第八章 醛、酮、醌
第一节 醛、酮
一、 结构、命名
1． 结构：
羰基化合物：含有羰基（ C=O ）的化合物为羰基化合物。
R 1、R 2均为烷基时，分子称为酮；R 1、R 2有一个或二个为氢分子称为醛。 芳香醛酮：羰基与芳环直接相连的化合物。 醛、酮 脂肪醛酮：羰基与脂肪烃基相连的化合物。 不饱和醛酮：羰基与不饱和烃基相连的化合物。
羰基C 为sp 2杂化，杂化轨道分别与其他的原子形成三个σ键，余下的一个p 轨道与氧的p 轨道形成一个π键。π键电子云偏向O 、C 上带部分正电荷利于亲核试剂的进攻。
2． 命名：
⑴ 普通命名法：① 简单醛 烷基+“醛”
异丁醛 正十二醛 （月桂醛）
② 简单酮：按羰基所连的两个烃基的名称来命名，按顺序规则，简单在前，名称为
“甲酮”。
甲（基）乙（基）酮 二乙（基）酮 2-羟基丙醛（α-羟基丙醛） ⑵ 系统命名法：
① 基本规则同前面讲过的其他化合物相似。注意：选主链时，要选含羰基的最长链为主链，编号时从离羰基最近的一端开始编号，名称为“醛”或“酮”。
4-甲基-2-戊酮 3-甲基丁醛 ② 分子中含苯环的，常以苯环作为取代基。
1-苯基-1-丙酮 苯乙酮
O R 1
C
R 2
O
R 1
C
R 2
¨¨
C H
O
C H C
H 3C H 3C H
O
C
H 3(CH 2)10C
H 31
C H 23
C H 3
4
O
C
2
C
H 31
C H 22
C H 24
C H 3
5
C
3
O
C H
1
C H 2
C
H 33
O H O
C H
1
C H 22
C H 3
C
H 34
C H 3
O
C H 3
1
C H 23
C H 4
C
H 35
C H 3
C
2
O
C
1
C H 2
2
C H 3
3
O C
1
C H 3
2
O
③ 复杂：
2-丁烯醛 4-庚烯-2-酮 二、 物理性质：
常温下，除甲醛是气体外，，十二个碳原子以下的醛酮是液体，高级的醛酮和芳香酮多为固体。分子一般具有较大的极性，因此沸点比分子量相近的烃和醚要高，但比相应的醇要低。醛酮的分子可以与水形成氢键，低级的醛酮（四碳以下的脂肪醛酮）易溶于水，五碳以上的醛酮，微溶或不溶于水中，而易溶于有机溶剂中。 三、 化学性质
1．羰基的亲核加成反应及历程
由于氧的电负性大于碳，羰基碳上带有部分正电荷，易受亲核试剂的进攻。
⑴ 与HCN 加成
① 历程：a 产生CN - ；
b CN -进攻羰基碳
② 反应活性：
碳上电荷密度越低，越利于亲核试剂的进攻。
③ 空间影响：羰基所连的基团越小越利于反应的进行。 ④ 反应条件：醛或甲基酮。
⑵ 与格氏试剂的加成反应：产物为醇。
其中R 为伯仲叔烷基；R 1、R 2为H 或烷基，即为醛或酮，也可以为CO 2，当为CO 2
时产物为酸。
C H
1
C H 2
C H 3
C
H 34
O
C H 3
1
C H 23
C H 4
C H 5
C H 26
C
H 37
C
2
O
C
O
H
H
δ
δ
+
C H
O R
R
C H O H
OH
O O H
R
C H
C
O H ＋+-增加一个碳的α羟基酸
C
O R
C H 3NaCN
R
C O H
C H 3O O H
R
C C
O H C
H 3
＋+H
δ
-H
C O
R 1
R 2
R MgX
＋
δδδδ++
--R
C R 1R 2
R
C OH
R 1R 2
C O
H
H
C O
H
R
C O
R 1
R 2
＞＞
例如：
⑶ 与NaHSO 3加成
说明：a ．此反应可逆；
b ．产物不溶于有机溶剂，因此可用于分离甲基酮、醛；
c ．由于空间位阻作用，只有醛与甲基酮可以反应。 ⑷ 与氨的衍生物的加成缩合反应。
含氮的亲核试剂有：伯胺、羟胺、肼、2，4-二硝基苯肼以及氨基脲。
C H 2MgX
C H
O
C H 3C H 2C H
C H 3
O H 无水醚
＋
O
H 2C H 2MgX
C C
H 3C H 3
C H 3
C
H 2O
C H 2C H 2C C
H 3C H 3C H 3
O H
无水醚
＋
O
H 2不重排
C H 2MgX
C H 3C
H O H
C
H 3C H 3
C H 2C H
C H 2C
H 3O H
C H 3
无水醚
＋O
H 2MgX C C
H 3C H 3
C H 3
C
C C
H 3C H 3C H 3
O
O H 无水醚
＋
O
H 2CO 2
R
C H
O NaHSO 3
R C H SO 3Na
O H
＋
羟基磺酸钠
R C H SO 3Na
O H
HCl
NaCl
SO 2
O
H 2＋
＋
＋RCHO
NaCl
CO 2
O
H 2＋
＋
＋RCHO
2C
NH—Y
H
H
O H C N—Y
H
H
O
H －
羰基试剂 说明：a ．反应可用醋酸催化，增加羰基的活性。 b ．反应不可用强酸催化，减弱羰基试剂的活性。
⑸ 与醇加成：醇中氧的亲核能力弱
反应条件：用无水HCl 催化。 历程：
缩醛（酮），在碱溶液中稳定，在酸的水溶液中易分解回原来的醛（酮）。
由于羰基比较活泼，而缩醛（酮）（胞二醚）比较稳定，故常用此法保护羰基。
例如：合成
C O
H
N
H 2R
N
2O H
N
H 2N H 2
N
H 2N H
O 2N
NO 2
O
N
H 2N H
C
N H 2
C
N
H R
C
N
O H
C N
H
H
N H 2
N H
O 2N
NO 2
N
O
C
N H 2
C
N
H
N
H
伯胺
西佛碱
肼
腙
，4-二硝基苯肼
2，4-二硝基苯腙
氨基脲
缩氨脲
N
H 2Y
H
NH 3
Y
＋
++
¨
C
O
R 2
R 1
R 3O H
C O H R 2
R 1
O
R 3
R 3O H Cl
H C O R 2
R 1
O
R 3
R 3＋
无水
半缩醛（酮）
缩醛（酮）
C O
R 2
R 1
＋
H +
2
R 1C H
R 2
2
1
H
－C O R 2
R 1
O H R 3
H
C O 2
1
OH 2R 3
－2O H
－C O R 2
R 1
O R 3
R 32C O R 2
R 1
O R 3R 3
C O
R 2
R 1
R 3O H
＋
⑹ 与水加成：
2． 还原
⑴ 催化氢化：强还原，产物为醇，可还原双键。
⑵ NaBH 4、LiAlH 4、Al(OCH(CH 3)2)3(异丙醇铝)还原：选择性还原，不还原双键、叁键。 例如：
⑶克莱门森还原（Clemmesen ）还原：酸性条件，把羰基还原为亚甲基。 例如：
对于合成中，在苯环上引入直链烷基时，可先进行傅氏酰基化反应，然后用上述方法进行还
原。例如合成如下化合物。
＋C O H R 2
R 1
O H
C O
R 2
R
1
O
H 2胞二醇（不稳定）
＋C
H O H
O H Cl 3C
C H O
Cl
3C
O
