第六章氧化还原滴定法
氧化还原滴定法是滴定分析中应用最广泛的方法之一。它是以溶液中氧化剂与还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。可以用来进行氧化还原滴定的反应很多，根据所应用的氧化剂或还原剂，可以将氧化还原滴定法分为高锰酸钾法，重铬酸钾法、碘量法等。
§6-1 氧化还原平衡
一、条件电极电位
氧化剂与还原剂的强弱，可以用有关电对的标准电极电位
（简称标准电位）来衡量。电对的标准电位越高，其氧
化型的氧化能力就越强；反之，电对的标准电位越低，则其还原型的还原能力就越强。作为一种氧化剂，它可以氧化电位比它低的还原剂；同时，作为一种还原剂，它可以还原电位比它高的氧化剂。对于一个可逆的氧化还原反应，其电极电势可由能斯特方程求出。
/Red O X θ?
Red
e n O x ?+-
根据能斯特方程式：
Red
ox
a a lg
n 0.059 +=θ
??为标准电极电势, n 为半反应中1mol/L 氧化剂或还原剂电子
θ
?ox a Red a 转移数，及分别为氧化型及还原型活度。
活度即某物质的“有效浓度”，或称为物质的“有效摩尔分数”。
活度系数是指活度与浓度的比例系数。在电解质溶液中由于离子之间的相互作用，使电解质的总浓度不能代表其有效浓度，需要引进一个经验校正系数（活度系数），以表示实际溶液与理想溶液的偏差。
γ
由此式可以看出：影响氧化还原反应电位的因素是：氧化还原电对的性质（），氧化型和还原型活度。书后附录有常
见氧化－还原电对的值。
θ
?θ
?德拜-休克尔公式
z +和z -分别表示正、负离子所带电荷，在298K 时的水溶液中A 值为0.509，I 表示离子强度。
离子强度与活度系数的关系
I
z
z A -
+-=±γlg Red
ox
a a lg
n 0.059 +=θ
??
在应用能斯特方程式时，应注意下述两个因素：首先，我们通常知道的是溶液中的浓度而不是活度，为简化起见，往往将溶液中离子强度的影响加以忽略，而以浓度代替活度来进行计算。但在实际工作中，溶液的离子强度常常是很大的，因而离子强度的影响往往不能忽略。
其次，当溶液中酸度等条件改变时，电对的氧化型和还原型的存在形式也往往随之改变，从而引起电极电位的变化。因此，用能斯特方程式计算有关电对的电极电位时，如果采用该电对的标准电极电位，不考虑离子强度及氧化型或还原型的存在形式，则计算结果与实际情况就会相差较大。
例如：计算HCl 溶液中Fe （Ⅲ）/Fe(Ⅱ)体系的电极电位时，如果不考虑溶剂的影响，由能斯特方程式可得：
[][]
+
++
++
++=+=2Fe 3Fe Fe Fe Fe γFe γ0.059lg
a a 0.059lg
2323θ
θ
???但是，实际上在HCl 溶液中，由于Fe （Ⅲ）与HCl 形成了FeCl 2+、、FeCl +2等配合物，与水形成了Fe(OH)2+……若用
、表示溶液中Fe 3+及Fe 2+的总浓度，则Fe(III)c Fe(II)
c [][][]...
FeCl Fe(OH)Fe c 223Fe(III)+++=+
+
+
[][][]....
FeCl Fe(OH)Fe c 2Fe(II)
+++=+
+
+
此时Fe(III)的副反应系数
[]
Fe(III)
3Fe(III)
α Fe c =+
Fe(II)的副反应系数
[]
Fe(II)
2Fe(II)
α Fe c =+
代入上式得：
Fe(II)
Fe(III)Fe Fe(III)
(II) Fe Fe c αγc αγ0.059lg
23+++=θ
??上式是考虑了离子强度和金属离子副反应两个因素后的能斯特方程式, 整理后
Fe(II)
Fe(III)Fe(III)
Fe Fe(II)Fe c c 0.059lg
αγαγ0.059lg
23++=++θ
??将
时的实际电位定义为
1)c c 1mol/Ｌc c Fe(II)Fe(III)Fe(II) Fe(III)＝（或==条件电位
此时Fe(II)
III)Fe Fe(II) Fe(III)Fe(II) Fe(III)c c lg
'（＝059.0//+θ
??(II)
Fe(III)/F e 'θ
?Fe(III)
Fe Fe(II)
Fe αγαγ0.059lg
'23+++=θ
θ??
推广到任意的氧化还原反应，其能斯特方程式可表示为
是在特定条件下，氧化型和还原型的浓度均为1mol/L （或
其浓度比）时，校正了各种外界因素（活度系数、副反应影响）后的实际电极电位。
1c c R ed Ox ='θ
?Red
Ox
Ox/Red c c lg
n 0.059' +=θ
??Ox
Red Red Ox Ox/Red αγαγlg
n 0.059'Ox/Red
+=θ
θ?
?
应用条件电极电位比用标准电极电位能更正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的程度。
附录七及附录八列出了部分氧化还原反应的标准电极电位和条件电极电位。例如：Fe（III）/Fe(II)在不同介质中的条件电位。
由于条件电极电位的数据较少，当查不到时，一般亦可采用标准电极电位并通过能斯特方程式来考虑外界因素的影响。
二、影响电极电位的因素
（一）离子强度
从条件电位的定义可以看出：离子的活度系数对条件电位有影响，但由于活度系数不易计算，且各种副反应的影响往往是主要因素，所以一般可忽略离子强度的影响，以浓度代替活度计算。
（二）沉淀或配位等副反应的影响
1、生成沉淀
如果在氧化还原反应中，加入一种可与氧化型或还原型形成沉淀的沉淀剂时，将会改变氧化型或还原型的浓度，从而会改变体系的电极电位，因而就有可能影响反应进行的方向。
例如：在氧化还原法中测定Cu 2+含量时，利用下列反应：
2
2I 2CuI 4I 2Cu +↓?+-
+0.159V
C u 2C u =+
+θ
?
0.545V
I I 2=-
θ
?
仅从两电对的标准电极电位看，反应不能向右进行。事实上Cu 2+氧化I -的反应进行的很完全，因为生成了难溶解的CuI 沉淀，大大降低了Cu +的浓度，从而改变了值。
++Cu Cu 2?[][]
+
+++++
+
Cu Cu 0.059lg
2Cu Cu
Cu 2Cu 2θ??＝[][]+
+
-++
+
Cu 0.059lg Cu 0.059lg
2C u
C u
2θ
?
