1 磷矿石的分析
1.1 试液的制备
1.1.1 方法提要
在王水存在下，用硼酸固定S i O2，将磷矿石试样分解。
1.1.2 试剂和溶液
（1）浓盐酸（2）浓硝酸（3）硼酸
1.1.3 试液的制备步骤
把经过烘干的样品经过颚式破碎机破碎至试样颗粒直径不大于10毫米，混匀。破碎好的试样经固体粉碎机或圆盘粉碎机粉碎至全部通过120目筛，然后保存于样品袋中备用。
称已制好的磷矿石样品0.5g，精确至0.0001g，置于烧杯中。加约0.5g硼酸，用玻璃棒混匀，加少量水润湿，小心加入15ml盐酸，5ml 硝酸，混匀，盖上表面皿，在低温电炉上加热到成莹状，用少量水冲洗烧杯壁，于电炉上加热至沸，取下。趁热用中速定量滤纸过滤于250ml容量瓶中，用热水冲洗杯壁多次，至无细小颗粒沉淀为止，再洗1-2次，取下滤纸（沉淀）。滤纸（沉淀）待测酸不溶物用。滤液经冷却稀释至刻度，摇匀，此溶液即为试样溶液（待
1
测P2O5、CaO、MgO、Fe2O3、Al2O3）
1.2 酸不溶物的分析
1.2.1 仪器
(1)瓷坩埚
(2)马弗炉：能控制在900±25℃
(3)干燥器
1.2.2 测定方法
(1)沉淀连同滤纸一起放入恒重后的坩埚中。
(2)将瓷坩埚放在电炉上加热，待滤纸灰化完全后，再放入900±25℃的马沸炉中灼烧45min。
(3)取出坩埚，冷却1-2min，把它放入干燥器中，30min后称量。
(4)酸不溶物百分含量（X1）按下式计算：
X1=G1-G2
G
×100
2
式中 G1：沉淀与瓷坩埚的质量，g
G2：瓷坩埚的质量，g
G：样品重量，g
1.3 P2O5的测定(磷钼酸喹啉重量法)
1.3.1 方法提要
在酸性介质中正磷酸根与喹钼柠酮沉淀剂反应生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥、称量，即可求出P2O5含量。
1.3.2 试剂和溶液
（1）1+1硝酸
（2）喹钼柠酮沉淀剂
溶液A：溶解70 g钼酸钠于150ml水中；
溶液B：溶解60 g 柠檬酸于85ml(1+1)硝酸和150ml水中的混合液中，冷却；
溶液C：在不断搅拌下，缓慢地加溶液A至溶液B中；
溶液D：溶解5ml喹啉于35ml（1+1）硝酸和100ml水中的混合液中，缓慢地加溶液D到溶液C中，混合后放置24小时，过滤、滤液加入280ml丙酮，用水稀释1000ml，混匀，贮存于聚乙烯瓶中。
1.3.3 仪器
（1）玻璃坩埚：4号，滤板孔径5～15μm，容量30 ml；
（2）烘箱：附温度自动控制器，应保持180±2℃；
（3）干燥箱：
1.3.4 测定手续
（1）吸取10 ml试液于300 ml烧杯中，加入（1+1 ）硝酸10 ml；
（2）用水稀释至100 ml；
（3）盖上表面皿于电炉上加热至沸，在不断搅拌下加入50 ml 喹钼柠酮沉淀剂，继续温和地加热至沸1min，取下烧杯，冷却至室温，冷却过程中搅拌3-4次，静置沉降。
（4）用预先干燥至恒重的玻璃坩埚抽滤，先将上层清液滤完，然后以倾泻法洗涤沉淀1-2次（每次用水约25 ml），将沉淀全部转移至坩埚中，再用水洗涤5-6次。
（5）将坩埚底部的水分用滤纸吸干后，置于180±2℃烘箱内干燥至恒重（45min以上），然后移入干燥器中冷却30min，称量。
注：分析完毕，坩埚中沉淀先用水冲洗，再用1+1氨水溶液洗涤（氨水可以留用）。
1.3.5 分析结果表述
以质量百分数表示的五氧化二磷（P 2O 5）含量（X 2）按下式计算：
X 2=<（m 1-m 2）-(m 3-m 4) > ×0.03207m ×10250 ×100 式中：m 1-----磷钼酸喹啉沉淀和坩埚的质量，g
m 2----坩埚的质量，g
m 3----空白试验沉淀和坩埚的质量，g
m 4----空白试验的坩埚质量，g
m-----样重，g
0.03207---磷钼酸喹啉换算为五氧化二磷的系数。
1.4 氧化钙的测定
1.4.1 方法提要
在PH ≥12.5的条件下，加钙指示剂，用EDTA 进行络合滴定，根据EDTA 的耗量，求得氧化钙的含量。
1.4.2 试剂和溶液
（1）（1+2）三乙醇胺溶液
（2）20%氢氧化钾溶液
（3）钙黄绿素—酚酞指示剂
称取1g 钙黄绿素和1g 酚酞与50g 分析纯干燥的KOH 混合，磨细混匀。
（4）C （EDTA ）=0.015mol/L 标准溶液
1.4.3 分析方法
准确吸取10 ml 试液于250 ml 锥形瓶中，用水稀释至100 ml ，加7 ml （1+2）三乙醇胺，再加10 ml 20%KOH 溶液，少许钙指示剂，用C （EDTA ）=0.015mol/L 标准溶液滴定至绿色荧光消失为终点。
氧化钙的百分含量（%）（X 3）按下式计算：
X 3=V ×C ×0.05603G ×10250 ×100 式中：C-----EDTA 标准溶液浓度，mol/l ；
V-----耗用EDTA 标准溶液，ml ；
G------试样质量，g ；
0.05603----与1.00 ml C （EDTA ）
=0.015mol/L 标准溶液相当的氧化钙的质量，g 。
1.5 氧化镁的分析
1.5.1 方法提要
在PH=10的条件下，用三乙醇胺掩蔽铁、铝、锰等干扰离子，
用KB 指示剂，以EDTA 络合Ca 、Mg 总量, 然后减去络合钙离子的EDTA 的量，可求出MgO 的含量。
1.5.2 试剂和溶液
（1）（1+2）三乙醇胺溶液
（2）K-B 混合指示剂
准确称取酸性铬兰K 0.3 g 和萘酚绿B 0.75 g 与50 g 已在105℃烘干的KNO 3混合研细，贮存于磨口瓶中。
（3）PH=10的氨水—氯化胺缓冲溶液
将67.5g 氯化铵溶于水中，加入570ml 氨水，用水稀释至1L 。
（4）C （EDTA ）=0.015mol/L 标准溶液。
1.5.3 分析方法
准确吸取10ml 试液于300ml 锥形瓶中，用水稀释至100ml ，加7ml （1+2）三乙醇胺溶液、15ml 缓冲溶液（PH=10）及适量K-B 指示剂，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色为终点（接近终点时须缓慢滴定，否则易滴过量）。
1.5.4 分析结果表述
氧化镁（MgO ）百分含量（%）（X 4）按下式计算：
X 4= （V-V 1）×C ×0.04028G ×10250 ×100
式中：C-----EDTA标准溶液浓度，；mol/l
V-----耗用EDTA标准溶液的用量，ml；
V1-----滴定钙时消耗标准溶液的用量，ml；
G------试样质量，g；
0.04028----EDTA换算为氧化镁的系数。
1.6 三氧化二铁含量的分析
1.6.1 方法提要
在PH=1.8-2.2的酸性条件下，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液进行络合滴定。
1.6.2 试剂和溶液
（1）10%磺基水杨酸溶液
（2）C（EDTA）=0.015mol/L标准溶液
1.6.3 分析方法
准确吸取25 ml试液于三角烧瓶中，加水至约50 ml，加入10滴10%磺基水杨酸指示剂，于电炉上加热至70℃左右，立刻用C =0.015mol/L标准溶液滴定至红色消失为止，记下EDTA耗量。（EDTA）
三氧化二铁（Fe2O3）百分含量(%)(X5)按下式计算：
X 5=V ×C ×0.07984G ×25250 ×100 式中：C-----EDTA 标准溶液浓度，mol/l ；
V-----耗用EDTA 标准溶液的用量，ml ；
G-----试样质量，g ；
0.07984-----EDTA 换算为三氧化二铁的系数。
1.7 三氧化二铝的分析
1.7.1 方法提要
在PH=3温度近沸的条件下，以PAN 为指示剂，用EDTA 进行络合滴定。
1.7.2 试液和试剂