H 2稳定，氯的吸电子作用使碳上电子云密度降低。
C H
O R
＋
H 2
C H 2R
O H
C O R 1
R 2
＋
H 2
C H R 1
R 2
O H
C
H 3C H
C H
C H
O
C
H 3C H
C H
C H 2O H
C H
O C H 2LiAlH C H 2C H 2O H
C O
R 2
R 1
Zn-Hg HCl
1
C H 2R 2
R 1
O
C C H 2C H 3
Zn-Hg HCl
C H 2C H 2C H 3
O
C
H 3C
C H 2Br
O C
H 3C
C H 2C H 2C H 2O H
O
C
H 3C
C H 2Br
＋
C H 2C H 2O H O H
无水C
H 3C C H 2Br
C H 2C H 2
O O 无水乙醚
Mg
1
O
2H
O
C H 3C C H 2C H 2C H 2O H
下述合成可用，上面的方法进行。
3． 氧化：醛比酮易氧化。
⑴ 弱氧化：TollenS （吐伦）试剂：AgNO 3氨溶液。 Fehling （斐林）试剂：CuSO 4、NaCO 3、酒石酸钠溶液。、 Bnidict （本尼地）溶液：CuSO 4、NaCO 3、柠檬酸钠溶液。 其中起作用的为 Ag + 、Cu 2+
反应性：三种试剂不与酮反应，可与α-羟基酮反应，不与双键反应。 吐伦试剂： 与醛反应 与芳香醛反应 与甲醛反应 斐林试剂： 与醛反应 与芳香醛不反应 与甲醛反应 本尼地溶液： 与醛反应 与芳香醛不反应 与甲醛不反应
⑵ HNO 3氧化
制备的意义不大。
⑶ K 2C 2O 7氧化
4． 烃基上的反应
⑴ α氢的活性
即α-H 有一定的酸性，在强碱下可以失去质子。
C H 2C H 2C H 3
C H
O
R
Ag OH
COO R
＋
-＋Ag
C H
O R
Cu
OH
COO R
+＋
-＋Cu 2O
2银镜反应
红棕色沉淀
C H
O
C H
C H
C H 3Ag +
＋Ag
C
O C H
C H
C
H
3O H
Ag +
＋Ag
C
O C H
C H
C
H 3O H
O
C O
C H 2C H 2C C H 3HNO 3
C O
C H 2C H 3C H 3
C
O
O H
C H 2C 3C O
O H C H 3O 2
＋＋
O
C
C H 3
HNO ＋O
O H C
O
O H C H
C H 2C H 2C H 2C
C H 3O
O H C
O
O H
C H 2C H C H 2C H 2C
C H 3
C H 4
1
O
K 2C 2O 7O
O H C
O
O H
C H 2C H 2C H 2C H 2
C H SO C
O
C H 3
C
H 3C
C H 2
C
H 3O H 互变异构
负碳离子的稳定性：
⑵ 卤代反应和卤仿反应 a ． 卤代：无碱催化，可控制于一元反应。
b ．
此反应可用于鉴别甲基酮、甲基醇，现象是出现黄色沉淀。
⑶羟醛缩合反应：碱催化醛自身缩合。
历程：
1% 酮进行上述反应，要用到缩式提取器。
混合醛酮的反应得到混合物，没有多大的制备意义。
C
O
C H 3
C
H 2H
C
C H 3
C
H 2
O C
O
C H 3
CH 2
＋
BH
B ＋
--C
O
C H 3
CH 2
--烯醇式负离子
3
R R R ＜
＜
＜
C
O C H
3
Br 2
H +
＋
C
O
C H 2Br
C
O C H 3
NaOH
I
3
H
＋
CHI 3
3
NaOH
I 3
C
H 3C H 2C H
C H 3
O H
C H 3C H 2C
O
O H
＋
CHI 3
C
H 3C H 2C
C H 3
O
C
H 3C H
O
-
-C H 3C H O
C H 2C H
O
-
21
OH -
C H 3C H O H C H 2C H
O
C
H 3C O C H 3
C
H 3C
O H C H 2C O C H 3
C H 3
β-羟基醛
OH -C
H 3C H
O
＋C
H 3C H
O
C
H 3C H
O H C H 2C H
O β-羟基醛
OH -
上述反应在加热的条件下，产物为α，β-不饱和醛酮：
再例：
合成：
解：
⑷ 芳环上的反应：
芳香醛在进行硝化时，醛基容易氧化，需要进行保护醛基。 ⑸ 歧化反应（Cannizzarp ）（康尼扎罗反应）
无α-H 的醛，在浓碱条件下自身的氧化还原反应。
历程
C
H 3C O
C H 3
C
H 3C
C H C O
C H 3
C H
3
OH -C
H 3C O C H 3
C
H 3C
C H
C O
C H 3
C H
3
OH -
C H 2C H
O
R 2
C H 2C H C H C H
O
O H R 1R 1
C H 2C H
O
R 1C H 2C H C H C H
O O H R 1
R 2
C H 2C H C H C H
O O H R 2
R 1
C H 2C H C H C H
O
O H R 2
R 2
＋＋＋＋＋C H
O C
H 3C H
O
C H C H 2C H
O
O H
2－△
C H C H C H
O
O H
C
H
O
O H C
H O
C H 2CHO C H 2CHO
O 3
-CHO
NaOH
COONa
CH 2OH
＋
浓CHO
COOH
CH 2OH
＋-
＋
第二节 醌
一、 命名，结构
邻苯醌 对苯醌 1，2-萘醌 9，10-蒽醌 9，10-菲醌 红 黄 橙黄 淡黄 橙红 制法：
大π共轭体系，因此有颜色。 二、 化学性质
1．羰基加成：羰基的性质
对苯醌单 对苯醌双
2．双键加成：碳碳双键的性质
3．1，4加成
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
N H 2
O O
O
＋
N
H 2O H
N
O O H N
N
O H
O H
N
H 2O H
O
O
＋
Cl 2
O
O
Cl
Cl
O
O
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl 2
O
O
＋Cl
H O H
O
Cl H
O H
O H
Cl
4． 还原
O
O
＋H
+
O H
O H
氢醌电极
2
