六氟丙烯论文：三氟氯乙烯和六氟丙烯的活性/可控自由基聚合研究
【中文摘要】自从上世纪40年代杜邦公司发明聚四氟乙烯以来,含氟聚合物一直吸引着众多科学家的兴趣。由于含氟聚合物具有耐热和耐化学腐蚀性能好、折射率和表面能低等众多优点,因而作为高性能高分子材料被广泛应用,例如高性能弹性体、高性能表面活性剂、高性能涂料以及燃料电池膜等。把活性/可控自由基聚合方法用于含氟聚合物的合成,不仅可以精确控制聚合物的分子量及其分布,而且可以设计、制备各种复杂结构的含氟聚合物,例如嵌段共聚物、接枝共聚物、星形共聚物及超支化共聚物等。在过去二十年间,活性/可控自由基聚合取得了重大的进展,先后发现了氮氧稳定自由基聚合(NMP),原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合。这些聚合方法已被广泛用于制备具有特定分子量,窄分子量分布,以及具有各种不同精确结构的聚合物。尽管这些方法已成功被用于氟化苯乙烯,氟化丙烯酸酯等侧链氟化单体,但关于氟烯烃(如三氟氯乙烯,六氟丙烯等)的活性/可控聚合研究的报道却非常少。在本论文中,我们合成了多种ATRP引发剂和RAFT链转移剂,分别探索研究了六氟丙烯和三氟氯乙烯单体的活性/可控自由基聚合反应,并获得了一些十分有意义的实验结果。一.合成了...
【英文摘要】Since the invention of the first perfluoropolymer, polytetrafluoroethylene (PTFE) by DuPont
Company, fluorinated polymers have attracted much attention in the field of polymer. Due to the fluorinated polymers exhibiting many high-performance features, such as heat and chemical resistance, low surface energy, low dielectric constants, low refractive index, excellent inertness to acids or bases, and long durability, they have been widely used in many applications such as fuel cell membranes, protective coatin...
【关键词】六氟丙烯三氟氯乙烯可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合原子转移自由基聚合(ATRP) 齐聚反应
【英文关键词】hexafluoropropylene (HFP) chlorotrifluoroethylene (CTFE) atom transfer radical polymerization (ATRP) reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization hexafluoropropylene dimmer 【索购全文】联系Q1：138113721 Q2：139938848
【目录】三氟氯乙烯和六氟丙烯的活性/可控自由基聚合研究
摘要4-6ABSTRACT6-7第一章绪论11-35 1.1 引言11-12 1.2 活性自由基聚合12-17 1.2.1 碘转移
自由基聚合(ITP)13-14 1.2.2 氮氧稳定自由基聚合（NMP）14-15 1.2.3 原子转移自由基聚合(ATRP)15-16 1.2.4 可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合16-17 1.3 氟化侧基单体
的活性自由基聚合17-25 1.3.1 氟化侧链单体的原子转移自由基聚合18-22 1.3.2 含氟单体的氮氧稳定自由基聚合
22-24 1.3.3 含氟单体的可逆加成断裂链聚合
24-25 1.4 氟烯烃的活性自由基聚合25-29 1.4.1 氟烯烃的碘转移自由基聚合25-28 1.4.2 氟烯烃的硼氧稳定自由基聚合28 1.4.3 氟烯烃的原子转移自由基聚合
28-29 1.4.4 氟烯烃的可逆加成-断裂链转移聚合
29 1.5 本论文的设计思想及研究内容29-31参考文献31-35第二章三氟氯乙烯和乙烯基丁醚的可逆-加成断裂链转移聚合35-48 2.1 引言35-36 2.2 实验部分
36-37 2.2.1 主要原料36 2.2.2 测试仪器
36 2.2.3 RAFT链转移剂的合成36-37 2.2.4 三氟氯乙烯和乙烯基丁醚的RAFT共聚37 2.2.5
poly(CTFE-alt-BVE)-b-PVAc嵌段共聚物的合成37 2.2.6 poly(CTFE-alt-BVE)-b-PVAc嵌段共聚物的水解37 2.3 结果与讨论37-45 2.3.1 RAFT链转移剂（BEDTC）的合成
38-39 2.3.2 三氟氯乙烯和丁基乙烯基醚的RAFT共聚
39-43 2.3.3 嵌段共聚物poly(CTFE-alt-BVE)-b-PVAc的合成43-44 2.3.4 嵌段共聚物水解44-45 2.3.5 溶剂对于氟烯烃活性聚合的影响45 2.4 本章小结45-47参考文献47-48第三章三氟氯乙烯和醋酸乙烯酯的可逆加成-断裂链转移聚合48-59 3.1 引言48 3.2 实验部分
48-49 3.2.1 实验原料48-49 3.2.2 测试设备
49 3.2.3 RAFT链转移剂（BEDTC）的合成49 3.2.4 醋酸乙烯酯和三氟氯乙烯的RAFT共聚49 3.2.5 嵌段共聚物poly(CTFE-co-VAc)-b-PVAc的合成49 3.3 结果与讨论
49-57 3.3.1 CTFE和VAc的RAFT共聚50-56 3.3.2 嵌段共聚物poly(CTFE-co-VAc)-bPVAc的合成56-57 3.4 本章小结57-58参考文献58-59第四章通过六氟丙烯的ATRP和RAFT聚合来制备新型氟磺酸聚合物的探索59-67 4.1 引言59 4.2 实验部分59-61 4.2.1 主要原料
59-60 4.2.2 测试仪器60 4.2.3 溴代聚苯醚（BrPPO）的合成60 4.2.4 大分子RAFT链转移剂(RPPO)的合成
60 4.2.5 RPPO接枝六氟丙烯聚合60 4.2.6 3,5-二溴苄溴的合成60 4.2.7 六氟丙烯的原子转移自由基聚合