＝假设溶液中[][] 1.0mol/L
I Cu 2＝＝-
+
已知12
sp(C uI)10
1.1K -?=即[
][]
12101.1I Cu --+?=[]
mol/L
101.11.0
10
1.1Cu 1212--+?=?=
0.865V
）＝10
1.0（0.059lg -0)0.059lg(1.0.159＝12
Cu Cu
2-?++
+
?可见由于CuI 沉淀的形成，使得，从而Cu 2+
可将I -氧化为I 2。
>+
+
C u
C u 2?-
I I
2
?氧化型生成沉淀时，使电对的电极电位降低，而还原型生成沉淀时，则使电对的电极电位增高。因而当加入能与氧化型或还原型生成沉淀的化合物时，由于氧化型或还原型浓度的改变，从而改变了该体系的电极电位，也必然引起氧化还原反应方向的改变。
2.形成配合物
例如：用碘量法测定铜矿中的铜时（反应同上），Fe 3+
也能氧化I -()，因而干扰
Cu 2+的测定。
若加入NaF ，则Fe 3+与F -形成很稳定的配合物，
电对的电极电位显著降低，使Fe 3+失去氧化I -的能力。
例如：溶液中溶液中游离F -的浓度为1.0mol/L ，通过+
+23Fe Fe , 0.10mol/L
c 3Fe ＝+
, mol/L 101.0c 5
Fe 2-?+
＝, 1β, β2 β3可求得+
3Fe
α则[]mol/L 108.7α
c ＝Fe 14Fe Fe 333-+
?=+
+
[]
mol/L
5101.0c Fe 22Fe -?==++根据能斯特方程式得：
[][]
0.29V 10
1.0108.7 0.059lg 0.771Fe Fe 0.059lg
5
14
23Fe
Fe
Fe Fe
2323＝＝＝--+
+??+++
+
+
+
θ
?
?0.545V I I 2
=-
θ?0.771V,Fe Fe =+
+
23θ?
说明加入NaF 后，Fe 3+与F -生成了稳定的氟络合物，使+
+
23Fe Fe ?从0.771 降为0.29 V ，即-
+
+
Fe Fe
2
??23因而Fe 3+不再能氧化I -，
从而消除了Fe 3+的干扰。（三）溶液酸度对电极电位的影响
有些氧化剂的氧化作用必须在酸性溶液中才能发生，而且酸性
越强，其氧化能力往往越强。例如：、和等。许多有H +或OH -参加的氧化还原反应，当溶液的酸度发生变化时，就有可能改变反应进行的方向。4KMnO 722O Cr K 8
24O )S (NH 例：碘量法中的一个重要反应
O 2H ＋I ＋HAsO 2H 2I AsO H 22243?+++
-已知0.56V 2
43HA sO A sO H ＝θ
?
0.54V
I I 2＝-θ?11.5
pKa 7.0pKa 2.2pKa AsO H 32143＝＝＝的
2
.9pKa HAsO 2=的计算在pH=8的NaHCO 3溶液中条件电极电位，
并判断反应进行的方向（忽略离子强度的影响）。
243HA sO A sO H 'θ
?解：在酸性条件下，2
4
3HAsO AsO H 电对的半反应为：
O
2H HAsO 2e 2H AsO H 2243+=++-+反应中，溶液H +浓度的变化对2
43HAsO A sO H ?的影响很大。
根据能斯特方程式得：
[][]
[]22
43HAsO AsO H HAsO AsO
H HAsO H
AsO H lg
2
0.0592
432
4
3
++θ
?
?＝当溶液中pH ＝8.0时，
[]4
3
4
3
A sO H A sO H 43δc AsO H ＝[]2
2
HA sO
HA sO 2δc HAsO ＝
[]
3
34
32
432
AsO H AsO H HAsO 2
AsO H HAsO AsO H HAsO AsO
H c c lg
H lg
2059.02059.02
434
3
+++δδ?
?θ
＝由于HAsO 2是很弱的酸，当pH ＝8时，主要以HAsO 2型体存在。
1
δ2HA sO ≈[]
[][][] 6.8
3
212
1
1
2
3
3AsO H ＝10
Ka Ka Ka Ka
Ka H Ka
H H H ＝
δ43-+
++++++若＝4
3
AsO H c 1.0mol/L C 2
HA sO ＝，代入上式得条件电极电位：
0.11V
＝1
1010lg 20.0590.56＝'16
6.8HAsO AsO H 2
4
3
-?+--θ
?由于I 2/I -电对中没有H +参加，故其电位随酸度影响很小，
=-
I I
2
'θ
?-
I I 2θ
?
2
4
3
HA sO A sO
H 'θ
?<故应发生上述反应的逆反应，即I 2氧化HAsO 2
－
－
24
2323I 4H HAsO ＝O 2H I HAsO +++++-
-
I I 2θ
?
§6-2 氧化还原反应进行的程度
氧化还原反应进行的程度可用平衡常数的大小来衡量。氧化还原反应的平衡常数K ，可以根据能斯特方程式，从两电
对的标准电位或条件电位来求得。若引用的是，则求的是
条件平衡常数K ′。
例如，在1mol/L 的H 2SO 4溶液中，用Ce(SO 4)2滴定Fe 2+时，
'θ?+
++++?+3324Fe
Ce Fe Ce 根据能斯特方程式，两电对的电极电位是：
[]
[]+
+
++
++
+
34Ce Ce Ce
Ce
Ce
Ce lg 10.0593434θ
?
?＝[][]
+
+++
++
+
23Fe Fe Fe
Fe
Fe Fe lg
1
0.0592323θ
?
?＝
当反应达到平衡时，两电对的电位相等
[
][
]
＝+
+
++
+
34Ce
Ce
Ce
Ce lg 10.05934θ
?
[][]+
+++
+23Fe Fe
Fe Fe lg
1
0.05923θ?即
[][
][][
]
[
][][][
]
lgK 1
0.059
C e Fe C e Fe lg 10.059C e
C e lg - Fe Fe lg 10.0594*******Fe
Fe Ce
Ce
2334＝＝）（＝+
++
+
+
+
++
+
+
+
+
-θ
θ
?
?
所以14.24/0.0590.7711.61/0.059
(1 lgK 2334Fe Fe Ce
Ce
＝）＝（）＝--?+
++
+
θ
θ?