（1）（1+1）氨水
（2）（1+2）盐酸
（3）乙酸-乙酸钠（PH=3）
3.2g 无水乙酸钠溶于水中，加入120 ml 冰乙酸，然后加水稀释至1L ，混匀。（用PH 酸度计检验）
（4）Cu--EDTA 溶液
C （EDTA ）=0.015mol/L 标准溶液与等体积的C （CuSO4）
=0.015mol/L
标准溶液混匀。
（5）0.2%PAN 指示剂
0.2g1-（2-吡啶偶氮）2-萘砂溶于100ml 95%乙醇中。
（6）0.1%溴酚兰
0.1 g 溴酚兰溶于100ml 20%乙醇中。
（7）C （EDTA ）=0.015mol/L 标准溶液
1.7.3 分析方法
将1.6测铁的溶液加水稀释至约200 ml 加1-2滴溴酚兰指示剂，滴加（1+2）氨水至试液出现紫兰色，再滴加（1+2）盐酸溶液至黄色，加15 ml 乙酸--乙酸钠缓冲溶液（PH=3）加热至微沸并保持1min ，加10滴等分子浓度的Cu--EDTA 溶液和2-3滴PAN 指示剂，以C （EDTA ）=0.015mol/L 标准溶液滴至红色消失呈亮黄色，再煮沸，再滴定之，直至亮黄色不退为终点，记下EDTA 耗量。
1.7.4 分析结果表述
三氧化二铝(Al 2O 3)百分含量(%)(X 6)按下式计算：
X 6=C ×V ×0.05094G ×25250 ×100 式中：C-----EDTA 标准溶液浓度，；mol/l
V-----EDTA 标准溶液用量，ml ；
G-----试样质量，g；
0.05094----- EDTA换算为三氧化二铝的系数。
2 硅石分析
2.1 酸不溶物或二氧化硅的测定
2.1.1 测定原理
利用盐酸分解硅石，然后蒸干脱水、灼烧成二氧化硅或蒸干脱水后，再以盐酸提取，所得沉淀，经过灼烧即为酸不溶物，再以氢氟酸处理酸不溶物，所失去的重量即为二氧化硅。
2.1.2 试剂
（1）1+1盐酸溶液
（2）浓盐酸
（3）硫酸：分析纯，比重1.84
（4）氢氟酸：35%以上溶液
（5）硝酸银：1%溶液
2.1.3 硅石的制样
（1）破碎：把经烘干的样品经过颚式破碎机破碎至试样颗粒直径不大于10毫米，混匀。
（2）制样：破碎好的试样经固体粉碎机或圆盘粉碎机粉碎至全部通过120目筛，然后保存于样品袋中备用。
2.1.4 测定方法
称取0.2 g已制好的干燥样品于250 ml烧杯中，加1:1盐酸15 ml，于水浴锅上蒸发直到盐酸气味消失为止，再蒸干1小时，使其脱水更完全，然后用浓盐酸润湿，并加少量热水，用无灰滤纸过滤，洗至无Cl-1（用1%硝酸银溶液检验），滤液收集于250 ml容量瓶中备用，滤纸连同沉淀放入恒重的铂金坩埚（测酸不溶物时用瓷坩埚）中，先在电炉上灰化，然后转移入900±25℃的马弗炉中，灼烧半小时，冷却称重为G1。
或将取出的铂金坩埚称重，然后加3 ml水，1 ml浓硫酸，5 ml 氢氟酸加热蒸干直至无白烟，置于900±25℃的马弗炉中灼烧至恒重，称量为G2。
2.1.5 计算
酸不溶物%= G1-G3
G
×100
二氧化硅=G1-G2
G
×100
式中， G1----坩埚和酸不溶物，g，
G2----除去二氧化硅后坩埚和残渣重，g，
G3----坩埚重，g，
G-----样品重，g。
注：
1、硅石中二氧化硅，百分含量在97%以上，酸不溶物百分含量即为二氧化硅百分含量，操作用瓷坩埚。
2、硅石中二氧化硅百分含量较差或质量不稳定要作二氧化硅的真正含量，前后操作用铂金坩埚。
2.2 三氧化二铁的测定
见1.6磷矿石中三氧化二铁的测定。
2.3 三氧化二铝的测定
见1.7磷矿石中三氧化二铝的测定。
3磷（炉）渣的分析
3.1 试样溶液的制备
3.1.1方法提要
在酸性条件下，使试样分解。
3.1.2 试剂和溶液
（1）浓盐酸
（2）浓硝酸
3.1.3 制备方法
（1）称已经过粉碎并过100目筛的磷渣样品0.5 g ，精确至0.0001 g，置于400ml烧杯中。
（2）加入150ml冷水，用玻璃棒搅匀，在不断搅拌下缓缓加入20ml浓盐酸，搅拌溶解后于电炉上加热至沸，再加2-3ml浓硝酸，再沸之，取下，冷却至室温。
（3）移入250ml容量瓶中，稀释至刻度。摇匀，此溶液即为试样溶液，（待测SiO2、P2O5、CaO）。
3.2 五氧化二磷的分析
3.2.1 方法提要
在酸性溶液中，PO43-与钒酸铵和钼酸铵作用生成可溶性的磷钒钼黄色络合物，其颜色深度在一定范围内符合比尔（Beer）定律。故此可在420nm波长处用示差分光光度法测定吸光度，并故此可求得P2O5含量。
3.2.2 试剂和溶液
（1）P2O5标准溶液（1ml= 0.2mgP2O5）
准确称取在105-110℃干燥2小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）0.3835 g加2-3ml浓HNO3并溶于少量水中，最后稀释并定容至1000ml。
（2）钼酸铵-偏钒酸铵-硝酸显色液（简称钼钒酸显色液）。
溶液a：将1.12 g偏钒酸铵（NH24VO3）溶于约300 ml水中，缓慢加入250 ml煮沸15min并冷却了的浓硝酸。
溶液b：将27g钼酸铵或30g钼酸钠溶于300ml水中，将溶液b 缓缓加入在不断搅拌下的溶液a中，然后稀释至1L。（必要时过滤，并贮于有色瓶中，若日久出现沉淀应弃去。）
3.2.3 分析步骤
3.2.3.1建立线性回归方程：
（1）将1ml=0.2 mg P2O5的标准溶液1、2、3、4和5 ml（相当于P2O50.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mg）分别置于50 ml比色管中，并加水稀释至约30 ml，同时作空白试验。
（2）向各管准确加入10 ml钼钒酸显色液，再稀释至刻度、混匀。室温下放置30min（冬季室温较低时，可置于30℃水浴中）。
（3）于分光光度计上，用1cm比色皿，在420nm波长处，以空白作参比，分别测定各管吸光度。
（4）通过测得各管吸光度值，求出回归方程y=a+bx。式中称为y对x的回归直线方程，a、b称为回归系数。
3.2.3.2 试样的分析步骤
（1）准确吸10ml试样溶液置于50ml比色管中，加水稀释至约30ml同时作空白试验。
（2）向各管中加入10ml 钼钒酸显色液，再稀释至刻度，混匀，室温下放置30min 。
（3）于分光光度计上，用1cm 比色皿，在420nm 波长处，以空白作参比分别测定各管吸光度。
（4）把测得各管的吸光度值代入回归直线方程，求出y 值，然后算出P 2O 5百分含量。
五氧化二磷百分含量X 按下式计算：
x=y ×10-3
G ×10250 ×100 式中：y ：通过吸光度值代入回归方程求得的值。
G ：样品重量，g 。
3.3 二氧化硅的分析
3.3.1 方法提要
在酸性溶液中使偏硅酸根再与KF 和KCl 作用，生成氟硅酸钾沉淀，将K 2SiF 6置于沸水中，使其水解生成HF ，用NaOH 标准溶液滴定HF ，根据耗碱量求出SiO 2含量。
3.3.2 试剂和溶液
（1）浓硝酸
（2）氯化钾
（3）5%KCl 溶液：5gKCl 溶于水中，稀释至100ml 。
（4）5%KCl —乙醇溶液：5gKCl 溶于50ml 水中，加入50ml95%乙醇混匀。
（5）15%KF 溶液：15gKF ·2H 2O 溶于水中，稀释至100ml 。贮于塑料瓶中。
（6）1%酚酞指示剂：1g 酚酞溶于100ml 乙醇中。
（7）0.1mol/L NaOH 标准溶液。
3.3.3 分析步骤
准确吸取25 ml 试样溶液于300 ml 塑料烧杯中，加8 mlHNO 3，加入15%KF 溶液10ml ，冷却后在不断搅拌下加入固体KCl 至饱和。放置15min 后以中速滤纸过滤，塑料杯与沉淀用5%KCl 溶液洗涤2-3次。将沉淀连同滤纸一起置于原塑料杯中，沿杯壁加入5%KCl —乙醇溶液10 ml 和1%酚酞指示剂10滴。用NaOH 标准溶液中和未洗尽的酸，仔细搅动滤纸擦洗杯壁，直至溶液呈现微红色。然后加入200 ml 予先用NaOH 标准溶液中和至微红色沸水，最后以0.1mol/L NaOH 标准溶液滴定至微红色为终点。