60-61 4.3 结果与讨论61-65 4.3.1 六氟丙烯的RAFT 聚合63 4.3.2 六氟丙烯的ATRP聚合63-65 4.4 本章小结65-66参考文献66-67第五章溴化亚铜/2,2’-联吡啶络合物催化六氟丙烯二聚反应的研究67-75 5.1 引言67-68 5.2 实验部分68-69 5.2.1 试验原料与仪器
68 5.2.2 测试表征68-69 5.2.3 六氟丙烯二聚体的合成69 5.3 结果和讨论69-73 5.3.1 齐聚反应及产物表征69-70 5.3.2 催化剂用量对二聚体产率的影响
70-71 5.3.3 反应温度对六氟丙烯二聚体产率的影响
71-72 5.3.4 反应时间对六氟丙烯二聚体产率的影响
72 5.3.5 催化原理的初步探究72-73 5.4 本章小结73-74参考文献74-75论文结论75-76攻读学位期间发表的论文76-77致谢77
聚三氟氯乙烯 polychlorotrifluoroethene,polychlorotrifluoroethylene. 三氟氯乙烯的聚合物。英文缩写PCTFE。结构为熔融温度213℃，具有优良的化学稳定性、绝缘性和耐候性，可在－196～125℃长期使用，机械强度和硬度优于聚四氟乙烯，制成薄膜则有较好透明度和较低透气速率。PCTFE是结晶性的高分子，熔点为425F，密度为2.13g/cc（克／立方厘米）。 PCTFE是三氟氯乙烯自由基引发聚合的带有主要是重复一CF(cl)—CF 单元线性主链的产物。 PCTFE是结晶性的高分子，熔点为425F，密度为2.13g/cc（克／立方厘米）。 PCTFE在室温下对大多数活泼的化学品呈惰性，而在212T以上可被少数几种溶剂溶解，也可被一些溶剂溶胀，尤其是氯化过的溶剂。PCTFE具有优异的阻隔气体的能力，其膜产品的水蒸汽透过性在所有透明塑料膜中是最低的。其电性能与其它全氟聚合物相似，但介电常数（2．3—2．刀和损耗因数稍高，尤其是在高频时。PCTFE可制作厚的（1／8英寸）光学透明制件。 编辑本段加工和应用 PCTFE虽可用熔融加工，但由于熔体粘度高，有降解趋势导致加工品的性能变坏，故加工困难。 PCTFE树脂可制成用于模塑和挤塑的粒料。膜厚度为0.001—0.010英寸，亦可制成棒和管。聚三氟氯乙烯（简称F3）树脂喷塑方法，属化工设备防腐蚀技术。它由聚三氟氯乙烯树脂、酚醛树脂、石墨粉混合作为聚三氟氯乙烯塑料与金属设备表面的粘接剂。在喷涂F3面层之前，首先在金属基体表面喷上粘接剂过渡层。本方法工艺简单、操作方便，不受设备形状，大小的限制，其喷塑的设备、使用介质比较广泛，强度高等优点，可广泛用于石油化工、制药、农药等具有腐蚀性的操作方便，不受设备形状，大小的限制，其喷塑的设备、使用介质比较广泛，强度高等优点，可广泛用于石油、化工、制药、农药等具有腐蚀性的化学工业。 编辑本段应用举例 化工设备上的耐腐蚀零部件如管道、阀门、阀座、高压密封填料、齿轮、轴承、隔膜、垫圈，反应锅、贮槽、通风机、离心机等衬里和涂层；电子仪器高频绝缘、高频电缆、线圈绝缘等；防潮、防粘涂层 编辑本段耐腐蚀性能
FEP 氟化乙烯丙烯共聚物（全氟乙烯丙烯共聚物） 英文商品名：Teflon* FEP (Fluorinated ethylene propylene) FEP是四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成的。 FEP结晶熔化点为580F，密度为2.15g／CC（克／立方厘米），它是一种软性塑料，其拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性低于许多工程塑料。它是化学惰性的，在很宽的温度和频率范围内具有较低的介电常数（2.1）。该材料不引燃，可阻止火焰的扩散。它具有优良的耐候性，摩擦系数较低，从低温到392F均可使用。该材料可制成用于挤塑和模塑的粒状产品，用作流化床和静电涂饰的粉末，也可制成水分散液。半成品有膜、板。棒和单纤维。美国市场经销的FEP有DUIPont公司的 Teflon牌、Daikin公司的Neoflo牌、Hoechst Celanese公司的IHoustaflow牌。其主要的用途是用于制作管和化学设备的内村、滚筒的面层及各种电线和电缆，如飞机挂钩线、增压电缆、报警电缆、扁形电缆和油井测井电缆。FEP膜已见用作太阳能收集器的薄涂层。 https://www.doczj.com/doc/981318008.html, 成都森发橡塑有限公司 https://www.doczj.com/doc/981318008.html, 聚全氟乙丙烯ＦＥＰ或者 F46，是四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，六氟丙烯的含量约１５％左右，是聚四氟乙烯的改性材料。 Ｆ－４６树脂既具有与聚四氟乙丙烯相似的特性，又具有热塑性塑料的良好加工性能。因而它弥补了聚四氟乙丙烯加工困难的不足，使其成为代替聚四氟乙丙烯的材料，在电线电缆生产中广泛应用于高温高频下使用的电子设备传输电线、电子计算机内部的连接线、航空宇宙用电线及其特种用途安装线、油泵电缆和潜油电机绕组线的绝缘层。 根据加工需要，Ｆ－４６可分为粒料、分散液和漆料三种。其中，粒料按其熔融指数的不同，可供模压、挤出和注射成型用；分散液供浸渍烧结用；漆料供喷涂等用。 １聚全氟乙丙烯的结构特点 Ｆ－４６树脂和聚四氟乙丙烯一样，也是完全氟化的结构，不同的是聚四氟乙烯主链的部分氟原子被三氟甲基（－ＣＦ３）所取代，结构式如下： 由此可见，Ｆ－４６树脂和聚四氟乙烯虽都由碳氟元素组成，碳链周围完全被氟原子包围着，但Ｆ－４６其大分子的主链上有分支和侧链。这种结构上的差别对于材料在长期应力下的温度范围上限来看，无很大影响，Ｆ－４６的上限温度为２００℃，而聚四氟乙烯的最高使用温度是２６０℃。但是，这种结构上的差别，却使Ｆ－４６树脂具有相当确定的熔点，并可用一般的热塑性加工方法成型加工，使加工工艺大为简化。这是聚四氟乙烯所不具备的。这便是用六氟丙烯改性聚四氟乙烯的主要目的。 ２聚全氟乙丙烯的性能 Ｆ－４６中六氟丙烯的含量对共聚体的性能是有一定的影响。目前生产的Ｆ－４６树脂的六氟丙烯的含量，通常在１４％－２５％（质量分数）左右。 １物理性能 Ｆ－４６树脂的分子量测定，目前尚无可行的方法。但它在３８０℃时的熔融粘度要比聚四氟乙烯低，为１０３－１０４Ｐａ．ｓ。可见Ｆ－４６的分子量比聚四氟乙烯低得多。 Ｆ－４６的熔点随共聚体的组分不同而有一定的差异，共聚体中六氟丙烯的含量的增加时，熔点变低。按差热分析法所测得的结果，国产Ｆ－４６树脂的熔点大多在２５０－２７０℃之间，比聚四氟乙烯低。 Ｆ－４６树脂是一种结晶性高聚物，结晶度比聚四氟乙烯低一些，当Ｆ－４６熔体缓慢冷却到晶体熔点以下温度时，大分子重行结晶，结晶度在５０％－６０％之间；当熔体以淬火方式迅速冷却时，结晶度较小，在４０％－５０％之间。