?14
101.74K ?＝
推广到一般的氧化还原反应：
2
1122112O x n Red n Red n O x n +=+1Red 1OX c c
lg n 0.059 111+=θ
??2
2Red OX 222c c
lg n 0.059 +=θ
??反应达到平衡时，φ1＝φ2，整理后得：
分别为氧化剂、还原剂两个电对的标准电极电位,
n 为氧化剂、还原剂半反应中电子转移数的最小公倍数。
2
1θθ??、0.059
)n (K lg 21θ
θ??-=
由上式可见，氧化还原反应平衡常数K 值的大小是由氧化剂和还原剂两电对的标准电位（或条件电极电位）之差和转移的电子数决定的。要相差多大时，反应才能进行完全（或满足定量
分析的要求）？
'Δ Δθ
θ??或
第6章氧化还原滴定 1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别？影响条件电极电位的因素有哪些？ 答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为101.3kPa，温度为25℃时，我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用E来表示 条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值C Ox/C Red =1）时的实际电位值。 两者区别：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。 影响条件电位的因素：（1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成； （4）络合物的形成 2．如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快？为什么？ 答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量，K'越大，反应进行得越完全； 一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度并不一定越快。 因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关（受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。）有些氧
三、氧化还原反应 1、准确理解氧化还原反应的概念 1.1 氧化还原反应各概念之间的关系 （1）反应类型： 氧化反应：物质所含元素化合价升高的反应。 还原反应：物质所含元素化合价降低的反应。 氧化还原反应：有元素化合价升高和降低的反应。 （2）反应物： 氧化剂：在反应中得到电子(化合价降低)的物质-----表现氧化性 还原剂：在反应中失去电子（化合价升高）的物质-----表现还原性 （3）产物： 氧化产物：失电子被氧化后得到的产物-----具有氧化性 还原产物：得电子被还原后得到的产物-----具有还原性 （4）物质性质： 氧化性：氧化剂所表现出得电子的性质 还原性：还原剂所表现出失电子的性质 注意：a.氧化剂还原剂可以是不同物质，也可以是同种物质 b氧化产物、还原产物可以是不同物质，也可以是同种物质 C.物质的氧化性（或还原性）是指物质得到（或失去）电子的能力，与物质得失电子数目的多少无关（5）各个概念之间的关系如下图 1.2 常见的氧化剂与还原剂 (1)物质在反应中是作为氧化剂还是作为还原剂，主要取决于元素的化合价。 ①元素处于最高价时，它的原子只能得到电子，因此该元素只能作氧化剂，如+7价的Mn和+6价的S ②元素处于中间价态时，它的原子随反应条件不同，既能得电子，又能失电子，因此该元素既能作氧化剂，又能作还原剂，如0价的S和+4价的S ③元素处于最低价时，它的原子则只能失去电子，因此该元素只能作还原剂，如-2价的S (2)重要的氧化剂 ①活泼非金属单质，如F2、Cl2、Br2、O2等。 ②元素处于高价时的氧化物、高价含氧酸及高价含氧化酸盐等，如MnO2，NO2；浓H2SO4，HNO3；
第四章 氧化还原滴定法 §4.1 氧化还原反应及平衡 (了解) 4.1.1 氧化还原反应及平衡概述 1、氧化还原反应的特点、特征及实质 A 、特点： ①机理复杂、多步反应，且反应条件苛刻； ②有的程度虽高但速度缓慢； ③常伴有副反应而无明确计量关系。 B 、特征：得失电子 C 、实质：电子转移 2、氧化还原滴定法概述 A B 、分类： 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、铈量法、亚硝酸钠法、溴量法等 C 3、氧化还原电对的分类 ? 可逆电对：任一瞬间都能迅速建立平衡，其电势可用Nernst 方程描述。如Fe 3+/Fe 2+，I 2/I —等； 不可逆电对：不能在氧化还原的任一瞬间迅速建立平衡，其实际电势与理论电势相差较大。如 Cr 2O 72—/Cr 3+，MnO 4—/Mn 2+等，达到平衡时也能用能斯特方程描述电势。 ? 对称电对：半反应中氧化态和还原态的系数相同。如Fe 3+/Fe 2+，MnO 4—/Mn 2+等； 不对称电对：半反应中氧化态和还原态的系数不相同。如Cr 2O 72—/Cr 3+，I 2/I —等。 4.2.2 条件电势 1、定义 特定条件下，c Ox =c Red =1mol·L —1或浓度比为1时电对的实际电势，用'E Θ反应了离子强度及各种副反应影响的总结果，与介质条件和温度有关。 ()()0.0590.059//lg lg Ox Red Ox a c E Ox Red E Ox Red n a n c γγΘ=++ 2、影响条件电势的因素 A 、离子强度（盐效应）——影响活度系数γ 当离子强度较大时，1γ，活度与浓度的差别较大，但相较于副反应的影响，可忽略不计。因此，一般用浓度代替活度。 B 、副反应的影响 a 、生成沉淀 氧化型生成沉淀?Ox α↗?'E Θ↘； 还原型生成沉淀?Red α↗?'E Θ↗。 b 、生成配合物 ①单一形成配合物 与氧化型形成配合物?Ox α↗?'E Θ↘； 与还原型形成配合物?Red α↗?'E Θ↗。 ②二者形成配合物 氧化型配合物的稳定性＞还原型配合物的稳定性?'E Θ↘； 氧化型配合物的稳定性＜还原型配合物的稳定性?'E Θ↗。 c 、酸效应
氧化还原反应 氧化还原反应与四大基本反应类型的关系①置换反应都是氧化还原反应； ③有单质生成的分解反应是氧化还原反 应； ④有单质参加的化合反应也是氧化还原反 应。 从数学集合角度考虑： 氧化还原反应的概念 1.基本概念 . 2.基本概念之间的关系：
