紫外光谱习题 1. 下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁？在紫外光谱中有哪何种吸收带？ （1）CH 3CH 2CHCH 2Cl （2）CH 2 CHOCH 3 （3） （4） （5） O （6）CH 3CCH 2COCH 2CH 3 （7）ClCH 2 CH 2=CH CC 2H 5 解 :紫外吸收在200-400nm 区域，且有共轭结构 （1）无共轭结构，无吸收锋 （2）共轭结构，无吸收峰 （3）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收 （4）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带、R 带和B 带吸收 （5）有π→π*跃迁，产生K 带和B 带吸收 （6）有n →π*跃迁，产生R 带，产生烯醇式互变异构体时，还有K 带吸收 （7）有π→π*跃迁和n →π*跃迁，产生K 带和R 带吸收 2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k 带) （1） a. CH 3（CH 2）5CH 3 b.(CH 3)2C=CH-CH 2 =C （CH 3）2 c.CH 2 CH-CH=CH 2 （2） a. b. c. （3）a. b. O c. O O OH —NH 2 CH=CHCH O —CH=CH 2 O O O CH
解： （1）有共轭结构时，紫外吸收波长增大；双键是助色基团，使紫外吸收波长增 大，则：c > b > a （2）有共轭时结构时，λ 环内共轭 >λ环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则：a > c > b （3）有共轭时结构时，λ 环内共轭>λ环外共轭， 甲基可以增大紫外吸收波长，则： a > c > b 3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长 (1) 答：λmax=253（基本值）+25（5个烷基取代）+5（1个环外双键）=283 nm (2) 答：λmax=214（基本值）+20（4个烷基取代）+10（2个环外双键）=244 nm （3） 答：λmax=253（基本值）+20（4个烷基取代）=273 nm （4） 答：λmax= 215（基本值）+10（1个烷基α取代）=225 nm (5) 答：λmax=202（基本值）+10（1个烷基α取代）+24（2个烷基β 取代）+10（2个环外双键=246 nm CH 2 =C C O C H 3 CH 3 O
紫外-可见分光光度法习题 一、选择题（其中1~14题为单选，15~24题为多选） 1．以下四种化合物，能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是（） A. CH2CHCH O B. CH C CH O C. C O CH3 D. CH CH2 2．在下列化合物中，π→π*跃迁所需能量最大的化合物是（） A. 1,3-丁二烯 B. 1,4-戊二烯 C. 1,3-环已二烯 D. 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 3．符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（） A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动 C. 不移动，且吸光度值降低 D. 不移动，且吸光度值升高 4．双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于（） A. 光源的种类及个数 B. 单色器的个数 C. 吸收池的个数 D. 检测器的个数 5．在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（） A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小 C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 6．双波长分光光度计的输出信号是（） A. 样品吸收与参比吸收之差 B. 样品吸收与参比吸收之比 C. 样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之差 D. 样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之比 7．在紫外可见分光光度法测定中，使用参比溶液的作用是（） A. 调节仪器透光率的零点 B. 吸收入射光中测定所需要的光波 C. 调节入射光的光强度 D. 消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响 8．