀，因而特别适合于对金属材质的保护涂装。 牢固的附着结合性： AC800系列氟碳涂料，氟离子的电负性极高，与碳的键距离很短，C-F键能高分子结构稳定，可以抵抗导致劣化的紫外线对分子结构的破坏，无论是混凝土、水泥板、PC板等无机建材，对镀锌板、铝板、不锈钢或玻璃等非金属建材都有极好的附着性。 防腐蚀和耐化学品性： AC800系列氟碳涂料具有耐酸、耐碱等化学药品性与耐溶剂性。满足恶劣的环境及无须维护要求的涂装。通过多层次涂装，利用涂层的装饰作用，屏蔽作用，缓蚀作用和阴极保护作用，达到数十年的防腐涂装效果。 常温固化性： AC800系列氟碳涂料有极其优异的使用性能，它克服了PVDF涂料需要高温烘烤，不能常温固化的缺点，常温固化技术的开发，是氟碳涂料能广泛应用于几乎所有材料表面。飞跃性的拓宽了氟碳涂料的应用领域。 耐温性： AC800系列氟碳涂料涂层在-40~150℃均可使用。 优异的自由施工性： AC800系列氟碳涂料可以喷涂、辊涂、刷涂，广泛适用于从工厂到现场等各种场合的 需要，能在几乎所有材质上良好的紧密附着。 强自洁性耐污染性： AC800系列氟碳涂料，氟原子极性很低，氟碳涂层具有润滑表面，接触角小、表面能 低，所以具有不粘性及平滑性，抗污染性强。容易清洗。 快速重涂性： AC800系列氟碳涂料所得的涂层寿命长，涂装一次可以维持数十年，维修工程简单，即使重涂，也只需用水清洗表面，再涂装或修补面漆即可 物理参数 漆 面: 无光（小于10% 60度反射角） 颜 色: 非金属色 金属色 珠光色 (可根据需要提供其它颜色) 色 号: 见色卡或是根据具体颜色而定 色 差： 非金属色 △E＜＝0.1，其它色相（金属色及珠光色）因其色素包含反射及色散，色差有可能会在上述范围之外。 体积固体含量: 40% 质量固体含量： 65% 理论涂布率: 15.4 平方米／公升 （以20微米干膜计） 闪 点: 25℃ 比 重: 约1.2千克/升
氟树脂涂料 简介：氟树脂涂料是以氟树脂为主要成膜物质的涂料，也称氟碳涂料、氟涂料。氟树脂涂料是一种重要的防腐涂料。 性能：氟树脂涂料的性能如下： ①氟树脂涂料具有超耐候性能； 氟碳树脂有键能最大的氟碳键，有惊人的化学惰性，可在户外使用二十年以上，外观影响非常小。 ②氟树脂涂料的耐温性好； 氟树脂涂料可在-50~150℃下长期使用。 ③氟树脂涂料的耐腐蚀性能佳； 氟树脂涂料优异的耐酸、耐碱、耐盐等介质腐蚀性能是其它涂料无法比拟的，氟碳涂料的基料已通过50000h的中性盐雾试验。即使在海洋、工业区、酸雨的环境下，氟碳涂料能表现出稳定的性能。 ④氟树脂涂料的耐污性突出； 氟树脂涂料的涂层具有憎油、憎水、憎灰尘和自洁性强的性能，它对水的接触角度为80-100°，表面光滑，，粘附性小，极易清洗，不易被污染，还具有自我润滑性能与低摩擦性能。 ⑤氟树脂涂料的抗冲击性、抗划伤性、耐磨性、耐擦洗等性能良好，可与玻璃、石材媲美。 ⑥氟树脂涂料具有优良的机械性能； 在所有涂料品种中，氟树脂涂料的附着力、抗冲击力、硬度和柔韧性最好。它对许多基面有良好的附着效果，不仅限于一种基材。 ⑦氟树脂涂料具有高雅的装饰性能。 氟树脂涂料的颜色可随意调配，可随意分隔成各种图案。 分类： 氟树脂涂料可按成膜物质、涂料形态、用途、成膜机理等方法分类。 按照成膜机理，氟树脂涂料可分为热塑性树脂涂料、热固性树脂涂料和氟弹性体涂料。 按照成膜物质，氟树脂涂料可分为纯树脂涂料和树脂结合型含氟树脂涂料两类。纯树脂涂料包括PTEE涂料、FEP涂料、PFA涂料、ETFE涂料等，除FEP、PFA、ETFE也可制成粉末涂料，其它纯树脂涂料主要以水为分散介质；树脂结合型含氟树脂涂料，即改性氟树脂涂料，是指一种或多种纯树脂经其它高性能树脂改性后制备的涂料，包括聚苯硫醚PPS、环氧树脂、聚醚醚酮PEEK和聚酰亚胺PI等，可配制成溶液，制备单一图层。 按照涂料形态，氟树脂涂料可分为粉末涂料（固体）和液体涂料。液体涂料可分为分散涂料（或是悬浮液涂料、水性涂料、乳化液涂料）、瓷漆、溶剂可溶性涂料。