氧化剂 有氧化性 化合价降低 得电子 被还原 发生还原反应生成还原产物 还原剂 有还原性 化合价升高 失电子 被氧化 发生氧化反应生成氧化产物 [例1]金属钛（Ti）性能优越，被称为继铁、铝制后的“第三金属”。工业上以金红石为原料制取Ti的反应为： aTiO2＋ bCl2＋ cC aTiCl4＋ c CO ……反应① TiCl4＋2Mg Ti ＋ 2MgCl2 ……反应② 关于反应①、②的分析不正确的是（） ①TiCl4在反应①中是还原产物，在反应②中是氧化剂； ②C、Mg在反应中均为还原剂，被还原； ③在反应①、②中Mg的还原性大于C，C的还原性大于TiCl4； ④a＝1，b＝c＝2； ⑤每生成19.2 g Ti，反应①、②中共转移4.8 mol e-。 A．①②④B．②③④C．③④D．②⑤ 标电子转移的方向和数目（双线桥法、单线桥法） ①单线桥法。从被氧化（失电子，化合价升高）的元素指向被还原（得电子，化合价降低）的元素，标明电子数目，不需注明得失。例： MnO2+4HCl（浓）MnCl2+Cl2↑+2H2O ②双线桥法。得失电子分开注明，从反应物指向生成物（同种元素）注明得失及电子数。例： MnO2+4HCl（浓）MnCl2+Cl2↑+2H2O 两类特殊的化学反应 ①歧化反应，同种元素同价态在反应中部分原子化合价升高，部分原子化合价降低。例： 3Cl2+6KOH KClO3+5KCl+3H2O ②归中反应。不同价态的同种元素的原子在反应中趋于中间价态，解此类题最好将该元素的不同价态用数轴标出，变化的区域只靠拢，不重叠。例： 得2e-—— 2e- 失2e-— — 失5e 得5×e
高考化学氧化还原滴定相关计算 1.（2017年天津高考）用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。 Ⅰ．准备标准溶液 a．准确称取AgNO3基准物g（mol）后，配制成250 mL标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存备用。 b．配制并标定100 mL mol·L1 NH4SCN标准溶液，备用。 Ⅰ．滴定的主要步骤 a．取待测NaI溶液mL于锥形瓶中。 b．加入mL mol·L1 AgNO3溶液（过量），使I完全转化为AgI沉淀。 c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。 d．用mol·L1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+，使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表： f．数据处理。 回答下列问题： ⑴将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有__________。 ⑵AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是___________________________。 ⑶滴定应在pH＜的条件下进行，其原因是___________________________________。 ⑷b和c两步操作是否可以颠倒________________，说明理由________________________
⑸所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为_____mL，测得c(I)=__________mol·L1。 ⑹在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步，应进行的操作为___________________ ⑺判断下列操作对c(I)测定结果的影响（填“偏高”、“偏低”或“无影响”） ①若在配制AgNO3标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则测定结果_________________ ②若在滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面，则测定结果___________________ 2.测定绿矾产品（FeSO47H2O）（Mr＝278）中Fe2+含量的方法是： a.称取绿矾产品，溶解，在250mL容量瓶中定容； b.量取待测溶液于锥形瓶中； c.用硫酸酸化的LKMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液体积的平均值为 ⑴Fe2+和MnO4－反应的离子方程式为 ⑵判断达到滴定终点的现象为 ⑶计算上述样品中FeSO47H2O的质量分数为（用小数表示，保留三位小数）。 3.某废水中含有Cr2O2－7，为了处理有毒的Cr2O2－7，需要先测定其浓度：取20 mL废水，加入适量稀硫酸，再加入过量的V1 mL c1 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液，充分反应(还原产物为Cr3＋)。用c2 mol ·L－1 KMnO4溶液滴定过量的Fe2＋至终点，消耗KMnO4溶液V2 mL。则原废水中c(Cr2O2－7)为(用代数式表示)() mol·L－1mol·L－1 mol·L－1mol·L－1 4.探究小组用滴定法测定CuSO4·5H2O （Mr＝250）含量。取a g试样配成100 mL溶液，每次取mL，消除干扰离子后，用c m o l LL－1 EDTA（H2Y2－）标准溶液滴定至终点，平均消耗EDTA溶液b mL。滴定反应如下：Cu2+ + H2Y2－＝CuY2－+ 2H+ ⑴写出计算CuSO4·5H2O质量分数的表达式ω＝_____________________________ ； ⑵下列操作会导致CuSO4·5H2O含量的测定结果偏高的是_____________。 a．未干燥锥形瓶b．滴定终点时滴定管尖嘴中产生气泡 c．未除尽可与EDTA反应的干扰离子
第六章氧化还原滴定法 第四章氧化还原滴定法 一、填空题 1.下列现象各属什么反应(填 A , B , C , D ) (1)用KMnO 4滴定Fe 2+ 时Cl - 的氧化反应速率被加速。 (2) 用KMnO 4滴定C 2O 42- 时,红色的消失由慢到快。 (3) Ag + 存在时,Mn 2+ 被 S 2O 82- 氧化为MnO -- _____ _______。 A 催化反应 B 自动催化反应 C 副反应 D 诱导反应。 2. 若两对电子转移数均为1,为使反应完全程度达到99.9%,则两电对的条件电位差至少应大于。若两对电子转移数均为2,则该数值应为。 3. 0.1978 g 基准As 2O 3 在酸性溶液恰好与 40.00mLKMnO 4溶液反应完全,该KMnO 4溶液的浓度为。[Mr (As 2O 3)=197.8] 4. 已知在 1 mol ·L - 1 HCl 介质 E Θ'Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ; E Θ'Sn 4+/Sn 2+ = 0.14V ,
则下列滴定反应; 2 Fe 3+ + Sn 2+ == 2 Fe 2+ + Sn 4+ 平衡常 ;化学计量点电 位为 ;反应进行的完全程度 c ( Fe 2+ ) / c ( Fe 3+ ) 为。 5. 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂 两电对的标准电极电势有关,它们相差愈 ,电位突跃愈 ;若 两电对转移的电子数相等,计量点正好在突跃的 ;若转移的电子数 不等,则计量点应偏向。 6.常用的氧化还原方法有、和。 7. 用KMnO 4法间接测定钙或直接滴定Fe 2+时,若滴定反应用 HCl 调节酸度,测定结果 会 ;这主要是由于 ,反应为。 8. 如果溶液同时存在HgCl 2和Cl 2,加入还原剂SnCl 2时, 先被还原。(已知V 14.024/=Θ++Sn Sn ?,V 62.0222/=Θ+Cl Hg Hg ?,V 36.1/2=Θ-Cl Cl ?) 二、选择题 1. 已知在 1 mol · L - 1 HCl 介质, E Θ’Cr 2O 72-/Cr 3+ = 1.00 V; E Θ’Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ; 以K 2Cr 2O 7滴定Fe 2+时,选择下列指示剂的哪一种最合适?( ) A. 二苯胺(E Θ’In = 0.76V );
