附录 VII B. 非水溶液滴定法 非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的方法。主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸 盐，以及有机酸碱金属盐类药物的含量，也用于测定某些有机弱酸的含量。 非水溶剂的种类 (1) 酸性溶剂 有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度，最常用的酸性溶剂为冰醋酸。 (2) 碱性溶剂 有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度，最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。 (3) 两性溶剂 兼有酸、碱两种性能，最常用的为甲醇。 (4) 惰性溶剂 这一类溶剂没有酸、碱性，如苯、氯仿等。 第一法除另有规定外,精密称取供试品适量［约消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml］，加冰醋酸 10～30ml 使溶 解，加各药品项下规定的指示液 1～2 滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准， 并将滴定的结果用空白试验校正。 若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过 10℃，则应重新标定；若未超过10℃，则可根据下式将高氯酸 滴定液的浓度加以校正。 N0 N1＝───────────── 1＋0.0011(t1－t0) 式中 0.0011 为冰醋酸的膨胀系数； t0 为标定高氯酸滴定液时的温度；t1 为滴定样品时的温度；N0 为 t0 时高氯酸 滴定液的浓度；N1 为 t1 时高氯酸滴定液的浓度。 供试品如为氢卤酸盐，应在加入醋酸汞试液 3～5ml后，再进行滴定；供试品如为磷酸盐，可以直接滴定；硫酸盐 也可直接滴定，但滴定至其成为硫酸氢盐为止；供试品如为硝酸盐时，因硝酸可使指示剂褪色，终点极难观察，遇此 情况应以电位滴定法指示终点为宜。 电位滴定时用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极（玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液）为参比电极。 第二法除另有规定外,精密称取供试品适量[约消耗碱滴定液(0.1mol/L)8ml]，加各药品项下规定的溶剂使溶解， 再加规定的指示液 1～2 滴，用规定的碱滴定液滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准，并将滴定的结果用空白 试验校正。 在滴定过程中，应注意防止溶剂和滴定液吸收大气中的二氧化碳和水蒸气，以及滴定液中溶剂的挥发。 电位滴定时所用的电极同第一法。
非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的方法。主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐，以及有机酸碱金属盐类药物的含量。也用于测定某些有机弱酸的含量。非水溶剂的种类(1) 酸性溶剂有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度，最常用的酸性溶剂为冰醋酸。(2) 碱性溶剂有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度，最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。(3) 两性溶剂兼有酸、碱两种性能，最常用的为甲醇。(4) 惰性溶剂这一类溶剂没有酸、碱性，如苯、氯仿等。第一法除另有规定外,精密称取供试品适量［约消耗高氯酸滴定液(0.1mol/L)8ml］，加冰醋酸10～30ml使溶解，加各药品项下规定的指示液1～2滴，用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准，并将滴定的结果用空白试验校正。若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10℃，则应重新标定；若未超过10℃，则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。N<[0]>N<[1]>＝─────────────1＋0.0011(t<[1]>－t<[0]>)式中0.0011为冰醋酸的膨胀系数；t<[0]>为标定高氯酸滴定液时的温度；t<[1]>为滴定样品时的温度；N<[0]>为t<[0]>时高氯酸滴定液的浓度；N<[1]>为t<[1]>时高氯酸滴定液的浓度。供试品如为氢卤酸盐，应在加入醋酸汞试液3～5ml后，再进行滴定；供试品如为磷酸盐，可以直接滴定；硫酸盐也可直接滴定，但滴定至其成硫酸氢盐为止；供试品如为硝酸盐时，因硝酸可使指示剂退色，终点极难观察，遇此情况应以电位滴定法指示终点为宜。电位滴定时用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极（玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液）为参比电极。第二法除另有规定外,精密称取供试品适量[(约消耗碱滴定液(0.01mol/L)8ml]，加各药品项下规定的溶剂使溶解，再加规定的指示液1～2滴，用规定的碱滴定液滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准，并将滴定的结果用空白试验校正。在滴定过程中，应注意防止溶剂和滴定液吸收大气中的二氧化碳和水蒸气，以及滴定液中溶剂的挥发。电位滴定时所用的电极同第一法。