实验十二醛和酮的鉴定 一．实验目的： 1.通过实验进一步加深对醛、酮的化学性质的认识; 2.通过醛、酮的特征反应，掌握鉴别醛、酮的化学方法; 二．实验重点和难点： 1.醛、酮的化学性质的认识; 2.鉴别醛、酮的化学方法; 实验类型：基础性实验学时：4学时 三．实验装置和药品： 主要实验仪器: 试管滴管酒精灯试管夹烧杯锥形瓶布氏漏斗 抽滤瓶pH试纸水浴装置 主要化学试剂: 2,4—二硝基苯肼试剂乙醛水溶液丙酮苯乙酮稀硫酸浓硫酸95%乙醇5%硝酸银浓氨水甲醛苯甲醛铬酸试剂NaHSO3溶液10%氢氧化钠溶液碘—碘化钾溶液正丁醛Schiff试剂托伦试剂费林试剂（I 和II）淀粉溶液脱脂棉浓H2SO3 四．实验原理： （1）醛和酮都含有羰基,可与苯肼、2,4—二硝基苯肼、亚硫酸氢钠、羟胺、氨基脲等羰基试剂发生亲核加成反应。所得产物经适当处理可得到原来的醛酮，这些反应可用来分离提纯和鉴别醛，酮。 醛和酮在酸性条件下能与2，4—二硝基苯肼作用，生成黄色、橙色和橙红色的2，4—二硝基苯腙沉 2，4—二硝基苯腙是有固定熔点的结晶，易从溶液中析出，即可作为检验醛，酮的定性试验，又可作为制备醛，酮衍生物的一种方法。 （2）鉴于醛比酮易被氧化的性质，选用适当的氧化试剂可以区别，区别醛，酮的一种灵敏的试剂是Tollens试剂，它是银氨络离子的碱性水溶液，反应时醛被氧化成酸，银离子被还原成银附着在试管壁上，故Tollens试验又称银镜反应。 RCHO+2Ag(NH3)2+OH- ——→2Ag↓+RCO2NH4+ H2O + 3NH3 铬酸试验也可用来区别醛，酮，由于铬酸在室温下很容易将醛氧化为相应的羧酸，溶液由橘黄色变成绿色，酮在类似条件下不发生反应。 3RCHO+H2Cr2O7+3H2SO4——→3RCO2H+Cr2(SO4)3+4H2O 橘黄绿色 由于伯醇和仲醇也咳被铬酸氧化，因此铬酸试验不是鉴别醛的特征反应，只有通过用2，4-二硝基苯肼鉴别出羧基后，才能用此法进一步区别醛和酮。 （3）一个鉴别甲基酮的简便方法是次碘酸钠试验，凡是有CH3CO—基团或其它易被次碘酸钠氧化成这种基团的化合物，如CH3—CH—均能被次碘酸钠作用生成黄色的碘仿沉淀。 RCOCH3+3NaIO——→RCOCI3+3NaOH RCOCI3+NaOH——→RCOONa+CHI3(黄) （4）Fehling试剂是由等体积的CuSO4溶液（Fehling I）和酒石酸钾纳的NaOH溶液（Fehling II）组成的。醛跟氢氧化铜反应(也裴林反应)：Cu(OH)2的碱溶液，能把脂肪醛氧化为羧酸，同时Cu(OH)2被还原为红色的Cu2O沉淀。也是检验醛基的一种方法。 CuSO4+2NaOH→Cu(OH)2↓+Na2SO4
有机化学基础 § 3 烃的含氧衍生物 教案 §3-2 醛和酮 一、醛类 1、概念和分子组成结构 (1)醛类—由烃基和醛基相连而构成的有机物。 讲解：醛基一定要连在碳原子上，例如： 讲解：特例 (2)分子组成：饱和一元脂肪醛：C n H 2n O(n ≥1) 示性式：C n H 2n+1CHO(n ≥0) 注意：饱和一元脂肪醛的Ω=1 注意：醛基必须写为-CHO ，绝对不能写成-COH ，且C-H 不要省略。 (3)分子结构：C=O 键类似C=C ，键角为120°，例如： 设问：插入氧原子为什么影响了氢原子数目 讲解：形成了双键。 (4)类别 按 烃 基：脂肪醛、脂环醛、芳香醛 按醛基数目：一元醛、二元醛、多元醛 例如： (5)同分异构体：碳链异构和官能团异构 练习：写出C 4H 8O 的同分异构体的结构简式并用系统法和习惯法命名。 C H 3O C H O H O 苯(基)甲醛 H O 环己醛 H C H O
讲解：C 3H 7CHO 设问：还有什么同分异构体 讲解：不饱和醚和环醚，请举例。 设问：丙醛的如何变换成为丙酮 例题： 2、醛类的性质 (1)物理性质： 甲醛为无色气体，有刺激性气味，易溶于水。 注：37~40%的甲醛溶液俗称“福尔马林”—Formalin 。 乙醛为无色液体，易挥发(20.8℃)，与水和乙醇互溶。 读书：P56图3-11、12、资料卡片 (2)化学性质 ①氧化反应—氧化成酸 A 、与银氨溶液反应—银镜反应 演示：P57实验3-5 配置：1mL2%AgNO 3溶液，边振荡边滴入2%的氨水，直至沉淀刚好完全溶解。 反应：324Ag NH H O AgOH NH +++?=↓+、332AgOH+2NH =[Ag(NH )]OH 总式：32324Ag 3NH H O [Ag(NH )]OH NH ++++=+ 现象：无色溶液→白色沉淀→棕褐色沉淀→无色溶液 操作：在上述银氨溶液中滴加3滴乙醛，置于温水浴中。
知识单元1 醛酮的分类,结构及物理性质 一、导学 内容概括 通过本单元的学习，掌握醛酮化合物的分类和基本结构,掌握醛酮官能团羰基中的电子杂化及分子结构,了解醛酮的物理性质。 重点、难点 教学重点：羰基的结构特征及醛酮的电子杂化分布 二、醛酮(Aldehydes and Ketones)的分类和结构 （一）醛酮的分类 1.分类和结构 根据与羰基相连的烃基的不同,可将醛,酮分为脂肪族醛,酮,和芳香族醛,酮两大类。 图1 醛酮的分类 在分子中存在两个或两个以上羰基的化合物称为多元醛,多元酮或醛酮。例如: 图2 多元醛和多元酮 2.醛酮结构：醛,酮官能团羰基中的碳和氧都是sp2杂化,碳原子与其相连的三个原子形成三个σ键并处在同一平面上,相互间键角约为120°.碳原子和氧原子未杂
化的两个p 轨道形成一个π键与分子骨架所在的平面垂直。在氧原子的两个未成键 的sp 2轨道上有两对电子 羰基双键的电子是偏向氧原子一方的,这种电子偏移是的碳氧双键具有明显的极性,碳原子上带有部分正电荷,具有亲电性;氧原子带有等量的负电荷,具有亲核性和弱碱性(路易斯碱).羰基的这种极性可以表示如下: 醛酮很活泼,可以发生许多反应得到各种有用的衍生物.醛酮的结构决定其反应的主要发生在三个活泼区域:具有路易斯碱性的氧,亲电性的碳及羰基相连的α-碳或α-氢。 （二）物理性质 形成羰基的极性增加了醛酮分子之间的作用力,醛酮的沸点比相对分子质量相近的卤代烃,醚及烃的高;但比相对应的醇的低,例如: 思考题:为什么醛酮的沸点比相应的醇低,比相应的烷烃高?(网页上只给出思考题,答案点击出现) 答案:羰基能与水形成氢键,故比相应的烷烃高;而醛酮分子间不能形成氢键,故沸点低于醇. 羰基能与水形成氢键,故低级醛酮与水混溶,高级醛酮溶解度随分子量增加而下降. 脂肪族醛酮的相对密度小于1,而芳香族醛酮的相对密度大于1. 三、练习/作业(网页上只给出练习题，答案点击呈现) 理化性质比较： （1）比较下列各组化合物的沸点： A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ②CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO OH ③① CHO ②CHO HO CHO HO CHO ④ B: （2）比较下列化合物在水中的溶解度： C O C + O