Ｆ－４６的晶体结构形态，均为球晶结构，并随树脂和加工成型温度及热处理方式的不同而有一定的差异。 ２电绝缘性能 Ｆ－４６的电绝缘性能和聚四氟乙烯十分相近。它的介电系数从深冷到最高工作温度，从５０Ｈｚ到１０１０Ｈｚ超高频的广阔范围内几乎不变，并且很低，仅２．１左右。介质损耗角正切随频率的变化则有些变化，但随温度变化不大。 Ｆ－４６树脂的体积电阻率很高，一般大于１０１５．ｍ，且随温度变化甚微，也不受水和潮气的影响。耐电弧大于１６５ｓ。 Ｆ－４６的击穿场随厚度的减少而提高，当厚度大于１ｍｍ时，击穿场强在３０ｋＶ／ｍｍ以上，但不随温度的变化而变化。 ３热性能 Ｆ－４６树脂的耐热性能仅次于聚四氟乙烯，能在－８５－＋２００℃的温度范围内连续使用。即使在－２００℃和＋２６０℃的极限情况下，其性能也不恶化，可以短时间使用。 Ｆ－４６树脂的热分解温度高于熔点温度，在４００℃以上才发生显著的热分解，分解产物主要是四氟乙烯和六氟丙烯。由于Ｆ－４６大分子通常带有的等端基在熔点以上温度时也会分解，因此３００℃以上进行加工时也必须注意适当的通风。Ｆ－４６在熔点温度以下是相当稳定的，但在２００℃高温下机械强度损失较大。图２是Ｆ－４６树脂的熔融指数在恒温下的瞬间变化情况，熔融指数表示Ｆ－４６在３７２℃，５０００ｇ重力下，１０ｍｉｎ内流过规定孔径的克数，因此，可用熔融指数的增加来分析熔体粘度的减少及共聚物发生热分解的情况。图３是Ｆ－４６与Ｆ－４绝缘电线相比较的寿命曲线。 Ｆ－４６在－２５０℃时仍不定期完硬脆，还保持有很小的伸长率和一定的曲挠性，比聚四氟乙烯甚至更好些，是其他所有各类塑料所不及的。 ４耐化学稳定性 Ｆ－４６的耐化学稳定性与聚四氟化乙烯相似，具有优异的耐化学稳定性。除与高温下的氟元素、熔融的碱金属和三氟化氯等发生反应外，与其他化学药品接触时均不被腐蚀。 ５力学性能 Ｆ－４６与聚四氟乙烯相比，硬度及抗拉强度略有提高，摩擦系数也比聚四氟乙烯略大。常温下，Ｆ－４６具有较好的耐蠕变性能；但当温度高于１００℃时，耐蠕变性能反而不及聚四氟乙烯。 ６其他性能 Ｆ－４６树脂在大气中抗氧化性能非常好，耐大气稳定性高。Ｆ－４６的耐辐照性要比聚四氟乙烯好，略逊于聚乙烯。在空气中和室温下，Ｆ－４６开始出现性能变化的最小吸收剂量为１０５－１０６ｒａｄ既１０３－１０４Ｇｙ，故可作耐辐照材料使用。 ４聚全氟乙丙烯挤出工艺要点 Ｆ－４６具有较好的加工工艺性能。可采用通常的挤出法包覆电线电缆的绝缘层。为了正确设计挤出机和模具，控制和掌握Ｆ－４６树脂的加工条件，首先应了解Ｆ－４６的流变性能。Ｆ－４６在３９０℃温度下剪切应力与剪切速率的关系。其粘度μＡ随剪切速率加而下降。Ｆ－４６的临界剪切速率，如果剪切速率超过此数值，就会引起塑料流动的下均匀，结果使制品表面粗糙，无光泽和起层。Ｆ－４６的临界剪切速率值与聚乙烯，尼龙相比相差悬殊，因而熔融破裂问题尤为严重。
含氟烷基化合物的合成 关键词：四氟乙烯六氟环氧丙烷北京标准物质网 目前含氟烷基化合物工业化生产方法主要有电解氟化法、氟烯烃调聚法和氟烯烃齐聚法。 1．电解氟化法 在低电压、大电流下，于无水氟化氢介质中对烷基磺酸、烷基羧酸或者酰氯进行电解．可得到全氟烷化合物，反应式如下所示： 电解过程中在阴极产生氢气，在阳极有机物被氟原子取代。在有机物氟化的过程中，只有有机物的氢原子被氟原子取代，其他一些官能团如酰基和磺酰基等仍被保留。典型的电解氟化的例子是烷基酰氯和烷基磺酰氯分别在无水氟化氢中电解生成全氟烷基酰氟和全氟烷基磺酰氟，由它们出发，可用普通方法制得各类氟碳表面活性剂。 对于电解氟化反应机理，Burdort J和schmidt H两个研究小组分别提出了四步离子反应机理，又叫做ECEC机理。该机理在1972年通过实验得到了验证。其反应通式如下： 第1步，有机物在阳极表面发生吸附，失去1个电子，自身被氧化成阳离子。第2步，有机物阳离子失去1个质子成为自由基。第3步，自由基再失去1个电子成为阳离子。第4步，阳离子发生亲核取代反应，生成有机氟化物。
电解氟化法的最大优点在于反应一步完成，过程简单，但其成本高，用电量大，需专门的电解设备，而且反应中反应物的裂解、环化、重排现象严重，副产物多，产率较低。 2．氟烯烃调聚法 氟烯烃调聚法利用全氟烷基碘等物质作为端基物，调节聚合四氟乙烯等含氟单体制得低聚合的含氟烷基化合物。典型的氟烯烃调聚反应如Du Pont公司用五氟碘乙烷作端基物对四氧乙烯在加热加压条件下引发连锁反应。 全氟烷基碘与镁反应，生成全氟烷基格氏试剂，格氏合成技术可以进一步合成多种氟表面活性剂。 低级醇也可作为端基物调节聚合四氟乙烯： CH 3CH 2 0H+ n CF 2 CF 2 →H(CF 2 CF 2 )nCH(CH 3 )OH 与通常的加聚反应不同，此体系中存在着链转移常数很大的端基物，它很容易与单体聚台时生成的自由基反应，因此得到的产物是链长在一定范围内变化的低聚合度产物，而不能得到高分子产物，且分子链两端均被端基物占据。目前国内外许多大公司都用此法生产含氟表面活性剂，制取的全氟烷烃基为直链结构，表面活性高，但得到的产物往往是不同链长化合物的混合物。 3氟烯烃齐聚法 氟烯烃齐聚法制备含氟烷基中间体是20世纪70年代发展起来的，它利用氟烯烃在非质于性溶剂中发生齐聚反应得到高支链、低聚合度全氟烯烃齐聚物。齐聚法生产的表面活性剂—般是以氟阴离子为催化剂，单体主要有3种：四氟乙烯、六氟丙烯、六氟丙烯环氧化物。 (1)四氟乙烯的齐聚反应 四氟乙烯通常情况下进行自由基聚合反应，生成高分子化合物即聚四氟乙烯树脂，它几乎不溶于所有溶剂。但如果用阴离子催化进行四氟乙烯阴离子聚合，可得到低相对分子质量的聚合物，或称齐聚物，这一反应称为齐聚反应。四氟乙 烯的齐聚反应一般是在极性非质子溶液中进行，催化剂有CsF、KF，N(CH 3) 4 F
聚全氟乙丙烯有毒吗集团文件发布号：（9816-UATWW-MWUB-WUNN-INNUL-DQQTY-
含氟塑料与其他塑料相比，具有更优异的耐高低温、耐腐蚀、耐候性、电气绝缘性、不吸收水及低的摩擦系数等特性，聚全氟乙丙烯已经成为现代尖端科学技术、军工生产和各工业领域所不能缺少的新型塑料之一。那么，聚全氟乙丙烯有毒吗？ 所有的塑料都是无毒的，因为塑料都是高分子材料，不会让人体吸收。有时由于加工时需要加入的助剂有毒，或者合成时反应不充分，使用时释放出小分子的单体，塑料才体现出毒性。聚全氟乙丙烯为透明色，生产过程没有添加任何助剂，不存在毒性。 有毒的塑料的一般特征是： 颜色多且浓，因为要加入大量的颜料（有机或无机的）。便宜的颜料没有经过国家环保认证，有些会有毒性。 只要注意使用条件，塑料不长期接触食品，高温时不接触食品。不长期接触单一塑料制品，有老化塑料制品及时更换，这样都是安全的。 根据加工需要，聚全氟乙丙烯可分为粒料、分散液和漆料三种。其中，粒料按其熔融指数的不同，可供模压、挤出和注射成型用；分散液供浸渍烧结用；漆料供喷涂等用。 聚全氟乙丙烯结晶熔化点为580F，密度为2.15g／CC（克／立方厘米），它是一种软性塑料，其拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性低于许多工程塑料 聚全氟乙烯是化学惰性的，在很宽的温度和频率范围内具有较低的介电常数。该材料不引燃，可阻止火焰的扩散。它具有优良的耐候性，摩擦系数较低，从低温到392F均可使用。