液体涂料也可分为双组分和单组分涂料。单组分涂料有热塑性和热固性的。双组分涂料均为热固性的，既能常温固化，也可烘烤固化。 按照用途，氟树脂涂料可分为防腐涂料、放粘涂料和装饰性涂料等。 施工注意事项： ①氟树脂涂料在施工前，必须基体材料进行细致的表面处理。对于金属基体，常用的表面处理方法有机械法、除油、防锈、表面转化等。 ②改善氟涂料的结合力，可采用涂料配方中加入偶联剂或用偶联剂对表面处理过的表面再进行处理。常用的是有机硅烷偶联剂，如乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基二甲氧基硅烷等。
7．5．2 丙烯酸树脂涂料 丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。不同共聚物具有各自的特点．所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。它们有很多共同符点： (1)具有优良的色泽，可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆； (2)耐光耐候性好，耐紫外线照射不分解或变黄； (3)保光、保色、能长期保持原有色泽； (4)耐热性好； (5)可耐一般酸，碱，醇和油脂等； (6)可制成中性涂料，可调入铜粉、铝粉，使其具有金银一样光耀夺目的色泽，不会变暗； (7)长期贮存不变质。 丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。 一、丙烯酸酷单体 由联碳公司开发的丙烯氧化合成丙烯酸工艺，是目前各国合成丙烯酸的主要方法。 1 CH z＝CHCH：十专〔)2一CH z＝CHCOoH十H 20 此外．还可用直接酯化法和酯交换法合成各种丙烯酸酯单体。 (1)直接酯化法 R RI LH：C一个ooH‘R，()H——4”H z—4—100R2?H2U 式中R；为H或cH3；R 2为烷基， (2)酯交换法 式个Rl为H或CHI；只2为烷基； R，为比R2碳原子数更多的烷基 为了保证聚合反应的正常进行，烯酸单体必须达到一定的纯度。除了用仪器分析测量定单体中的杂质含量外，还可用各项物理常数来鉴别单体纯度的高低。比表7—9。 在贮存过程中，丙烯酸酯单体在光、热或混入的水分以及铁作用下，极易发生聚合反应，为防止单体在运输和贮存过程中聚合，常添加阻聚剂。 常用的阻聚剂有各种酚类化合物，如对苯二酚、对甲氧基苯酚、对羟基二苯胺等。加入的阻聚剂在单体进行聚合前必须除去，否则会影响聚合反应的正常进行。通常采用蒸馏法或碱溶法除去丙烯酸酯单体中的阻聚剂， 二、热塑性丙烯酸酯漆 热塑性丙烯酸酯漆是依靠溶剂挥发干燥成膜。漆的组成除丙烯酸树脂外，还有溶剂，增塑剂、颜料等，有时也和其他能相互混容的树脂拼用以改性。因此热塑性树脂作为成膜物，其要尽量低些，但又不能低到使树脂结块或胶凝。它的性质主要取决产所选用的单体．单体配比和分子量以及其分布。由于树脂本身不再交联，因此用它制成的漆若不采用接技共聚或互穿网络聚合，其性能如附着力、柔韧性，抗冲击性、耐腐蚀性、耐热性和电性能等就还不如热固性树脂。 一般说，分子量大的树脂物理机械及化学性能好，但高分子量树脂在溶剂中溶解性能较差，粘度高，喷漆施工中易出现“拉丝”现象，所以一般漆用丙烯酸树脂的分子量都