实验五醛和酮的性质 一.实验目的 1.加深对醛酮性质的认识 2.掌握醛酮的鉴别方法 二.实验原理 二.实验仪器与药品 试管，胶头滴管，烧杯（洗胶头滴管用），洗耳球 三.实验步骤 1.2,4-二硝基苯肼试验 (1)取2 mL2,4-二硝基苯肼试剂于试管中，分别加2-3滴样品（乙醛，丙酮，苯甲醛，苯乙酮）； (2)振荡、观察现象； (3)若无现象，静置几分钟后再观察。 2.亚硫酸氢钠的加成 (1)在2支试管中各加2 mL饱和亚硫酸氢钠溶液； (2)再分别加入1 mL纯丙酮和5%的丙酮溶液，振荡，把试管放在冰水中冷却，观察现象。 3.碘仿反应 (1)将5滴样品（乙醛，丙酮，95%的乙醇，异丙醇，苯乙酮）加入试管中，加1 mL I 2－KI溶液，再滴加5%的氢氧化钠溶液至红色消失为止，观察现象； (2)如出现白色乳浊液，把试管放到水浴中温热至50-60 ℃，再观察。 3.斐林试剂试验 (1)把1 mL斐林试剂Ⅰ和平共处1 mL斐林试剂Ⅱ在试管里混合均匀，分装到3支试管中，分别加入3-5滴样品（乙醛，丙酮，苯甲醛）； (2)振荡后，把试管放在沸水中加热，观察现象。 4.银镜反应 (1)在洁净的试管中放入2 mL 2%的硝酸银溶液，加1小滴5%的氢氧化钠溶液，一边振荡试管一边滴加2%的氨水，直到产生的沉淀恰好溶解为止； (2)滴加2滴样品（乙醛，丙酮，苯甲醛），静置几分钟后观察现象；
(3)若无变化。在水浴中温热至50-60℃，再观察。 四.实验结果及分析
表1 实验结果及分析表 点的黄色晶体。立即生成橘红色沉淀，且可倒置试管不流出， 振荡一会儿后变成浊液，静置后分层，上层为 溶液立即出现乳白色沉淀，静置后分层，上层
第十一章 醛和酮 1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛 （4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 （8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 解：（1）③＞②＞① （2）①＞③＞② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解：（1）③＞①＞② （2）④＞③＞②＞① （3）③＞②＞① 4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：（1）＞（4）＞（2）＞（3） 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1） 6. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH (5) O HCN/OH -OH CN H 2O/H + OH COOH (6) O 3
(7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次 (13) O 3 H 3O + OH (主) (14)Ph O 3+ Ph CH 3 OH OH Ph CH 3 或 O Ph Ph (15) O +Br 2 HOAc CH 2Br O
醛酮化学性质教案 【课堂引入】 装修引起的室内污染已经越来越受到人们的重视，其中的一种重要的污染源就是——(学生回答:甲醛);这两幅图片是形像逼真的生物标本，同学们知道它们是浸泡在什么中吗,(学生回答:福尔马林溶液)福尔马林溶液就是——甲醛的水溶液。同学们想知道为什么甲醛具有这样的性质吗,(学生回答:)本节课我们就共同来探讨“醛酮的化学性质”，学习完“醛酮的化学性质”，你就会了解甲醛为什么具有这样的性质。 (板书:二、醛酮的化学性质) 【师】:首先，我们来完成导学案上的“复习回顾”，给同学们1—2分钟的时间，小组内交流你的答案，整理出正确答案。(实物展台:展示2个小组的4题的答案，让其他组的同学找错)。【复习回顾】中的四道题 1、研究有机物化学性质的一般程序是什么, 2、有哪些类别的物质能发生加成反应, 3、醛和酮的结构中含有什么官能团,官能团中的碳原子是否饱和, 4、试着注明以下物质的带“—”C原子的氧化数。 CHCHOH CHCHO CHCOOH 3233 【师】:评价:同学们的掌握情况不错。 【过渡】:下面我们就开始学习“醛酮的化学性质”。 【师】:小组讨论:
要求:每个小组讨论出方案，并作出记录，然后班内交流。 (我的想法:让学生能讨论出两点:?因为存在C=O，所以醛酮能发生加成反应。?因为羰基中C原子的氧化数分别为+1和+2，所以可以发生氧化反应和还原反应) 【师】:总结并展示课件 【师】我们首先来学习第一种反应类型:加成反应。加成反应的原理，我们在第一节已经学习了，下面请同学们用2-3分钟时间把导学案上关于“乙醛和丙酮与一些极性试剂发生加成反应的方程式”交流讨论，并整理出正确答案。 (实物展台:展示2个小组答案，让其他组的同学找错)。 【师】总结，并展示大屏幕:醛酮加成反应的规律动画。 【师】:思考:醛酮与氢气的加成反应还可以归为那种反应类型, (学生回答:还原反应，加氢的反应就是还原反应) 【师】甲醛为什么有毒，实际上就是和蛋白质发生了加成反应，并进一步转化，从而使蛋白质失去了活性，甲醛能防腐也是基于这个原因，有兴趣的同学请课后阅读课本P72页的“身边的化学”。【师】:下面我们接着看醛酮的氧化反应。醛和酮都能发生氧化反应。请同学们思考:醛和酮都能被哪些氧化剂给氧化呢?(学生回答:氧气、酸性高锰酸钾溶液、新制的氢氧化铜悬浊液等。引导学生:我们在第一节氧化反应部分学到常见的氧化剂有哪些,)
有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3 (6) CH 3 H H (7)
H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10) 解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 （1）Ph 2CO （2）PhCOCH 3 （3）Cl 3CHO （4）ClCH 2CHO （5）PhCHO （6）CH 3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN 对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大，故K 值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K 值增大，
故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO + H 2N (1) HC CH + 2CH 2O (2) O N +(3) 苯 , 加热 O + (4) NH 2 HCN/OH -H 2O/H + ? (5)