990213 岩矿测试 ROCK AND MINERALAN ALYSIS 1999年 第20卷 第1期 Vol.20 No.1 1999 大理岩型石墨矿中固定碳的测定方法 范福南，王春福 摘要：用稀王水溶解样品，过滤，洗涤，以消除碳酸盐、硫化物、可溶性铁、浮炭、有机物和化合水对测定固定碳的干扰。在600℃灰化滤纸并纯化固定碳90 min，称重，然后在1000℃灼烧至恒重，前后两次重量之差值为固定碳的结果。与原用850℃灼烧重量法相比较，该法避免了固定碳在第一次灼烧中被氧化损失，分析结果的准确度与吸收重量法和气体体积法相符。精密度(RSD，n=12)为2.0%。 关键词：固定碳；测定方法 中图分类号：O613.71；P578.1+6；O655.1 文献标识码：B A Method for Determination of Fixed Carbon in Marble Graphite Ores FAN Fu-nan, WANG Chun-fu ( The Sixth Geological Brigade,Gansu Bureau of Geology and Mineral Resources,Jinchang 737100,China ) Abstract: A method for the determination of fixed carbon in marble graphite ores was reported in this paper. The sample was decomposed by dilute aqua regia. The solution was filtered and the precipitant was washed to remove the interferences from carbonates, sulfides, soluble iron ions, floating carbon, organisms and chemically combined water on the determination of fixed carbon. The precipitant with filter paper was ashed in a furnace at 600℃ for 90 mins and weighted after cooling, then ignited at 1000℃ to constant weight. The fixed carbon content in the sample can be calculated from the difference between two weightings. The method exhibits more reliable over the original gravimetric method with 850℃ ignition temperature, due to the avoiding oxidizing loss of the fixed carbon in original method. The results are in agreement with those provided by absorption-gravimetry and gas volumetry with precision of 2.0% RSD (n=12). Key words: fixed carbon; determination method 本文要解决的问题及其引起的原因参见表1和表2所列的10个样品分析结果。 表1结果表明：对这些样品测定时，两份第1次灼烧温度为350℃，而分别用非水溶液滴定和吸收重量法，其结果十分一致，并且分析结果质量十分可靠， 只是需要一个个地在氧气中燃烧吸收滴定或者称重，速度较慢。而常法(850℃高温灼烧重量法)，w固定碳=100%-(w H2O+w灰分+w挥发分)，与上述两个方法的结果相差甚远。即使是常法的外 file:///E|/qk/ykcs/ykcs99/ykcs9902/990213.htm（第 1／7 页）2010-3-23 12:53:50
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目录 第一章总论 (2) 第二章概述 (2) 2．1石墨的定义 (2) 2．2石墨的分类 (2) 第三章玻璃钢的基本性质 (3) 3．1物理性质 (3) 3．2化学性质 (5) 3．3玻璃钢的优点 (7) 3．4玻璃钢的缺点 (8) 3．5玻璃钢的用途 (8) 3．6玻璃钢的市场应用 (9) 第四章玻璃钢的制造工艺 (10) 4．1手糊成型工艺 (10) 4．2压膜成型法 (11) 4．3缠绕成型法 (12) 4．4拉挤成型法 ............................................ 错误！未定义书签。未找到目录项。 5．1国外玻璃钢发展概况 (14)