扫描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外-可见吸收光谱时，一般选作参比溶液的是（） A. 蒸馏水 B. H2SO4溶液 C. K2Cr2O7的水溶液 D. K2Cr2O7的硫酸溶液 9．在比色法中，显色反应的显色剂选择原则错误的是（） A. 显色反应产物的ε值愈大愈好 B.显色剂的ε值愈大愈好 C. 显色剂的ε值愈小愈好 D. 显色反应产物和显色剂，在同一光波下的ε值相差愈大愈好 10．某分析工作者，在光度法测定前用参比溶液调节仪器时，只调至透光率为95.0%，测得某有色溶液的透光率为35.2%，此时溶液的真正透光率为（） A. 40.2% B. 37.1% C. 35.1% D. 30.2% 11．用分光光度法测定KCl中的微量I—时，可在酸性条件下，加入过量的KMnO4将I—氧化为I2，然后加入淀粉，生成I2-淀粉蓝色物质。测定时参比溶液应选择（） A. 蒸馏水 B. 试剂空白 C. 含KMnO4的试样溶液 D. 不含KMnO4的试样溶液 12．常用作光度计中获得单色光的组件是（） A. 光栅(或棱镜)+反射镜 B. 光栅(或棱镜)+狭缝 C. 光栅(或棱镜)+稳压器 D. 光栅(或棱镜)+准直镜 13．某物质的吸光系数与下列哪个因素有关（） A. 溶液浓度 B. 测定波长 C. 仪器型号 D. 吸收池厚度 14．假定ΔT=±0.50％A=0.699 则测定结果的相对误差为（） A. ±1.55％ B. ±1.36％ C. ±1.44％ D. ±1.63％
第二章 紫外－可见分光光度法 一、选择题 1 物质的紫外 – 可见吸收光谱的产生是由于 ( B ) A. 原子核内层电子的跃迁 B. 原子核外层电子的跃迁 C. 分子的振动 D. 分子的转动 2 紫外–可见吸收光谱主要决定于 ( C ) A. 原子核外层电子能级间的跃迁 B. 分子的振动、转动能级的跃迁 C. 分子的电子结构 D. 原子的电子结构 3 分子运动包括有电子相对原子核的运动（E 电子）、核间相对位移的振动（E 振动）和转动（E 转动）这三种运动的能量大小顺序为 （ A ） A. E 电子>E 振动>E 转动 B. E 电子>E 转动>E 振动 | C. E 转动>E 电子>E 振动 D. E 振动>E 转动>E 电子 4 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液，当有色物质的浓度增加时，最大吸收波长和吸光度分别是 ( C ) A. 增加、不变 B. 减少、不变 C. 不变、增加 D. 不变、减少 5 吸光度与透射比的关系是 ( B ) A. T A 1= B. T A 1lg = C. A = lg T D. A T 1lg = 6 一有色溶液符合比尔定律，当浓度为c 时，透射比为T 0，若浓度增大一倍时，透光率的对数为 ( D ) A. 2T O B. 021T C. 0lg 2 1T D. 2lg T 0 7 相同质量的Fe 3+和Cd 2+ 各用一种显色剂在相同体积溶液中显色，用分光光度法测定，前者用2cm 比色皿，后者用1cm 比色皿，测得的吸光度值相同，则两者配合物的摩尔吸光系数为 ( C ) — 已知：A r(Fe) = ，A r(Cd) =
A. Cd Fe 2εε≈ B. e d F C 2εε≈ C. e d F C 4εε≈ D. Cd Fe 4εε≈ 8 用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数ε，测定值的大小决定于 ( C ) A. 入射光强度 B. 比色皿厚度 C. 配合物的稳定性 D. 配合物的浓度 9 以下说法正确的是 ( A ) A. 吸光度A 随浓度增大而增大 B. 摩尔吸光系数ε随浓度增大而增大 C. 透光率T 随浓度增大而增大 D. 透光率T 随比色皿加厚而增大 10 下列表述中的错误是 ( A ) , A. 比色法又称分光光度法 B. 透射光与吸收光互为补色光，黄色和蓝色互为补色光 C. 公式bc I I A ε==0lg 中，ε称为摩尔吸光系数，其数值愈大，反应愈灵敏 D. 吸收峰随浓度增加而增大，但最大吸收波长不变 11 吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是 ( C ) A. 0.1～ B. ～1.2 C. ～ D. ～ 12 若显色剂无色，而被测溶液中存在其它有色离子干扰，在分光光度法分析中，应采用的参比溶液是 ( D ) A. 蒸馏水 B. 显色剂 C. 试剂空白溶液 D. 不加显色剂的被测溶液 13 采用差示吸光光度法测定高含量组分时，选用的参比溶液的浓度c s 与待测溶液浓度c x 的关系是 ( D ) ( A. c s =0 B. c s = c x C. c s > c x D. c s 稍低于c x 14 桑德尔灵敏度S 与摩尔吸光系数ε的关系是 ( A ) A. εM S = B. 610?=εM S C. ε610?=M S D. M S ε= 15下列因素对朗伯-比尔定律不产生偏差的是 ( A )