醛酮的命名和结构特点 一、醛酮的命名 （一）命名规则 1、含CO 、较多取代的最长碳链→?醛、?酮 2、CHO 总是1位，不饱和醛酮的C=O 位号﹤重键 3、酮离羰基最近端起编，羰基位次要标明（有些可省） 4、有环基取代→环基作取代基 5、环酮命名与酮类似，加前缀→环?酮 （二）例题 1、CHO 2、HO CHO 3、PhCH=CHCHO 4、OHC CHO 5、C O CH 3 6、C O 7、C O CH 2CH 3 9、H 3CO C O CH 3 9、 (CH 3)3CCOCHCH 3CH 310、CH 3CHCHCOCH 3 CH 311、CH 3COCH 2COCH 3 12、O Br 13、 CH 3O 14、CH 3O 15、CO HO OH 16、CH 3COCH 2NH 2 解：1、苯甲醛 2、对羟基苯甲醛 3、3-苯基-2-丙稀醛 4、乙二醛 5、苯乙酮 6、二苯甲酮 7、苯丙酮 8、对甲氧基苯乙酮 9、2,2,4-三甲基-3-戊酮 10、3-甲基-4-苯基-2-戊酮 11、2,4-戊二酮(乙酰丙酮,acac.) 12、2－溴环戊酮 13、4-甲基-2-环己烯酮 14、4-甲基-2,4-环己二烯酮 14、3,4’-二羟基二苯甲酮 16、对氨基苯-2-丙酮 二、醛酮的结构特点 C O δδ+ 1、醛酮中的羰基是极性双键，由于氧的电负性强，因此碳上带有δ+，氧上带有δ-；
2、δ+的碳与δ-的氧比较而言，前者更易受到试剂（亲核试剂）的进攻，因此羰基的加成属 于亲核加成； 3、受羰基影响，α-H具有一定的酸性，可发生卤代、羟醛缩合等反应； 4、羰基的氧化度处于中间状态，可继续氧化亦可被还原； 5、醛的氢直接连接羰基，较活泼，可发生醛的特性反应，如醛可被弱氧化剂养化。 由结构推知： 醛酮的典型反应示意图： H C α-H 的反应
时间： 年 月 日 地点：生科院B108实验室 温度： 实验名称：酚、醇、醛、酮的化学性质 实验性质：基础性 实验要求：必修 实验五 酚、醇、醛、酮的化学性质 一．实验目的 1．学习经典的化学分析方法，了解经典化学分析方法操作简单、成本低廉、易于观察、适用性强的特点； 2.通过实验进一步理解掌握醇、酚、醛、酮的相关化学性质。 二．实验原理 1．卢卡氏实验： 因含C 3—－C6的各种醇类均溶于卢卡氏试剂，反应能生成不溶于试剂的氯代烷，使反应液呈浑浊状，静置后溶液有分层现象出现，反应前后有显着变化，便于观察； 2．高碘酸实验： CH 2(OH)(CHOH)nCH 2OH ＋ (n ＋1) HIO 4 H 2O + 2HCHO ＋ (n ＋1) HIO 3 3．酚和三氯化铁的反应： 2 +2Fecl +2Fecl 3 +2HCl 4．与2，4－二硝基苯肼的反应：共轭醛酮与2，4－二硝基苯胺反应生成的沉淀为红色或桔红色； 5．碘仿反应： NaOH （R ） CH 3I + Nao (R) 三．实验器材 正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、卢卡氏试剂、乙二醇、甘油水溶液、高碘酸溶液、饱和亚硫酸溶液、希夫试剂、苯酚、三氯化铁溶液、甲醛、乙醛、丙酮、2，4-二硝基苯肼试剂、碘溶液、氢氧化钠溶液 四．操作步骤 1．卢卡氏实验： 取三支试管分别加入1mL 正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，然后各加2mL 卢卡氏试剂；用软木塞塞住管口，观察记录混合液变混浊及分层时间； 2．高碘酸实验： 取两支试管分别加入3滴10%乙二醇、10%甘油水溶液，然后各加3滴5%高碘酸溶液，混合静置5min,各加3~4滴饱和亚硫酸溶液，最后再加1滴希夫试剂，静置数分钟，分别观察溶液颜色变化； 3．苯酚和三氯化铁的反应： 取一支试管加入5滴苯酚，3滴1%三氯化铁溶液； 4．醛，酮与2，4－二硝基苯肼的反应： 取三支试管分别加入3滴甲醛、乙醛、丙酮，然后加入2，4－二硝基苯肼试剂。边 OH OH CH 3 —C —OH O —C —H O
大学化学醛与酮的性质和反应 §分类、命名及其物理性质 分类和命名 1、分类 2、普通命名法 （1）醛 可由相应醇的普通名称出发，仅需将名称中的醇改成醛。 （2）酮 在酮字的前面加上所连接的两个烃基的名称。（与醚命名相似） 3、系统命名法 a）选主链——含有羰基的最长碳链为主链。 b）编号——从靠近羰基的一端开始编号。 取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面，并注明酮分子中羰基的位置。物理性质 1、物态 甲醛为气体，其他C 12及以下脂肪一元醛酮为液体，C 12 以上的脂肪酮为固体。 2、相对密度
脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。 3、沸点 与分子量相近的醇、醚、烃相比，沸点：醇＞醛、酮＞醚＞烃 原因：a、醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b、醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩。 4、水溶性 由于醛酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原子形成氢键，所以低级醛酮能溶于水。其它的醛酮的水溶性随分子量的增大而减小。高级醛酮微溶或不溶于水，而溶于一般的有机溶剂。 §化学性质Ⅰ——亲核加成反应 羰基的结构 1、羰基的结构 2、亲电和亲核反应活性 羰基中的碳氧双键由于电负性O＞C，因此π电子云靠近氧的一端： 碳原子带部分正电荷，具有亲电性，易于和亲核试剂反应。 氧原子带部分负电荷，具有亲核性，易于和亲电试剂反应。 但是带负电荷的氧比带正电荷的碳原子稳定。
总之，易于发生亲核加成反应。 3、电子效应和空间效应的影响 ①羰基活性的影响 X=吸电子基，羰基碳正电荷↗，反应速度↗（平衡常数K c↗）； X=推电子基，羰基碳正电荷↘，反应速度↘（平衡常数K c↘）。 ②亲核试剂因素 对于结构相同的醛酮，试剂的亲核性愈强，反应愈快(平衡常数就愈大)。 如亲核性：HCN＞H 2 O ③空间效应的影响 因而羰基碳原子如果连有较大基团时，则不利于反应的进行。 4、亲核加成反应活性 a）决定于羰基碳上的正电性δ+↗，则反应↗ b）决定于空间效应空间位阻↗，则反应↘ 反应活性： ①空间效应：HCHO＞CH 3CHO＞ArCHO＞CH 3 COCH 3 ＞CH 3 COR＞RCOR＞ArCOAr? 醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮。亲核加成反应
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3(6) 3 (7) H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10)
