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关于磷酸铁锂

关于磷酸铁锂
关于磷酸铁锂

关于磷酸铁锂的论述很多,但整体感觉很乱:一是对磷酸铁锂能否成为主流存在歧义;二是关于磷酸铁锂的系统详细的介绍很少。本人从事磷酸铁锂行业应该不短了,突然想系统的说说这个行业。我的设想是这样的,从上游介绍到下游,其中包括磷酸铁锂电池的应用方向,铁锂电池厂家的技术路线及相关情况,铁锂材料技术工艺及相关厂家,铁锂材料前驱体及相关厂家等,相关辅料和设备尽量介绍到。这个主题有为铁锂行业正名造势之嫌,可以想象口水的淹没程度,我只能说本人将本着用事实和数据说话的原则,尽量保证不偏不倚,不夸大其词。至于要不要着手写这个主题,看大家对这个主题的兴趣而定,如果你感兴趣,请回帖留言,给我信号和信心,受欢迎的话,本人就系统的写写。这是一个比较大的话题,包括了技术和市场,得分很多篇幅来完成,本人也不敢夸海口能把这个话题把握好。希望能得到锂电行业朋友的支持,有比较好的素材欢迎发我qq邮箱(2205630884),本人有引用时,会在文中感谢其人或者其司。有可能,年前完成第一个章节,铁锂电池的应用方向,主要论述如下问题:铁锂电池优劣势,铁锂在储能应用上的前景及目前的问题,铁锂能否成为电动车的主流等,我会以数据和事实说话。

关于磷酸鉄锂材料一致性问题

磷酸铁锂的合成是一个复杂的多相反应,一致性比较难控制,做好一致性总的来说从四个方面着手:工艺的选择,原材料品质,设备的选择,生产过程的控制,本次简单讲讲前面两个方面的情况

1,合成工艺路线

国内应用比较成熟的是高温固相法,主要有三种体系,分别对应三种不同的铁源,铁红、磷酸铁和草酸亚铁。工艺路线的选择是几个因素平衡的过程,主要来说包含3个方面的内容:生产成本,技术的成熟度,产品性能。比方说,铁红路线成本低,但容量不行;磷酸铁路线相关技术指标好,但成本相对较高。再比方说,水热合成法优势很多,但是技术不成熟,并且是规模大了成本优势才明显。简单的从技术角度讲,还是看技术团队对工艺的把握程度,上述举例对应的台湾长圆,浙江美思,德方纳米一致性就很不错。我会在以后的篇章详细论述这一点。

2,原材料品质

大家如果留意的话,你会发现,原材料按杂质的多少,分了很多的等级,工业级,食品级,电池级等等。就磷酸铁锂的铁源而言,杂质多了会出问题的,如磁性物质,铁超标等,这不仅是影响批次稳定性的问题,还给电池带来极大的安全隐患。当然,现在原材料研究的不仅仅是杂质这么简单,比方说,浙江美思锂电磷酸鉄锂为什么做得很好,人家自己就生产磷酸

铁铁源,一是人家有上市化工企业的背景,能处理污水等问题,二是人家在磷酸铁这个环节有核心技术,不仅按自己的需要控制好铁磷比、颗粒一次结晶和杂质等,还针对磷酸铁锂材料进行其他一些技术处理,涉及人家机密,点到为止。这点我在以后篇章会详细论述。

关于磷酸铁锂的一致性

本次讲讲关于一致性的第三个方面------设备选型

总的原则来说,设备的选择要和生产工艺匹配,同时要考虑生产规模,这比较繁琐,某些材料厂家甚至是和设备厂一起公关设计的,如比亚迪的改型推板窑,美思的动态生产线(未经byd美思验证,转载请注意)等,同时我建议尽量选择自动化程度高的设备。举个简单的例子,大家就明白什么是匹配了,高温固相法和水热法的设备就不一样,地球人都知道后者基本还是要一个高压反应釜的,对那些鼓吹自己是水热法工艺的厂家,大家看看这个玩意就知道。国内大都用高温固相法,就烧结炉来说,有推板窑,回转窑等,现在主要还是以推板窑为主,差不多都是采用间歇式生产,知道这是一个什么概念吗,人工操作的环节很多,咱暂不说成本,这是我下面要论述的问题,给产品一致性带来很大的挑战,举一个类比的例子,大家就有概念了,以前做手机电池的时候,自动化程度低一点没有问题,人工代替嘛,比亚迪当年就是这么干出来的,大伙可以自己分ABC品,现在做电动车电动工具呀,一致性要求就高了,为什么国内NB电池做得好的不多,才几块电池组装而已呀?比亚迪当年进入这个市场都败北而草草收场,这些我会在铁锂电池篇章再次论述,这是关于电池一致性的问题,现基本都采用自动化和半自动化的设备,人过手的环节少了,一致性相对就高了。材料自动化进展这一块国内做得怎么样了呢,已经有厂家实现全自动化了,一条生产线才三个人,还是三班倒,据我接触的某些厂家,以草酸亚铁为例,差不多要10-12人;这家在生产线的设计上肯定花了不少功夫,也牛,不申请专利,相关技术不公开,想去参观考察肯定没戏,不点名,据我所知,国内现仅此一家,有兴趣的朋友,打听一下应该不难知道是谁。

上面我讲了四点中的三点,本次讲讲第四点-----生产控制

大而泛的说,要建立了完整的IQC-PQC-OQC 管理制度体系。先说IQC,现在的原材料(如铁源)本身就做得不是稳定,上面已经有论述,如果这关不严,后面的放大效应是比较可怕的;生产控制中有几点很关键,配比,温度,受热时间及均匀性,保护气氛等,这是一个比较系统的东西,一个公司的核心技术就在这个环节,举个简单的例子,受热时间宏观上可控,受热一致均匀就难了,如何保证所有颗粒受热情况相对一致呢,这些涉及一些机密,不好与众人说。再说说OQC,很多材料厂家没有电池终试线,这条线大概投资400万左右,这点值得关注,没有用自己的材料做过电池心里发虚就不必说了,也容易把下游的铁锂电池厂家变

成实验基地,人家测多了,也是要人力和成本的,一二三的送,烦了,样品也就堆成山了,另外呢,每款材料都有自己的特点,用好是要做很多的实验来调的,你觉得电池厂家有那么多精力吗?连个推荐配方都拿不出来,这其实说明很多问题。现在国内厂家在这一块做的如何呢,不太好评价,这是一个比较细的活,相对还处于保密状态,举两个实例,我见过一厂家,配料是自动化,误差可以控制在千分之一,对烧结温度的控制,可以保证在上下2度内;另外一致性好的厂家,QC在生产员工中所占比例不小,目前大致在五分之一左右,部门地位相对比较的高。