5．2我国玻璃钢/复合材料行业基本概况 (15) 结语 (17) 一、基本概况 由于石墨的特殊原子结构，使其具有以下主要特性： 石墨是元素碳(C)结晶的矿物之—。根据石墨结晶程度的不同，分为品质石墨与隐品质石墨两大类。晶质石墨又分为块状石墨、品质鳞片状石墨。隐品质石墨呈上状产出，故又称土状石墨。 由于石墨具有许多优良性能，因而广泛应用于冶金、机械、石油、化工、轻工、国防等工业部门。 石墨呈铁黑色、钢灰色，有金属光泽，不透明。石墨的硬度只有异向性，垂直解理面方向莫氏硬度为3—5，平行解理面方向为1—2。密度2．09—2．23g／cm。石墨属六方晶系，具有典型的层状构造。层内碳原子以共价键结合，层间则靠分子键联系，故石墨具有(0001)的极完全解理。 2．石墨是热和电的良导体。其传热性和导电性能与大多数金属差不多，但又具备其独自的特点。一般的金属当温度升高时，导热系数也随之升高，而石墨的导热系数却相反，温度升高时，其导热系数却下降。17只在极高的温度下，石墨趋于绝缘状态。因此在超高温条件下，石墨的隔热性能是非常可靠的。 膨胀石墨材料具有抗热震、耐腐蚀、密封不透性等特点。但一般抗拉强度低、韧性差，易粉碎、抗氧化性差。为了改进这些不足之处，主要的途径是和其他材料复合，制成膨胀石墨复合材料。 (2)生产工艺流程可膨胀石墨的酸浸氧化U； (一)鳞片石墨国家标准 二、石墨产品标准 (2)主要用于钢铁工业不同膨胀指数的可膨胀行墨，足炼钢厂配制各种不同型号发热剂(钢锭浇铸保温缩门剂)不可缺少的主要原料之一。材降低钢坯缩孔切头率，提高钢锭的成材率有较显著的经济效果。 艺流程见图4．1．3。 W78—Z：无定形石墨粒，固定碳78％，粒度范围0．6—6．0mmo 1．产品分类根据生产方法和固定碳含量将鳞片石墨分为四种：高纯石墨、高碳石墨、中碳石墨、低碳石墨。
第五章非水溶液中的酸碱滴定法 思考题和习题 1．试用酸碱质子理论解释水分对非水溶液滴定酸或碱的影响。 2．在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？ （1）纯水；（2）浓硫酸；（3）液氨；（4）甲基异丁酮 3．下列样品用非水酸碱滴定法测定其含量，应选择何种溶剂、指示剂、标准溶液？（1）醋酸钠；（2）苯甲酸；（3）磺胺嘧啶；（4）枸橼酸钠；（5）苯酚4．下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？ （1）冰醋酸；（2）二氧六环；（3）乙二胺；（4）甲基异丁酮；（5）苯；（6）水；（7）乙醚；（8）异丙醇；（9）丙酮；（10）丁胺。 5．若要对苯酚、HAc、水杨酸、HClO4进行区分滴定，应选用何种溶剂、滴定剂？ 6．假定在无水乙醇中HClO4、C2H5ONa都完全离解。 （1）以无水乙醇为溶剂，用C2H5ONa（0.100mol/L）滴定50.0ml HClO4（0.050mol/L），计算当加入0.00、12.5、24.9、25.0、25.1和30.0ml碱溶液时溶液的pH（－lg[C2H5OH+ ]）。（1.30，1.70，3.87，9.55，15.2，16.9） 2 （2）将（1）中体积从24.9到25.1的pH变化（?pH）同水作溶剂、NaOH 作溶剂时的情况作比较，并解释其原因。（在乙醇中?pH=11.3，在水中?pH=6.2）7．配制高氯酸冰醋酸溶液（0.05000mol/L）1000ml，需用70% HClO4 2ml，所用的冰醋酸含量为99.8%，相对密度1.05，应加含量为98%，相对密度1.087的醋酐多少毫升，才能完全除去其中的水分？ （22.89 ml）8．已知水的离子积常数K s=10-14（即K w=K s=10-14），乙醇的离子积常数K s=10-19.1，求： （1）纯水的pH和乙醇的pC2H5OH2各为若干？（7.00，9.55） （2）0.0100mol/L HClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O各为若干？（假设HClO4全部离解） （2.00，12.00，2.00，17.10）9．高氯酸冰醋酸溶液在24℃时标定的浓度为0.1086mol/L，试计算此溶液在30℃的浓度。（0.1079 mol/L） 10．α-萘酸及1-羟基-α-萘酸的固体混合物试样0.1402g，溶于约50 ml甲基异丁酮中，用0.1790 mol/L氢氧化四丁基铵的无水异丙醇溶液进行电位滴定。所得滴定曲线上有两个明显的等当点，第一个在加入滴定剂3.58ml处，第二个再加入滴定剂5.19ml处。求α-萘酸及1-羟基-α-萘酸在固体试样中的重量百分含量。 （α-萘酸43.30%；1-羟基-α-萘酸38.68%）11．忽略离子对的形成不计，求下列各溶剂所成10-3（mol/L）强酸溶液与10-3（mol/L）强碱溶液之间所包括的有用pH范围。通过计算，对这些溶剂的区分能力能得到什么启示？ （1）甲醇（p K s=16.7）；（2）液氨（p K s=37.7，－50℃）；（3）甲酸（p K s=6.2）。（10.37，31.7及0.52pH单位）
非水滴定原理 文稿归稿存档编号：[KKUY-KKIO69-OTM243-OLUI129-G00I-FDQS58-
非水溶液滴定法 一、概述 1.定义：非水溶液滴定法即在非水溶剂中进行的滴定分析方法。一些很弱的酸或碱以及某些盐类，在水溶液中进行滴定时，没有明显的滴定突跃，难于掌握滴定终点；另外还有一些有机化合物，在水中溶解度很小，因此，以水作溶剂的滴定分析受到一定的限制。所以，滴定分析法逐渐采用了各种非水溶剂（包括有机溶剂与不含水的无机溶剂）作为滴定分析的介质，不仅能增大有机化合物的溶解度，而且能改变物质的化学性质（例如酸碱性及其强度），使在水中不能进行完全的滴定反应能够顺利进行。 2.分类非水溶液滴定法除有酸碱滴定外，尚有氧化还原滴定、络合滴定及沉淀滴定等，而在药物分析中，以非水溶液酸碱滴定分析法用得最为广泛。 3.非水溶液酸碱滴定法：是利用非水溶剂的特点来改变物质的酸碱相对强度，即在水溶液中呈弱酸性或弱碱性的化合物，由于酸碱度太弱，不可能得到滴定的终点。如果选择某些适当的非水溶剂为溶剂使化合物增加相对的酸度成为强酸，或者增加相对的碱度成为强碱，就可以顺利地进行滴定的分析方法。