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
第六章 氧化还原滴定法习题 练习题： 1. 已知 =， I2/2I =， Br2/Br- =， I2/2I =; 若将氯水慢慢加到含有相 同浓度Br -和I -离子的溶液时，所产生的现象应该是____________。 2. 在含有Fe 3+和Fe 2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe 3+/Fe 2+电对的电位将____________。 3. 已知 MnO4-/Mn2+ =， Br2/Br- =, 忽略离子强度的影响，MnO 4-氧化Br -的最 高允许pH 值是________________。 4. 氧化还原反应：2Cu 2+ + 4I - = 2CuI （沉淀）+ I 2 中氧化型生成沉淀，引起条件电位 。 5. 已知在1mol/LHCl 溶液中， ’Fe3+/Fe2+=， ’Sn4+/Sn2+=, 以LFe 3+ 的HCl 溶液与LSnCl 2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。 7. KMnO 4法必须在 性溶液中进行。 8. KMnO 4法常 调节溶液的酸度。 9. 标定KMnO 4溶液的浓度以前，应用填有 的玻璃漏斗滤除去析出的MnO(OH)2沉淀。 10．下列情况对结果没有影响的是：( ) A 在加热条件下，用KMnO 4法测定Fe 2+ B 在碱性条件下，用直接碘量法测定Vc 的含量 C 间接碘量法测定漂白粉中有效氯时，淀粉指示剂加入过早 D 用优级纯Na 2C 2O 4标定KMnO 4溶液浓度时，终点颜色在30后褪色 11．碘量法误差的主要来源_____________是_______________和。 12．碘量法是基于_____的氧化性和_____的还原性进行测定的氧化还原滴定法。其基本反应式是_______________________。 13． 配制Na 2S 2O 3溶液时，用的是新煮沸并冷却后的蒸馏水，其目的是____ _、__ ____、和___ __等。 14. 用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为50%处的电位是____________电对的电位；滴定百分率为200%处的电位是_______电对的电位。
氧化还原滴定 一．实验题（共1小题） 1．氧化还原滴定实验与酸碱中和滴定原理相似（用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之），现用0.1000mol?L﹣1酸性KMnO4溶液（标准液）滴定未知浓度的H2O2水溶液（待测液），反应离子方程式是：2MnO4﹣+5H2O2+6H+═2Mn2++5O2↑+8H2O，请回答下列问题： （1）该滴定实验一定不需要用到下列仪器或用品中的（填字母）． A．酸式滴定管（50.00mL）B．碱式滴定管（50.00mL）C．白纸D．锥形瓶E．铁架台F．滴定管夹G．量筒（10mL） （2）该滴定实验中是否需要添加指示剂（填“是”或“否”）． （3）滴定管在使用前，首先要进行的操作是：． （4）在滴定过程中，下列操作会使过氧化氢溶液测定浓度比实际浓度偏高的是 ①盛装标准液的滴定管用蒸馏水洗净后未用标准液润洗 ②锥形瓶中有少量蒸馏水，实验时没有烘干处理 ③读数时，滴定前平视，滴定后俯视 ④滴定前盛装标准液的滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失 A．②③B．①④C．①③D．③④ （5）进行该实验时，数据记录如表： 实验序号未知浓度的H2O2溶液体积/mL 标准酸性KMnO4溶液体积 /mL 1 25.00 35.03 2 25.00 34.97 3 25.00 32.03 则H2O2溶液的浓度为． 二．解答题（共4小题） 2．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用．制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2?xH2O，经过滤、水洗，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2．用
现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件 下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+．请回答下列问题： （1）TiCl4水解生成TiO2?x H2O的化学方程式为 （2）玻璃棒有多种用途，下列实验操作中玻璃棒的作用完全相同的是（填字母）①测定醋酸钠溶液的pH ②加热食盐溶液制备NaCl晶体 ③配制0.1mol/L的硫酸溶液④用淀粉﹣KI试纸检验溶液中氧化性离子 ⑤配制10%的硫酸钠溶液 A．①⑤B．②⑤C．①④D．③④ （3）水洗时检验TiO2?x H2O已洗净的方法是 （4）下列可用于测定TiO2粒子大小的方法是（填字母代号） a．核磁共振氢谱b．红外光谱法c．质谱法d．透射电子显微镜法 （5）滴定终点的现象是 （6）滴定分析时，称取TiO2（摩尔质量为Mg?mol﹣1）试样w g，消耗c mol?L﹣1 NH4Fe（SO4） 标准溶液V mL，则TiO2质量分数表达式为% 2 （7）下列操作会导致TiO2质量分数测定结果偏高的是 A．滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面 B．配制标准溶液时，烧杯中的NH4Fe（SO4）2溶液有少量溅出 C．容量瓶清洗之后，未干燥 D．配制标准溶液定容时，俯视刻度线． 3．硫酸亚铁铵[（NH4）2SO4?FeSO4?6H2O]（俗称莫尔盐），较绿矾稳定，在氧化还原滴定分析中常用来配制Fe2+的标准溶液． （1）制备莫尔盐的流程如图： ①用热的Na2CO3溶液清洗废铁屑的目的是． ②其中最后一步用少量无水乙醇洗涤晶体目的是． （2）现取0.4gCu2S和CuS的混合物在酸性溶液中用40mL0.150mol?L﹣1KMnO4溶液处理，