另外建议一点,厂家产品型号没有必要太多,两款定位好的产品足够了,型号太多,不利于标准规模化,生产时型号转换太频繁容易出问题,对与于成本的控制也是个麻烦事,这个后面会讲。目前市场不少厂家就做两种,倍率型和容量型,本人觉得能做好就够了。当然每种型号的确定涉及到很多技术平衡的问题,比如容量和循环,导电性和比表等等,同时和下游厂家有关联,比方说厂家的配料分散能力,体系选择油系还是水系等等。这一点后面会有论述。

一致性的问题先说到这,其中有很多的问题,涉及很多比较核心的技术问题,需要单独用专题来说,大家感兴趣的话,我会一一详述,我尽量用通俗的语言让大家看得明白。

磷酸铁锂正极材料稳定性探讨

磷酸铁锂正极材料稳定性探讨 张世杰副总工程师 中国电子科技集团公司第十八研究所 目录 引言 磷酸铁锂正极材料产业现状分析 目前磷酸铁锂正极材料批产存在的主要质量问题 产生质量问题的主要原因分析 如何提高磷酸铁锂批次稳定性 讨论 1、引言 采用磷酸铁锂正极材料制备的锂离子电池与其他正极材料制备的锂离子电池比较具有三个突出的特点:一是电池安全性好,电池在过充电、过放电、短路、针刺等试验条件下安全;二是电池充放电循环寿命长且容量保持率高,能够循环2000次且容量仍能保持90%;三是电池倍率放电能力强,可以几十倍率放电。因此,磷酸铁锂正极材料被公认为是动力锂离子电池理想正极材料,也成为世人关注的“热点”。

锂离子电池制造商在使用国产磷酸铁锂正极材料试验和生产电池过程发现:国产磷酸铁锂正极材料与国际先进同类产品相比仍有较大差距、一部分磷酸铁锂供应商提供的材料存在不同程度的质量问题、批次产品之间存在质量不稳定等问题。为此,国产磷酸铁锂正极材料质量一致性又成为人们关注的“焦点”。 如何迅速解决磷酸铁锂正极材料生产中存在的关键技术问题、工艺技术问题和产品质量问题?如何提高磷酸铁锂批生产过程产品批次不稳定问题?更是从事磷酸铁锂正极材料技术研究、产品开发、中试和批生产技术攻关工作者所面临的一大“难点”。 本报告正是针对以上人们关心和关注的问题,结合实际工作中遇到的问题,浅谈一些粗浅的见解。 2、磷酸铁锂正极材料产业现状分析 国内已经形成了一批磷酸铁锂正极材料生产商,产业初具规模,并把产品投向市场,提供给锂离子电池制造商使用。但是,大家普遍感到:目前国内磷酸铁锂正极材料批量生产技术还存在突出的工艺稳定性问题。突出表现在: 一些大的锂离子电池制造商从磷酸铁锂材料平均粒径、电极加工性、电极压实密度、实际比容量、循环寿命、倍率放电、温度特性、安全性等方面对国内几个磷酸铁锂材料供应商和Valence等国外供应商所提供的材料进行了非常系统的试验评价,客观的试验数据表明:国内磷酸铁锂批产产品与Valence等国外供应商产品比较仍有较大差距; 表1: Valence公司产品与国产产品3个主要指标对比

(完整版)磷酸铁锂动力电池特性及应用(精)

磷酸铁锂动力电池特性及应用 自锂离子电池问世以来,围绕它的研究、开发工作一直不断地进行着,上世纪90年代末又开发出锂聚合物电池,2002年后则推出磷酸铁锂动力电池。 锂离子电池内部主要由正极、负极、电解质及隔膜组成。正、负极及电解质材料不同及工艺上的差异使电池有不同的性能,并且有不同的名称。目前市场上的锂离子电池正极材料主要是氧化钴锂(LiCoO2),另外还有少数采用氧化锰锂(LiMn2O4)及氧化镍锂(LiNiO2)作正极材料的锂离子电池,一般将后两种正极材料的锂离子电池称为“锂锰电池”及“锂镍电池”。新开发的磷酸铁锂动力电池是用磷酸铁锂(LiFePO4)材料作电池正极的锂离子电池,它是锂离子电池家族的新成员。 一般锂离子电池的电解质是液体的,后来开发出固态及凝胶型聚合物电解质,则称这种锂离子电池为锂聚合物电池,其性能优于液体电解质的锂离子电池。 磷酸铁锂电池的全名应是磷酸铁锂锂离子电池,这名字太长,简称为磷酸铁锂电池。由于它的性能特别适于作动力方面的应用,则在名称中加入“动力”两字,即磷酸铁锂动力电池。也有人把它称为“锂铁(LiFe)动力电池”。 采用LiFePO4材料作正极的意义 目前用作锂离子电池的正极材料主要有:LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2及LiFePO4。这些组成电池正极材料的金属元素中,钴(Co)最贵,并且存储量不多,镍(Ni)、锰(Mn)较便宜,而铁(Fe)最便宜。正极材料的价格也与这些金属的价格行情一致。因此,采用 LiFePO4正极材料做成的锂离子电池应是最便宜的。它的另一个特点是对环境无污染。 作为可充电电池的要求是:容量高、输出电压高、良好的充放电循环性能、输出电压稳定、能大电流充放电、电化学稳定性能、使用中安全(不会因过充电、过放电及短路等操作不当而引起燃烧或爆炸)、工作温度范围宽、无毒或少毒、对环境无污染。采用LiFePO4作正极的磷酸铁锂电池在这些性能要求上都不错,特别在大放电率放电(5~10C放电)、放电电压平稳上、安全上(不燃烧、不爆炸)、寿命上(循环次数)、对环境无污染上,它是最好的,是目前最好的大电流输出动力电池。 LiFePO4电池的结构与工作原理 LiFePO4电池的内部结构如图1所示。左边是橄榄石结构的LiFePO4作为电池的正极,由铝箔与电池正极连接,中间是聚合物的隔膜,它把正极与负极隔开,但锂离子Li+可以通过而电子e-不能通过,右边是由碳(石墨)组成的电

关于磷酸铁锂配方以及制作工艺要点

关于材料应用的一些建议和方法 一、我们推荐的配方: LiFePO4:SP:KS-6:PVDF:NMP=(90-92):(1-2):(2-1):(5-6):(120-140) 二、我们推荐的混合方案: 1.)pvdf母液的配制,5%的pvdf的nmp溶液,搅拌溶解pvdf母液时,一定要充分溶解,最好能高温(50-60度)搅拌一小时,并真空静置2小时,使高分子链充分的伸展,这时的成膜性能最好。 2.)在配置好的母液中添加KS-6,充分润湿并高速搅拌1小时,使其充分分散。利用其片状石墨的润滑作用,为下一步的SP和主材料的分散做准备。 3.)在上述溶液中加入SP,充分湿润,高速搅拌一小时,充分分散后,低速搅拌并抽真空,消除SP的加入引入的气泡。 4.)在上述溶液中加入需要加入量一半的磷酸铁锂,充分湿润,高速(转速3500转以上、线速度350-500之间)搅拌30分钟后,再加入余下材料的一半,高速搅拌60分钟,加入相当于固体材料质量20%-40%的nmp,搅拌30分钟,粘度降低后,加入余下的材料,高速搅拌2-3个小时。加入适量nmp调整浆料粘度,慢速搅拌并抽真空。 三、我们推荐的涂布参数设置、面密度设置、压实密度 涂布参数我们建议烤箱前段温度在90-100度之间,中间温区在110-120度,尾端温区在80-90度,这样极片不易出现开裂和水痕装,粘接效果也较好,关于涂布速度,以充分干燥为标准设置。我们推荐的面密度pd60在300左右,压实密度2.1-2.4,pt30在260左右,压