4.应用：本法主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量，也用于测定某些有机弱酸含量。 二、原理：酸碱质子理论 (一)有关酸碱的定义有三种学说 1.A r r h e n i u s的电离学说凡化合物溶于水中能电离生成H＋离子的是酸，能电离生成OH－离子的是碱。H＋+O H－===H2O 酸碱反应即为中和，这种学说在水溶液中很适用，但在非水溶液中考虑离子平衡问题就受到限制。 2.刘易斯（L e w i s）的电子理论把酸碱反应看成是电子对转移共享的反应，认为酸是一个电子对的接受者，它接受一对电子以构成配位键；碱是一个电子对的供给者，它供给酸一对电子以构成配位键。A+:B→A:B
非水溶液酸碱滴定法及其应用 乔子荣,李赞忠,韩春杰Ξ (内蒙古化工职业学院) 1 前言 水具有很大的极性,很多物质易溶于水,水是最常用的溶剂,所以酸碱滴定通常在水溶液中进行。但是,以溶剂水为介质进行滴定分析时,也会遇到难以准确测定的问题,这些问题主要表现为以下三种情形。 ①Ka<10-7的弱酸或Kb<10-7的弱碱;CoKa <10-8或CoKb<10-8的溶液,一般不能准确滴定。 ②许多有机酸在水中的溶解度很小,甚至难溶于水,使滴定无法进行。 ③强酸(或强碱)的混合溶液在水溶液中不能分别进行滴定。 由于以上原因,使得在水溶液中进行酸碱滴定受到了一定的限制。因此只要采用各种非水溶剂作为介质,就可以进行直接滴定,从而扩大了酸碱滴定的应用范围。 2 非水溶剂的分类和适用范围211 酸性溶剂 这类溶剂给出质子的能力比水强,接受质子的能力比水弱,即酸性比水强,碱性比水弱,称为酸性溶剂,常用的有HCOO H、CH3COO H、H2SO4等,主要适用于弱碱含量的测定。 212 碱性溶剂 这类溶剂给出质子的能力比水弱,接受质子的能力比水强,即酸性比水弱,碱性比水强,称为碱性溶剂,常用的有H2N CH2CH2N H2、CH3CH2CH2CH2N H2、H2N CH2CH2O H等,主要用于测定弱酸的含量。 213 两性溶剂 这类溶剂的酸碱性与水相近,即它们给出和接受质子的能力相当。这类溶剂主要是醇类,常用的有CH3O H、CH3CH2O H、HO CH2CH2O H、CH3CH2CH2O H等,主要用于测定酸碱性较强的有机酸或有机碱。 =5.38×103 T-9.921,r=0.9967。由A rrhen iu s 方程求得催化反应表现活化能为102.6k j?m o l-1。 反应时间为10～15m in时,?A与t呈线性关系,表明该催化反应为零级反应,回归方程:?A=0. 45t(m in)-0.418r=0.9900由方程斜率可得该反应的速率常量k=7.5×10-3?s-1。 216 标准曲线与检出限 分别取不同量C r(V I)标准溶液按实验方法测定,以?A值对铬含量作图,得一个曲线,其回归方程:?A=0.905c-0.006(c:Λg 25mL)r=0.9998,测定铬(V I)的线性范围为0.05～60.0Λg?L-1。另外进行11次空白试验,测得空白标准偏差后由3倍法求得方法检出限0123Λg?L-1。 217 共存离子的影响 对于测定25100mL中014ΛgC r(V I),相对误差<±5%,允许下列量离子存在(倍量);C l-,NO-3, SO2-4,PO3-4,K+(2000);F-,B r-,Ca2+,M g2+,N a+ (1000);Cd2+,H g2+,Pb2+(500);N i2+,B a2+(300); Zn2+,M n2+,M o(V I),Co2+,V(v)(200);A g+, Fe2+,A l3+(100);M nO4-(5);Fe3+,Cu2+(2)。可见Fe3+,Cu2+,M nO-4允许量小。对于实际样品中C r (V I)的测定可采用732型强酸性阳离子交换树脂静态交换法预先处理,对于M nO-4的干扰在样品处理中可将其还原。 3 样品分析 准确称取011000g钢样于100mL小烧杯中,按文献[4]方法处理样品,定容前需用阳离子交换树脂处理并将滤液定容至250mL容量瓶中。吸取一定量样液按实验方法测定,结果见表1。 表1 合金风中铬的分析结果 R esu lts fo r the determ inati on of ch rom ium in alloy steel 钢样 samp le 标准值 Certified 本法测定值 Found 平均值 A verage RSD(%) BH27490.1010.108,0.104,0.110,0.103,0.0990.1054.1 BH0608-20.240.238,0.243,0.236,0.247,0.2410.2411.8 参考文献 [1] 白林山,金斌1高碘酸钾—靛红体系催化光度法测定 钢中微量钒[J]1冶金分析,2001,21(5):491 [2] 黄典文,苏旭煌1Co( )H2O2—酸性铬蓝K体系催化 光度法测定痕量钴[J]1冶金分析,1998,18(6)1 [3] 吴和舟,郑肇生,郭雪芬等1用铬(V I)-溴酸钾-茜素 绿体系催化光度法测定痕量铬(V I)[J]1分析化学, 1995,23(7):8211 [4] 于京华,杨其涛1偶氮氯胂( )高灵敏光度法测定痕 量铬的研究[J]1分析试验室,1999,18(2):441 8内蒙古石油化工 2006年第1期 Ξ