二氧化硅(SiO 2)百分含量(%)(X 2)按下式计算：
X 2=C ×V ×0.01502G ×25250 ×100
式中：C-----NaOH标准溶液的摩尔浓度，；mol/l
V-----NaOH标准溶液的用量，ml；
G-----试样质量，g；
0.01502----- NaOH换算为三氧化二铝的系数。
3.4 氧化钙的分析
见1.4磷矿石中氧化钙的测定。
4 尾气中磷含量的分析
4.1 方法提要
尾气中未冷凝的元素磷、磷的低级氧化物和磷化氢，用溴化硝酸吸收并氧化成磷酸，然后采用磷钒钼黄分光光度法测定。
4.2 试剂和溶液
（1）溴化硝酸：浓硝酸加溴饱和溶液或1+1硝酸60ml加溴水20ml混合之。
（2）钼钒酸显色剂：见磷渣的分析3.2.2。
4.3 分析步骤
（1）在第1支吸收管中加50ml溴化硝酸，在第2、3支吸收管中各加50ml的1+1硝酸，在第4支吸收管加入50ml水。
（2）连接好4支吸收管，第1支吸收管与尾气管连接，第4支吸收管与下口瓶相连。
（3）预先调整下口瓶使其速度在0.5- 0.6L/ min 之间，开启采样的下口瓶，取尾气5或10L 。
（4）将5支吸收管中的吸收液合并，全部倒入1000ml 烧杯中，缓缓加热使磷完全氧化，同时除溴和赶除氮氧化物，加热浓缩到10ml 左右。
（5）冷却稀释至250ml 容量瓶中，摇匀。
（6）用中速定量滤纸过滤于锥形瓶中，最初的滤液弃去。
（7）吸取过滤好的试液10ml 于50ml 比色管中，用1+1氨水调PH-7（用试纸测之），加入10ml 钼钒酸显色液，再稀释至刻度，混匀，室温下放置30min ，同时作空白。
（8）于分光光度计上，用1cm 比色皿，在420nm 波长处以空白作参比分别测其吸光度。
（9）把测得的值代入3.2.3.1所得出的线性回归方程。得y 1=a+bx 1。
（10）尾气中总磷（P ）的质量体积百分含量（m/v ）按下式计算：
X=y 1 ×0. 4364×103
V ×10250 式中：V-----取尾气量，L 。
0.4364-----五氧化二磷换算成磷的系数，g。
X-----总磷含量mg/m3。
5 磷泥的分析
5.1 总磷的分析
5.1.1 方法提要
利用溴化硝酸（溴饱和硝酸）氧化，然后与钼钒酸显色剂作用生成磷钒钼黄色络合物，用分光光度法测定之。
5.1.2 试剂和溶液
（1）溴化硝酸：1+1硝酸60ml加溴水20ml混合之。
（2）钼钒酸显色剂：见3.2.2.（2）。
（3）无水乙醇：
5.1.3 分析步骤
（1）将磷泥试样混合均匀后，分取1g左右放入无水乙醇中脱水。
（2）取之迅速以滤纸吸干，然后放入装有适量水并已知重量的称量瓶中称量，准确至0.001g。
（3）将称量过的试样移入250ml锥形瓶中，放上短颈漏斗。
（4）从漏斗中缓慢加入50ml溴化硝酸，放置10 min后于低温电炉上加热至试样分解完全。
1 、气瓶的安全检验周期是：盛装腐蚀性气体的气瓶，每__年检验一次；盛装一般气体的气瓶，每__年检验一次；液化石油气瓶，使用未超过二十年的，每__年检验一次。正确答案：D A ：3，2，5 B ：5，2，3 C ：1，2，3 D ：2，3，5 2 、关于化学品的使用、管理，下列说法哪个是错误的正确答案：B A ：打开塑料瓶的化学品时不要过于用力挤压，否则可能导致液体溢出或迸溅到身体上 B ：有机溶剂可以置于普通冰箱保存 C ：分清标签，认真阅读标签，按标签使用 D ：共用化学品从专用柜里取出，使用时注意保持标签的完整，用后放回专用柜 3 、使用易燃易爆的化学药品，不正确的操作是正确答案：A A ：可以用明火加热 B ：在通风橱中进行操作 C ：不可猛烈撞击 D ：加热时使用水浴或油浴 4 、火场中防止烟气危害最简单的方法是正确答案：C A ：跳楼或窗口逃生 B ：大声呼救 C ：用毛巾或衣服捂住口鼻低姿势沿疏散通道逃生 5 、下面哪些物质彼此混合时，不容易引起火灾正确答案：B A ：活性炭与硝酸铵 B ：金属钾、钠和煤油 C ：磷化氢、硅化氢、烷基金属、白磷等物质与空气接触 D ：可燃性物质（木材、织物等）与浓硫酸 6 、公共娱乐场所安全出口的疏散门应正确答案：B A ：双向开启 B ：向外开启 C ：向内开启
D ：有需要时打开 7 、容器中的溶剂或易燃化学品发生燃烧应如何处理正确答案：A A ：用灭火器灭火或加砂子灭火 B ：加水灭火 C ：用不易燃的瓷砖、玻璃片盖住瓶口 D ：用湿抹布盖住瓶口 8 、判断题：常用危险化学品按其主要危险特性分为四大类，其中 A.爆炸品 B.压缩气体和液化气体 C.易燃液体和易燃固体 D.有毒品和腐蚀品。正确答案：A A ：正确 B ：错误 9 、采取适当的措施，使燃烧因缺乏或断绝氧气而熄灭.这种方法称作正确答案：C A ：隔离灭火法 B ：冷却灭火法 C ：窒息灭火法 10 、在使用化学药品前应做好的准备有正确答案：D A ：明确药品在实验中的作用 B ：掌握药品的物理性质（如：熔点、沸点、密度等）和化学性质 C ：了解药品的毒性；了解药品对人体的侵入途径和危险特性；了解中毒后的急救措施 D ：以上都是 11 、各种气瓶的存放，必须距离明火（）以上，避免阳光暴晒，搬运时不得碰撞。正确答案：B A ：1米 B ：3米 C ：10米 12 、下列( )火灾不能用水扑灭正确答案：C A ：棉布、家具 B ：木材、纸张 C ：金属钾、钠
电炉制磷的工艺流程及主要设备
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第一节电炉制磷的工艺流程及主要设备 一、电炉法生产对炉料的要求 电炉法制磷生产的主要原料是磷矿、焦碳和硅石。生产上原料的品位、粒度及杂质含量都有一定的要求。 （一）磷矿 对磷矿品位P2O5的要求，一般而言，品位愈高则生产每t黄磷的电耗就愈低，不过这种说法尚不够全面。磷矿中除了P2O5组分外，还有CaO、SiO2、Fe2O3、AL2O3、CO2、F等组分。SiO2是参与磷矿还原反应的有用成分之一。根据SiO3-CaO-Al2O3三元体系的熔点图和生产实践，在炉料中控制炉渣的酸度指标SiO2/CaO（质量比）在0．75 -0．85范围内。可以使炉料有较低的熔融温度，促使反应向生成磷的方向进行。在配料时通常需要添加硅石以补充磷矿石中SiO2含量的不足。一般磷矿和硅石的混合料中P2O5含量达22%-25%即可满足生产要求。但是，P2O5每降低1%，每T黄磷将增加电耗400kW·h左右。某些含硅石高的中低品位磷矿，对酸法生产磷肥是不太适应，但却是制磷的好原料。这是中低品位磷矿的利用途径之一。 磷矿必须有适宜的粒度才能确保电炉的正常运行。如粒度过大，易引起料管堵塞，并在炉内发生离析现象，呈现局部的焦炭“不足”或“过多”，影响还原反应进行。如粒度过细，则增加料层阻力，妨碍炉气逸出，炉内容易结拱、塌料引起操作不稳，炉气中粉尘含量大，泥磷量增多，使磷的得率降低。通常磷矿石的机械强度和热稳定性也有一定的要求。在贮存、运输、加工过程中要有足够的强度而不致粉碎；在加热时不发生爆裂和软化发粘的现象。但磷矿石的机械强度和热稳定性，至今还没有建立统一的质量检验指标，通常是在选用某种磷矿石作原料之前，经试生产考核后才能确定其适用与否。 中国制磷工作者综合参考了磷矿石中P2O5、Ca02、SiO2、Fe2O3、CO2等五个主要组分在电炉内参与化学反应的热效应，根据生产经验推导出评价磷矿的