实密度2.0-2.2。可以保证加工性能,并兼顾到电池容量和功率。对于分切时边缘脱粉的问题,可以考虑调整辊压、分切的顺序,采用先分切,后辊压的方式,这样会降低生产效率,可以弥补粘接性能不好造成整批报废的问题。 四、我们对电池装配的建议 电芯组装是电池生产的关键环节,对电池容量的发挥、电池首次效率、电池的存储性能有较大的影响。因此在这个过程中,一定要对一些关键因素做一些重点控制,如车间粉尘控制、电池装配比控制(电池松紧度)、电池短路测试,隔膜的选择等。我们建议电池的装配比最好不要超过91%、测试电池短路时绝缘测试仪电压应该不低于200v。由于磷酸铁锂超细粉和一次颗粒很小,国产隔膜或者走私过来的次优隔膜可都能对电池的首次效率和荷电存储有较大的影响。五、我们对电池化成和分容制度的建议 对于磷酸铁锂电池的化成,由于磷酸铁锂本征导电率较低,活化相对困难。因此应该考虑在化成前,电解液充分的浸润电极,常温搁置7个小时以上,高温(50-60)老化2个小时以上。化成时最好考虑小电流高电压化成,我们建议化成制度是: 1)0.1c恒流充电5小时,上线电压4v 2)0.2c恒流恒压充电6小时,上限电压4v 3)搁置30分钟 4)0.2c恒流放电至2.0v。 5)如果电池容量和设计容量有较大出入,考虑循环2)-4)步两

磷酸铁锂检测方法

目录 一.铁含量的检测2二.火焰原子吸收分光光度法测定锂、镍、锰、钴、钙、镁、铜、锌 4三.差减重量法测定水份8四.磷酸铁锂样品PH值的检测9五.磷含量的检测10六.碳含量的检测12七.振实密度的检测13八.粒度的检测14九.比表面积的检测16

磷酸铁锂化学分析方法 适用范围:磷酸铁锂的主元素铁含量,杂质项目,水分,PH值,磷含量和碳含量的检测。 一.铁含量的检测 1.方法提要 试样以酸分解,在热溶液中以SnCl2还原大部分Fe3+,以CuSO4-靛红指示剂,滴加TiCl3还原剩余的Fe3+,过量的Ti3+在微量Cu的催化下短时间内氧化成四价,然后以二苯胺磺酸钠为指示剂,用K2Cr2O7标准溶液滴定至紫红色为终点。 2.试剂 2.1 盐酸:1+1(GR)。 2.2 SnCl2 5%:称取SnCl2 5g以20ml(1+1)HCl加热溶解后用水稀至100ml。 2.3 TiCl3溶液:量取30ml 15%的TiCl3加30ml(1+1)HCl,以水稀至100ml, 加几粒锌粒。 2.4 CuSO4-靛红指示剂:0.5g靛红指示剂溶于0.1%的100ml CuSO4溶液中,再 加(1+4)H2SO40.5ml。 2.5 二苯胺磺酸钠:0.5%的水溶液。 2.6H2SO4-H3PO4混酸:15%。 2.7K2Cr2O7标准溶液0.05mol/L:称取 1.2258g150℃-160℃烘2小时的 K2Cr2O7溶于水,定容至500ml。 3.分析步骤 准确称取LiFePO 4样品1.0000g于250ml烧杯中,用水润湿,加9mlHClO 4 , 加热分解至高氯酸冒浓烟,待烟冒至少许,剩余高氯酸体积约3-5ml,取下冷却用水冲洗表面皿,转入100ml容量瓶中用水定容,摇匀沉清,分取20.00ml清液于250ml锥形瓶中,加(1+1)盐酸20ml,加热至沸腾煮沸半分钟。加SnCl2至溶液呈淡黄色,滴加2滴CuSO4-靛红指示剂变绿色,滴加TiCl3至绿色消失,过量半滴,放置溶液变为蓝色,冷却至室温,加15ml硫磷混酸,以二苯胺磺酸钠

磷酸铁锂的生产现状与预测

磷酸铁锂的生产现状与预测 3.1 国际磷酸铁锂发展及生产现状 磷酸铁锂因其原料来源丰富、价廉、无毒、理论容量高、热稳定性好以及循环性能好等优点近几年备受关注,是下一代锂离子电池的首选材料。 自1996年日本的NTT首次揭露AyMPO4(A为碱金属,M为CoFe两者之组合:LiFeCOPO4)的橄榄石结构的锂电池正极材料之后,1997年美国德克萨斯州立大学John.B.Goodenough等研究群,也接着报导了LiFePO4的可逆性地迁入脱出锂的特性,美国与日本不约而同地发表橄榄石结构(LiMPO4),使得该材料受到了极大的重视,并引起广泛的研究和迅速的发展。 与传统的锂离子二次电池正极材料,尖晶石结构的LiMn2O4和层状结构的LiCoO2相比,LiMPO4的原物料来源更广泛、价格更低廉且无环境污染。 采用磷酸铁锂作为锂离子电池正极材料的电池被称为磷酸铁锂电池,由于磷酸铁锂电池的众多优点,被广泛使用于各个领域。 Phostech Lithium公司2001年在加拿大魁北克省St.Bruno成立,是全球排名第一的德国化学磷肥大厂南方化学(Süd-Chemie)的全资子公司。Phostech Lithium 公司因拥有生产和销售基于Goodenough博士专利的电池材料的专有权而在锂电池领域占有举足轻重的地位。Phostech作为南方化学公司的子公司在加拿大的工厂及德国的一家准商业化的部门生产并销售磷酸铁锂正极材料,其中有Life Power?-P1 (能量型)与Life Power?-P2 (动力型)。Life Power 品牌已经被世界上各大锂电公司或正在进行磷酸铁锂电池产业化的公司所论证并使用。2008年 Phostech Lithium公司磷酸铁锂产能达到1100吨,当年产销量为100吨。 美国Valence(威能)作为世界上第一家生产出磷酸铁锂并量产成功的厂家,经过不断的技术进步,Valence电池具有稳定性和超低差异,这是他最见长的。2008年 Valence(威能)公司磷酸铁锂产能为240吨,当年产销量为60吨。Valence 生产的磷酸铁锂材料但不外卖,全部用于自己制作电池或者寻求OEM加工的方式