石墨的性能以及介绍 1.概述 石墨又叫“笔铅”或“黑铅”，主要成分为碳(C)。自然界产出的石墨是在高温条件下还原作用中形成的。分布最广的是沉积变质成因的石墨，系由富含有机质或碳质的沉积岩经受区域变质作用而成。如煤层或含碳质的沉积岩经变质作用可生成石墨；岩浆岩与石灰岩接触，石灰岩分解出来的CO2经过还原作用也可形成石墨。石墨很少是纯的，常含有多量的机械混入物，如石英、云母、硫酸盐、氧化铁、氧化镁、氧化钙、五氧化二磷等。有时还有CO2、CO、H2、CH4、N2等气体及水和沥青等。 石墨晶体是一种层状点阵，由许多碳原子正六角环联结在一起形成巨大的平面网、互相平行、重叠而成。最常见的石墨晶体属于六方晶系。完整晶体极少见，通常呈板状，鳞片状。非晶体的石墨常呈块状及粉末状等。凡天然石墨其晶体直径小于1μｍ，在一般显微镜下也难看到其晶形的致密状石墨集合体，称为微晶石墨(亦称无定型石墨或土状石墨)。 2.性质 石墨颜色由铁灰至钢灰，条痕黑色，具有显著的光学不均匀性、硬度不均质性，以及不透明、具有金属光泽等，隐晶质的则暗淡无光。硬度1～2，比重2.09 ～2.23，次等石墨比重为1.84～1.98。(比重的变化由气泡的多寡而决定)。薄片能弯曲，有滑腻感，能污染纸片和手指。 石墨传热性强(比铜和铝还高),具有高度的导电性,能耐3000℃以上高温，熔点3800℃，沸点4250℃，具有可塑性，化学稳定性强，不溶于酸碱。 3.用途 (1)制造电气冶炼炉、电解池、弧光灯及弧焊的电极和发电机、马达的电刷、电阻器和电话机的炭棒等。 (2)制造各种冶金坩埚。 (3)因石墨能吸收大量中子，所以可以作为原子堆中的减速剂，但必须是高度纯粹
一、全球石墨矿资源概况 1、全球石墨资源储量 全球石墨资源分布既广泛又相对集中，据USGS资料显示，2013年全球石墨总储量约1.3亿吨矿物量。巴西、中国、印度和墨西哥的石墨储量合计占全球总储量的92.77%。中国石墨基础储量约占世界的33%，仅次于巴西（约占世界的38%）。巴西新发现的Almenara石墨矿为罕见的超大型石墨矿，使其石墨总储量由之前的36万吨增加到近5800万吨，位居世界首位。印度石墨矿储量为1100万吨，墨西哥石墨储量为310万吨。 世界主要石墨国家基础储量对比图 2、国外石墨矿床类型 （1）石墨呈浸染鳞片状分布在火山岩、硅质沉积岩中，此类矿床石墨鳞片大，矿石质量高，有著名的马达加斯加大鳞片晶质石墨矿； （2）含石墨矿石呈脉状充填在断裂裂隙和洞穴中，此类矿床石墨品位高，典型的矿床是斯里兰卡的脉状石墨矿； （3）由中酸、酸性花岗岩侵入大理岩中形成热液交代接触变质矿床，此类矿床矿石质量较好，在俄罗斯和朝鲜等国家有分布； （4）煤或富碳沉积物中的变质石墨矿床矿石中的石墨多为隐晶质，墨西哥、印度及澳大利亚的大部分石墨矿床均属此类型。 3、各国石墨资源概况 巴西石墨矿分布在MinasGerais、Ceara和Bahia地区，PedraAzul地区拥有巴西最好的鳞片石墨矿，石墨矿石储量已探明2.5亿吨，品位20-25%。新发现的奥
门纳拉石墨矿石资源量近5700万吨，碳含量4-10%。 印度石墨矿床多为煤或富碳沉积物的变质石墨矿床，主要分布在奥瑞萨邦和拉贾斯坦邦，奥瑞萨邦的石墨矿床赋存于寒武纪地层中，有三个石墨矿带，即：博兰吉尔-桑巴尔普尔矿带、普尔巴尼-长拉汉迪矿带和登卡纳尔矿带，其中最大的矿床延伸达6.4-11.3公里，矿体厚120米。 墨西哥已发现的石墨矿床绝大多数为隐晶质石墨矿床。其石墨矿床主要分布在格雷罗州、索诺拉州和伊达尔戈州。世界上超大型的高质量的隐晶质石墨矿床就位于索诺拉州。该矿床矿体赋存在含煤的深灰红色石英岩之间，矿体厚7.3米，矿体的平均品位非常高，矿石一般品位为80%，最高品位可达95%。 马达加斯加有着全球优质的大鳞片石墨矿床，主要分布在马达加斯加岛东部沿海地区。该类石墨由高碳地层经区域变质作用而形成，呈浸染状赋存于火山岩、硅质沉积岩中。矿体产于云母片岩和云母片麻岩中。矿石品位一般为3-11%，少数矿脉的品位可高达30-40%。马达加斯加的石墨不仅片度大，粗者可达4毫米，甚至超过1厘米，而且其石墨片薄，厚度均匀，质地纯净柔软，工艺性能良好。 斯里兰卡的西部和西南部分布多个优质的晶质石墨矿床，矿体多呈脉状分布于太古界片麻岩中，有的呈透镜状和囊状充填在变质石灰岩和结晶页岩的洞穴中，洞穴型充填的石墨矿体长达20多米，宽3-6米。矿石品位较高，一般为75%，最高可达98%。斯里兰卡的脉状石墨成因复杂，多数学者认为是由古老高碳地层经接触变质而成，后再经运移充填在裂隙或洞穴中。 朝鲜盛产细晶石墨和隐晶石墨，矿床主要分布于慈江道和咸镜道。咸镜道内的东方石墨矿是朝鲜最大的细晶质石墨矿床。石墨呈细鳞片装或致密块状分布于云母片岩和绿泥石片岩中。矿石品位不高，平均品位为10.3%，矿石易选，精矿品位可达85%以上。 乌克兰石墨矿床主要分布在克什提姆-穆尔津片麻岩中，已开采的最大石墨矿是查瓦里耶鳞片石墨矿，矿石品位6-7%。波多果尔石墨矿床位于伊尔库茨克以西，东萨彦山脉中部，已发现矿体20个，石墨片径0.25-1毫米。 此外，捷克斯洛伐克既产隐晶石墨，也产晶质石墨；挪威的石墨储量不大，但鳞片较粗；意大利、美国、巴西、加拿大、南斯拉夫、肯尼亚、坦桑尼亚等国家均有晶质石墨产出；瑞士、朝鲜、美国等国家均有隐晶石墨产出，但是这些国
非水溶液滴定法一、概述 1. 定义：非水溶液滴定法即在非水溶剂中进行的滴定分析方法。 一些很弱的酸或碱以及某些盐类，在水溶液中进行滴定时，没有明显的滴定突跃，难于掌握滴定终点；另外还有一些有机化合物，在水中溶解度很小，因此，以水作溶剂的滴定分析受到一定的限制。 所以，滴定分析法逐渐采用了各种非水溶剂（包括有机溶剂与不含水的无机溶剂）作为滴定分析的介质，不仅能增大有机化合物的溶解度，而且能改变物质的化学性质（例如酸碱性及其强度），使在水中不能进行完全的滴定反应能够顺利进行。 2. 分类 非水溶液滴定法除有酸碱滴定外，尚有氧化还原滴定、络合滴定及沉淀滴定等，而在药物分析中，以非水溶液酸碱滴定分析法用得最为广泛。 3. 非水溶液酸碱滴定法：是利用非水溶剂的特点来改变物质的酸碱相对强度，即在水溶液中呈弱酸性或弱碱性的化合物，由于酸碱度太弱，不可能得到滴定的终点。如果选择某些适当的非水溶剂为溶剂使化合物增加相对的酸度成为强酸，或者增加相对的碱度成为强碱，就可以顺利地进行滴定的分析方法。 4. 应用：本法主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐以及有机酸碱金属盐类药物的含量，也用于测定某些有机弱酸含量。