该材料半成品有膜、板。棒和单纤维。其主要的用途是用于制作管和化学设备的内村、滚筒的面层及各种电线和电缆，如飞机挂钩线、增压电缆、报警电缆、扁形电缆和油井测井电缆。FEP膜已见用作太阳能收集器的薄涂层。 深圳丹凯目前重点产品主要有： 管类：Ptfe管，Fep管，Pfa管，Pvdf管 热缩管类：Ptfe热缩管，Fep热缩管，Pfa热缩管，Pvdf热缩管 板棒膜类：Ptfe板棒膜，Fep板棒膜，Pfa板棒膜，Pvdf板棒膜 绝缘材料类：硅胶、PE、PVC、UPE等 特殊类：PFA进口接头，螺旋管，弹簧管，旋切管，焊条，三通，直通，垫片，接头，锥棒，扩口管，封口管，编织管，波纹管等。
氟碳表面活性剂的结构性能与应用 李喜华 2070155 摘要：氟碳表面活性剂是一类特种表面活性剂，具有非常优异的性能，文章介绍了其结构性能，主要合成工艺以及在工业中广泛应用。 关键词：氟碳表面活性剂工业助剂新型助剂 1 氟碳表面活性剂 表面活性剂是一类化学物质，它在溶剂中（通常是水）少量加入即大量降低溶液的表面张力、改变体系界面状态，从而产生一系列可应用的性质。表面活性剂是在表面上或界面上起作用的物质。 含氟表面活性剂（Fluor surfactant，以下简称FS）是20世纪60年代研制开发的一类特种表面活性剂。通常，表面活性剂的疏水基是由碳氢链组成的，而含氟表面活性剂的疏水基主要是由碳和氟两种元素组成。由于结构上的特殊性，以氟原子取代了普通表面活性剂中疏水基团上的氢原子，把C-H键的结构转变为C-F 键的形式，因此它显示出氟碳烃所特有的一些优良性能，同时它具有既憎水又憎油的特性。FS的高表面活性，取决于其分子中碳氟键所具有的极强的疏水性及较低的分子内聚力。它能使水的表面张力降到很低的数值，而使用的浓度却很小。 一般碳氢表面活性剂在溶液中的质量分数为0.1 %～1.0 %范围才可使水的表面张力下降到30 mN/m～35 mN/m。碳氟表面活性剂在溶液中的质量分数为0.005 %～0.1 %时 , 就可使水的表面张力下降至20 mN/m以下，甚至到15 mN/ m 左右。碳氟表面活性剂如此突出的高表面活性以致其水溶液可在烃油表面铺展[1]。 另外氟碳表面活性剂在有机溶剂中也显示出良好的表面活性，特别是引入了N-取代的全氟辛酰胺类，它能使碳氢烃类溶剂降低表面张力5～15 mN/m，FS所体现出的优良的热稳定性及化学惰性，主要是由于氟碳链憎水基取代碳氢链的憎水基后，由于C-F键的键能（116 千卡/摩尔）大于C-H键的键能（99.5千卡/摩尔），因此C-F 键要比C-H 键稳定，不易断裂。又由于氟原子取代氢原子后，因氟原子的体积比氢原子大，使得C-C 键因氟原子的屏蔽作用而得到保护，所以使原来键能不太高的C-C 键也稳定了，这样使得C-C 键也稳定了，这使得FS具有碳氢表面活性剂所没有的化学稳定性及热稳定性。例如：C9F17OC6H4SO3K 的使用温度可在300℃左右，而此化合物的中间体C9F17OC6H5在50%的硫酸或25%的氢氧化钠水溶液中在80℃时处理48h 也不会分解。 有研究表明[2]，FS 的高表面活性是由于其分子间的范德华引力小造成的，活性剂分子从水溶液中移至溶液表面所需的张力小，导致了活性剂分子在溶液表面大量的聚集，形成强烈的表面吸附，而这类化合物不仅对水的亲和力小，而且对碳氢化合物的亲和力也较小，因此形成了既憎水又憎油的特性，但它对油/水界面的界面张力作用能力不强，如将FS 与碳氢表面活性剂复配使用，利用FS 能选择性地吸附在水的表面，使表面张力降低；而碳氢表面活性剂能吸附在油/水界面上，使界面张力降低，这样就必定会提高水溶液的润湿性能。 含氟表面活性剂的独特性能常被概括为“三高”、“两憎”，即高表面活性、高耐热稳定性及高化学稳定性，它的含氟烃基既憎水又憎油。含氟表面活性剂广泛应用于高聚物体系，作为添加剂具有各种不同的应用。 2 氟碳表面活性剂的分类与工业合成法 氟表面活性剂的分类基本与普通碳氢表面活性剂相同，按离子性分为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子型表面活性剂和非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂主要有羧酸盐型、磺酸盐型、硫酸酯盐型和磷酸酯盐型几大类；阳离子表面活性剂则主要是胺盐型和季胺盐型2大类，并以季胺盐类用途最广；两性离子型表面活性剂的阳离子为胺基、季胺和吡啶阳离子，阴离子多是羧酸基、磺酸基或硫酸酯基；
六氟丙烯化学品安全技术说明书 六氟丙烯——化学品安全技术说明书 说明书目录 第一部分化学品名称第九部分理化特性第二部分成分/组成信息第十部分稳定性和反应活性第三部分危险性概述第十一部分毒理学资料第四部分急救措施第十二部分生态学资料第五部分消防措施第十三部分废弃处置第六部分泄漏应急处理第十四部分运输信息第七部分操作处置与储存第十五部分法规信息第八部分接触控制/个体防护第十六部分其他信息第一部分:化学品名称 化学品中文名称: 六氟丙烯 hexafluoropropylene 化学品英文名称: 中文名称2: 全氟丙烯 perfluoropropylene 英文名称2: 55 技术说明书编码: 116-15-4 CAS No.: CF 分子式: 36 150.02 分子量: 第二部分:成分/组成信息 CAS No. 有害物成分含量 116-15-4 六氟丙烯 第三部分:危险性概述 危险性类别: 侵入途径:
健康危害: 生产工人短时间吸入较多的六氟丙烯，有头昏、无力、睡眠欠佳等症状。环境危害: 对大气可造成污染。 燃爆危险: 本品不燃。 第四部分:急救措施 皮肤接触: 眼睛接触: 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停 止，立即进行人工呼吸。就医。 食入: 第五部分:消防措施 危险特性: 若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳、氟化氢。 灭火方法: 本品不燃。切断气源。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火 剂:雾状水。 第六部分:泄漏应急处理 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理 人员戴自给正压式呼吸器，穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风， 加速扩散。如有可能，即时使用。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。 第七部分:操作处置与储存