磷酸铁锂电池充放电曲线和循环曲线

磷酸铁锂电池充放电曲线和循环曲线我公司生产的磷酸铁锂电池以其无毒、无污染,高安全性,循环寿命长,充放电平台稳定等优点受到锂电池专家的关注。我公司所生产的LiFePO4动力电池在国内、外均处于领先水平,填补了国内、外大功率磷酸铁锂动力电池的空白,并获得多项国家专利。10C充放电1000次循环容量衰减在25%以内,充放电平台稳定,安全性能优良,可大电流充放电,完全解决了钴酸锂,锰酸锂等材料做动力型电池所存在的安全隐患和使用寿命问题。磷酸铁锂动力电池将取代铅酸、镍氢电池、钴酸锂和锰酸锂锂电池,引领汽车工业走进绿色时代。我公司生产的磷酸铁锂18650-1200mAh的电池充放电曲线和大电流循环曲线如下:

我公司生产的磷酸铁锂CR123A-500mAh的电池大电流循环曲线如下

新型磷酸铁锂动力电池 中心议题: ?磷酸铁锂电池的结构与工作原理 ?磷酸铁锂电池的放电特性及寿命 ?磷酸铁锂电池的使用特点 ?磷酸铁锂动力电池的应用状况 自锂离子电池问世以来,围绕它的研究、开发工作一直不断地进行着,上世纪90年代末又开发出锂聚合物电池,2002年后则推出磷酸铁锂动力电池。 锂离子电池内部主要由正极、负极、电解质及隔膜组成。正、负极及电解质材料不同及工艺上的差异使电池有不同的性能,并且有不同的名称。目前市场上的锂离子电池正极材料主要是氧化钴锂(LiCoO2),另外还有少数采用氧化锰锂(LiMn2O4)及氧化镍锂(LiNiO2)作正极材料的锂离子电池,一般将后两种正极材料的锂离子电池称为“锂锰电池”及“锂镍电池”。新开发的磷酸铁锂动力电池是用磷酸铁锂(LiFePO4)材料作电池正极的锂离子电池,它是锂离子电池家族的新成员。

磷酸铁锂材料的制备方法

磷酸铁锂材料的制备方法主要有: (1)高温固相法:J.Barker等就磷酸盐正极材料申请了专利,主要采用固相合成法。以碳酸锂、氢氧化锂等为锂源,草酸亚铁、乙二酸亚铁,氧化铁和磷酸铁等为铁源,磷酸根主要来源于磷酸二氢铵等。典型的工艺流程为:将原料球磨干燥后,在马弗炉或管式炉内于惰性或者还原气氛中,以一定的升温加速加热到某一温度,反应一段时间后冷却。高温固相法的优点是工艺简单、易实现产业化,但产物粒径不易控制、分布不均匀,形貌也不规则,并且在合成过程中需要使用惰性气体保护。 (2)碳热还原法:这种方法是高温固相法的改进,直接以铁的高价氧化物如Fe 2O 3 、LiH 2 PO 4 和碳粉为原料,以化学计量比混合,在箱式烧结炉氩气气氛中于70 0℃烧结一段时间,之后自然冷却到室温。采用该方法做成的实验电池首次充放电容量为151mAh/g。该方法目前有少数几家企业在应用,由于该法的生产过程较为简单可控,且采用一次烧结,所以它为LiFePO 4 走向工业化提供了另一条途径。但该法制备的材料较传统的高温固相法容量表现和倍率性能方面偏低。 (3)水热合成法:S.F.Yang等用Na 2HPO 4 和FeCL 3 合成FePO 4 .2H 2 O,然后与CH 3 C OOLi通过水热法合成LiFePO 4 。与高温固相法比较,水热法合成的温度较低,约 150度~200度,反应时间也仅为固相反应的1/5左右,并且可以直接得到磷酸铁锂,不需要惰性气体,产物晶粒较小、物相均一等优点,尤其适合于高倍率放电领域,但该种合成方法容易在形成橄榄石结构中发生Fe错位现象,影响电化学性能,且水热法需要耐高温高压设备,工业化生产的困难要大一些。据称Pho stech的P 2 粉末便采用该类工艺生产。 (4)液相共沉淀法:该法原料分散均匀,前躯体可以在低温条件下合成。将Li OH加入到(NH 4) 2 Fe(SO 4 ) 3 .6H 2 O与H 3 PO 4 的混合溶液中,得到共沉淀物,过滤 洗涤后,在惰性气氛下进行热处理,可以得到LiFePO 4 。产物表现出较好的循环稳定性。日本企业采用这一技术路线,但因专利问题目前尚未大规模应用。(5)雾化热解法:雾化热解法主要用来合成前躯体。将原料和分散剂在高速搅拌下形成浆状物,然后在雾化干燥设备内进行热解反应,得到前躯体,灼烧后得到产品。 (6)氧化-还原法: 该法能得到电化学优良的纳米级的磷酸铁锂粉体,但其工艺很复杂,不能大量生产,只适合实验室研究。

磷酸铁锂市场分析研究报告

磷酸铁锂市场分析研究报告

一、项目概述 磷酸铁又叫正磷酸铁,自然界存在的磷酸铁叫做蓝铁矿。磷酸铁中的铁为三价铁,以二水合物居多。用途:正磷酸铁可用到陶瓷、电池、食品等行业中: 1.陶瓷级正磷酸铁:生产高档陶瓷金属釉、黑釉、仿古釉等色釉料的原料; 2.电池级磷酸铁:高级磷酸铁锂电池;电光材料等的重要原料; 3.食品级正磷酸铁:营养增补剂(铁质强化剂),本品性能稳定,不易发生反 应而影响食品品质,是理想的铁源制剂,多用于蛋白质,米制品及糊状制品,正磷酸铁应用于食品是很好的一种营养强化剂。 目前看来,磷酸铁锂是最有可能真正大规模应用于动力型和储能型锂离子电池的理想材料。自从1997年美国的JohnB.Goodenough教授提出这一材料以来,国内外对此进行了广泛而深入的研究。 随着化石能源的枯竭,国际原油、天燃气等一次能源价格的上涨,锂电池在电动汽车及蓄能材料领域的成熟应用,加上国家产业政策的大力支持,高安全性、高可靠性、绿色环保的磷酸铁锂储能材料的需求日益攀升,磷酸铁锂材料根据应用领域的不同,可分为能量型与功率型两种。其性能要求的共性是重量比容量高、安全性能好、可加工性能好、循环寿命长。差异是能量型要求有高的体积比容量。功率型要求有高的充、放电倍率且低温性能好。目前合成磷酸铁锂的铁源主要有三种,分别是草酸亚铁、三氧化二铁及磷酸铁。前两种铁源不具有骨架作用。合成工艺也相对复杂,其稳定性问题是业界最为担心的问题。而后者——磷酸铁的的骨架作用,对合成产品磷酸铁锂的性能上体现得优为明显。 二、产品目标市场分析、影响、趋势预测、前景分析 1.电池市场介绍 电池市场分类