UV-Vis作业 一、选择题 1. 丙酮的紫外-可见吸收光谱中，对于吸收波长最大的那个吸收峰，在下列四种溶剂中吸收波长最短的是（D）。 （A）环己烷（B）氯仿 （C）甲醇（D）水 2. 某化合物在水中测得λmax = 315 nm, 在正己烷中测得λmax = 305 nm,请指出该吸收是由下述哪一种跃迁类型所产生的？（C）。 （A）n-π*（B）n-σ* （C）π-π*（D）σ-σ* 3. 某化合物在220-400nm范围内没有紫外吸收，该化合物属于以下化合物中的哪一类？（D） （A）芳香族化合物（B）含共轭双键化合物 （C）醛类（D）醇类 4. 在苯胺的紫外光谱中，λmax = 230 nm（εmax=8600）的一个吸收带是（C）。 （A）K带（B）R带 （C）E2带（D）B带 5. 某羰基化合物在紫外光区只产生一个λmax = 204 nm（εmax=60）的弱吸收带，指出该化合物的类型是（C）。 （A）酮类（B）α, β-不饱和醛或酮 （C）酯类（D）α, β-不饱和酯 6. 某羰基化合物在紫外光区只产生一个λmax = 275 nm（εmax=22）的弱吸收带，指出该化合物的类型是（A）。 （A）酮类（B）α, β-不饱和酮 （C）酯类（D）α, β-不饱和酯 7. 在苯酚的紫外光谱中，λmax = 211 nm（εmax=6200）的一个吸收带是（D）。 （A）K带（B）R带 （C）B带（D）E2带 8. 苯乙烯的紫外吸收光谱产生2个吸收带，分别为λmax = 248 nm（εmax=15000）；λmax = 282 nm （εmax=740）。试问λmax = 248 nm（εmax=15000）谱带是（A）。 （A）K带（B）R带 （C）B带（D）E2带 9. 某化合物的一个吸收带在正己烷中测得λmax = 327 nm,在水中测得λmax = 305 nm,请指出该吸收是由下述哪一种跃迁类型所产生的？（A）。 （A）n-π*（B）n-σ* （C）π-π*（D）σ-σ* 10. 用紫外吸收光谱区分共轭烯烃和α, β-不饱和醛或酮可根据哪个吸收带出现与否来判断。（B） （A）K带（B）R带 （C）E带（D）B带 二、简答题
紫外光谱分析法习题 答案
紫外光谱分析法习题 班级姓名分数 一、选择题 1. 在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 ( 3 ) (1) 消失 (2) 精细结构更明显 (3) 位移 (4) 分裂 2. 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是 ( 4 ) (1) 可以扩大波长的应用范围; (2) 可以采用快速响应的检测系统 (3) 可以抵消吸收池所带来的误差; (4) 可以抵消因光源的变化而产生的误差3. 许多化合物的吸收曲线表明，它们的最大吸收常常位于 200─400nm 之间，对这一光谱区应选用的光源为 ( 1 ) (1) 氘灯或氢灯 (2) 能斯特灯 (3) 钨灯 (4) 空心阴极灯灯 4. 助色团对谱带的影响是使谱带 ( 1 ) (1)波长变长 (2)波长变短 (3)波长不变 (4)谱带蓝移 5. 指出下列哪种是紫外-可见分光光度计常用的光源？ ( 4 ) (1) 硅碳棒 (2) 激光器 (3) 空心阴极灯 (4) 卤钨灯 6. 指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器？ ( 1 ) (1) 热电偶 (2) 光电倍增管 (3) 光电池 (4) 光电管 7. 紫外-可见吸收光谱主要决定于 ( 2 ) (1) 分子的振动、转动能级的跃迁; (2) 分子的电子结构 (3) 原子的电子结构; (4) 原子的外层电子能级间跃迁 8. 基于发射原理的分析方法是 ( 2 )
(1) 光电比色法 (2) 荧光光度法 (3) 紫外及可见分光光度法 (4) 红外光谱法9. 基于吸收原理的分析方法是 ( 4 ) (1) 原子荧光光谱法;(2) 分子荧光光度法; (3) 光电直读光谱法; (4) 紫外及可见分光光度法 10.在紫外-可见分光光度计中, 强度大且光谱区域广的光源是 ( 3 ) (1) 钨灯 (2) 氢灯 (3) 氙灯 (4) 汞灯 11. 物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于 ( 3 ) (1) 分子的振动 (2) 分子的转动 (3) 原子核外层电子的跃迁 (4) 原子核内层电子的跃迁 12. 阶跃线荧光的波长 ( 1 ) (1)大于所吸收的辐射的波长; (2)小于所吸收的辐射的波长 (3)等于所吸收的辐射的波长; (4)正比于所吸收的辐射的波长 13. 比较下列化合物的UV－VIS吸收波长的位置（λmax ） ( 4 ) (1) a>b>c (2) c>b>a (3)b>a>c (4)c>a>b 14. 在紫外－可见光谱区有吸收的化合物是 （ 4 ） (1) CH3-CH=CH-CH3 (2) CH3-CH2OH (3) CH2=CH-CH2-CH=CH2 (4) CH2=CH-CH=CH-CH3 15. 双波长分光光度计和单波长分光光度计的主要区别是 （ 2 ） (1)光源的个数; (2)单色器的个数; (3)吸收池的个数; (4)单色器和吸收池的个数 16. 下列哪种方法可用于测定合金中皮克数量级（10－12）的铋？ （ 2 ）