涂料英才网：由氟烯烃聚合物或氟烯烃与其他单体的共聚物为主要成膜物质的涂料称之为“氟碳涂料”（fluorocarbon coating），我国也习惯地称为氟涂料或含氟涂料。 1938年新泽西杜邦（Du pont）研究室.R.Plunkett 博士发明了聚四氟乙烯（PTFE），在此基础上，杜邦公司于1946年率先开发成功商品名称为“Teflon”的氟碳涂料，开辟了氟碳涂料的先河。以PTFE制造的氟碳涂料在仪器炊具、电熨斗及汽车零部件等工业产品的表面涂装领域获得了广泛地应用。 1965阿托-菲纳公司推出了PVDF(聚偏二氟乙烯树脂)并以商品名称为“Kynar 500”的产品实现了商品化，广泛用于生产建筑涂料。 此后于20世纪70年代杜邦公司大规模工业化生产了“PVF”(聚氟乙烯树脂)，作为一种含氟量最少，生产成本较低的氟碳树脂，当前在包装容器的内壁涂料等方面还有所应用。 以上三种氟碳树脂皆属于结晶性聚合物，不溶于有机溶剂，只能够制成在溶剂中的分散体，干燥时需要在230℃以上的温度下烧结成膜。由于其不能象通常的溶剂可溶性涂料那样涂装和干燥，因此限制了其应用范围。 直到1982年日本旭硝子（Asahi Glass）株氏会社推出了商品名称为“Lumiflon”的氟烯烃和烷基乙烯醚的交替排列的共聚树脂（FEVE），才提供了氟碳树脂在芳烃、酯类、酮类或醇醚类溶剂中的可溶性，克服了前述氟碳树脂必须高温烧结的缺点，使由其制成的氟碳涂料在室温或低温条件下固化成膜成为可能，从而极大地拓展了氟碳涂料的应用范围，并获得了极为广泛的应用。 和上述PTFE、PVDF、PVF氟碳树脂制成的涂料相比较，以FEVE 氟碳树脂制成的氟碳涂料具有以下特点： ——在有机溶剂中的可溶性 ——可以在常温或低温条件下固化 ——可以制成有光泽的、透明的涂膜 ——提供了颜料在树脂溶液中的良好分散性
丙烯酸树脂及其在粉末涂料中的应用 一、概述 丙烯酸树脂一般指丙烯酸，甲基丙烯酸及其酯，某些乙烯基单体的聚合物。 因为丙烯酸树脂色浅，耐候性优良，不易泛黄，耐热，耐腐蚀，光学性能好，所以广泛用于油漆涂料成膜物。在溶剂型涂料油漆中，不仅是耐候性室外涂料主要品种，而且还用来改性其他树脂漆提高耐候性，尤其是汽车面漆和顶涂罩光漆，轿车漆中几乎是丙烯酸树脂一统天下。在水分散性涂料中，丙烯酸乳液也是唯我独尊。但是在粉末涂料中，丙烯酸树脂用量大大低于环氧树脂和饱和聚酯树脂，甚至不如聚氨酯树脂。不过另一方面，在粉末涂料功能性助剂中，丙烯酸树脂是其他树脂都无可匹敌的，用量虽少，但使用广泛，可以说粉末涂料配方中几乎处处寻觅到丙烯酸树脂的身影。 丙烯酸树脂，环氧树脂与聚酯树脂之间的差异何在?从大分子聚合物的生成过程来看，有很大不同。粉末涂料用的环氧树脂是由双酚A与环氧氯丙烷不断开环，闭环，一个接一个地增长，生成聚合物。聚合物聚合过程中的反应官能团即是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团是在聚合物的端部(羟基不参加热固性粉末涂料的反应)。粉末涂料用饱和聚酯树脂，是多元醇的羟基与多元酸的羧基不断酯化，一个接一个增长。聚合过程的官能团也是聚合物最终产物的官能团，而且活性官能团也是在聚合物的端部。但是丙烯酸树脂不同，丙烯酸树脂生成过程是丙烯酸树脂单体双键的自由基聚合。而对于粉末涂料有关的官能团是丙烯酸单体侧链上的活性基团，也就是说与粉末涂料相关的官能团不参加树脂的生成聚合过程。而且被单体带到分子链上去的，也就是说如果单体除双键以外没有其他官能团，则该丙烯酸树脂是热塑性的。其二，聚合过程最终链终止时端基有可以是死端(deadend having no functional groups)，而不是分支官能团。其三，与粉末涂料相关的活性官能团的位置要由带该活性官能团单体是如何聚合在大分子链上的，也就是多单体之间竞聚率，以及单体相对浓度决定。往往活性官能团单体是无序进入分子链的分支。 从丙烯酸树脂的非化学特征来讲，其表面张力较环氧树脂与聚酯树脂却小，容易向表面渗透迁移，而且因为表面张力差较大，因此与环氧树脂与聚酯树脂的相容性差。 从经济价格上看，丙烯酸树脂单体价格一般却比环氧树脂或聚酯树脂价格高。 二热塑性丙烯酸树脂 在粉末涂料中作为助剂是目前丙烯酸树脂的主要用途，如流平剂和湿润剂。 (一)使用最广泛的粉末涂料流平剂是丙烯酸树脂，代表产品是501[1]，它们是丙烯酸均聚物或丙烯酸共聚物，如丙烯酸正丁酯均聚物，丙烯酸异辛酯均聚物，丙烯酸二酯与丙烯酸异辛酯共聚物，丙烯酸正丁酯与丙烯酸异辛酯共聚物等。它们的结构如下： 聚丙烯酸正丁酯