#讨论当前国内磷酸铁锂现状

[讨论]当前国内磷酸铁锂现状(权威)(转) 目前国内外已经能实现量产的合成方法均是高温固相法,高温固相法又分传统的(以天津斯特兰、湖南瑞翔、北大先行等为代表)和改进的(以美国威能、苏州恒正为代表,也称碳热法)两种。本项目的合成方法和美国valence公司的合成方法相近,即采用碳热法。和大多数生产厂家不同之处有原材料选择和烧结工艺。产品性能和国外公司的对比如下表。 和国内外公司同类产品比较 美国valence 天津斯特兰湖南瑞翔本项目备注 平均粒径 2-4μm 2-4μm 2-4μm 2-4μm可调 比容量 >130典型值135 >130典型值140 >130典型值 135 130典型值135 混粉 振实 1.5 1.1 1.2 1.5 比表面积(m2/g) 12 <15 <15 <20 2000次循环后容量衰减率(%) <10 <20 <15 <15 ? 技术质量指标 外观:灰黑色粉末,无结块。 物理性能: X射线衍射:对照JCDS标准,无杂相存在。 粒度分布:正态分布 D50=2-3μm,D90<10μm。 振实密度:1.5g/cm3。 比表面积:?15m2/g。 电化学性能: 1C 放电容量>130mAh/g 2000个循环容量衰减小于15% 市场分析 3.1市场前景需求 国内方面,山东海霸通讯设备有限公司投资3亿人民币,新建厂房占地350亩。拟建成国内最大的磷酸铁锂动力电池生产基地。万向集团实测了山东海霸的磷酸铁锂聚合物动力电池,发现其性能比锰酸锂电池性能还要好,通常所担心的低温性能在-20℃已经达到80%设计容量,而高倍率放电10C时也可达到80%容量,仅温升过快而已。这表明,磷酸铁锂已经基本达到电动汽车的使用要求!当然磷酸铁锂要大行其道,可能还有一些工艺完善,产品质量稳定化的过程,但据预测,2-3年内必是磷酸铁锂作为动力电池的主流,这个观点是绝大多数动力锂电池生产者和研究者的共识。另外,深圳市比亚迪电池股份有限公司正致力于研究动力汽车,目前该公司大批量采购国内生产的磷酸铁锂,凡是能批量生产的,比亚迪公司都成吨的采购,据称目前磷酸铁锂月需求是40吨。该公司已经先购入三条不同的烧结设备准备进行中试研究。此外,ATL广东新能源目前每月对磷酸铁锂的需求是10吨,天津力神在经过长时间的为Valence OEM后,每月也有固定的磷酸铁锂需求。河南环宇集团和青岛澳柯玛都希望能寻找到供应磷酸铁锂材料的国内生产厂家。还有一些锂离子电池生产厂家都已经对磷酸铁锂系列的电池进行了较长的研究,已经获得了使用经验,市场已经逐渐成熟。欧美、台湾、日本方面对磷酸铁锂材料也有很大的需求量,目前磷酸铁锂材料在国内和国际市场上都处于供不应求状态,苏州恒正科技制备的磷酸铁锂材料售价高达30多万/吨,另外,台湾必翔愿意独家包销湖南瑞翔的磷酸铁锂材料5年,足见国际市场磷酸铁锂的需求之旺盛。 据某公司的一份磷酸铁锂生产可行性分析报告估计,至2006年,锂离子动力电池总需求量为50.69亿A h(单体电池工作电压3.6伏),折算为正极材料其消耗量为36200吨。而以上数据仅仅只包含了国内市场,考虑到国外市场的拓展及电动轿车的潜在发展,对动力型锂离子电池正极材料的需求量要远远超出3 6200吨。综合上述分析,磷酸铁锂作为新型高能锂离子电池的正极活性材料及电子材料产品,随着电池工业及电子工业的发展,具有广阔的市场前景。在未来的两三年内,磷酸铁锂的市场需求量将达5万吨以

磷酸铁锂概况

磷酸铁锂概况 1.1 磷酸铁锂的基本概况 磷酸铁锂英文名:LITHIUM IRON PHOSPHATE CARBON COATED;简称LFP; 分子式:LiFePO4; 分子量:157.76; CAS:15365-14-7; 磷酸铁锂(分子式LiFePO4,简称LFP),是锂离子电池的一种正极材料,其特点是原料价格低廉丰富,工作电压适中、电容量大、高放电功率、可快速充电且循环寿命长、稳定性高,自90年代被发现后,成为了引发了锂电池革命的新材料,是当前电池发展领域的前沿。 磷酸铁锂电极材料主要用于各种锂离子电池。采用磷酸铁锂作为锂离子电池正极材料的电池被称为磷酸铁锂电池,由于磷酸铁锂电池的众多优点,被广泛使用于各个领域。 目前全球已经有很多厂家开始了工业化生产磷酸铁锂,国外加拿大Phostech Lithium公司、美国Valence(威能)公司和A123(高博),国内天津斯特兰,北大先行等。世界各国正竞相实现产业化生产。 目前,国内的磷酸铁锂产业投资热正在兴起,其势头超过了其他任何国家。 1.2 磷酸铁锂性能特点 锂离子电池的性能主要取决于正负极材料,磷酸铁锂作为锂电池正极材料其安全性能与循环寿命是其它材料所无法相比的,这些也正是动力电池最重要的技术指标。1C充放循环寿命达2000次。单节电池过充电压30V不燃烧,穿刺不爆炸。磷酸铁锂正极材料做出大容量锂离子电池更易串联使用。以满足电动车频繁充放电的需要。具有无毒、无污染、安全性能好、原材料来源广泛、价格便宜,

寿命长等优点,是新一代锂离子电池的理想正极材料。 磷酸铁锂优势性能主要有: 1、比容量大,高效率输出,高能量密度。磷酸铁锂标准放电为2~5C、连续高电流放电可达10C,瞬间脉冲放电(10S)可达20C;理论比容量为170mAh/g,产品实际比容量可超过140 mAh/g(0.2C,25℃); 2、结构稳定、安全性能好。磷酸铁锂是目前最安全的锂离子电池正极材料;不含任何对人体有害的重金属元素;即使电池内部或外部受到伤害,电池不燃烧、不爆炸、安全性最好。 3、循环寿命长。经500次循环,其放电容量仍大于95%;实验室制备的磷酸铁锂单体电池在进行IC的循环测试时,循环寿命高达2000次。在100%DOD 条件下,可以充放电2000次以上;(原因:磷酸铁锂晶格稳定性好,锂离子的嵌入和脱出对晶格的影响不大,故而具有良好的可逆性。存在的不足是电子离子传到率差,不适宜大电流的充放电,在应用方面受阻。解决方法:在电极表面包覆导电材料、掺杂进行电极改性。) 4、资源丰富、成本低廉。磷酸铁锂原材料来源广泛、价格便宜。 5、充电性能好。磷酸铁锂正极材料的锂电池,可以使用大倍率充电,最快可在1小时内将电池充满。可快速充电,自放电少,无记忆效应。可大电流2C 快速充放电,在专用充电器下,1.5C充电40分钟内即可使电池充满,起动电流可达2C。过放电到零伏也无损坏,零电压存放7天后电池无泄漏,性能良好,容量为100%;存放30天后,无泄漏、性能良好,容量为98%;存放30天后的电池再做3次充放电循环,容量又恢复到100%。 6、工作温度范围宽广(-20℃~+75℃)。高温时性能良好:外部温度65℃时内部温度则高达95℃,电池放电结束时温度可达160℃,电池内部结构安全、完好。 磷酸铁锂性能缺点主要有: 1、导电性能差。目前在实际生产过程中通过在前驱体添加有机碳源和高价金属离子联合掺杂的办法来改善材料的导电性(A123、烟台卓能正采用这种方法),研究表明,磷酸铁锂的电导率提高了7个数量级,使磷酸铁锂具备了和钴