、原理：酸碱质子理论 （一）有关酸碱的定义有三种学说 1. Arrhenius 的电离学说 凡化合物溶于水中能电离生成H+离子的是酸，能电离生成0*离子的是碱。 H＋+ OH －=== H2O 酸碱反应即为中和，这种学说在水溶液中很适用，但在非水溶液中考虑离子平衡问题就受 到限制。 2. 刘易斯（Lewis）的电子理论 把酸碱反应看成是电子对转移共享的反应，认为酸是一个电子对的接受者，它接受一对电子以构成配位键；碱是一个电子对的供给者，它供给酸一对电子以构成配位键。 A + : B —A:B 任何物质，凡能从其它的分子或离子接受电子对组成一个安定生成物的，都是酸。任何物质，凡能供给它种分子或离子以电子对而组成一个安定生成物的，都是碱。中和反应是酸和碱形成配位键的反应。 电子理论从物质的本身去了解物质的酸碱性质，不依靠溶剂来说明。在非水溶液滴定中应用惰性溶剂（非极性溶剂）时，即以此学说为基础。 3. 劳莱－勃伦斯（Lowry －Bronsted）的质子理论
鳞片状石墨与土状石墨区别 天然石墨分为晶质石墨和隐（微）晶石墨。我国的晶质石墨多为鳞片石墨，是含碳质的岩石经长期地质作用变质的矿物。微晶石墨因其晶粒尺度微小，通常在一微米以下而得名，我国的微晶石墨是煤变质矿物，也称无定形石墨、土状石墨。 鳞片状石墨（晶质石墨） 性质：呈鳞片状、薄叶片状晶质的石墨，大小一般为(1.0～2.0)×(0.5～1.0)mm，最大4～5mm，片厚0.02～0.05mm。鳞片愈大，经济价值愈高。多呈浸染状、片麻状分布于岩石中。具有明显的定向排列。与层面方向一致。石墨含量一般为3％～10％，最高20％以上，常与古老变质岩(片岩、片麻岩)中石英，长石，透辉石等矿物共生，在火成岩与石灰岩接触带也可见到。鳞片状石墨具层状结构，其润滑性，柔韧性，耐热性和导电性能均比其他石墨好。主要用作制取高纯石墨制品的原料。 鳞片石墨根据固定碳含量分为高纯石墨、高碳石墨、中碳石墨及低碳石墨4类，依照产品粒径、固定碳含量共分为212种牌号。高纯石墨(固定碳含量大于或等于99.9%)主要用于柔性石墨密封材料，代替白金坩埚用于化学试剂熔融及润滑剂基料等；高碳石墨(固定碳含量94.0%～99.9%)主要用于耐火材料、润滑剂基料、电刷原料、电碳制品、电池原料、铅笔原料、填充料及涂料等；中碳石墨(固定碳含量80%～94%)主要用于坩埚、耐火材料、铸造材料、铸造涂料、铅笔原料、电池原料及染料等。低碳石墨(固定碳含量大于或等于50.0%～80.0%)主要用于铸造涂料。 土状石墨（隐晶质石墨） 土状石墨又称非晶质石墨或隐晶质石墨，这种石墨的晶体直径一般小于1微米，是微晶石墨的集合体，只有在电子显微镜下才能见到晶形。此类石墨的特点是表面呈土状，缺乏光泽，润滑性也差。品位较高。一般的60～80％。少数高达90％以上。矿石可选性较差。 微晶石墨分为有铁要求者和无铁要求者2类，依照产品固定碳含量、最大粒径分为60个牌号，各种牌号石墨产品其外观要求产品中不得有肉眼可见的木屑、铁屑、石粒等杂物，产品不被其他杂质污染。微晶石墨中酸溶铁含量不大于1%者，主要用于铅笔、电池、焊条、石墨乳剂、石墨轴承的配料及电池碳棒的原料等；无铁要求的微晶石墨主要用于铸造材料、耐火材料、染料及电极糊等原料。 石墨矿石的自然类型 工业上将石墨矿石分为晶质(鳞片状)石墨矿石和稳晶质(土状)石墨矿石两大类。晶质石墨矿石又可分为鳞片状和致密状两种。 中国石墨矿石以鳞片状晶质类型为主，其次为隐晶质类型，致密状晶质石墨只见于新疆托克布拉等个别矿床中，工业价值不大。 鳞片状石墨矿石结晶较好，晶体粒径大于1μm，一般为0.05～1.5mm，大的可达5～10mm，多呈集合体。矿石品位较低，一般为3%～13.5%。伴生的矿物有云母、长石、石英、透闪石、透辉石、石榴石和少量硫铁矿、方解石等，有时还伴有金红石，钒云母等有用组分。鳞片石墨矿石按其所赋存岩石的岩性不同，分片麻岩型、片岩型、透辉岩型、变粒岩
非水溶液滴定法操作规程 1．目的 建立非水溶液滴定法操作规程。 2．范围 本规程适用于非水溶液滴定法。 3．责任 3.1．QC检验员对本规程的实施负责。 3.2．QC主管对本规程的有效执行承担监督检查责任。 4．程序 4.1．简介 4.1.1．非水溶液滴定法是在非水溶剂中进行滴定的容量分析方法。以非水溶液为滴定介质，能改变物质的化学性质（主要是酸碱强度），使在水中不能反应完全的滴定反应能在非水溶液中顺利进行，有时还能增大有机化合物的溶解度。本法（《中国药典》2010年版二部附表ⅦB）在《中国药典》含量测定方法中仅用于酸碱非水溶液滴定。 4.1.2．非水溶剂的选择应能溶解试样并使滴定反应进行完全、不引起副反应、有适宜的极性使终点明显突跃，根据《中国药典》规定，可使用单一或混合溶剂。 4.1.3．非水溶液滴定法，主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐，以及有机酸的碱金属盐类药物的含量，也用于测定某些有机弱酸的含量。非水溶液滴定法，大多用于原料药品的含量测定。 4.2．仪器与用具 4.2.1．滴定管用10ml滴定管，宜选用分度值较精密者（建议选用分度值为0.05ml者）。 4.2.2．电位滴定时用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极（玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液）为参比电极；在滴定氢卤酸盐供试品时，氯化物干扰滴定，可用硝酸钾盐桥将甘汞电极与滴定液分开。 4.2.3．选用全自动滴定仪（如Mettler DL25）时，可用复合非水pH电极（如DG-112SC电极）；使用前，在饱和氯化钾溶液中浸泡过夜。 4.2.4．用甲醇钠滴定液滴定时应有密闭的装置。