解：（1） 2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 （5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3（3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO+H2N (1) (2) HC CH+2CH2O
第十一章醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 解：（1） 2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮（5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3（3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是： (6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序 是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 解： 7. 鉴别下列化合物： 解： 或 12. 如何实现下列转变？
解： 13. 以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。 解： （1） (2) 14. 以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。 解： （2） 解： 18. 化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220 nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为 C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。 解： 19. 化合物A，分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的I HNMR 谱如下: δ (s,3H)，δ (d， 2H) , δ(s,6H) , δ(t,1H)。试推测其结构。 解： 20. 某化合物A，分子式为C5H12O，具有光学活性，当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B，分子式为 C5H10O，B与CH3CH2CH2MgBr
第三节 醛、酮的化学性质 (Chemical Properties of Aldehydes and Ketones) 醛、酮的化学性质主要表现在羰基上，以及受羰基影响较大的α-氢原子上。羰基碳原子是SP 2杂化，碳原子的三个SP 2杂化轨道分别与氧原子、氢原子或碳原子形成三个σ键，键角约为120°，是平面三角形结构。碳原子没有参与杂化的P 轨道与氧原子的P 轨道侧面交盖形成π键。由于氧原子的电负性较大，吸引电子 的能力较强，碳氧双键之间的电子强烈地偏向氧原子一边，使羰基氧原子带有部9－1所示。 图9-1 碳基的结构 使得羰基碳原子易受亲核试剂的进攻而发生亲核加成反应。受羰基的影响α-H 也有一定的活性。羰基的反应部位如下所示： R C H C （1） C O 双键的亲核加成反应（2）羰基碳上氢原子的反应（3）a-H 的反应 醛、酮的化学性质有许多相似之处。但由于酮中的羰基与两个烃基相连，而 醛中的羰基与一个烃基及一个氢原子相连，这种结构上的差异，使它们化学性质也有一定的差异。总的来说，醛比酮活泼，有些醛能进行的反应，酮却不能进行，现分别讨论如下。 一、羰基的亲核加成反应 羰基的C=O 双键和C=C 双键相似，也能发生加成反应。但C=O 双键加成时，首先是试剂的亲核部分加到羰基碳原子上，然后是试剂的亲电部分加到羰基氧原子上。因此，与碳碳双键的亲电加成不同，碳氧双键的加成是亲核加成。 (一)与氢氰酸的加成 在碱催化下，醛和酮与氢氰酸加成生成氰醇，又称为α－羟基腈。例如： HC N +-CH 3CH 2C O CH 3CH 2CH OH 2-羟基丁腈 HCN +- C O 3 CH 3 C OH CH 3 CN CH 3
醇是碳链上连有C-OH 结构的有机化合物 醛是含有醛基-CHO 的一类有机化合物、 酮:最重要官能团为-CO-的有机化合物,-CO-为羰基 醚:最重要官能团为氧桥(醚基)-O-,左右不能是氢 酚是指苯环上直接连接着羟基－OH 的化合物、 酯:最重要官能团为-COO-(酯基)的有机化合物, 酸;容于水能够电离出H 离子的化合物 第十章 醛和酮 醛和酮分子中都含有羰基（ ）官能团，它们都是羰基化合物。 第一节 醛和酮的结构、分类和命名 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的化合物叫做醛，可用通式 表示。 在羰基的两端都连有烃基的化合物叫做酮，可用通式 表示。 一、醛和酮的结构 羰基是醛和酮的官能团。在羰基中，碳和氧以双键相连，与碳碳双键类似，碳氧双键也是由一个б键和一个π键组成，而且羰基也具有三角形平面结构。 (a) 羰基π键的形成 (b)甲醛的平面结构 (c)羰基π电子云分布示意图 二、醛和酮的分类 根据羰基所连接的烃基结构和方式不同，醛和酮可分类如下： CH 3CHO OHCCH 2CHO 根据烃基结构分类根据烃基是否饱和分类 根据羰基数目分类 脂环族醛（酮） 例如： 芳香族醛（酮） 例如： 一元醛（酮） 例如：多元醛（酮） 例如：醛（酮） （乙醛） （环己酮） （苯甲醛） （丁酮） （丙烯醛）（丙酮）（丙二醛） 脂肪族醛（酮） 例如：饱和醛（酮） 例如：不饱和醛（酮） 例如： 三、醛和酮的命名 H ____C O H R 1200 12001200O C H H C O O CHO CH 3CH 2CCH 3O CH 2CHCHO __O C __CH 3CH 3C O R R'____O C O C δδ +-O C
第十一章醛和酮习题 1、用系统命名法命名下列化合物： （1）（2） 4）（（3） 6）（（5） 2、写出下列有机物的构造式： （1）2－methylbutanal （2）cyclohexanecarbaldehyde （3）4－penten－2－one （4）5－chloro－3－methylpentanal （5）3－ethylbenzaldehyde （6）1－phenyl－2－buten－1－one 3、以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。 ⑴CH=CHCHCHO ⑵CH=CHOCH=CH ⑶CH=CHCHCHOH 2222222⑷CHCHO 34、完成下列反应方程式： OCH HNNH, NaOH223O(1)OCH二缩乙二醇3 MgB(2