磷酸铁锂研究现状概述_欧传奇

新疆有色金属 2012年 磷酸铁锂研究现状概述 欧传奇 (新疆有色金属研究所乌鲁木齐830000) 摘要橄榄石型磷酸铁锂(LiFePO4)因具有理论容量较高、循环稳定性好、价格低廉、环保等一系列优点,被认为是最具发展前景的新一代锂离子电池正极材料,也是目前正极材料研究的重点。本文概述了近年来磷酸铁锂的常用制备方法,及其作为正极材料的优缺点以及各种改性方法。 关键词锂离子电池磷酸铁锂正极材料 锂离子电池的研究开始于上世纪六十年代初,七十年代以后发展迅速,尤其在1990年Sony公司实现锂离子电池产业化以来,因具有电压高、体积小、质量轻、比能量高、无记忆效应、无污染、自放电小、寿命长等诸多优点,锂离子电池已广泛应用于移动电话、笔记本电脑、摄像机、数码相机以及便携式测量仪器等众多民用和军用领域。对于其进行的基础研究也得到迅猛发展,目前主要朝着低成本高性能方向发展,主要研究热点是开发适用于高性能锂离子电池的新材料及新技术。 锂离子电池主要由正极材料、电解质和负极材料组成。目前来说锂离子电池的最常用的负极材料是石墨以及经过改性的碳材料,它们的实际容量已经广泛突破了石墨负极的容量。而正极材料的研究却相对缓慢。电池的能量密度是决定电池轻量化和小型化的一项重要技术指标,作为二次电池,另外一个重要的参数是锂离子电池的开路电压,而要提高工作电压,应设法提高正极材料的嵌锂电位,降低负极材料的脱锂电位。锂离子电池负极材料通常是石墨(LixC6),经过不断的改性提高,其脱锂电压已经接近金属锂的标准电位,几乎没有进一步的降低空间,相反,正极材料没有标准电极电位这一限制,因此在提高嵌锂电位方面有着无限的潜力,这也是目前的主要研究方向。当然还必须开发与此相应的能够承受更高工作电压的电解质。锂离子电池的比容量应由正负极材料间所脱嵌的Li+量决定。目前普遍采用的负极材料LixC6其应用中的可逆比容量已经达到了很高,比一些正极材料的理论值还要高,因此当前提高锂离子电池比容量的重任落在正极材料身上。锂离子电池充放电过程的实现依赖于Li+在正负极材料中的顺利脱嵌,因此其可循环次数的多少主要取决于正负极材料在Li+反复脱嵌的过程中的结构稳定性。LixC6在这方面已经能较好的满足要求,因此提高锂离子电池循环寿命的主要突破方向仍在正极材料。 目前正极材料主要有尖晶石型LiMn2O4、层状LiCoO2、层状LiNiO2、三元正极材料LiNi1-x-yCoxMnyO2、橄榄石型LiFePO4等[1]。LiMn2O4的致命缺点是放电过程中放电比容量衰减严重,导致其循环性能很差。LiCoO2理论上比容量大、循环寿命长,可快速充放电,电化学性能比较稳定。但是钴材料本身成本高,资源缺乏,毒性大,另外LiCoO2在充电时开始分解产生氧气的温度是240℃,安全隐患较大,因此还需要找更为安全,价格更加低廉的材料代替。LiNiO2也有很多缺点,诸如合成困难、首次不可逆容量较大、热安全性差等。LiNi1-x-yCoxMnyO2合成步骤繁琐且前驱体制备的重复性较差,且原料Ni、Co的价格很高,毒性也较大,需进一步改进。LiFePO4材料结构稳定、循环寿命长,还具有无毒、环境友好、原料丰富等优点,非常适合于对安全性,循环寿命,功率特性,受用成本等极为敏感的大型电池应用领域。 1997年,Padhi等人首次报道了橄榄石型LiFePO4可以被用作锂离子二次电池正极材料,并且表现出了优异的电化学性能。该发现引起了国内外研究人员的关注。进一步研究发现其橄榄石型结构使其具有很好的热稳定性,与其他正极材料有着相当的比能量和比功率,充放电过程中结构稳定,具有良好的电化学性能和循环性能,是非常有前景的正极材料。但是LiFePO4本征电导率很低,严重影响了该材料的高倍率性能,此外其振实密度较小,单位体积容量较小,有待进一步研究和改进。 1主要制备方法 目前磷酸铁锂的主要制备方法有固相反应法、 143

浅谈磷酸铁锂电池的性能与应用

龙源期刊网 https://www.doczj.com/doc/9912666865.html, 浅谈磷酸铁锂电池的性能与应用 作者:张志伟 来源:《中国科技博览》2015年第30期 [摘要]随着科学技术发展速度不断加快,锂离子电池技术也得到了相应的发展,磷酸铁锂带电池应运而生,这种类型的电池所具优势明显,如安全性好、没有记忆效应、工作电压高、循环寿命长以及能量密度大等。下面笔者就磷酸铁锂电池的性能以及应用进行研究和分析。 [关键词]滇池;性能;磷酸铁锂;储能 中图分类号:TG113.22 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2015)30-0368-01 一、前言 目前在锂电池的研究中,所研究的主要正极材料包含有LMin2O4、LiCoO和LiNiO2等,但因钴资源有限,再加上其有毒,在制备钼酸锂上难度较大。自从磷酸铁锂所具的可逆嵌脱锂特性被报道以后,该材料也受到了广泛关注,关于该材料方面的研究和文献报道也随之增多,和传统锂电池比较,磷酸铁锂电池所具安全性能较好,原材料来源比较广泛,循环寿命长且成本较低等,目前在通信、电网建设中已得到广泛应用。 二、磷酸铁锂电池性能分析 磷酸铁锂电池正极由LiFePO4材料所构成,由铝箔连接正极;电池负极为碳石墨构成,由铜箔和负极连接;电池中间为聚合物隔膜,借助于此隔开电池正负极,其中锂电子能经过隔膜,而电子不可经过隔膜,在电池内存在电解质。于LiFePO4和FePO4间完成电池充放电反应,充电期间,LiFePO4缓慢脱离出锂离子成为FePO4;放电期间,锂离子嵌入FePO4逐渐形成为LiFePO4。当电池在充电时,自磷酸铁锂晶体电池中锂离子迁移至晶体的表面,于电场力不断作用下开始进入电解液,接着穿过隔膜,而后通过电解液迁移至石墨晶体表面,继而嵌入到石墨晶格。在此时,电子通过导电体逐渐流向电池正极铝箔集电极,通过极耳—电池正极柱—外电路—负极极柱—负极极耳逐步流向至铜箔集流体,最后再通过导电体流至石墨负极,从而使负极电荷可达到平衡。电池在放电期间,锂离子脱嵌于石墨晶体,进入电解液,接着穿过隔膜,通过电解液迁移至磷酸铁锂晶体表面,而后重新嵌入至磷酸铁锂晶格中,此时,电子通过导电体逐渐流向至铜箔集电极,通过极耳—电池负极柱—外电路—正极极柱—正极极耳而流向至铝箔集流体,并再通过导电体流至电池正极,以便正极电荷达到平衡。 磷酸铁锂电池借助于自身所具独特优势,如高工作电压、绿色环保、能量密度大、支持无极扩展以及循环寿命长等,将其组成为储能系统以后能够大规模储存电能。由磷酸铁锂电池构成的储能系统,除磷酸铁锂电池组外,还包含有电池管理系统、中央监控系统、换流装置以及变压器,其中换流装置中又包括整流器以及逆变器。该系统能量转换机理主要如下:在充电