4.2.5．所用的仪器用具均应干燥。 4.3．试药与试液 4.3.1．滴定液 4.3.1.1．滴定液的配制、标定与贮藏均应按《中国药典》规定。 4.3.1.2．甲醇钠滴定液的标定与贮藏均应在密闭的装置中，避免与空气中的二氧化碳及水蒸汽接触而产生干扰，亦避免溶剂的挥发。 4.3.1.3．酸碱滴定液的标定同一操作者标定不得少于3份。酸滴定液标定和复标的相对平均偏差均不得超过0.1%，不同操作者标定的平均值的相对偏差不得超过0.1%；碱滴定液的标定和复标的相对平均偏差不得超过0.2%，不同操作者平均值的相对偏差不得超过0.2%。 4.3.2．试液与试剂 4.3.2.1．醋酸汞试液及非水溶液滴定用的各种指示液均按药典规定配制。 4.3.2.2．高氯酸滴定液中的含水量应为0.01～0.20%。 4.4．操作方法 4.4.1．第一法本法时用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定碱性药物。 4.4.1.1．除另有规定外，精密称取供试品适量[约消耗高氯酸滴定液（0.1mol/L）8ml]，置50～100ml小锥形瓶中，加冰醋酸10～30ml使溶解，加指示液1～2滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至规定的突变颜色为终点（指示剂终点颜色是以电位滴定时的突跃点为准）。 4.4.1.2．取供试品测定时所用的试剂，在同条件下做空白试验，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定至相同的终点，其读数用于校正供试品滴定的读数结果。 4.4.1.3．供试品如为有机碱的氢卤酸盐，需先按理论量加入醋酸汞试液使与氢卤酸形成不离解的卤化汞，其用量按醋酸汞与氢卤酸的摩尔比（1﹕2）计算，可稍过量，一般加3～5ml以消除氢卤酸的干扰。如供试品为磷酸盐，可以直接滴定。如供试品为硫酸盐，也可直接滴定，但由于硫酸酸性较强，用高氯酸滴定液滴定时只能滴定至硫酸氢盐（HSO4）为止，必要时还必须提高滴定介质的碱性，才能使滴定终点突跃增大，终点明显。如供试品为硝酸盐，因硝酸可使指示剂褪色，无法观察终点，应以电位滴定法指示终点。 4.4.2．第二法本法是用碱滴定液如甲醇锂滴定液（0.1mol/L）或氢氧化四
产品：石墨化增碳剂成分含量： 固定碳：≥98.5% 灰分：≤0.5% 挥发分：≤0.5% 硫：≤0.05% 水分：≤0.5% 氮：≤0.03%（300ppm） 生产不同粒度： 0mm-0.5mm 0.5mm-1mm 1mm-5mm 5mm-8mm 1mm-10mm
不同粒度报价不一样，可根据客户要求定制粒度 我们工厂采用的是艾奇逊卧式炉锻造，月产量在4000-5000吨 针对的客户： 钢铁冶炼厂，铸造厂，贸易中间商 产品特点： 高固定碳，吸收率高，低硫低氮，并在吸收速度上快于同类石墨化增碳剂，且不吸附炉壁，完全吸收无残留，价格低于同类硫低于0.05以下的石墨化增碳剂，性价比高。 吸收率高,根据使用方法吸收率最高能达到90%以上. 吸收速度快,比同类石墨化增碳剂吸收速度快，不吸附炉壁，且无残留，炉中增碳吸收速度优势更加明显. 硫份低，0.05%以下 超高的性价比，综述上述在同类石墨化增碳剂中（硫≤0.05）价格最优优势。 效益影响： 石墨增碳剂为您降低成本，提高产品质量。
原材料可增加废钢用量，减少生铁用量或不用生铁，有效避免生铁的遗传性对铸件的影响。 含硫低，稳定可靠，有效节约硫在球化和孕育过程中对合金的不利影响，节省合金费用。 由于熔点低，吸收快，不反渣，可以有效保护和延长炉龄，减少炉衬消耗 化学成分纯净：高碳、低硫、微氮，有害杂质少 物理形态：外观洁净、无杂质，多孔隙结构，吸收速度快，吸收率高 微观形态：晶体度质量优，有效提升铸件铸铁牌号和性能 产品性质稳定：增碳效果稳定，吸收效果好，提温效果明显，不返渣 包装： 25千克/袋，编织袋（内里防水膜），可提供吨袋 如需要特殊包装方式等，请致电 贮存 产品应存放在清洁、干燥的库房内，防止受潮和玷污及踩踏
贵州明湖药业股份有限公司GMP文件 目的非不溶液滴定法是在非水溶液中进行滴定的方法。用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐，以及有机酸碱金属盐类药物的含量，也可用于测定某些有机弱酸的含量。 依据《中国药典》2005版一部附录。 范围适用于有机碱、有机酸盐、有机弱酸的含量测定。 责任人QC负责人、化验员。 内容 1非水溶剂的种类 （1）酸性溶剂：有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度，最常用的酸性溶剂为冰醋酸。 （2）碱性溶剂：有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度，最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。 （3）两性溶剂：兼有酸、碱两种性能，最常用的为甲醇。 （4）惰性溶剂：这一类溶剂没有酸、碱性，如苯、氯仿等。 2非水溶液滴定方法： （1）第一法： 除另有规定外，精密称取供试品适量【约消耗高氯酸滴定液（0.1moI/L）8ml】，加冰醋酸10—30ml使溶解，加各药品项下规定的指示液1—2滴,用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准，并将滴定的结果用空白试验校正。 若滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10℃，则应重新标定；若未