高三一轮复习氧化还原反应专题练习 可能用到的相对原子质量：H-1 N-14 O-16 C-23 一、选择题（本题包括15 小题，每小题 3 分，共45 分，每小题只有一个选项符合题意。） 1．硒是人体微量元素中的“抗癌之王”，补充适量的硒还可以延缓衰老。中国科学家尝试用Na2SeO3 清除人体内能加速人体衰老的活性氧。下面有关Na2SeO3 在该反应的作用说法正确的是（A） A．该反应中是还原剂B．既是氧化剂又是还原剂 C．反应过程中Se 的化合价从+2→+4 D．既不是氧化剂又不是还原剂 2．氢化亚铜（CuH）是一种难溶的物质，可用CuSO4 溶液和“另一种物质”在40oC~50oC 时反应来制备，CuH不稳定，它既能与HCl 反应产生气体，又能在氯气中燃烧，以下有关判断不正确的是（D） A ．CuH既可做氧化剂又可做还原剂 B ．另一种物质一定具有还原性 C ．CuH跟HCl 反应的化学方程式为：2CuH+2HCl=CuC2l+2H2↑+Cu D ．CuH在Cl 2 燃烧的化学方程式为：CuH+Cl2 CuCl+HCl 3．下列叙述中正确的是 A A．元素的单质可由氧化含该元素的化合物来制得 B．失电子越多的还原剂，其还原性就越强 C．阳离子只能得电子被还原，作氧化剂 D．含有最高价元素的化合物一定具有强氧化性 2+ 还原性的强弱与失电子多少无关， B 错，Fe 有还原性， C 错，NaCl 没有强氧化性， D 错 4．据广州日报：2008 年2 月23 日深圳市龙岗宝龙工业区小食店发生疑似食物中毒事件，经调查该事件已 正式确定为食品或水受到亚硝酸盐污染而引起的中毒事件。为了食品安全，可以用酸性高锰酸钾溶液进行 －－ ＋NO－ 2＋ 滴定实验，定量检测NaNO2 的含量：NO2 ＋MnO4 ＋H ＋Mn ＋H2O（未配平）。下列叙述中错误的 3 是C A．滴定过程中不需加入指示剂 B．滴定实验后溶液的pH增大 C．滴定实验时酸性高锰酸钾溶液盛装在碱式滴定管中 D．1molKMnO4 参加反应时消耗 2.5molNaNO2 根据溶液颜色变化，可以确定滴定终点，不需加入指示剂， A 对；该反应中消耗H ＋，滴定实验后pH增大， B 对；高锰酸钾溶液盛装在碱式滴定管下端的橡胶部分， C 错；该反应中亚硝酸钠作还原剂，KMnO4 作氧化剂， －Mn －NO－，根据得失电子守恒，1molKMnO 2＋ A 对；MnO4 ，NO2 4参加反应时消耗 2.5molNaNO2，D 3
高考氧化还原滴定专项训练 在高考化学中，氧化还原滴定实验是一类新兴的题型，对考生氧化还原反应的能力要求很高。下面是近几年来高考题模拟题中设计比较新颖的氧化还原滴定题目，供大家参考。 1.(’08江苏15)金矿开采、冶炼和电镀工业会产生大量含氰化合物的污水，其中含氰化合 的形式存在于水中。测定污水中含氰化合物物以HCN、CN-和金属离子的配离子M（CN） m n 含量的实验步骤如下： ①水样预处理：水样中加入磷酸和EDTA，在pH<2的条件下加热蒸馏，蒸出所有的HCN，并用NaOH溶液吸收。②滴定：将吸收液调节至pH>11，以试银灵作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定终点时，溶液由黄色变成橙红色。 Ag++2CN-［Ag(CN)2］- 根据以上知识回答下列问题： （1）水样预处理的目的是。（2）水样预处理的装置如右图，细导管插入吸收液中是为了。（3）蒸馏瓶比吸收液面要高出很多，其目的是。（4）如果用盐酸代替磷酸进行预处理，实验结果将（填“偏高”“无影响”或“偏低”）。 （5）准确移取某工厂污水100 mL，经处理后用浓度为0.010 00 mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定，终点时消耗了21.00 mL。此水样中含氰化合物的含量为 mg·L-（以CN-计，计算结果保留一位小数）。 2．(2008浙大附中理综模拟考试)时钟反应或振荡反应提供了迷人课堂演示实验，也是一个活跃的研究领域。测定含I－浓度很小的碘化物溶液时，利用振荡反应进行化学放大，以求出原溶液中碘离子的浓度。主要步骤是 ①在中性溶液中，用溴将试样中I－氧化成IO3—，将过量的溴除去 ②再加入过量的碘化钾，在酸性条件下，使IO3—完全转化成I2 ③将②中生成的碘完全萃取后,用肼将其还原成I－,方程式为H2N－NH2+2I2→4I－+N2↑+4H+ ④将生成的I－萃取到水层后用①法处理。 ⑤将④得到的溶液加入适量的KI溶液，并用硫酸酸化。
氧化还原滴定法知识点 1.条件电位的数值：条件电位的数值除与电对的标准电位有关外，还与溶液中电解质的组 成和浓度以及能与电对发生副反应的物质的组成和浓度有关。 2.影响条件电位的因素：即影响电对物质的活度系数和副反应系数的因素，主要有：盐效 应、酸效应、生成沉淀、生成络合物。 3.影响氧化还原速率的因素：氧化剂和还原剂的性质，反应物的浓度，溶液的温度，催化 剂的作用。 4.间接碘量法加入淀粉指示剂的适宜时间：滴定至近终点时。 5.选择合适的指示剂： （1）以KMnO4滴定H2C2O4：自身指示剂 （2）以I2滴定维生素C：淀粉 （3）以Ce4+滴定Fe2+：二苯胺磺酸钠 （4）以KBrO3滴定Na2S2O3 6.选择合适的滴定方法： （1）测定KBrO3含量：碘量法 （2）测定微量水分的氧化还原滴定法：碘量法 7.用EDTA测定含有Ca2+、Mg2+的溶液中的Ca2+：应先消除Mg2+的干扰，宜采用控制酸度法。 8.间接碘量法防止I2挥发的方法：加入过量的KI、在室温下进行滴定、使用碘量瓶。 9.配制标准溶液时需要加入一定量的KI：作用增加碘在水中的溶解度。 10.配制Na2S2O3标准溶液时要：用新煮沸放冷的蒸馏水、加入少量无水Na2CO3作稳定剂、放 置一段时间后进行滴定。 11.下列现象各属于什么反应 （1）用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速——诱导反应 （2）用KMnO4滴定C2O42-时，红色消失由慢到快——自动催化反应 （3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化成MnO4-——催化反应 12.间接碘量法的误差来源：I-的氧化和I2的挥发。 13.以KMnO4溶液滴定Fe2+的理论滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别，因为——MnO4-/Mn2+ 电对为不可逆电对；计量点电位E sp不在滴定突跃的终点，这是由于——两电对电子转移数不同。 14.配制I2标准溶液，必须加入KI，目的——I-与I2形成络合物易溶于水，防止I2挥发。 15.电对Fe(CN)63-/Fe(CN)64-的条件电位将随着介质离子强度增加而——增高，其氧化能力将 ——加强。电对Fe3+/Fe2+在含F-的介质中，其条件电位将随F-浓度增加而——降低，其氧化能力将——减小。 16.在卤素离子中，只有I-能将Fe3+还原Fe2+。 17.氧化还原指示剂 （1）自身指示剂：标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果反应后为无色或浅色物质，例如：KMnO4。 （2）淀粉指示剂：有的物质并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色。 （3）本身发生氧化还原反应的指示剂：这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色。例如：二苯胺磺酸钠还原态为无色，氧化态为紫红色。 18.影响滴定突跃范围的因素：反应取决于电子转移数与电势差，与浓度无关。