腐植酸复混肥的生产工艺与技术 随着腐植酸机理研究的不断深化, 我国腐植酸肥料的研制开发及其在农业上的应用有了新的进展。现从腐植酸复混肥的性能、作用、机理、生产工艺特点及农田效果等方面进行探讨与分析, 以推动腐植酸复混肥料在农业上的迅速推广应用。 1 腐植酸的性能 腐植酸是一种化学结构相当复杂的胶体无定型高分子有机化合物, 它是由几个相似的结构单元所形成的大分子复合体, 每个单元又以芳香族聚合物为核, 在核的外面带有羧基、酚羟基、羰基、甲氧基等活性基团。这些活性基团使腐植酸具有酸性、亲水性、较强的离子交换能力和吸附能力, 能与 K+、Na+、Ca2+、 M g2+、Fe3+、Al3+和 NH4 +形成腐植酸盐, 并能与某些金属离子生成络合物或螯合物。腐植酸由很多极小的球形微粒积聚而成, 表面大, 其阳离子交换量比矿质胶体大 10～20 倍。 腐植酸可与碱成盐, 其 1 价盐如 NH4+、Na+、K+盐为水溶性, 2 价盐如 Ca2+、Mg 2+盐和 3 价盐如 Fe3+、Al3+盐均不溶于水。 腐植酸具有胶体性质, 在水溶液中呈现出疏松的结构, 加入电解质后会破坏腐植酸胶体溶液的稳定性, 使其凝聚成絮状沉淀。腐植酸的热稳定性差, 在高温下很容易脱羧基、酚羟基而发生裂解, 以致失去原有的活性。 腐植酸具有良好的生理活性, 其分子中所含的多酚基结构参与
了植物体的氧化还原过程, 有活化生物体多种酶的活性, 促进细胞分裂, 加速作物生长点分化及增强根系发育, 刺激作物生长的作用。它还能抑制土壤中脲酶和硝化菌的活性, 增强作物对养分的吸收, 提高化肥利用率。 腐植酸存在于泥炭、褐煤和风化煤中, 其总含量一般为 30% ～50% 。目前统称的腐植酸由胡敏酸( 黑腐酸和棕腐酸) 和富里酸组成, 富里酸又称黄腐酸, 含量少。由于原生植物、地质年代所经历的变化和环境不同, 其腐植酸含量、成分、结构有很大差异, 直接影响到腐植酸产品的质量和应用效果。一般来讲, 活性基团的含量越高, 调剂肥料中养分释放和供给能力越强。 腐植酸在农业上的应用, 则表现出具有 5 大作用, 即: 改良土壤; 增强化肥效能; 刺激作物生长; 改善作物品质; 增强作物抗逆能力。 我国蕴藏着上千亿吨的腐植酸资源, 为发展腐植酸复混肥提供了可靠的物质基础。 2 腐植酸对氮肥分解的抑制机理 2·1腐植酸的脲酶抑制和硝化抑制机理 多元复混肥, 其氮源多采用尿素为原料。 ( 1) 酰胺水解作用 尿素进入土壤后, 在土壤脲酶作用下, 很快发生水解而生成氨。水解后的氨, 一方面与土壤中的水发生水合反应而形成 NH4 + , 使其存在于土壤中供作物吸收利用; 另一方面可进入大气而损失。其化学
危化品安全技术说明书 （MSDS）
目录 表1－001 乙炔气 (1) 表1－002 氧气 (2) 表1－003 二氧化碳 (3) 表1－004 氢气 (4) 表1－005 氩气 (5) 表1－006 甲烷 (6) 表1－007 四氢噻吩 (7) 表1－008 活性炭 (8) 表1－009 三乙胺 (9) 表1－010 硫代磷酰氯 (10) 表1－011 硫黄 (11) 表1－012 甲胺磷 (12) 表1－013 多聚甲醛 (13) 表1－014（附表1－3）甲缩醛 (14) 表1－015 黄磷 (15) 表1－016 氯 (16) 表1－017 三氯化磷 (17) 表1－018 甲醇 (19) 表1－019 液碱 (20) 表1－020 氨水 (21) 表1－021 硫酸二甲酯 (22) 表1－022 甲胺磷 (23) 表1－023 液氨 (24) 表1－024 氯仿 (25) 表1－025 二氯乙烷 (26) 表1－026 二硫化碳 (27) 表1－027 甲苯 (28) 表1－028 盐酸 (29) 表1－029 氯甲烷 (30) 表1－030 硫酸 (31) 表1－031 二甲苯 (33) 表1－032 醋酸酐 (34) 表1－033 多聚甲醛 (35) 表1－034 草甘膦 (36) 表1－035 稻瘟灵 (37) 表1－036 异丙胺 (38) 表1－037 漂白粉 (39) 表1－038 氯化氢 (40) 表1－039 氰化氢 (41) 表1－040 氰化钠 (42) 表1－041 氯乙酸 (43)
表1－043 丙烯腈 (45) 表1－044 氧化亚铜 (46) 表1－045 四氯化锡 (47) 表1－046 四氧化三铅 (48) 表1－047 三氯化铝（无水） (49) 表1－048 松香水 (50) 表1－049红丹油性防锈漆 (51) 表1－050 酚醛树脂 (52) 表1－051 硫磺粉(补充) (53) 表1－052 一乙胺 (54) 表1－053三聚氯氰 (55) 表1－054 三氯乙烯 (57) 表1－055 磷酸 (58) 表1－056 四丁基锡 (59) 表1－057 柴油 (60) 表1－058 对氨基苯酚 (61) 表1－059 醋酸乙酯 (62) 表1－060 对氯硝基苯 (63) 表1－061 氮气 (64) 表1－062莠去津 (65) 表1－063 扑草净 (66) 表1－064 八氯二丙醚 (67) 表1－065 硫化钠 (68) 表１－066 异丙醇 (69) 表１－067 丙酮 (70) 表１－068 二氯丙烷 (71) 表１－069 环己酮 (72) 表１－070 乙酸异戊酯 (73) 表1－071 锌粉 (74) 表1－072 乙醇 (75) 表1－073 次氯酸钠溶液 (76) 表1－074 石脑油 (77) 表1－075 双环戊二烯 (78) 表1－076 乙酸丁酯 (79) 表1－077 双氧水 (80) 表1－078 丙烯酸丁酯 (81) 表1－079 丙烯酸 (82) 表1－080 苯乙烯 (83) 表1－081 过硫酸铵 (84) 表1－082 过硫酸钾 (85) 表1－083 丙烯酰胺 (86) 表1－084 甲醛 (87) 表1－085 甲基丙烯酸甲酯 (88)
第一节电炉制磷的工艺流程及主要设备 一、电炉法生产对炉料的要求 电炉法制磷生产的主要原料是磷矿、焦碳和硅石。生产上原料的品位、粒度及杂质含量都有一定的要求。 （一）磷矿 对磷矿品位P2O5的要求，一般而言，品位愈高则生产每t黄磷的电耗就愈低，不过这种说法尚不够全面。磷矿中除了P2O5组分外，还有CaO、SiO2、Fe2O3、AL2O3、CO2、F等组分。SiO2是参与磷矿还原反应的有用成分之一。根据SiO3-CaO-Al2O3三元体系的熔点图和生产实践，在炉料中控制炉渣的酸度指标SiO2/CaO（质量比）在0．75 -0．85范围内。可以使炉料有较低的熔融温度，促使反应向生成磷的方向进行。在配料时通常需要添加硅石以补充磷矿石中SiO2含量的不足。一般磷矿和硅石的混合料中P2O5含量达22%-25%即可满足生产要求。但是，P2O5每降低1%，每T黄磷将增加电耗400kW·h左右。某些含硅石高的中低品位磷矿，对酸法生产磷肥是不太适应，但却是制磷的好原料。这是中低品位磷矿的利用途径之一。 磷矿必须有适宜的粒度才能确保电炉的正常运行。如粒度过大，易引起料管堵塞，并在炉内发生离析现象，呈现局部的焦炭“不足”或“过多”，影响还原反应进行。如粒度过细，则增加料层阻力，妨碍炉气逸出，炉内容易结拱、塌料引起操作不稳，炉气中粉尘含量大，泥磷量增多，使磷的得率降低。通常磷矿石的机械强度和热稳定性也有一定的要求。在贮存、运输、加工过程中要有足够的强度而不致粉碎；在加热时不发生爆裂和软化发粘的现象。但磷矿石的机械强度和热稳定性，至今还没有建立统一的质量检验指标，通常是在选用某种磷矿石作原料之前，经试生产考核后才能确定其适用与否。 中国制磷工作者综合参考了磷矿石中P2O5、Ca02、SiO2、Fe2O3、CO2等五个主要组分在电炉内参与化学反应的热效应，根据生产经验推导出评价磷矿的
化学品安全技术说明书 二〇〇六年二月