AgO2(3)PhCH=CHCHO LiAlH4CHO(4) CH=CHCH22 NHNHCONH22COCHH(5) C356 ?CH SeO22O(6)C H2 O ONaCH52(7)+CHCOCH=CH256OHHC52CH3 OOH?(8)OHO CN?(9)OOH NaOH Br(10)OCHCHO+2 5、试设计一个最简便的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。 6、以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。 (1)(Ph)CO (2)PhCOCH (3)ClCCHO (4)ClCHCHO 2332CHO (6)CH3、预料下列反应的主要产物： 7．(S)-CH()CHO + CMgB
（6iAlH L4甲基环戊酮(S)-3-）（28、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。 9、写出CHCOCH与苯肼反应的机制，并说明为什么弱酸性介质（PH~3.5）33反应速度快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。 10、对下列反应提出合理的机理： ClCl SOH42(1) ClCCHO +Cl3CHCCl3 O NaOH COCHCH(2) CHCOCH3322CH311、我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮： 试回答：(1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂；(2)拟出能解释上述反应的历程；-第二步反应中β紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？(3) 可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？-在紫外(4)． 环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，、顺-1,2-12 A 对碱稳定，遇稀酸生成原料。CHO的产物A，获得分子式为2814 A的结构；（1）推测-1,2-环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？（2）用反NMR 处显一强吸收峰；O)碘仿实验呈阴性，IR谱中1690cm13、化合物B(CH-1109多重峰，试推测化合物=7.7(5H)=1.2(3H)三重峰，δ=3.0(2H)四重峰，δ谱中δ值的结构。B处显一强吸收峰，在IRB，碘仿实验呈阳性，谱中1705cmB的异构
实验四醛、酮的性质 一、实验目的 1、验证醛、酮的主要化学性质。 2、掌握醛、酮的鉴别方法。 二、仪器、药品 1、仪器：试管（Φ15×150mm）、温度计（150℃）、烧杯（300mL）、电炉。 2、药品：37%甲醛水溶液，40%乙醛、95%乙醇、丙酮、苯甲醛、葡萄糖、2，4—二硝基苯肼、斐林（Fehling）溶液（A）、斐林溶液（B）、2%AgNＯ3溶液，5%NaOH溶液，2%氨水，碘溶液、 2mol/LHCl。 三、实验步骤 1、与2，4—二硝基苯肼的反应 取四支试管各加2，4—二硝基苯肼溶液1Ml，然后分别加入甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛各5滴，振摇试管，观察并解释发生的变化。 2、斐林试剂反应 取三支试管，各加入10滴斐林溶液（A）和斐林溶液（B）摇匀。然后分别加入5滴甲醛、乙醛、丙酮，摇匀后放在沸水浴上加热，仔细观察溶液颜色变化过程和结果。 3、与托伦（Tollens）试剂反应 取一只洁净的试管，加入2%AgNo3水溶液2mL5%NaOH溶液1～2
滴，然后逐滴加入2%氨水，振摇，直至新生成的沉淀物恰好溶解为止。将此新配制的硝酸银氨溶液分装在三支洁净的试管中，现分别加入3～5滴甲醛、乙醛、丙酮、葡萄糖，振摇（摇匀后不能再摇）后，把试管放在50～60℃水溶液中静置几分钟，观察并解释发生的变化。 4、碘仿反应 取四支试管，分别加入5滴甲醛、乙醛、丙酮、乙醇，再加碘溶液10滴，然后分别滴加5%NaOH溶液直到碘的颜色刚好消失，反应液为微黄色为止。观察并解释所发生的变化（如无沉淀，可在50～60℃水浴上加热数分钟）。 四、实验注意事项： 1、硝酸银溶液与皮肤接触，立即形成难于洗去的黑色金属银，故滴加和振摇时应小心操作！ 2、配制银氨溶液时，切忌加人过量的氨水，否则将生成雷酸银受热后会引起爆炸，也会使试剂本身失去灵敏性。托伦试剂久置后会析出具有爆炸性的黑色氮化银（Ag3N）沉淀，因此需在实验前配制，不可贮存备用。 3、做银镜反应实验时，试管若不干净，则还原生成的银是黑色细粒状，无法形成银镜。因此试管必须清洗干净。做完银镜反应后，试管中的银镜，加少许浓硝酸即可洗去 思考题 1、醛和酮的性质有哪些异同之处？为什么？可用哪些简便方法鉴别它们？
实验4 醇和酚的性质及醛和酮的性质 1. 醇和酚的性质 (1) 醇的性质 (a) 醇钠的生成和水解， 在2支干燥的试管中分别加入1mL无水乙醇和1mL正丁醇,再各加入1~2粒绿豆大小的表面新鲜的金属钠，观察反应速度有何差异。待气体平稳放出时，把试管口靠近灯焰，观察有何现象发生。 乙醇与钠作用，溶液逐渐变稠，金属钠的外面包上一层固体的乙醇钠，反应逐渐变慢。这时，稍微加热和摇动试管，可使反应速度加快。如果反应几乎停止而金属钠又没有完全溶解时，可用镊子将钠取出放在乙醇中销毁。 把得到的溶液加入5mL水，摇匀后滴加2滴酚酞指示剂，观察现象。 (b) 醇的氧化
在3支试管中各加入5滴0.5％高锰酸钾溶液和5滴5％碳酸钠溶液，然后在每支试管中分别加入5滴正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，摇动试管，并用小火加热，观察混合液的颜色有何变化。 (c) 卢卡斯(Lucas)试验：伯、仲、叔醇的鉴别 在3支干燥的试管中分别加入lmL正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，然后各加入2mL卢卡斯试剂，用软木塞塞住试管口，摇动试管后静置(最好保持在26~27℃)，观察变化，记下混合液变浑浊和出现两个液层的时间。 (1) 酚的性质 (a) 酚的弱酸性 在3支试管中各加入0.1g苯酚，再分别加入1mL水、5％氢氧化钠溶液和5％碳酸氢纳溶液，振荡后观察现象。如果苯酚溶解，再滴加少量10％盐酸溶液，观察其变化。 (b) 溴水试验 在试管中加入2~3滴苯酚的饱和水溶液和1mL水，摇匀后再滴