超过10℃，则可根据下式将高氯酸滴定液的浓度加以校正： N0 N1＝1+0.0011(t1－t0) 式中：0.0011为冰醋酸的膨胀数； t0为标定高氯酸滴定液时的温度； t1为滴定样品时的温度； N0为t0时高氯酸滴定液的浓度； N1为t1时高氯酸滴定液的浓度。 供试品如为氢卤酸盐，应在加入醋酸汞试液3—5ml后，再进行滴定，供试品如为磷酸盐，可以直接滴定；硫酸盐也可以直接滴定，但滴定至其成为硫酸氢盐为止，供试品如为硝酸盐时，因硝酸可使指示剂褪色，终点极难观察，遇此情况应以电位滴定法指示终点为宜。 电位滴定时用玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极(玻璃套管内装氯化钾的饱和无水甲醇溶液)为参比电极。 (2)第二法 除另有规定外，精密称取供试品适量【约消耗碱滴定液(0.1mol/L)8ml】，加各药品项下规定的溶剂使溶解，再加规定的指示液1—2滴,用规定的碱滴定液滴定，终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准，并将滴定的结果用空白试验校正。 3注意事项: 在滴定过程中，应注意防止溶剂和滴定液吸收大气中的二氧化碳和水蒸气，以及滴定液中溶剂的挥发。
非水溶液滴定法 一、定义 质子传递反应为基础的在水以外的溶剂中滴定的方法称为非水溶液滴定法 二、原理 非水介质中酸碱滴定，主要以质子理论的酸碱概念为基础，凡能放出质子的物质是酸，能接受质子的物质是碱，它们的关系可用下式表示： HZ → ←A-＋H+ 酸碱质子 在非水溶液中，游离的质子（H+）不能单独存在，而是与溶剂分子结合成溶剂合质子，酸碱中和反应的实质是质子的转移，而质子转移是通过溶剂合质子实现的。 溶剂对酸碱的强度影响很大，非水溶液中的酸碱滴定利用这个原理，使原来在水溶液中不能滴定的某些弱酸弱碱，经选择适当溶剂，增强其酸碱性后，便可以进行滴定。 二、溶剂的均化和区分效应 1.均化效应 常见的矿酸如高氯酸、盐酸、硫酸、硝酸等，都是强酸，在水中存在着下列酸碱平衡： HClO4＋H2O→←H3O+＋ClO4- HCl＋H2O→ ←H3O+＋Cl- H2SO4＋H2O→ ←H3O+＋HSO4- HNO3＋H2O→ ←H3O+＋NO3- 在水中，矿酸是强酸，水则是碱。水接受了矿酸的质子而形成另一种酸——水合质子（H3O+）；矿酸放出质子后则转变成相应的共轭碱（ClO4-、Cl-、HSO4-、NO3-等）。这一酸碱反应向右进行得十分完全。即不论上述矿酸的酸度多强，溶于水后，其固有的酸强强度已不能表现出来，而统统都被均化到水合质子（H3O+）的强度水平，结果使它们的酸强度都相等。溶剂的这种均化作用叫均化效应或称调平效应。具有均化效应的溶剂叫均化性溶剂。水是上述矿酸的均化性溶剂。 2.区分效应 但水不能调平盐酸和醋酸，因为对醋酸来说，水的碱性太弱，质子转移反应很不完全， HAc＋H2O→ ←H3O+＋Ac- 溶液中存在大量的醋酸分子，而水合质子极少。由于盐酸和醋酸在溶剂水中反应进行的程度不同，故显示出二者酸强度的差别。这种能区分酸（碱）强弱的作用叫区分效应。具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂。对于盐酸和醋酸来说，水是一个很好的区分性溶剂。 3.举例
探讨适用于石墨矿中低固定碳含量的测定方法 【摘要】测定石墨中固定碳含量的方法很多，本文着重介绍适用于晶质石墨矿中低固定碳含量测定的两种方法，即非水滴定容量法和经碳酸盐二氧化碳校正的间接定碳法。 【关键词】石墨矿；固定碳；非水滴定容量法；间接定碳法；碳酸盐二氧化碳 1.前言 石墨是元素碳结晶的矿物，根据石墨结晶程度的不同，分为晶质石墨和隐晶质石墨两大类。本文着重对晶质石墨矿固定碳测定方法进行重点讨论。 晶质石墨特点是固定碳含量低，可选性好。可用作耐火材料、热金属成型材料、导电材料、耐磨材料、润滑剂、密封材料、耐腐蚀耐高温材料，环境保护材料、防辐射材料、军工和航天材料等，品位较低的晶质石墨便具有较高的利用价值，风化矿的边界品位为2%-3%，工业品位为2.5%-3.5%，原生矿石的边界品位为2.5%-3.5%，工业品位为3%-8%。 石墨矿基本的分析项目为固定碳，也是石墨矿床加工和利用的重要指标。根据其含量高低和矿床类型的不同，有很多的测定方法，如果测定方法选择不当所导致的误差可能会影响到其边界品位和工业品位的判定，因此选择适用于低含量固定碳晶质石墨矿的测试方法尤为重要。为此笔者通过大量实验和深入的分析探讨，在本文中着重介绍非水滴定容量法和经碳酸盐二氧化碳校正过的间接定碳法。 2.石墨矿中固定碳含量的几种主要测定方法及其适用性简述 石墨矿中固定碳的测定方法主要有碳分析仪器法，硝酸处理烧碱石棉吸收重量法，间接定碳法，非水滴定容量法。 2.1红外碳硫分析仪方法：该方法所使用的仪器设备造价高，耗材费用大，容易产生系统误差，并且仪器维护和保养要求苛刻。 2.2硝酸处理烧碱石棉吸收重量法：试样在燃烧时除生产二氧化碳和水以外，还有硫的氧化物、氮的氧化物和氯等生成，这些酸性氧化物和氯若不除去，将全部被二氧化碳吸收剂吸收，使得碳测值偏高。净化系统中的试剂失效快需要频繁更换，否则影响测值；装置接口较多，必须保证系统的气密性，否则测值偏低；分析时间长，特别空白测定耗时过长，影响测试效率，时间短可能造成吸收不完全，使测值偏低。 2.3间接定碳法：该方法的缺点是需要测定石墨矿的挥发分、灰分，测试项