聚四氟乙烯是四氟乙烯的聚合物。英文缩写为PTFE。聚四氟乙烯的基本结构为. - CF2 - CF2 - CF2 - CF2 - CF2 - CF2 - CF2 - CF2 - CF2 - CF2 -. 聚四氟乙烯广泛应用于各种需要抗酸碱和有机溶剂的,它本身对人没有毒性，但是在生产过程中使用的原料之一全氟辛酸铵(PFOA)被认为可能具有致癌作用。 聚四氟乙烯相对分子质量较大，低的为数十万，高的达一千万以上，一般为数百万（聚合度在104数量级，而聚乙烯仅在103）。一般结晶度为90～95％，熔融温度为327～342℃。聚四氟乙烯分子中CF2单元按锯齿形状排列，由于氟原子半径较氢稍大，所以相邻的CF2单元不能完全按反式交叉取向，而是形成一个螺旋状的扭曲链，氟原子几乎覆盖了整个高分子链的表面。这种分子结构解释了聚四氟乙烯的各种性能。温度低于19℃时，形成13／6螺旋；在19℃发生相变，分子稍微解开，形成15／7螺旋。 虽然在全氟碳化合物中碳-碳键和碳-氟键的断裂需要分别吸收能量346.94和484.88kJ／mol，但聚四氟乙烯解聚生成1mol四氟乙烯仅需能量171.38kJ。所以在高温裂解时，聚四氟乙烯主要解聚为四氟乙烯。聚四氟乙烯在260、370和420℃时的失重速率（％）每小时分别为1×10-4、4×10-3和9×10-2。可见，聚四氟乙烯可在260℃长期使用。由于高温裂解时还产生剧毒的副产物氟光气和全氟异丁烯等，所以要特别注意安全防护并防止聚四氟乙烯接触明火。 力学性能它的摩擦系数极小，仅为聚乙烯的1／5，这是全氟碳表面的重要特征。又由于氟-碳链分子间作用力极低，所以聚四氟乙烯具有不粘性。 聚四氟乙烯在-196～260℃的较广温度范围内均保持优良的力学性能，全氟碳高分子的特点之一是在低温不变脆。 耐化学腐蚀和耐候性除熔融的碱金属外，聚四氟乙烯几乎不受任何化学试剂腐蚀。例如在浓硫酸、硝酸、盐酸，甚至在王水中煮沸，其重量及性能均无变化，也几乎不溶于所有的溶剂，只在300℃以上稍溶于全烷烃（约0.1g／100g）。聚四氟乙烯不吸潮，不燃，对氧、紫外线均极稳定，所以具有优异的耐候性。 电性能聚四氟乙烯在较宽频率范围内的介电常数和介电损耗都很低，而且击穿电压、体积电阻率和耐电弧性都较高。 耐辐射性能聚四氟乙烯的耐辐射性能较差（104拉德），受高能辐射后引起降解，高分子的电性能和力学性能均明显下降。 聚合聚四氟乙烯由四氟乙烯经自由基聚合而生成。工业上的聚合反应是在大量水存在下搅拌进行的，用以分散反应热，并便于控制温度。聚合一般在40～80℃，3～26千克力／厘米2压力下进行，可用无机的过硫酸盐、有机过氧化物为引发剂，也可以用氧化还原引发体系。每摩尔四氟乙烯聚合时放热171.38kJ。分散聚合须添加全氟型的表面活性剂，例如全氟辛酸或其盐类。
常见几种氟塑料介绍 氟塑料是部分或全部氢被氟取代的链烷烃聚合物，它们有聚四氟乙烯（PTFE）、全氟（乙烯丙烯）（FEP）共聚物、聚全氟烷氧基（PFA）树脂、聚三氟氯乙烯（PCTFF）、乙烯一三氟氯乙烯共聚物（ECTFE）、乙烯一四氟乙烯（ETFE）共聚物、聚偏氟乙烯（PVDF）和聚氯乙烯（PVF）。 聚四氟乙烯 PTFE是由四氟乙烯自由基聚合而制得的一种全氟聚合物，它具有一C马一CFZ一重复单元线性分子结构，是结晶性聚合物，熔点大约为631T，密度为2．13—2．19g／cC（克／厘米’）。PTFE具有优异的耐化学品性，其介电常数为2．1，损耗因数低，在很宽的温度和频率范围内是稳定的。它从低温到550V的机械性能都很好。 PTPE抗冲强度高，但拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性比其它工程塑料差。有时加入玻璃纤维、青铜、碳和石墨来改善其特殊的机械性能。它的摩擦系数几乎比任何其它材料都低，具有很高的氧指数。 PTFE可制成粒料、凝结的细粉（0．2微米）和水分散液。粒状树脂用于压塑和柱塞挤塑；细粉可以糊状挤塑成薄壁材料；分散液可用作涂料和浸渍多孔材料。在美国市场经销的纯的PTEE产品有Auimont USA公司的AI－goflo牌、DU POut公司的Teflon牌、ICI AInericas Inc的FI牌、HOechstCelanese公司的HOSaflon牌。 PTFE具有非常高的熔体粘度，这妨碍了惯用的熔融挤塑或模塑技术的采用。粒状PTFE的模塑和挤塑方法与粉状金属和陶瓷用的方法相似——先压缩再高温烧结；细粉需与加工辅料混合（如石脑油）形成糊状，然后在高压下挤成薄壁材料，再加热除掉挥发性的加工助剂，最后烧结。 全氟（乙烯丙烯）共聚物 FEP是四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成的。 FEP结晶熔化点为580F，密度为2.15g／CC（克／立方厘米），它是一种软性塑料，其拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性低于许多工程塑料。它是化学惰性的，在很宽的温度和频率范围内具有较低的介电常数（2.1）。该材料不引燃，可阻止火焰的扩散。它具有优良的耐候性，摩擦系数较低，从低温到392F均可使用。该材料可制成用于挤塑和模塑的粒状产品，用作流化床和静电涂饰的粉末，也可制成水分散液。半成品有膜、板。棒和单纤维。美国市场经销的FEP有DUIPont 公司的Teflon牌、Daikin公司的Neoflo牌、Hoechst Celanese公司的IHoustaflow牌。其主要的用途是用于制作管和化学设备的内村、滚筒的面层及各种电线和电缆，如飞机挂钩线、增压电缆、报警电缆、扁形电缆和油井测井电缆。FEP 膜已见用作太阳能收集器的薄涂层。 聚全氟烷氧基树脂 PFA树脂相对来说是比较新的可熔融加工的氟塑料。 PFA的熔点大约为580F，密度为2.13—2.16g／cc（克／立方厘米）。PFA与PTFE和FEP相似，但在302T以上时，机械性能略优于FEP，且可在高达500F下的温度下使用，它的耐化学品性与PTEF相当。PFA的产品形式有用于模塑和挤塑的粒状产品，用于旋转模塑和涂料的粉状产品；其半成品有膜、板、棒和管材。