加饱和溴水溶液，观察其变化。 (c) 三氯化铁溶液显色试验 在试管中加入0.5mL苯酚的饱和水溶液和1mL水，摇匀后再滴加3~4滴1％三氯化铁溶液，观察溶液颜色的变化。 (2) 醛和酮的性质 (a) 与亚硫酸氢钠的加成 在2支试管中各加入2mL饱和亚硫酸氢钠溶液，再分别加入10滴纯丙酮和5％丙酮水溶液，用力振摇后，将试管放在冷水浴中冷却，观察是否有结晶析出，比较两支试管中的结果，说明原因。 (b)与2, 4-二硝基苯肼的作用 在3支试管中各加入3mL新配制的2, 4-二硝基苯肼试剂，然后再分别加入5滴甲醛、乙醛、丙酮，振荡试管，静置片到，观察有无沉淀生成，若无沉淀生成，可微热半分钟再振荡，冷却后再观察现象。 (c) 与托伦(Tollens)试剂反应
醛和酮的性质 [教学目标] 知识与技能: 通过实验进一步加深对醛、酮化学性质的认识，掌握鉴别醛、酮 的化学方法。 [教学重点] 醛、酮的化学性质，鉴别醛、酮的化学方法。 [教学难点] 醛、酮的亲核加成反应、碘仿试验和醛、酮的区别。 [教学方法] 比较法，归纳法 [教学过程] [引言] 今天的实验内容是：醛和酮的性质，要求大家掌握鉴别醛、酮的化学方法。 [讲述] 1. 醛、酮的亲核加成反应 （1）2, 4-二硝基苯肼试验：析出的结晶一般为黄色、橙色或橙红色；非共轭的醛酮生成黄色沉淀，如甲醛、乙醛、丙酮；共轭的醛酮生成橙红色沉淀，如苯甲醛；含长共轭链的羰基化合物则生成红色沉淀，如二苯酮。 样品：甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛、二苯酮[1] （2）与饱和NaHSO 3溶液加成 C O NaO OH O +C ONa SO 3H C OH 3Na 白色 R C OH H SO 3 RCHO + Na 2SO 3 + CO 2 + H 2O RCHO + NaCl + SO 2 + H 2O 醛、脂肪族甲基酮及八个碳原子以下的环酮，与饱和的亚硫酸氢钠溶液发生加成反应，生成α-羟基磺酸钠。反应生成的α-羟基磺酸钠易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液，因而析出白色结晶。α-羟基磺酸钠若与酸或碱共热，又可分解为原来的醛和酮。因此，上述反应常用来分离和提纯醛和某些酮。 样品：乙醛、丙酮[2]、苯甲醛、环己酮 [讲述] 2. 醛、酮α-H 的活泼性—碘仿试验 醛酮的α-H 易被卤素取代，特别在碱性溶液中，反应进行得很顺利，其反应机理是碱先夺取α-H ，生成烯醇负离子，卤素再对碳碳双键加成而生成α-卤代醛酮，
【课堂引入】 装修引起的室内污染已经越来越受到人们的重视，其中的一种重要的污染源就是——（学生回答：甲醛）；这两幅图片是形像逼真的生物标本，同学们知道它们是浸泡在什么中吗？（学生回答：福尔马林溶液）福尔马林溶液就是——甲醛的水溶液。同学们想知道为什么甲醛具有这样的性质吗？（学生回答：）本节课我们就共同来探讨“醛酮的化学性质”，学习完“醛酮的化学性质”，你就会了解甲醛为什么具有这样的性质。 （板书：二、醛酮的化学性质） 【师】：首先，我们来完成导学案上的“复习回顾”，给同学们1—2分钟的时间，小组内交流你的答案，整理出正确答案。（实物展台：展示2个小组的4题的答案，让其他组的同学找错）。 【复习回顾】中的四道题 1、研究有机物化学性质的一般程序是什么？ 2、有哪些类别的物质能发生加成反应？ 3、醛和酮的结构中含有什么官能团？官能团中的碳原子是否饱和？ 4、试着注明以下物质的带“—”C原子的氧化数。 CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH 【师】：评价：同学们的掌握情况不错。 【过渡】：下面我们就开始学习“醛酮的化学性质”。 【师】：小组讨论： 要求：每个小组讨论出方案，并作出记录，然后班内交流。 （我的想法：让学生能讨论出两点：①因为存在C=O，所以醛酮能发生加成反应。②因为羰基中C原子的氧化数分别为+1和+2，所以可以发生氧化反应和还原反应） 【师】：总结并展示课件 【师】我们首先来学习第一种反应类型：加成反应。加成反应的原理，我们在第一节已经学习了，下面请同学们用2-3分钟时间把导学案上关于“乙醛和丙酮与一些极性试剂发生加成反应的方程式”交流讨论，并整理出正确答案。
实验五--醛和酮的性质
实验五醛和酮的性质 一.实验目的 1.加深对醛酮性质的认识 2.掌握醛酮的鉴别方法 二.实验原理 二.实验仪器与药品 试管，胶头滴管，烧杯（洗胶头滴管用），洗耳球 三.实验步骤 1.2,4-二硝基苯肼试验 (1)取2 mL2,4-二硝基苯肼试剂于试管中，分别加2-3滴样品（乙醛，丙酮，苯甲醛，苯乙酮）； (2)振荡、观察现象； (3)若无现象，静置几分钟后再观察。 2.亚硫酸氢钠的加成 (1)在2支试管中各加2 mL饱和亚硫酸氢钠溶液； (2)再分别加入1 mL纯丙酮和5%的丙酮溶液，振荡，把试管放在冰水中冷却，观察现象。 3.碘仿反应 (1)将5滴样品（乙醛，丙酮，95%的乙醇，异丙醇，苯乙酮）加入试管中，加1 mL I2－KI溶液，再滴加5%的氢氧化钠溶液至红色消失为止，观察现象； (2)如出现白色乳浊液，把试管放到水浴中温热至50-60 ℃，再观察。 3.斐林试剂试验 (1)把1 mL斐林试剂Ⅰ和平共处1 mL斐林试剂Ⅱ在试管里混合均匀，分装到3支试管中，分别加入3-5滴样品（乙醛，丙酮，苯甲醛）； (2)振荡后，把试管放在沸水中加热，观察现象。
4.银镜反应 (1)在洁净的试管中放入2 mL 2%的硝酸银溶液，加1小滴5%的氢氧化钠溶液，一边振荡试管一边滴加2%的氨水，直到产生的沉淀恰好溶解为止； (2)滴加2滴样品（乙醛，丙酮，苯甲醛），静置几分钟后观察现象； (3)若无变化。在水浴中温热至50-60℃，再观察。 四.实验结果及分析
表1 实验结果及分析表 项目序 号 实验内容结果原因分析 醛和 酮的性质1 2,4-二硝基 苯肼试验 乙醛黄色沉淀 2,4-二硝基苯肼与醛和酮 的羰基发生加成，再脱去 一分子水，生成缩合产 物，得到具有不同的熔点 的黄色晶体。 丙酮 无明显变化，溶液呈透明 棕黄色 苯甲醛 立即生成橘黄色沉淀，且 可倒置试管不流出，振荡 一会儿后变成浊液，静置 后分层，上层为透明黄色 液体，下层沉淀为橘黄色 苯乙酮 立即生成橘红色沉淀，且 可倒置试管不流出，振荡