磷酸铁锂生产配方及工艺

正极材料调试详细工艺流程 1.原材料检验 1.1磷酸铁:纯度99.5%以上,D90粒度小于5um ;(必须有纯度、粒度及杂质含量检 测报告) 1.2碳酸锂:纯度99.5%以上,D90粒度小于5um ; 1.3蔗糖:纯度99.5%以上,D90粒度小于5um ; 1.4纯水:电导率大于10兆欧。 1.5氮气:99.999% 1.6分散剂:聚乙二醇(PEG) 2.工艺过程 2.1磷酸铁烘干除水 (1)烘房烘干工序:不锈钢匣钵装满原料磷酸铁置入烘房,调节烘房温度220±20℃,6-10小时烘干。出料转下一工序至回转炉烧结。 (2)回转炉烧结工序:回转炉升温、通氮气达到要求后,进料(来自上工序烘房的物料),调节温度540±20℃,烧结8-12小时。 2.2研磨机混料工序 正常生产时,两台研磨机同时投入运行,两台设备具体投料和操作相同(调试时一台单独运行亦可),程序如下: (1)碳酸锂研磨:称量碳酸锂13Kg、蔗糖12Kg、纯水50Kg,混合研磨1-2小时。暂停。 (2)混合研磨:在上述混合液中加入磷酸铁50Kg,纯水25Kg,混合研磨1-3小时。停机,出料转入分散机。取样测粒度。 (3)清洗:称量100Kg纯水,分3-5次清洗研磨机,洗液全部转入分散机。 2.3分散机机物料分散工序

(1)将2.2两台研磨机混合好(或者1台研磨机两次混合)的物料约500Kg(包括清洗研磨机的物料)一起转入分散机,再加入100Kg纯水,调节搅拌速度,充分搅拌分散1-2小时,等待用泵打入喷雾干燥设备。 2.4喷雾干燥工序 (1)调节喷雾干燥设备的进口温度220±20℃,出口温度110±10℃,进料速度80Kg/hr,然后,开始进料喷雾干燥,得到干燥物料。 (2)可以按照喷雾粒度大小调节固含量为15%~30%。 2.5液压机物料压块装料 分别调节液压机的压力为150吨和175吨,在模具中装入喷雾干燥好的物料,保压一定时间,压实成块状。装入匣钵转入推板炉。同时,放入几组散装样品,与压成块状的物料进行对比。 2.6推板炉烧结 先升温,通氮气,达到气氛要求100ppm以下,将匣钵推入推板炉,按升温段300-550℃,4-6小时;恒温段750℃8-10小时;降温段6-8小时进行,出料。 2.7辊压超细磨 将推板炉烧好的物料输入超细磨,调节转速,进行辊压研磨后送入超细磨进行研磨。每批取样测试粒度。 2.8筛分、包装 将研磨物料进行筛分、包装。5Kg、25Kg两种规格。 2.9检验、入库 产品检验、贴标签入库。包括:产品名称、检验人、物料批次、日期。

国内外磷酸铁锂新性能指标

国内外磷酸铁锂厂商材料性能数据

1:A123磷酸铁锂材料性能状况 项目/Items 数据/Data 规格/Specification 碳含量/Carbon(wt%) 2.04 Carbon 1.8%~2.8% 比表面积/Specific Surface Area 29.19 SSA 25~32m 2/g 振实密度/Tap Density 0.60 Tap >0.5g/cc 粒度/Particle Size Distribution 1.059 D10 >1.0um 2.38 D50 2.0um-3.0um 5.642 D90 <6.5um 电池数据/Electrochemical Performance 150.4 FCC >130mAhr/g 155.1 C/2 >140mAhr/g 138.3 10C >120mAhr/g 外观/Appearance BG7 ≥BG6 包装/package PASS REJECTED 标签/Label PASS REJECTED

磷酸铁锂技术指标指标数据 粒度D10(μm)0.8-1.2 D50(μm)3-6 D97(μm)17-25 碳含量(%) 6.0 振实密度(g/cm3) 1.0-1.3 压实密度(g/cm3) 比表面积(m2/g)13-16 放电中值电压(V) 3.05(2C充10C放) 克能量(mAh/g)0.1C 135 1C 130 10C 115 20 C 衰减率2C充10C放,400次,80%低温性能 加工性能好 批次稳定性好

磷酸铁锂技术指标指标数据 粒度D10(μm)0.173 D50(μm)0.531 D90(μm) 1.864 碳含量(%) 振实密度(g/cm3) 1.157 压实密度(g/cm3) 比表面积(m2/g)15.368 放电中值电压(V) 3.65 克能量(mAh/g)0.1C 158 1C 10C 20 C 衰减率循环1500次容量保持率为80% 以上。 低温性能-20°容量保持率为65% 加工性能OK 批次稳定性OK