紫外光谱习题 一．选择题 1.光量子的能量正比于辐射的( Ａ ） Ａ:频率 B:波长 Ｃ:波幅 D ：传播速度 ２．电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的( B ) Ａ:能量越大 Ｂ：波长越长 C:波数越大 D ：频率越高 E ：以上A 、Ｂ、C 、Ｄ、都对 3．所谓真空紫外区,其波长范围是(C ） A:200~40０ｎm B:４0０～80０ｎm Ｃ：100～２00nm D ：nm 310 E:nm 310- 4．以下五种类型的电子能级跃迁，需要能量最大的是(A ） Ａ:σ→*σ B:*→σn C:*→πn D ：*→ππ E ：*→σπ 5.在紫外光的照射下,Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有（A B ） A:*→σn B ：σ→*σ Ｃ：*→σπ D ：*→ππ E:*→πn 6.在下面五种类型的电子跃迁,环戊烯分子中的电子能级跃迁有 （A C Ｄ) A ：σ→*σ B:*→σn C:*→σπ D:*→ππ E ：*→πn 7. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是（A Ｂ D ） (１)32CHOCH CH = (２)3222OCH CH CHCH CH = Ａ：两者都有*→ππ B:两者都有*→πn C:两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同 D:化合物（1)的*→ππ 跃迁的吸收波长比（2)长 E:化合物(１）的*→ππ跃迁吸收波长比(２）短 8.在下面五种溶剂中测定化合物233)(CH C COCH CH =的*→πn 跃迁, 吸收带波长最短者是(D )
A ：环已烷 B:氯仿 C ：甲醇 Ｄ:水 E:二氧六环 11.对于异丙叉丙酮233)(CH C COCH CH = 的溶剂效应，以下说法正确的是(A D ) A ：在极性溶剂中测定* →πn 跃迁吸收带，m ax λ发生蓝位移 B:在极性溶剂中测定* →πn 跃迁吸收带，m ax λ发生红位移 Ｃ:在极性溶剂中测定*→ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生蓝位移 Ｄ:在极性溶剂中测定* →ππ跃迁吸收带,m ax λ 发生红位移 E:*→πn 及*→ππ跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关 １3.以下基团或分子中，能产生Ｒ吸收带的是(A Ｂ) A ：O C = B ： O N = Ｃ: C C = D:C C C C =-= 1４．以下基团或分子中,能产生K 吸收的是（A ＢＣ) Ａ:C C C C =-= B:O C C C =-= C: D:33COCH CH E:CHCl CH =2 1５.以下四种化合物，能同时产生Ｂ吸收带、K 吸收带和R 吸收带的是（ C ) A ． CH 2CHCH O B 。 CH C CH O C 。 C O CH 3 Ｄ。 CH CH 2 １６。 符合朗伯特—比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置（ C ) A 。 向短波方向移动 Ｂ． 向长波方向移动 C 。 不移动,且吸光度值降低 D 。 不移动，且吸光度值升高 17. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是(B) A. 增加、增加、增加 B 。 减小、不变、减小
第二章 紫外可见分光光度法 1.紫外可见吸收光谱产生的机理：由能级间的跃迁引起 能级：电子能级、振动能级、转动能级 2. 发色团：能吸收紫外-可见光的基团,有机化合物中具有不饱和键和未成对电子的基团，如 C ＝C ；C ＝O ；C ＝N ；—N ＝N — 等能产生n→ π*跃迁和π→ π*跃迁。 助色团：本身无紫外吸收，但可以使生色团吸收峰加强同时使吸收峰长移的基团，有机物中连有杂原子的饱和基团，如—OH ，—OR ，—NH —，—NR 2，—X 3. 由于化合物结构变化或采用不同溶剂后： 吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移（长移） 吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移 n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax ↓蓝移 π-π*跃迁：溶剂极性↑ ，λmax ↑红移 4. 增色效应：吸收强度增强的效应 减色效应：吸收强度减小的效应 5测定条件的选择a.选择适当的入射波长一般应该选择λmax 为入射光波长。b. 选择合适的参比溶液c. 控制适宜的吸光度（读数范围） 6.实际工作中可以通过调节待测溶液的浓度，选用适当厚度的吸收池使透射比T(吸光度A)落在10%-70%之内 7.可见光区 钨灯或卤钨灯 波长320-1000nm 紫外区:氢灯或氘灯 波长150-400nm 双波长紫外可见分光光