目录 表1－001 乙炔气 (1) 表1－002 氧气 (2) 表1－003 二氧化碳 (3) 表1－004 氢气 (4) 表1－005 氩气 (5) 表1－006 甲烷 (6) 表1－007 四氢噻吩 (7) 表1－008 活性炭 (8) 表1－009 三乙胺 (9) 表1－010 硫代磷酰氯 (10) 表1－011 硫黄 (11) 表1－012 甲胺磷 (12) 表1－013 多聚甲醛 (13) 表1－014（附表1－3）甲缩醛 (14) 表1－015 黄磷 (15) 表1－016 氯 (16) 表1－017 三氯化磷 (17) 表1－018 甲醇 (19) 表1－019 液碱 (20) 表1－020 氨水 (21) 表1－021 硫酸二甲酯 (22) 表1－022 甲胺磷 (23) 表1－023 液氨 (24) 表1－024 氯仿 (25) 表1－025 二氯乙烷 (26) 表1－026 二硫化碳 (27) 表1－027 甲苯 (28) 表1－028 盐酸 (29) 表1－029 氯甲烷 (30) 表1－030 硫酸 (31) 表1－031 二甲苯 (33) 表1－032 醋酸酐 (34) 表1－033 多聚甲醛 (35) 表1－034 草甘膦 (36) 表1－035 稻瘟灵 (37) 表1－036 异丙胺 (38) 表1－037 漂白粉 (39) 表1－038 氯化氢 (40) 表1－039 氰化氢 (41) 表1－040 氰化钠 (42) 表1－041 氯乙酸 (43)
表1－043 丙烯腈 (45) 表1－044 氧化亚铜 (46) 表1－045 四氯化锡 (47) 表1－046 四氧化三铅 (48) 表1－047 三氯化铝（无水） (49) 表1－048 松香水 (50) 表1－049红丹油性防锈漆 (51) 表1－050 酚醛树脂 (52) 表1－051 硫磺粉(补充) (53) 表1－052 一乙胺 (54) 表1－053三聚氯氰 (55) 表1－054 三氯乙烯 (57) 表1－055 磷酸 (58) 表1－056 四丁基锡 (59) 表1－057 柴油 (60) 表1－058 对氨基苯酚 (61) 表1－059 醋酸乙酯 (62) 表1－060 对氯硝基苯 (63) 表1－061 氮气 (64) 表1－062莠去津 (65) 表1－063 扑草净 (66) 表1－064 八氯二丙醚 (67) 表1－065 硫化钠 (68) 表１－066 异丙醇 (69) 表１－067 丙酮 (70) 表１－068 二氯丙烷 (71) 表１－069 环己酮 (72) 表１－070 乙酸异戊酯 (73) 表1－071 锌粉 (74) 表1－072 乙醇 (75) 表1－073 次氯酸钠溶液 (76) 表1－074 石脑油 (77) 表1－075 双环戊二烯 (78) 表1－076 乙酸丁酯 (79) 表1－077 双氧水 (80) 表1－078 丙烯酸丁酯 (81) 表1－079 丙烯酸 (82) 表1－080 苯乙烯 (83) 表1－081 过硫酸铵 (84) 表1－082 过硫酸钾 (85) 表1－083 丙烯酰胺 (86) 表1－084 甲醛 (87) 表1－085 甲基丙烯酸甲酯 (89)
黄磷生产制备方法大全
黄磷生产制备方法大全 电炉法生产黄磷尾气的利用方法及装置 本发明涉及一种直接以电炉法生产黄磷时所产生的废气（尾气）为燃料，燃烧工业锅炉的废气（尾气）利用方法及使用该方法过程中采用的装置，属黄磷尾气再生利用领域。本发明通过收取磷炉尾气总水封槽排出的低压尾气，经水封净化器净化后，再通过压缩机加一定压力后，经气水分离器、自力式调压器、安全水封器、阻火器后，在尾气燃烧器中与锅炉鼓风管鼓入的空气混合喷出燃烧锅炉。本发明方法和装置具有安全可靠，节约能源，减少环境污染等优点，是一种安全可靠的废气利用技术。 一种从磷泥中回收黄磷的工艺 一种从磷泥中回收黄磷的工艺，涉及非金属元素中的黄磷。目的是提供一种经过改进的、采用真空抽滤方法从磷泥中回收黄磷的工艺。本发明工艺是由磷泥锅、黄磷锅、缓冲罐、真空泵等设备组成的，磷泥锅内安装有若干根用作过滤介质的微孔管，磷泥中的黄磷在磷泥锅中被加热后在真空下经微孔管过滤出来，聚集在黄磷锅中从而得以分离回收。本工艺流程简单，设备少、投资小、成本低，操作容易，可用于新建的黄磷装置或用于原有装置的技改。 浸提法磷泥回收黄磷的方法 本发明是一种以复合浸提剂、助滤剂，治理磷泥污染并从中回收优质高纯黄磷产品的方法。该方法磷回收率≥９９．５％，产品杂质含量
≤０．０００１％，全过程无污染，也无二次污染源产生；并具有生产周期短、效率高、投资省、产出大、费用低，环境效益、社会效益、经济效益显著的特点。本发明适用于黄磷生产厂处理磷泥污染源并回收其中的黄磷及精制、净化黄磷产品使用。 高纯度蛋黄磷脂的精制工艺 本发明涉及高纯度蛋黄磷脂的制备方法。该法是以蛋黄粉为原料，置于萃取器中，向萃取器中通入超临界的二氧化碳。在超临界条件下除去甘油三酯和胆固醇。向盛有除去了甘油三酯和胆固醇的蛋黄粉的萃取器中，通入含有乙醇的超临界二氧化碳，在超临界条件下分离出蛋黄磷脂。本法设备简化，易于操作，产品纯度及回收率高。产品中不含有胆固醇。本法可生产出三种产品使蛋黄粉得以综合利用。电热法黄磷生产中附产泥磷制精磷的工艺方法 本发明公开了一种电热法黄磷生产中附产泥磷制精磷的工艺方法。包括①泥磷存贮单元；②泥磷连续及循环过滤单元；③滤液（精磷）存贮单元；④滤渣存贮单元。精磷含磷量为９９．５０～９９．９８％；滤渣含磷量小于１５．０％。本发明安全无污染，对泥磷适应范围广，处理能力大，成本低，具有良好的开发应用价值。 干馏法液态排渣生产低砷黄磷的工艺及设备 本发明是一种干馏法液态排渣生产低砷黄磷的工艺及设备，它是对９７１０７６６７．７号专利申请的改进及完善，其改磨粉制球烘干入炉为破碎粉料配合入炉，不再用预处理剂稀磷酸，改强力横向推渣（固态）为炉底液态排渣，与原技术方案相比较，改磨粉制球烘干入
第十五章化肥生产 采用化学方法生产的含有氮、磷、钾等元素的肥料统称为化肥。主要的产品有氮肥、磷肥和钾肥。此外还有含有多种成分的复合肥料、混合肥料及微量肥料等。 化肥生产，尤其是氮肥生产是一个复杂的连续化的工艺生产过程，需要在密闭的系统内，在高温、高压的条件下进行。其设备、管道繁多；原料、中间产品、成品多具有易燃、易爆性质，有的还具有腐蚀性和毒性。因此，化肥生产及其储运工作必须注意安全防火。 第一节氮肥生产 在各类化肥中，氮肥产量居第一位，氮肥工厂星罗棋布，多数县、市都有氮肥厂。氮肥生产火灾爆炸危险性也最大。 氮肥生产就是将空气中游离态氮转变成化合态氮的过程，所以也常成为“氮的固定”。 一、氮肥生产流程 氮肥生产流程可概括为以下四个步骤： （1）造气一将原料制备成主要含有氢、氮气体的原料气。 （2）精制一将原料气中氢、氮以外的杂质去除，使原料气得到精纯。 （3）压缩与合成一将较为纯净的氮、氢比例为 1 : 3的氮氢混合气体压缩到高压状态，在催化剂和高温的作用下合成为氨。 （4）氨加工一将氨经进一步加工得氮肥。 前三步常称为氨的合成。经进一步加工制得的成品如硝酸铵、尿素等都是化肥。 从安全防火考虑，氮肥生产中以硝酸铵的生产过程最为典型，其他种类氮肥的火灾危险性及防火要求可以参照。 以固体、液体燃料为原料制造硝酸铵的工艺流程如图所示。氮肥的生产总流程如表所示。 氮肥生产总流程：脱硫 原料准备造气变换水洗
氨的合成精制铜洗 压缩碱洗 氮肥生产合成甲烷化 氨水 氨的加工硝酸铵 尿素 氨合成的工艺流程图：空气水蒸汽硫或硫化物 水蒸汽 固体原料1 ] 1 ] 或液体原料「造气L半水煤jh兑硫I半水煤I压缩一二三段变换I变换气 变脱 厂精兑1脱碳I 甲烷化I f I压缩四五六段 合成氨 成品 空气水 二、原料准备 现在，氮肥生产多采用天然气、炼厂气、焦炉气、重油和煤和焦碳等气体、液体和固体原料。 （一）固体原料 主要有块状焦炭、无烟煤和其他物质制成的煤球等。这类原料虽属于丙类火灾危险性，但在运输、粉碎、筛分等过程中极易产生粉尘、四处飞扬。当空气中的粉尘浓度达到200?300g/m 3时，遇 明火、猛烈摩擦或雷击等因素，很容易引起爆炸和燃烧，而且爆炸强度很高。因此，要防止粉尘的积存和飞扬。运输和处理固体原料的设备应尽可能做到密闭。处理固体燃料的厂房要设排风除尘设备和水喷装置，以利除尘和增加空气中的湿度。要加强生产管理，做到每班清除积尘。厂房应为一、二级耐火等级的建筑。 在使用粉煤气化造气的工厂，因储煤与煤气发生炉相通，煤斗内需通入压力大于发生炉内压力的氮气进行保护。若氮气压力不足 或供应中断，发生炉内的高温煤气或明火会进入储煤斗，使储煤斗