磷酸铁锂与锰酸锂的对比

10Ah磷酸铁锂电池与錳酸锂电池对照分析 1.电器特性 磷酸铁磷錳酸锂 电池最高电压(V) 3.9 电池最高电压(V) 4.2 电池最低电压(V) 2.5 电池最低电压(V) 2.75 额定电压(V) 3.2 额定电压(V) 3.7 电池容量(AH) 10 电池容量(AH) 10 最大充电电流(A) 5 最大充电电流(A) 5 最大放电电流(A) 18 最大放电电流(A) 18 过充保护电压(V) 3.95 过充保护电压(V) 4.25 过放保护电压(V) 2.2 过放保护电压(V) 2.45 放电保护电流(A) 20 放电保护电流(A) 20 2.曲线分析 10AH錳酸锂电池0.2C充电曲线 分析: 1.充电第一阶段(0—30 min),充电电流较大,充电快,电池内阻较小。充电平均速率 v=0.025V/min 2.充电第二阶段(30—250 min),电池进入充电稳定状态,内阻增大。充电平均速率 v=6.82*10-4V/min 3.充电第三阶段 (250—370 min ),充电幅度比第二阶段略快,内阻增大。v=0.0025V/min 4.充电过程中,电池容量减小。 5.电池电容C=△Q/△U=10*3600/1.2=30000F 10AH磷酸铁锂电池0.2C充电曲线 分析: 1. 充电第一阶段(0—30 min), 电池内阻有增大的趋势,充电平均速率 v=0.01166V/min 2. 充电第二阶段(30—260 min), 总体处于充电平稳状态,内阻增大, v=4.3478*10-4V/min 3. 充电第三阶段(260—310 min),充电电压上升幅度较大,内阻增大,v=0.01V/min 4. 充电过程中,电池容量减小。 5. 电池电容C=△Q/△U=10*3600/1=36000F 两种电池的比较分析: 1. 10AH磷酸铁锂电池比10AH錳酸锂电池容量小。 2. 充电的第一、二阶段,錳酸锂电池比磷酸铁锂电池要快,第三阶段相反。 两种电池的内阻在充电过程中都趋于增大,电池容量减小。

关于磷酸铁锂电池的知识

关于磷酸铁锂电池的知识 导读:锂离子电池的正极材料主要有钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂、三元材料、磷酸铁锂等。其中钴酸锂是目前绝大多数锂离子电池使用的正极材料。从材料的原理上讲,磷酸铁锂也是一种嵌入/脱嵌过程,这一原理与钴酸锂,锰酸锂完全相同。 磷酸铁锂电池,是指用磷酸铁锂作为正极材料的锂离子电池。锂离子电池的正极材料主要有钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂、三元材料、磷酸铁锂等。其中钴酸锂是目前绝大多数锂离子电池使用的正极材料。从材料的原理上讲,磷酸铁锂也是一种嵌入/脱嵌过程,这一原理与钴酸锂,锰酸锂完全相同。 1.介绍 磷酸铁锂电池属于锂离子二次电池,一个主要用途是用作动力电池,相对NI-MH、Ni-Cd电池有很大优势。 磷酸铁锂电池充放电效率较高,倍率放电情况下充放电效率可达90%以上。而铅酸电池约为80%。 2.八大优势 安全性能的改善 磷酸铁锂晶体中的P-O键稳固,难以分解,即便在高温或过充时也不会像钴酸锂一样结构崩塌发热或是形成强氧化性物质,因此拥有良好的安全性。有报告指出,实际操作中针刺或短路实验中发现有小部分样品出现燃烧现象,但未出现一例爆炸事件,而过充实验中使用大大

超出自身放电电压数倍的高电压充电,发现依然有爆炸现象。虽然如此,其过充安全性较之普通液态电解液钴酸锂电池,已大有改善。寿命的改善 磷酸铁锂电池是指用磷酸铁锂作为正极材料的锂离子电池。 长寿命铅酸电池的循环寿命在300次左右,最高也就500次,而磷酸铁锂动力电池,循环寿命达到2000次以上,标准充电(5小时率)使用,可达到2000次。同质量的铅酸电池是“新半年、旧半年、维护维护又半年”,最多也就1~1.5年时间,而磷酸铁锂电池在同样条件下使用,理论寿命将达到7~8年。综合考虑,性能价格比理论上为铅酸电池的4倍以上。大电流放电可大电流2C快速充放电,在专用充电器下,1.5C 充电40分钟内即可使电池充满,起动电流可达2C,而铅酸电池无此性能。 高温性能好 磷酸铁锂电热峰值可达350℃-500℃而锰酸锂和钴酸锂只在200℃左右。工作温度范围宽广(-20C--+75C),有耐高温特性磷酸铁锂电热峰值可达350℃-500℃而锰酸锂和钴酸锂只在200℃左右。 大容量 具有比普通电池(铅酸等)更大的容量。5AH-1000AH(单体) 无记忆效应 可充电池在经常处于充满不放完的条件下工作,容量会迅速低于额定容量值,这种现象叫做记忆效应。像镍氢、镍镉电池存在记忆性,而

磷酸铁锂电池地放电特性及寿命

磷酸铁锂电池(以下简称锂铁电池)作为铁电池的一种,一直受到业界朋友的广泛关注(也有人说锂铁电池其实就是锂离子电池的一种)。就铁电池而言,它可以分为高铁电池和锂铁电池,今天我们以型号为STL18650的锂铁电池为例,来具体说明一下锂铁的电池的放电特性及寿命。 STL18650的锂铁电池(容量为1100mAh)在不同的放电率时其放电特性如图2所示。最小的放电率为0.5C,最大的放电率为10C,五种不同的放电率形成一组放电曲线。由图1中可看出,不管哪一种放电率,其放电过程中电压是很平坦的(即放电电压平稳,基本保持不变),只有快到终止放电电压时,曲线才向下弯曲(放电量达到800mAh以后才出现向下弯曲)。在0.5~10C的放电率范围内,输出电压大部分在2.7~3.2V范围内变化。这说明该电池有很好的放电特性。 图1 STL18650的放电特性 容量为1000mAh的STL18650在不同的温度条件下(从-20~+40℃)的放电曲线如图2所示。如果在23℃时放电容量为100%,则在0℃时的放电容量降为78%,而在-20℃时降到65%,在+40℃放电时其放电容量略大于100%。 从图3中可看出,STL18650锂铁电池可以在-20℃下工作,但输出能量要降低35%左右。 图2 STL18650在多温度条件下的放电曲线 STL18650的充放电循环寿命曲线如图4所示。其充放电循环的条件是:以1C充电率充电,以2C放电率放电,历经570次充放电循环。从图3的特性曲线可看出,在经过570次充放电循环,其放电容量未变,说明该电池有很高的寿命。

图3 STL18650的充放电循环寿命曲线 过放电到零电压试验 采用STL18650(1100mAh)的锂铁动力电池做过放电到零电压试验。试验条件:用0.5C充电率将1100mAh的STL18650电池充满,然后用1.0C放电率放电到电池电压为0C。再将放到0V的电池分两组:一组存放7天,另一组存放30天;存放到期后再用0.5C充电率充满,然后用1.0C放电。最后比较两种零电压存放期不同的差别。 试验的结果是,零电压存放7天后电池无泄漏,性能良好,容量为100%;存放30天后,无泄漏、性能良好,容量为98%;存放30天后的电池再做3次充放电循环,容量又恢复到100%。 这试验说明该电池即使出现过放电(甚至到0V),并存放一定时间,电池也不泄漏、损坏。这是其他种类锂离子电池不具有的特性。

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