度计不需要参比池 第三章红外光谱法 1.由分子中基团的振动和转动能级跃迁产生振动能级对应红外光谱转动能级对应转动光谱或远红外光谱电子能级对应电子光谱或紫外可见光谱 2.红外吸收光谱产生的条件：辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量；分子振动时必须有瞬时偶极矩的变化瞬间偶极矩变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强； 3. 分子中基团的基本振动形式：伸缩振动和变形振动 4. 振动自由度：线性分子基本振动数：3N-5 非线性分子基本振动数：3N-6 5.基团频率和特征吸收峰：把能代表某基团存在、并有较高强度的吸收谱带称为特征吸收峰，其所在的位置称为特征吸收频率或基团频率 6.基团频率区和指纹区红外光谱图按波数大小可分成4000 cm-1 ~1300 cm-1和1300 cm-1 ~ 600 cm-1两个 7.基团频率区可分为四个区域：（1）4000 ~2500 cm-1 X-H伸缩振动区，X可以是O、C或S等原子（2）2500~2000 为叁键和累积双键区（3）2000~1500 cm-1为双键伸缩振动区（C=O。C=C 伸缩振动）（4）1500~1300 cm-1为C－H变形振动区如-CH 3 8．指纹区1300~900 cm-1区域是C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、P-O、
紫外光谱习题 一．选择题 1．光量子的能量正比于辐射的（ A C ） A ：频率 B ：波长 C ：波数 D ：传播速度 E ：周期 2．电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的（ B ） A ：能量越大 B ：波长越长 C ：波数越大 D ：频率越高 E ：以上A 、B 、C 、D 、都对 3．同一电子能级，振动态变化时所产生的光谱波长范围是（C ） A ：可见光区 B ：紫外光区 C ：红外光区 D ：X 射线光区 E ：微波区 4．所谓真空紫外区，其波长范围是（C ） A ：200～400nm B ：400～800nm C ：100～200nm D ：nm 310 E ：nm 310- 5．下面五个电磁辐射区域 A ：X 射线区 B ：红外区 C ：无线电波 D ：可见光区 E ：紫外光区 请指出 （1）能量最大者（A ） （2）波长最短者（C ） （3）波数最小者（A ） （4）频率最小者（C ） 6．以下五种类型的电子能级跃迁，需要能量最大的是（A ） A ：σ→*σ B ：*→σn C ：*→πn D ：*→ππ E ：*→σπ 7.在紫外光的照射下，Cl CH 3分子中电子能级跃迁的类型有（A B ） A ：*→σn B ：σ→*σ C ：*→σπ D ：*→ππ E ：*→πn 8．在下面五种类型的电子跃迁，环戊烯分子中的电子能级跃迁有 （A C D ） A ：σ→*σ B ：*→σn C ：*→σπ D ：*→ππ E ：*→πn 9. 有两种化合物如下， 以下说法正确的是（A B D ） （1）32CHOCH CH = （2）3222OCH CH CHCH CH = A ：两者都有*→ππ B ：两者都有*→πn C ：两者都有*→ππ 跃迁且吸收带波长相同 D ：化合物（1）的*→ππ 跃迁的吸收波长比（2）长
一填空 1.紫外吸收光谱研究的是分子的（电子）能级跃迁，它还包括了（振动）和（转动）能级 跃迁。 2朗伯 -比尔定律适用于（平行单色光）对（均匀非散射性）溶液的测定 3.在朗伯—比尔定律 I/I o = 10 -abc中 , I o是入射光的强度 , I 是透射光的强度 , a 是吸光系数 , b 是光通过透明物的距离, 即吸收池的厚度, c 是被测物的浓度, 则透射比T = _I/I o________, 百分透过率T% =_I/I o× 100%_____, 吸光度 A 与透射比 T 的关系为 ____-logT___。 4.振动能级间跃迁产生的光谱叫振动光谱，又叫红外光谱。 5紫外-可见光光谱中（最大吸收峰）所对应的波长称最大吸收波长。 二选择 1不需要选择的吸光度测量条件为（D） A 入射光波长 B 参比溶液 C 吸收光读数范围 D 测定温度 2某溶液的渗透率为30%，其吸光度为（ A） B-lg7.0C3-lg30 3指出下列化合物中，哪个化合物的紫外吸收波长最大（ A ）。 A. CH3CH2CH3 B. CH3CH2OH C. CH2=CHCH2CH=CH2 D. CH3CH=CHCH=CHCH3 4电磁辐射的微粒性表现在哪种性质上（B）。 A. 能量 B. 频率 C. 波长 D. 