美国市场经销的PFA树脂有DUPOut公司的Teflon牌、Daikin公司的Neoflon牌、Ansimont公司的Hthen牌、HOechst Celanese公司的Hostafl 牌。PFA的用途与FEP类似。 聚三氟氯乙烯 PCTFE是三氟氯乙烯自由基引发聚合的带有主要是重复一CF(cl)—CF单元线性主链的产物。 PCTFE是结晶性的高分子，熔点为425F，密度为2.13g/cc（克／立方厘米）。 PCTFE在室温下对大多数活泼的化学品呈惰性，而在212T以上可被少数几种溶剂溶解，也可被一些溶剂溶胀，尤其是氯化过的溶剂。PCTFE具有优异的阻隔气体的能力，其膜产品的水蒸汽透过性在所有透明塑料膜中是最低的。其电性能与其它全氟聚合物相似，但介电常数（2．3—2．刀和损耗因数稍高，尤其是在高频时。PCTFE可制作厚的（1／8英寸）光学透明制件。 PCTFE虽可用熔融加工，但由于熔体粘度高，有降解趋势导致加工品的性能变坏，故加工困难。 PCTFE树脂可制成用于模塑和挤塑的粒料。膜厚度为0.001—0.010英寸，亦可制成棒和管。美国市场上经销的PCTFE树脂有3M公司的Kel—FI牌、Daikin公司的Daiflon牌、AlliedlSignal公司的Acfon牌。 乙烯三氟氯乙烯共聚物 ECTFE树脂是乙烯和三氟氯乙烯1:1的交替共聚物，熔点为464F,密度为1.68g/cc（克／立方厘米）。 此材料从低温到330T的性能良好，其强度、耐磨性、抗蠕变性大大高于PTEE、FEP和PFA。它在室温和高温下耐大多数腐蚀性化学品和有机溶剂。它的介电常数（2.6）低，在很宽的温度和频率范围内性能稳定。ECTFE不着火，可防止火焰扩散，当暴露在火焰中时，将分解成硬质的碳。 ECTFE可制成用于模塑和挤塑的粒料及用于旋转模塑、流化床涂饰、静电涂饰的粉状产品。可在传统挤塑设备用化学发泡法加工成泡沫状产品，待别适用于计算机用电线的领域。半成品有膜、板、管和单纤维。Ausimont USA公司销售的ECTFE产品牌号为Halar。 在电线和电缆领域，最重要的应用是用于增压电缆、公共交通车用电缆。火警电缆、阳极保护电缆。注塑产品有塔填料、问和泵零件、接插件、电线接线柱、过滤机壳。ECTFE管的应用有光导纤维的套管、非支撑管、钢管和增强
I.聚三氟氯乙烯 1.聚三氟氯乙烯结构 聚三氟氯乙烯（PCTFE）是三氟氯乙烯单体CF2CFCL均聚而成的结晶型高聚物，从 X射线测得它是无规立构型，分子式。PCTFE在高温下可溶于1,1,3-三氟五氯丙烷及2,5-二氯三氟甲苯等，制成稀溶液后通过渗透压法测试分子量，它的2,5-二氯三氟甲苯溶液的特性粘度与重均分子量的关系式为： 实际应用的PCTFE得数均分子量在之间。 PCTFE 为六方晶系的球晶结构，球晶由片状晶集成，在一个重复的螺旋结构内含14个单体。PCTFE的结晶度可通过相对密度、比热容、红外光吸收光谱等方法测得。如30℃下它完全结晶体的相对密度为2.183，完全非晶体的相对密度2.072，因此结晶度 为，d是30℃时PCTFE的实测相对密度。或者从红外光谱中求得结晶体在445cm-1处的吸光度和非晶体在760cm-1的吸光 度，求得 式中，R=D445/D760，D445为445 cm-1处的吸光度；D760为760 cm-1处的吸光度。 2.聚三氟氯乙烯性能 PCTFE的性能见表3-37 表3-37 PCTFE性能
PCTFE 超过300℃开始热降解。它在N 2中的分子量降低比空气明显，因它在空气中会生成 ，而在N 2中生成的是 ，在300N 2中的热分解物有 及 ，而在O 2中无此生成物。PCTFE 在230℃下的熔融黏 度为 左右，它的熔融黏度和分子量之间有下列关系式。
式中，η为黏度，pas；Mr为分子量；R为理想气体常数；T为绝对湿度，K。由此可知PCTFE的熔融黏度与其分子量的3.5次方成正比。 PCTFE的流动活化能为62.8kJ/mol。常温下PCTFE的机械强度大于PTFE，压缩强度大而蠕变量小，但他的力学性能受温度、结晶度、分子量的影响比较明显，如在160℃~180℃下处理，让它慢慢结晶后就会催化。PCTFE分子中因有极性，因此相对介电常数和介电损耗因子都比PTFE大。PCTFE的耐药性比PTFE差，受熔融碱金属、傅气。高温高压下的氨气及氟气的侵蚀。PCTFE在高温下的2,5-二氯三氟甲苯等有机溶剂中膨胀甚至溶解。PCTFE耐紫外线，经受射线辐照后的机械强度的下降比PTFE缓慢。PCTFE具有塑料中最小的水蒸气透过率，对大多数气体的透过率也很小，见表3-38 表3-38 PCTFE 透气率 PCTFE的拉伸强度与温度的关系如图3-79所示，不同的拉伸强度下PCTFE的拉伸强度与温度的关系如图3-80所示。PCTFE的伸长率与温度的关系如图3-81所示，不同拉伸速率下的PCTFE的伸长率与温度的关系如图3-82所示。
氟化乙烯丙烯共聚物（全氟乙烯丙烯共聚物）英文商品名：Teflon* FEP (Fluorinated ethylene propylene) FEP 是四氟乙烯和六氟丙烯共聚而成的。 FEP结晶熔化点为304℃，密度为2.15g/CC（克/立方厘米），它是一种软性塑料，其拉伸强度、耐磨性、抗蠕变性低于许多工程塑料。它是化学惰性的，在很宽的温度和频率范围内具有较低的介电常数（2.1）。该材料不引燃，可阻止火焰的扩散。它具有优良的耐候性，摩擦系数较低，从低温到392F均可使用。该材料可制成用于挤塑和模塑的粒状产品，用作流化床和静电涂饰的粉末，也可制成水分散液。半成品有膜、板。棒和单纤维。美国市场经销的FEP有DUIPont公司的Teflon牌、Daikin公司的Neoflo牌、Hoechst Celanese公司的IHoustaflow牌。其主要的用途是用于制作管和化学设备的内衬、滚筒的面层及各种电线和电缆，如飞机挂钩线、增压电缆、报警电缆、扁形电缆和油井测井电缆。FEP 膜已见用作太阳能收集器的薄涂层。 聚全氟乙丙烯FEP或者F46，是四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物，六氟丙烯的含量约15%左右，是聚四氟乙烯的改性材料。 F－46树脂既具有与聚四氟乙丙烯相似的特性，又具有热塑性塑料的良好加工性能。因而它弥补了聚四氟乙丙烯加工困难的不足，使其成为代替聚四氟乙丙烯的材料，在电线电缆生产中广泛应用于高温高频下使用的电子设备传输电线、电子计算机内部的连接线、航空宇宙用电线及其特种用途安装线、油泵电缆和潜油电机绕组线的绝缘层。 根据加工需要，F－46可分为粒料、分散液和漆料三种。其中，粒料按其熔融指数的不同，可供模压、挤出和注射成型用；分散液供浸渍烧结用；漆料供喷涂等用。 深圳市丹凯科技有限公司专业生产FEP、PFA、PTFE等氟塑料管棒板膜制品以及其他绝缘材料。目前重点产品主要有： 铁氟龙管类：Ptfe管，Fep管，Pfa管，Pvdf管 铁氟龙热缩管类：Ptfe热缩管，Fep热缩管，Pfa热缩管，Pvdf热缩管 铁氟龙板棒膜类：Ptfe板棒膜，Fep板棒膜，Pfa板棒膜，Pvdf板棒膜 绝缘材料类：硅胶、PE、PVC、UPE、等