第六章 氧化还原滴定法 （7 学时） 【本章重点】 1.判断氧化还原反应的程度 2.计算滴定突跃范围 3.氧化还原指示剂的作用原理与应用 4.碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法的原理、滴定液的配制及标定方法 一、选择题 1 Ox-Red 电对，25℃ 时条件电位(θ'?) 等于（C ） A. Red ox θlg 059.0a a n + ? B. Red ox θlg 059.0c c n +? C. ox Red Red ox θlg 059.0αγαγ???+ n D. Red Red ox ox θ lg 059.0αγαγ???+n 2 某HCl 溶液中c Fe(III)=c Fe(Ⅱ)=1mol ?L -1，则此溶液中铁电对的条件电位'θ?为（D ） A. ' θFe /Fe 23+ + ?= θFe /Fe 23++? B. ' θFe /Fe 23++?= θFe /Fe 23++?） （） （II Fe III Fe lg 059.0αα+ C. ' θFe /Fe 23++?= θFe /Fe 23++?） （） （II Fe Fe III Fe Fe 32lg 059.0αγαγ+ + + D. ' θFe /Fe 23++?= θFe /Fe 23++?） （） （III Fe Fe II Fe Fe 23lg 059.0αγαγ+ + + 3 在含有 Fe 3+和 Fe 2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe 3+/ Fe 2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D ） A. 稀 H 2SO 4 B. HCl C. NH 4F D. 邻二氮菲 4 Fe 3+ 与 Sn 2+反应的条件平衡常数对数值(lg K’ )为 （B ） 已知：' θFe /Fe 23++?= 0.70 V ，' θSn /Sn 24++?= 0.14 V A. 059.014 .070.0- B. 059.02)14.070.0(?- C. 059.02)70.014.0(?- D. 059 .03)14.070.0(?- 5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞99.9%),必要条件为≥ -''θ 2θ1??（B ）
第二章第三节氧化还原反应 一、选择题（只有1个正确答案；共6小题，每小题3分，共18分。） 1．有关氧化还原反应实质的说法中正确的是（） A．是否有元素的电子转移B．是否有元素的化合价的变化 C．是否有氧元素的参加D．是否有原子的重新组合 2．下列有关四种基本反应类型与氧化还原反应关系的说法中正确的是（）A．化合反应一定是氧化还原反应B．分解反应一定不是氧化还原反应 C．置换反应一定是氧化还原反应D．复分解反应不一定是氧化还原反应 3．下列有关实验室制取气体的反应中，其原理不属于氧化还原反应的是（）A．实验室中用稀硫酸与锌粒反应制取H2B．实验室中用浓盐酸与二氧化锰加热制Cl2(见 P3-20) C．实验室中用高锰酸钾加热分解制取O2D．实验室中用稀盐酸与石灰石反应制取CO2 4．下列化学反应中，属于氧化还原反应的是（） A．Na2CO3＋CaCl2===CaCO3↓＋2NaCl B．Fe+CuSO4===Cu+FeSO4 C．2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O D．CaO＋H2O===Ca （OH）2 5．氧化还原反应在生产、生活中具有广泛的用途。下列生产、生活中的事例不属于氧化还原反应的是 A．金属冶炼B．燃放鞭炮C．食物腐败D．点制豆腐 6．从硫元素的化合价态上判断，下列物质中的硫元素不能表现氧化性的是（）A．Na2S B．S C．SO2D．H2SO4 二、选择题（有1-2个答案，只有一个正确选项的，多选不给分；有两个正确选项的，选对一个 给2分，选错一个该小题不给分。共10小题，每小题4分，计40分。） 7．下列说法中，能够判断一个反应是否是氧化还原反应的是（）A．反应前后，元素是否有电子转移B．反应前后，元素是否有化合价变化C．反应前后，是否有氧元素参加D．反应前后，是否有氢元素参加 8．对溶液中的离子反应存在下列几种说法，其中正确的是（）A．不可能是氧化还原反应B．只能是复分解反应 C．可能是置换反应D．可能是化合反应 9．下列水溶液中的各组离子因为发生氧化还原反应而不能大量共存的是（）A．Na+、Ba2+、Cl?、SO42-B．Ca2+、HCO3?、C1?、K+ C．MnO4?、K+、I?、H+D．H+、Cl?、Na+、CO32?
第6章氧化还原滴定 1.什么就是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别？影响条件电极电位的因素有哪些？ 答:标准电极电位:在离子浓度为1mol/L,气体压强为101、3kPa,温度为25℃时,我们把2H+/H2的电位人为地定为零,这样通过测定H+/H2与其她电对之间的电位差,就可以相对确定每一种电对的电极电位.这样测得的电极电位叫做标准电极电位,用E来表示 条件电位:就就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数,就是特定条件下氧化态与还原态的浓度均为1mol/L(或比值C Ox/C Red=1)时的实际电位值。 两者区别:条件电位与标准电极电位不同。对于一定的电极电对,温度一定标准电极电位为一固定值,即标准电极电位就是一个热力学常数;条件电位不就是一个热力学常数,它的数值与溶液中电解质的组成与浓度,特别就是能与电对发生负反应物质的组成与浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果,用它来处理问题,既简便且与实际情况相符。 影响条件电位的因素:(1)离子强度;(2)溶液的酸度;(3)沉淀的生成;(4)络合物的形成 2.如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应,其反应越完全,其反应速度就是否越快？为什么？ 答:氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量,K'越大,反应进行得越完全; 一个氧化还原反应,其反应越完全,其反应速度并不一定越快。 因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向与完全程度,并无法说明反应的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质,并与溶液的组成有关(受离子强度、生成沉淀、生成配合物与酸效应等因素影响。)有些氧化还原反应的平衡常数足够大,但也会反应速度慢。氧化还原反应的速度除与反应物的本身性质有关,还受反应物浓度、温度与催化剂等因素影响。
教学方案(设计)