白磷；黄磷 标识中文名：白磷；黄磷 英文名：Phosphorus white；Phosphorus yellow 分子式：P4分子量：123.9 CAS号：7723-14-0RTECS号：TH3505000 UN编号：2447危险货物编号：42001IMDG规则页码：4251 理化性质外观与性状：无色至黄色蜡状固体，有蒜臭味，在暗处发淡绿色磷光。 主要用途：用作特种火柴原料，以及用于磷酸、磷酸盐及农药、信号弹等的制造。熔点(℃)：44.1沸点：280.5 相对密度(水=1)： 1.82相对密度(空气=1):4.42 饱和蒸汽压(kPa)：0.13/76.6℃ 溶解性：不溶于水，微溶于苯、氯仿，易溶于二硫化碳。 临界温度(℃)：721燃烧热(kj/mol)：3093.2 燃烧爆炸危险性避免接触的条件：受热、光照。燃烧性：易燃建规火险分级：甲 闪点(℃)：无资料自燃温度(℃)：30 爆炸下限(V%)：无资料爆炸上限(V%)：无资料 危险特性：接触空气会冒烟自燃。受撞击、摩擦或与氯酸钾等氧化剂接触能立即燃烧，甚至爆炸。燃烧(分解)产物：氧化磷。稳定性：不稳定 聚合危害：不能出现禁忌物：强氧化剂、酸类、卤素、硫。 灭火方法：雾状水。 包装与储运危险性类别：第4．2类·自燃物品危险货物包装标志：9；40 包装类别：I 储运注意事项： 应保存在水中，且必须浸没在水下，隔绝空气。储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、 热源。防止阳光直射。应与氧化剂、H发泡剂、卤素(氟、氯、溴)、金属粉末等分开存 放。切忌混储混运。应经常检查润湿剂干燥情况，必要时增加润湿剂。搬运时要轻装轻 卸，防止包装及容器损坏。 毒性危害接触限值： 中国MAC：0.03mg/m3；苏联MAC：0.03mg/m3； 美国TWA：ACGIH0.1mg/m3；美国STEL：未制定标准 侵入途径：吸入食入经皮吸收 毒性：属高毒类；LD50：3.03mg/kg(大鼠经口) 健康危害： 急性吸入中毒表现有头痛、头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、黄疸、肝肿 大。重症出现急性肝坏死。口服中毒出现口腔糜烂、急性胃肠炎。数天后出现中毒性肝 炎、肾损害。严重者发生肝坏死。本品可致皮肤灼伤，磷经灼伤皮肤吸收引起中毒，发 生肝损害、急性溶血等。慢性中毒有神经衰弱综合征、消化功能紊乱及骨骼损害，尤以 下颌骨显著。 急救皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用清水冲洗或湿布复盖，继之用3％碳酸氢钠液浸泡。就医。眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。 食入： 误服者立即用2％硫酸铜洗胃，或用1：5000高锰酸钾洗胃。洗胃及导泻应谨慎，防止 胃穿孔或出血。就医。 防护措施工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。尽可能机械化、自动化。 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩带防毒面具。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿相应的防护服。 手防护：戴防化学品手套。 泄漏处置： 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化 学防护服。用水、潮湿的沙或泥土覆盖，然后收入金属容器并保存于水或矿物油中。如 果大量泄漏，在技术人员指导下清除 其他：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，彻底清洗。进行就业前和定期的体检。
危险化学品重大危险源辨识G B18218-2014 ２０141407 前言 本标准的全部技术内容为强制性的。 本标准代替ＧＢ１８２１８—2009《重大危险源辨识》。 本标准与ＧＢ１８２１８—2009相比主要变化如下： ———将标准名称改为《危险化学品重大危险源辨识》； ———将采矿业中涉及危险化学品的加工工艺和储存活动纳入了适用范围； ———不适用范围增加了海上石油天然气开采活动； ———对部分术语和定义进行了修订； ———对危险化学品的范围进行了修订； ———对危险化学品的临界量进行了修订； ———取消了生产场所与储存区之间临界量的区别。 本标准由国家安全生产监督管理总局提出。 本标准由全国安全生产标准化技术委员会化学品安全标准化分技术委员会（ＴＣ２８８／ＳＣ３）归口。
本标准负责起草单位：中国安全生产科学研究院。 本单位参加起草单位：中石化青岛安全工程研究院。 本标准主要起草人：吴宗之、魏利军、刘骥、多英全、师立晨、高进东、孙猛、于立见、张海峰、杨春笋、彭湘潍。 本标准于2009年首次发布，本次修订为第二次修订。 危险化学品重大危险源辨识 １范围 本标准规定了辨识危险化学品重大危险源的依据和方法。 本标准适用于危险化学品的生产、使用、储存和经营等各企业或组织。 本标准不适用于： ａ）核设施和加工放射性物质的工厂，但这些设施和工厂中处理非放射性物质的部门除外；ｂ）军事设施； ｃ）采矿业，但涉及危险化学品的加工工艺及储存活动除外； ｄ）危险化学品的运输； ｅ）海上石油天然气开采活动。 ２规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 ＧＢ１２２６８危险货物品名表 ＧＢ２０５９２化学品分类、警示标签和警示性说明安全规范急性毒性 ３术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 ３．１ 危险化学品 具有易燃、易爆、有毒、有害等特性，会对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品。３．２ 单元 一个（套）生产装置、设施或场所，或同属一个生产经营单位的且边缘距离小于５００ｍ的几个（套）生产装置、设施或场所。 ３．３ 临界量 对于某种或某类危险化学品规定的数量，若单元中的危险化学品数量等于或超过该数量，则该单元定为重大危险源。
化学品安全技术说明书 第1部分化学品及企业标识 化学品中文名： 黄磷 化学品英文名： tetraphosphorus 企业名称： 此处填写贵公司名称 企业地址： 此处填写贵公司地址 传真： 此处填写贵公司传真 联系电话： 此处填写贵公司电话 企业应急电话： 此处填写贵公司应急电话 产品推荐及限制用途： For industry use only.。 第2部分危险性概述 紧急情况概述： 暴露在空气中会自燃。吞咽致命。造成严重皮肤灼伤和眼损伤。吸入致命。GHS危险性类别： 自燃固体类别1 急性经口毒性类别 2 皮肤腐蚀/ 刺激类别1A 急性吸入毒性类别 2 危害水生环境——急性危险类别 1 标签要素： 象形图： 警示词： 危险 危险性说明：