含氟表面活性剂经典综述 作者：肖进新江洪(北京大学化学与分子工程学院胶体化学研究室,北京100871) 普通表面活性剂的疏水基一般为碳氢链,称碳氢表面活性剂。将碳氢表面活性剂分子碳氢链中的氢原子部分或全部用氟原子取代,就成为碳氟表面活性剂,或称氟表面活性剂。碳氟表面活性剂是特种表面活性剂中最重要的品种,有很多碳氢表面活性剂不可替代的重要用途。本文介绍其合成、性能及应用。 1碳氟表面活性剂的物化性质和用途 碳氟表面活性剂的独特性能常被概括为“三高”、“两憎”,即高表面活性、高耐热稳定性及高化学稳定性;它的含氟烃基既憎水又憎油。碳氟表面活性剂其水溶液的最低表面张力可达到20ｍＮ/ｍ以下,甚至到15ｍＮ/ｍ左右。碳氟表面活性剂在溶液中的质量分数为0.05%～0.%,就可使水的表面张力下降至20ｍＮ/ｍ以下。而一般碳氢表面活性剂在溶液中的质量分数为0.%～1.%范围才可使水的表面张力下降到30ｍＮ/ｍ～35ｍＮ/ｍ。碳氟表面活性剂如此突出的高表面活性以致其水溶液可在烃油表面铺展(参见本文第二部分)。碳氟表面活性剂有很高的耐热性,如固态的全氟烷基磺酸钾,加热到420℃以上才开始分解,因而可在300℃以上的温度下使用。碳氟表面活性剂有很高的化学稳定性,它可抵抗强氧化剂、强酸和强碱的作用,而且在这种溶液中仍能保持良好的表面活性。若将其制成油溶性表面活性剂还可降低有机溶剂的表面张力。 早期,碳氟表面活性剂曾用作四氟乙烯乳液聚合的乳化剂,以后逐步用作润湿剂、铺展剂、起泡剂、抗黏剂和防污剂等,广泛应用于消防、纺织、皮革、造纸、选矿、农药和化工等各个领域,显示强大的生命力。但碳氟表面活性剂由于合成困难,价格较高,目前主要用于一般碳氢表面活性剂难以胜任或使用效果极差的领域。研究表明,将碳氟表面活性剂与碳氢表面活性剂复配,有可能减少碳氟表面活性剂的用量而保持其表面活性。如将异电性碳氢和碳氟表面活性剂复配,不仅可大大减少碳氟表面活性剂的用量,在某些特殊情况下,复配品甚至具有更高的降低表面张力的能力,即达到全面增效作用。碳氟表面活性剂特殊应用的一个典型实例是利用其水溶液可在油面上铺展的特性,制备水成膜泡沫灭火剂,其原理为:欲使水溶液在油面上铺展,必须满足铺展条件,即铺展系数Ｓｗ/ｏ>0: 油的表面张力约为20ｍＮ/ｍ～24ｍＮ/ｍ左右。因此欲使铺展系数大于零,水溶液的表面张力一般应在18ｍＮ/ｍ以下(至少应在20ｍＮ/ｍ以下)。有相当数量的碳氟表面活性剂,其水溶液的表面张力较高,不能满足铺展条件。在另一种情况下,即使表面活性很高的碳氟表面活性剂,其水溶液也只能在达到一定浓度(临界铺展浓度)时方可在油面上铺展。研究表明,当油面首先加入很少量能够铺展的碳氟表面活性剂水溶液后,一些本来由于表面张力太高而不能铺展的碳氟表面活性剂水溶液即可在油面上铺展。若在油面上首先铺展少量在临界铺展浓度之上的碳氟表面活性剂水溶液,临界铺展浓度之下的水溶液也可铺展。碳氟表面活性剂水溶液在油面上铺展形成一层水膜,使油面与空气隔绝,以此发展出一种高效灭火剂———水成膜泡沫灭火剂(或称“轻水”泡沫灭火剂),这是目前国际上重点发展的灭火剂,主要用于扑灭油类火灾。 2碳氟表面活性剂的合成 与碳氢表面活性剂相比,碳氟表面活性剂的合成相对困难。它的合成一般分三步:首先合成含6个～10个碳原子的碳氟化合物,然后制成易于引进各种亲水基团的含氟中间体,最后引进各种亲水基团制成各类碳氟表面活性剂。其中含氟烷基的合成是制备碳氟表面活性剂的关键。
聚三氟氯乙烯(PCTFE)是三氟氯乙烯的均聚物，具有在主碳链周围含有氟原子与氯原子的结构。其化学结构通式： 分子结构中的F原子使聚合物具有化学惰性，一定的耐温性，不吸湿性和不透气性。分子结构中的Cl原子则使聚合物具有良好的加工流动性、透明性及硬度特性。 由于PCTFE分子结构中C-Cl键的存在，除耐热性及化学惰性较聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯一六氟丙烯共聚物(FEP)稍差外，其硬度、刚性、耐蠕变性均较好，渗透性、熔点及熔融粘度都较低。 3性能 PCTFE的基本性能，除与它的分子结构有关外，还取决于其分子量及结晶度。 3.1 机械性能 在机械性能方面，PCTFE的常温机械性能优于PTFE，其压缩强度大，冷流较小，压缩回弹率也比较大，具有良好的弹性恢复力。但是，由于PCTFE是结晶性高分子，因此其机械性能受温度影响很大，并且还会因结晶度、分子量的高低而有一定的差异。成型时进行骤冷，则可行成结晶度较低的透明制品；缓慢冷却，则形成半透明的高结晶度成型品。一般来说，其拉伸强度与硬度会随着结晶化的推进而增大，但延伸率却会下降。 3.2 热性能 在热性能方面，PCTFE的热塑熔融温度(Tm)为211~216℃，玻璃态温度(Tg)为71~99℃。在250℃高温条件下，PCTFE仍能保持良好的热稳定性。PCTFE 的 第2 / 5页 失强温度大于其熔融温度，分解温度大于310℃。 3.3 耐性 PCTFE的耐低温性特别突出，在液氮、液氧和液化天然气中不发生脆裂、不蠕变，在一定条件下能在接近绝对零度(-273℃)下使用。 高氟含量使PCTFE能耐几乎所有的化学物质和氧化剂。可在酸、碱或者氧化剂中长时间浸渍而不发生任何变化，仅在高温下能为熔融碱金属、氟元素及三氟化氯腐蚀，在高温条件下与苯及苯的同系物、多卤化物接触有时产生溶胀。3 3.4 电气性能 在电气性能方面，PCTFE的介电常数与介电损耗因子在很宽的频率范围内都比较小，绝缘电阻与介电击穿电压等电气性能优良，并且几乎不受温度或湿度的影响，是一种远比传统材料更能承受苛刻条件的高频绝缘材料。 3.5 其他性能 在渗透性方面，在所有塑料中，PCTFE的水蒸气渗透率是最低的，可不渗透任何气体，是一种良好的屏障聚合物。 PCTFE具有优良的光学性能，3mm厚的PCTFE塑料片是光学透明的，2μ厚的薄膜能透过l～4 μ红外光95％，它的紫外光吸收率也很低。 PCTFE还有良好的耐气候性，它暴露在户外阳光下一年对性能仍无任何影响。4 4主要应用 PCTFE的应用十分广泛，在此列举几种最常见应用。 4.1 PCTFE薄膜 PCTFE薄膜具有最低的水一汽渗透率，不渗透任何气体；具有光学的透明性；具有耐超低温性能，可以在绝对零度的苛刻条件下使用，长期使用温度在．200℃~300℃。因此，PCTFE 薄膜作为性能优异的包装材料是其他产品所无法取代的。国外具备规模化生产PCTFE薄膜的