3．情感、态度与价值观 （1）从课本及课件中的图片感受化学人类生产、生活的贡献，提高学习化学的兴趣；（2）体验氧化还原反应在工业、生活中的应用，认识到“科学技术是第一生产力”，关心科技的发展对社会的影响，提高社会责任感。 （3）体验科学是一个不断发展的过程，认识是一个不断进步的过程。 ●教学方法（策略）（设计） 提问法、多媒体辅助法、讨论法、总结概括法、习题巩固法 ●教学媒体（设计） 板书、PPT课件、flash动画 ●教学过程 教师活动学生活动设计意图 [情景引入]（PPT展示蜡烛燃烧图片） 上课。图片上我们看到的是燃烧着的蜡烛，同学们回忆一下在初中是如何定义燃烧的？[PPT展示]燃烧的定义：可燃物与氧气发生的一种发光、发热的剧烈的氧化反应叫做燃烧。[引导]也就是说燃烧是发生了氧化反应 [情景引入]（PPT展示生锈的铁塞图片） 图片上铁塞会变得锈迹斑斑是因为？ [讲解]燃烧和铁塞生锈过程都发生了氧化反应，同学们思考讨论一下，我们学过的氧化反应有哪些呢？ [PPT展示] C+O2CO2 CH4+2O2CO2+2H2O 2Mg+O22MgO [提问]判断它们是氧化反应的方法是什么呢？ [过渡]对，同学们对知识掌握得很牢固。现在请同学思考另外一个问题：如何使锈迹斑斑的铁塞变回本来模样？（提示：工业上是如何冶炼铁的？（PPT展示生锈的铁塞图片），[PPT展示]还原反应 [提问]我们学过的还原反应又有哪些呢？回忆初中学习的燃 烧有关知识， [回答]可燃物与氧 气发生的一种发 光、发热的剧烈的 氧化反应叫做燃 烧。 回忆初中金属的化 学性质相关知识， [回答]铁的缓慢 氧化。 思考，讨论，回答 回忆初中氧化反应 的定义 [回答]与氧气反 应，得到了氧。 回忆初中还原反应 的定义 [回答]通过还原 反应，将氧化铁铁 还原成铁 从生活中的常见 问题出发，创设 情景，激发学生 学习兴趣。 从已知的旧知识 引入，减少对新 知识的陌生感， 为教学创设好的 心理基础。温故 知新。 教师为引导，学 生动脑思，自主 发现问题，激起 探究兴趣。
高中化学氧化还原反应的练习题和答案 1.将木炭与氧化铜的粉未混合加热，可得到红色的铜。试写出 其反应的化学方程式，指出其中的氧化反应与还原反应并考虑它们的 关系。 思路解析：C+2CuO 2Cu+CO2↑,从反应过程来看，氧化铜失去氧原 子被还原为铜，炭得到氧原子被氧化为二氧化碳，前者为还原反应， 后者为氧化反应，两者在一个反应中同时实行，氧原子在两个反应中 实行传递。 答案：氧化铜失去氧原子被还原为铜，炭得到氧原子被氧化为二 氧化碳，前者为还原反应，后者为氧化反应，两者在一个反应中同时 实行，氧原子在两个反应中实行传递 2.生活中有很多氧化反应，如金属腐蚀、细胞老化。请你总结氧 化反应的本质，然后再在你的生活中找一找，还有哪些是氧化反应。 思路解析：金属腐蚀是金属的化合价升高，细胞老化可能是得到 了氧原子或失去了氢原子，其实质还是化合价升高。生活中最典型的 莫过于燃烧反应，燃烧的物质总是得到氧原子化合价被氧化。 答案：实质是化合价升高。燃烧也是氧化反应。(其他合理答案亦可) 3.根据以下几种常见元素原子的原子结构示意图，指出它们在化 学反应中得失电子的趋势。 氢氧氖钠镁氯 思路解析：最外层电子数越多，电子层数越少，得电子水平越强。 答案：氧和氯主要得电子，钠和镁主要失电子，氢得失电子水平 都不强;氖则既不易得电子，又不易失电子。 4.比较氯化钠和氯化氢的形成过程，总结其区别与联系。
思路解析：分析氯化钠和氯化氢形成过程中电子的得失或转移、 化合价的变化情况。 答案：氯元素的原子在氯化钠和氯化氢形成的过程中化合价都降 低了，被还原，发生的是还原反应;钠元素的原子失去电子，化合价升 高被氧化，发生的是氧化反应;氢元素虽然不能得到电子，但它与氯原 子共用的电子对偏离氢原子，氢的化合价升高，被氧化，发生的是氧 化反应 10分钟训练(强化类训练，可用于课中) 1.(2004全国春季高考理综)在下图所表示的粒子中，氧化性的是( ) A. B. C. D. 思路解析：氧化性的本质是物质得电子的水平，从粒子结构示意 图能够很清楚地知道：最容易得电子的是B项中粒子。 答案：B 2.下列叙述准确的是( ) A.元素的单质可由氧化或还原含该元素的化合物来制得 B.得电子越多的氧化剂，其氧化性就越强 C.阳离子只能得到电子被还原，只能作氧化剂 D.含有价元素的化合物不一定具有强的氧化性 思路解析：A项准确，一般金属用还原其相对应化合物的方法获得，非金属用氧化其相对应化合物的方法获得;B项将得电子水平与得电子 多少混为一谈，实际上氧化性只与得电子水平有对应关系;C项绝对化，也有阳离子如Fe2+能够继续被氧化，作还原剂;D项准确，如H2O中H 元素就是价，但它只有极弱的氧化性。
第八章 条件电位定义及计算 根据条件电位计算电极电位 氧化还原反应进行的程度条件平衡常数的计算 自身催化反应特点 标定KMnO4方法方程式及现象 KMnO4测定H2O2含量方法 氧化还原滴定过程电位计算，计量点电位的计算 常用氧化还原滴定方法（反应方程式）：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法 间接碘量法原理方程式书写 碘量法误差来源及避免措施 1、已知在1mol/L H2SO4溶液中，MnO4-/Mn2+和Fe3+/Fe2+电对的条件电极电位分别为1.45V和0.68V。在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电位值为（）。 C A. 0.73V B. 0.89V C. 1.32V D. 1.49V 2、Fe3+与Sn2+反应的平衡常数的对数值即lgK为（）。B （已知Fe3+和Fe2+电对的标准电极电位为0.77V，Sn4+和Sn2+电对的标准电极电位为0.15V） A. (0.77-0.15)/0.059 B. (0.77-0.15)×2/0.059 C. (0.77-0.15)×3/0.059 D. (0.77-0.15×2)/0.059 3、氧化还原滴定的主要依据是（）。 C A. 滴定过程中氢离子浓度发生变化 B. 滴定过程中金属离子浓度发生变化 C. 滴定过程中电极电位发生变化 D. 滴定过程中有络合物生成
计算题： 1、 电对2+Zn + 2e = Zn,0.76 E V θ=?。忽略离子强度的影响，计算在pH=10.00氨溶液分析浓度为0.100 mol/L 时电对的条件电位。已知：Zn-NH 3的lg β1- lg β4分别为2.27，4.61，7.01，9.06，NH 3的K b =1.8×10-5。 2、称取基准物K 2Cr 2O 7 0.1226g , 用水溶解，加入H 2SO 4和KI, 用待标定Na 2S 2O 3标准溶液滴定至终点，消耗24.95mL 。计算 Na 2S 2O 3标准溶液的浓度。(K 2Cr 2O 7的相对分子质量分别为294.18) 化学反应：Cr 2O 72- + 6I - + 14H + == 2Cr 3+ + 3I 2 + 7H 2O （2分） I 2 + 2S 2O 32- == 2I - + S 4O 62- （ 2分） 1Cr 2O 72- ~ 6S 2O 32- （ 2分） 131002.010 95.2418.2941226.06322???=???=L mol C O S Na 3、称取基准物K 2Cr 2O 7 0.4903g , 用水溶解并稀释至100mL , 移取此K 2Cr 2O 7溶液25.00mL, 加入H 2SO 4和KI, 用待标定Na 2S 2O 3标准溶液滴定至终点，消耗24.95mL 。计算： （1）Na 2S 2O 3标准溶液的浓度。（2）与此Na 2S 2O 3标准溶液相当的I 2量，即T Na 2S 2O 3/I 2。 (K 2Cr 2O 7，KI ，Na 2S 2O 3，I 2的相对分子质量分别为294.18，166.01，158.11，127) 解：（1）Cr 2O 72-——6S 2O 32- （2分） C Na 2S 2O 3=L mol ?=????1.010 95.24610000.2528.2944903.03（2分） （2）2S 2O 32-——I 2 （2分） m=0.1?1?10-3?1/2?127=6.35?10-3g/mL （2分）