H250 暴露在空气中会自燃。 H300 吞咽致命。 H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。 H330 吸入致命。 H400 对水生生物毒性极大。 防范说明： ?预防措施： ?P210 远离热源/火花/明火/热表面。禁止吸烟。 ?P222 不得与空气接触。 ?P231+P232 在惰性气体中操作。防潮。 ?P233 保持容器密闭。 ?P280 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 ?P264 作业后彻底清洗。 ?P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 ?P260 不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。 ?P271 只能在室外或通风良好处使用。 ?P284 [在通风不足的情况下] 戴呼吸防护装置 ?P273 避免释放到环境中。 ?事故响应： ?P302+P335+P334 ?P370+P378 火灾时：使用灭火器灭火。 ?P301+P310 如误吞咽：立即呼叫解毒中心/医生 ?P321 具体治疗 ( 见本标签上的…… )。 ?P330 漱口。 ?P301+P330+P331 如误吞咽：漱口。不要诱导呕吐。 ?P303+P361+P353 如皮肤(或头发)沾染：立即脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/淋浴。 ?P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 ?P304+P340 如误吸入：将人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适体位。 ?P310 立即呼叫解毒中心/医生 ?P305+P351+P338 如进入眼睛：用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取出，取出隐形眼镜。继续冲洗。 ?P320 紧急具体治疗 ( 见本标签上的…… )。 ?P391 收集溢出物。 ?安全储存： ?P405 存放处须加锁。 ?P403+P233 存放在通风良好的地方。保持容器密闭。 ?废弃处置： ?P501 按当地法规处置内装物/容器。 物理和化学危险： 暴露在空气中会自燃。 健康危害： 吞咽致命。造成严重皮肤灼伤和眼损伤。吸入致命。
生产废水整治综合方案 编制：生产部、技术与项目开发部 拟稿：王开林、付忠炎 审核：韦国祖、蒋成义、祝萌
审批：段仕东 时间：2016年4月
一、目的 为认真贯彻落实黔南州环境保护局、黔南州公安局文件黔南环通[2016]35文件《关于对龙马磷业有限公司等6件环境违法案件实施挂牌督办的通知》要求，进一步解决公司内存在的环境突出问题，消防环境安全隐患，重点整治各车间生产废水外排问题，经公司党政联协会、公司安全生产委员会根据公司实际情况，经研究讨论特制定本方案 二、组织领导 （一）、 为保证公司生产废水整治工作落到实处，特成立以公司总经理为组长的“生产废水整治工作领导小组”，以下简称领导小组，成员如下： 组 长：段仕东 副组长：韦国祖、蒋成义、祝萌 成 员：广聚祥、邓孝吉、田勇、丁大祥、王承俊、徐祖荣、王吕建、王开林 领导小组设办公室于技术与项目研发部，由蒋成义担任组长、祝萌任副组长，二人具体负责监督、检查生产废水整治工作开展情况 (二）、工作职责 1、按照瓮安县环境保护局2016年4月11日环境整治会议“一厂一策”的要求，领导小组组织相关人员对厂区生产废水进行辨识分析，并针对存在的问题拟定环境整治工作专项方案，并为专项整治工作提供必要的技术、工程、资金、人力资源支持。 2、统筹、协调各部门按照专项整治方案落实整治内容，并对各部门整治工作开展情况进行监督、检查，追究失职、渎职现象。 3、落实专项整治工程安全、环保预防措施，定期对整治工作现场进行检查，及时发现潜在的安全、环保隐患，并提出处理意见。 4、对环境专项整治效果进行验收，确保整治结果达到环境要求。 三、工作目标 生产废水“零排放” 四、公司简介 贵州省瓮安县瓮福黄磷有限公司（简称瓮安黄磷公司）地处贵州省瓮安县银盏镇银盏村下街村民组，2004年8月26日成立，注册资金壹仟肆佰零柒万玖仟元，职工人数78人，年工作300天，系贵州省瓮福（集团）有限责任公司下属子公司。 本厂于1998年9建成投产，原名为瓮安县贵信黄磷厂，2001年更名为贵州省大信黄磷有限责任公司，于2004年4月被贵州省瓮福（集团）有限公司收购， 贵州省瓮安县 瓮福黄磷有限公司 生产废水整治 综合方案 编号： SCB-2016-04-13-01 环保整改方案 编制：生产部
磷肥生产工艺流程图 ?酸法用硫酸、磷酸、硝酸或盐酸分解磷矿，并把磷矿中的钙以钙盐的形式分离或固定。这是磷肥的主要生产方法，中特别是硫酸法。硫酸分解磷矿，将硫酸钙分离后制得磷酸。 ?磷酸是生产高浓度磷肥的中间原料。酸法又称为湿法，用酸法制得的磷肥，常统称为湿法磷肥。 ?热法利用高温分解磷矿, 并进一步制成可被作物吸收的磷酸盐或玻璃体物质。这类生产方法所制得的产品往往不溶于水。磷肥的热法生产习惯上还包括元素磷和热法磷酸生产，再以热法磷酸为原料加工成高浓度磷肥。用热法制得的磷肥常统称为热法磷肥。
?普通过磷酸钙生产方法有两种：稀酸矿粉法和浓酸矿浆法。前种用稀硫酸与矿粉发反应，再经化成熟化制得粉状SSP，后者用浓硫酸与矿浆反应，再经化成熟化制得粉状SSP。 ?钙镁磷肥磷矿石，含镁矿石，燃料破碎成小块，按一定比例配料，装入高炉，在高温条件下，炉料熔融成FMP，放出用水淬速迅速冷却，成为颗粒状玻璃体，再经沥水，干燥及其研磨即成粉状FMP成品。
?湿法磷酸用各种无机酸分解磷矿，得到磷酸。现在我国大部份磷酸产量都来自湿法。湿法生产中绝大部分是硫酸法。 ?磷酸铵磷酸铵主要有磷酸一铵和磷酸二铵，生产方法主要有传统法和料浆法。二铵采用传统法，一铵采用料浆法。
?重过磷酸钙 ?化成法以浓磷酸和磷矿粉为主要原料，在混合机内生成料浆，并继续反应固化，然后转移到熟化仓库，经过缓慢反应成化，成为粉粒状半成品。在造粒机内造粒，再经干燥，破碎，冷却等制成颗粒状成品。
?重过磷酸钙 ?料浆法以稀硫酸和硫矿粉为主要原料，在反应槽混合生成料浆，然后送到造粒机与返粒滚动成粒，再经干燥，破碎，冷冻制得粒状成品。
危化品安全技术说明书大全(MSDS) 危化品安全技术说明书 （MSDS）
目录 表1－001 乙炔气 (1) 表1－002 氧气 (2) 表1－003 二氧化碳 (3) 表1－004 氢气 (4) 表1－005 氩气 (5) 表1－006 甲烷 (6) 表1－007 四氢噻吩 (7) 表1－008 活性炭 (8) 表1－009 三乙胺 (9) 表1－010 硫代磷酰氯 (10) 表1－011 硫黄 (11) 表1－012 甲胺磷 (12) 表1－013 多聚甲醛 (13) 表1－014（附表1－3）甲缩醛 (14) 表1－015 黄磷 (15) 表1－016 氯 (16) 表1－017 三氯化磷 (17) 表1－018 甲醇 (19) 表1－019 液碱 (20) 表1－020 氨水 (21) 表1－021 硫酸二甲酯 (22) 表1－022 甲胺磷 (23) 表1－023 液氨 (24) 表1－024 氯仿 (25) 表1－025 二氯乙烷 (26) 表1－026 二硫化碳 (27) 表1－027 甲苯 (28) 表1－028 盐酸 (29) 表1－029 氯甲烷 (30) 表1－030 硫酸 (31) 表1－031 二甲苯 (33) 表1－032 醋酸酐 (34) 表1－033 多聚甲醛 (35) 表1－034 草甘膦 (36) 表1－035 稻瘟灵 (37) 表1－036 异丙胺 (38) 表1－037 漂白粉 (39) 表1－038 氯化氢 (40) 表1－039 氰化氢 (41) 表1－040 氰化钠 (42) 表1－041 氯乙酸 (43)