聚三氟氯乙烯介绍 1. 简述 聚三氟氯乙烯（PCTFE）是最早研究开发并生产的热塑性氟塑料。首篇制备报告是由法国法本公司于1937年发表的。其后美国在执行曼哈顿计划过程中，对其制备技术路线及产品性能做了大量研究工作，1942年由3M公司投入生产，以Kel-F商标出售。当时主要用于铀同位素分离材料。其后俄罗斯、法国、德国和日本的产品相继问世。我国在1959年开始研制PCTFE树脂，1960年试验成功，1966年建成年产25tPCTFE树脂的生产装置。 2. 结构和性能 PCTFE的结构 PCTFE是三氟氯乙烯（CTFE）的聚合物，是一种热塑性树脂，其化学结构式为： F-C-F F-C-Cl PCTFE的分子量在10万~20万。分子结构中德氟原子时聚合物具有化学惰性，一定的耐温性，不吸湿性和不透气性。分子结构的氯原子存在，是聚合物具有良好的加工流动性，透明性及硬度特性。 由于PCTFE分子结构中C-Cl键的引入，除了耐热性及化学惰性较聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙稀共聚物稍差外，硬度、刚性、耐蠕变性均较好，渗透性及熔点、熔融粘度都比较低。 PCTFE的主要性能 1）物理性能 聚三氟氯乙烯（PCTFE）属结晶性聚合物，结晶度可达85%~95%，其结构特点是既具有全同立构型又具有间同立构型，总得来看呈无规立构型，因而制品透明度好。PCTFE几乎不透湿，透气性能低，吸水性能小，因而即使在水中也能保持良好的绝缘性能。 2）力学性能 PCTFE的力学性能与分子量及加工条件有关，与结晶度关系密切，拉伸强度、弹性模量、弯曲性能和硬度都随结晶度增加而增大。 3）热性能 PCTFE的熔融温度为212~217℃，结晶度越大融融温度越高。玻璃化温度（Tg）也随结晶度而异，一般在45~90℃之间，用热膨胀计法测定则在50℃左右。PCTFE长期处于260~280℃会因热分解而引起分子量降低。 4）电性能 PCTFE分子中既有体积大而电负性相对小的氯原子，又有体积相对小而电负大的氟原子，且排列不对称，因而分子具有极性，其tgδ和介电常数都不如PTFE,tgδ受温度和频率的影响大。但PCTFE的体积电阻率、介电强度高。 5）耐化学性能 PCTFE的耐化学性能稍逊于PTFE，但仍优于其他塑料。 聚三氟氯乙烯是结晶性聚合物（结晶度可达85%~90%），在195℃时结晶速
全氟乙丙烯物性 集团文件发布号：（9816-UATWW-MWUB-WUNN-INNUL-DQQTY-
丹凯科技四氟乙烯—全氟烷氧基乙烯基醚共聚物 (又：过氟烷基化物,可溶性聚四 氟乙烯) 英文名称:Polyfluoroalkoxy 比重:2.13-2.167克/立方厘米成型收缩率:3.1-7.7% 成型温度：350-400℃干燥条件 物料性能 1、为少量全氟丙基全氟乙烯基醚与聚四氟乙烯的共聚物.熔融粘结性增强,溶体粘度下降,而性能与聚四氟乙烯相比无变化.此种树脂可以直接采用普通热塑性成型方法加工成制品. 2、长期使用温度-80--260度,有卓越的耐化学腐蚀性,对所有化学品都耐腐蚀,摩擦系数在塑料中最低,还有很好的电性能,其电绝缘性不受温度影响,有塑料王之称. 2、其耐化学药品性与聚四氟乙烯相似,比偏氟乙烯好. 3、其抗蠕变性和压缩强度均比聚四氟乙烯好,拉伸强度高,伸长率可达100-300％.介电 性好,耐辐射性能优异.阻燃性能非常好. 4、无毒害：具有生理惰性,可植入人体内 . 1、适于制作耐腐蚀件,减磨耐磨件、密封件、绝缘件和医疗器械零件. 深圳市丹凯科技有限公司专业生产 FEP、PFA、PTFE等氟塑料管棒板膜制品以及其他绝 缘材料。目前重点产品主要有： 管类：Ptfe管，Fep管，Pfa管，Pvdf管 热缩管类：Ptfe热缩管，Fep热缩管，Pfa热缩管，Pvdf热缩管 板棒膜类：Ptfe板棒膜，Fep板棒膜，Pfa板棒膜，Pvdf板棒膜 绝缘材料类：硅胶、PE、PVC、UPE等 特殊类：PFA进口接头，螺旋管，弹簧管，旋切管，焊条，三通，直通，垫片，接头， 锥棒，扩口管，封口管，编织管，波纹管等
第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：六氟丙烯；全氟丙烯 化学品英文名：hexafluoropropylene；Perfluoropropylene 产品推荐及限制用途：作为制备氟磺酸离子交换膜、氟碳油和全氟环氧丙烷等的原料。 第二部分危险性概述 紧急情况概述：若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 GHS危险性类别：根据《危险化学品分类信息表》（2015）危险性类别判定，该产品属于加压气体-液化气体；特异性靶器官系统毒性-一次接触，类别1；特异性靶器官系统毒性-反复接触，类别1；急性毒性-吸入，类别4。 标签要素： -象形图： -警示词：危险 危险信息：内装加压气体；遇热可能爆炸。对器官造成损害。长期或重复接触会对器官造成伤害。吸入有害。 防范说明： -预防措施：不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。作业后彻底清洗。使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 -事故响应：如感觉不适，须求医/就诊。如接触到：呼叫中毒急救中心/医生。 -安全储存：存放处须加锁。防日晒。存放于通风良好处。 -废弃处置：按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。 物理化学危险：不燃气体，无特殊燃爆性。 健康危害：主要损害呼吸系统和肾脏。急性中毒：吸入后可引起中毒性支气管炎、肺炎，甚至发生肺水肿。常有肾脏损害，尿检可见蛋白尿、血尿和管型尿。部分患者出现肾功能损害。皮肤接触液态本品可引起冻伤。 环境危害：对大气可造成污染。该物质对环境可能有危害，应特别注意对大气的污染。氟代烃在低层大气中比较稳定，而在上层大气中可被能量更大的紫外线分解。 第三部分成份/组成信息 物质混合物 急救： 皮肤接触：用大量流动清水冲洗。如果发生冻伤：将患部浸泡于保持在38~42℃的温水中复温。不要涂擦。不要使用热水或辐射热。使用清洁、干燥的敷料包扎。如有不适感，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心脏停止，立即进行心脏复苏术。就医。 食入：切勿给失去知觉者喂食任何东西。用水漱口，立即送医。 第五部分消防措施 特别危险性：若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 灭火方法和灭火剂：本品不燃。根据着火原因选择适当灭火剂灭火。