表1－043 丙烯腈 (45) 表1－044 氧化亚铜 (46) 表1－045 四氯化锡 (47) 表1－046 四氧化三铅 (48) 表1－047 三氯化铝（无水） (49) 表1－048 松香水 (50) 表1－049红丹油性防锈漆 (51) 表1－050 酚醛树脂 (52) 表1－051 硫磺粉(补充) (53) 表1－052 一乙胺 (54) 表1－053三聚氯氰 (55) 表1－054 三氯乙烯 (57) 表1－055 磷酸 (58) 表1－056 四丁基锡 (59) 表1－057 柴油 (60) 表1－058 对氨基苯酚 (61) 表1－059 醋酸乙酯 (62) 表1－060 对氯硝基苯 (63) 表1－061 氮气 (64) 表1－062莠去津 (65) 表1－063 扑草净 (66) 表1－064 八氯二丙醚 (67) 表1－065 硫化钠 (68) 表１－066 异丙醇 (69) 表１－067 丙酮 (70) 表１－068 二氯丙烷 (71) 表１－069 环己酮 (72) 表１－070 乙酸异戊酯 (73) 表1－071 锌粉 (74) 表1－072 乙醇 (75) 表1－073 次氯酸钠溶液 (76) 表1－074 石脑油 (77) 表1－075 双环戊二烯 (78) 表1－076 乙酸丁酯 (79) 表1－077 双氧水 (80) 表1－078 丙烯酸丁酯 (81) 表1－079 丙烯酸 (82) 表1－080 苯乙烯 (83) 表1－081 过硫酸铵 (84) 表1－082 过硫酸钾 (85) 表1－083 丙烯酰胺 (86) 表1－084 甲醛 (87) 表1－085 甲基丙烯酸甲酯 (88)
·内部资料·黄磷生产常识 二OO九年七月
目录 一、黄磷生产基础知识 1-1、什么是黄磷？有些什么性质？ (5) 1-2、什么是赤磷？与黄磷有何不同? (6) 1-3、什么是黑磷？有些什么性质? (6) 1-4、生产黄磷的基本原料是什么? (6) 1-5、磷矿石中有哪些杂质?磷矿石品位对黄磷生产有何影响? (7) 1-6、磷矿石中二氧化硅对黄磷生产有何影响? (8) 1-7、磷矿石中的三氧化二铁对黄磷生产有何影响? (8) 1-8、磷矿石中的碳酸盐对黄磷生产有何害处? (9) 1-9、磷矿石中的三氧化二铝对黄磷生产有何影响? (9) 1-10、磷矿石中氧化镁对黄磷生产有何影响? (9) 1-11、生产黄磷对炉料粒度有何要求? (9) 1-12、焦炭粒度对黄磷生产有何影响? (10) 1-13、焦炭用量对黄磷生产有何影响? (10) 1-14、焦炭加入量怎样计算? (11) 1-15、硅石加入量怎样计算？ (11) 1-16、配料的意义是什么?必须注意哪些问题? (12) 1-17、黄磷炉渣由哪些成份组成? (12) 1-18、什么叫酸性渣?什么叫碱性渣?黄磷炉渣属于什么性质渣? (12) 1-19、什么叫炉渣酸度?为什么炉渣酸度要控制在0.8左右? (12) 1-20、黄磷炉渣和高炉炉渣有什么不同?黄磷妒渣有何使用价值? (13) 1-21、为什么炉渣的含磷量不能控制得太低? (13) 1-22、磷铁的特性是什么?有何使用价值? (14) 1-23什么是压强?什么是表压?什么是真空度和绝压 (14) 1-24、电极水封有何作用?它的结构特点是什么? (15) 1-25、电极水封最容易腐独是哪个部位?怎样改进? (15) 1-26、铜瓦的作用是什么?几何尺寸如何确定? (15)
复合肥生产工艺流程图解 1 、原料 （ 1 ）氮素：来源于CO （NH 2 ） 2 （尿素），NH 3 （氨）等； （ 2 ）磷素：来源于H 3 PO 4 （磷酸）、MAP （磷酸一铵）； （ 3 ）钾素：来源于KCl （氯化钾）或K 2 SO 4 （硫酸钾）； （ 4 ）其它辅助原料：硫酸、填料、水、蒸汽、煤气、空气、电等。 2 、生产工艺流程（详见流程图） 3 、核心技术 （ 1 ）管式反应器技术 本套NPK 生产装置选择引进当今世界上先进的挪威海德鲁（Hydro ）公司“管式反应器”专利技术，包括硬件和工艺软件包。该专利技术较传统的中和反应槽+ 氨化粒化工艺，在产品质量等方面具有较大优势。其特点是： ●造粒工艺先进 根据复合肥产品养分要求，经过微机配料计量的各种液、固原料在造粒机及管式反应器中经化学反应合成复合肥料，在氨化粒化器中被连续包裹，而获得完全球形的粒子，各种养分比例即可达标，而且稳定、有保障。 ●产品颗粒养分等量均衡 由于是化学合成造粒，因此颗粒肥料的养分含量都是与标识相同，都能按一定比例同时给作物提供氮磷钾和其它养分，确保作物均衡生长。 ● 产品物理性状好产品颗粒大小分布均匀，90% 是粒径在2-4 mm 的颗粒；颗粒强度高，流动性好，在运输、贮存和堆放时不易破碎。化工部第三设计院在工程化设计中还融入了法国AZF 公司和西班牙INCRO 公司的先进技术，进一步优化了装置设计性能。 （ 2 ）熔融尿液造粒技术 ● 装置采用熔融尿液造粒技术，一方面可满足生产各种高氮养分复合肥要求；另一方面亦可进一步提高造粒质量，使肥料颗粒氮素养分更加均衡，表面圆滑、光泽度高。 （ 3 ）DCS 控制技术 ● 根据本装置的生产特点，设置磷酸、NPK 控制室，采用分散型控制系统(DCS) 。通过全过程动态画面对磨矿、磷酸、硫酸/ 磷酸罐区、NPK 等装置进行集中监视和控制。在控制室的CRT 上能够显示各类工艺参数和机泵的运行状态；对于重要的工艺参数进行自动控制，对主要机泵的开停可在控制室进行；利用DCS 的强大功能能够定时或及时打印多种规格的生产报表；可以及时显示参数越限、生产事故或系统故障；能够存贮、显示历史趋势，并提供丰富的操作指导信息；易于操作和维护
黄磷生产工艺简介 生产黄磷的原材料为磷矿石、焦炭（白煤）、硅石，焦炭（白煤）在电炉法生产黄磷中既是还原剂又是导电体；硅石是助溶剂，可以降低炉渣熔点，便于出渣。 磷矿石的主要化学成份为氟磷酸钙，其通式为Ca5F(PO4)3。磷矿石的品位（以P2O5含量表示），要求一般是含P2O5≥28%，Fe2O3＜1.5%，CO2＜5%，（以上指标均以干基计算，并于进厂时把关）。磷矿石入炉时H2O＜2%，粒度为5—35mm。 焦炭（白煤）中固定碳含量一般要求大于80%（以干基计算，并于进厂时把关），且机械强度较好。焦炭（白煤）入炉时H2O＜2%，粒度为3—25mm。 硅石含SiO2应大于97%，入炉时粒度为5—35mm。 三种原材料的入炉指标主要是通过破碎、筛分、烘干等达到，合格后分别进入不同储仓备用。 电炉法制磷的主要化学反应为： 4Ca5F(PO4)3＋21SiO2＋30C 3P4↑＋30CO↑＋SiF4↑＋20CaSiO3 将符合生产工艺要求的磷矿石、硅石和焦炭（白煤），分别由储仓按一定比例分批放出，然后配成均匀的混合料输送至电炉料仓。混合料通过均匀分布的连接电炉体与料仓的七根下料管连续送入密闭微正压电炉内。电炉的三相电极（三根或六根）在其额定功率左右工作，使进入电炉的混合料在1400—1500℃下发生还原反应。生成的炉渣和磷铁定期从炉眼排出，磷铁在渣道处回收，炉渣进入化渣池（或
水淬冲渣池），并及时抓起运走。 生成的黄磷、CO、四氟化硅等呈气体（称为炉气）从反应熔区逸出，经过炉内上部连续补充的混合料（称为炉气过滤层）并携带一部分混合料中的机械杂质（这时炉气温度一般降至260℃以下），通过导气管进入串联的三个吸收塔，经浊度较低、温度和压力适宜的循环污水喷淋冷却，黄磷凝聚成液滴与机械杂质一起进入塔底受磷槽中，即为粗磷。粗磷在精制锅中，用蒸汽加热、搅拌、澄清后，在锅底沉积纯磷，之后进入冷凝池，冷却成型后即得产品黄磷，最后再对成品磷进行计量包装。CO等气体（即尾气），经总水封分成两路，一路是经过进一步净化后作为燃料，一般是在不用时放空。