波数 5测量某样品，如何测量时吸收池透光面有污渍没有擦干净，对测量结果有何影响（D） A 影响不确定 B 无影响 C 偏高 D 偏低 三判断 1溶液的透射比越大，表示物质对光的吸收越小（正确） 2在符合朗波比尔定律的范围内，有色物质的浓度增加，最大吸收波长不变，则透光度减 小（正确） 3分光光度法既可以用于单组份测定，也可以用于多组分测定。（正确） 4不同物质吸收光谱的形状以及波长都不同。（正确） 5分子内部三种运动形式能量大小比较为电子能级>振动能级 >转动能级。（正确） 四名词解释 1吸光度 A：物质对光的吸收程度。 2透光率 T：透射光的强度与入射光强度之比称为透射比与透光率。 3生色团：凡能使化合物在紫外可见光区产生吸收的基团不论是否显现出颜色都称为发色 团，主要是带双键的基团。 4 长移 --吸收峰向长波方向移动的现象；深色效应-吸收峰强度增强的现象。 5 跃迁：当分子吸收一定能量的辐射时，就发生相应能级间的电子跃迁。 五简答 1 什么是紫外可见光谱法 叫紫外可见光谱答利用被测物质的分子对紫外可见光选择性吸收的特性而建立起来的方法， 法。 2如何采用紫外分光光度发对有机物质进行定性分析。 答：不同的有机物质具有不同的吸收光谱，因此根据紫外吸收光谱中特征吸收峰的波长，吸
第九章紫外吸收光谱分析ultraviolet spectrometry，UV 第一节紫外吸收光谱分析基本原理principles of UV 一、紫外吸收光谱的产生formation of UV 1.概述 紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁。 波长范围：100-800 nm (1) 远紫外光区：100-200nm (2) 近紫外光区：200-400nm (3)可见光区：400-800nm 可用于结构鉴定和定量分析。 电子跃迁的同时，伴随着振动转动能级的跃迁；带状光谱。 2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 ?E = E2 - E1 = hν 量子化；选择性吸收 吸收曲线与最大吸收波长λ max 用不同波长的单色光照射，测吸光度 吸收曲线的讨论： ①同一种物质对不同波长光的吸光度不同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax ②不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变。而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。 ③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。 ④不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作作为物质定量分析的依据。 ⑤在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 3.电子跃迁与分子吸收光谱 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动； （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动； （3）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能：电子能量E e 、振动能量E v 、转动能量E r 即：E＝E e+E v+E r ΔΕe>ΔΕv>ΔΕr 能级跃迁 电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。 讨论： （1）转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱； （2）振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱；
第三章紫外可见吸收光谱法 一、选择题 1、人眼能感觉到的可见光的波长范围是（)。 A、4０0ｎm~760nm B、20０ｎm~400nm C、20０nｍ~6０0nm D、3６0nm~800ｎm 2、在分光光度法中,透射光强度（I）与入射光强度(I0)之比I/I0称为( )。 A、吸光度 B、吸光系数 C、透光度 D、百分透光度 3、符合朗伯—比尔定律的有色溶液在被适当稀释时，其最大吸收峰的波长位置( )。Ａ、向长波方向移动Ｂ、向短波方向移动 C、不移动Ｄ、移动方向不确定 4、对于符合朗伯—比尔定律的有色溶液,其浓度为c0时的透光度为Ｔ0；如果其浓度增大1倍,则此溶液透光度的对数为( )。 A、T0／2 B、2T０ C、２ｌgT0 D、0。5lgT0 5、在光度分析中，某有色物质在某浓度下测得其透光度为T；若浓度增大1倍,则透光度为( ）。 A、T2 B、Ｔ／2 Ｃ、2T D、T1／2 6、某物质的摩尔吸光系数很大，则表明( ）。 A、该物质溶液的浓度很大 B、光通过该物质溶液的光程长 Ｃ、该物质对某波长的光的吸收能力很强 D、用紫外-可见光分光光度法测定该物质时其检出下限很低 7、在用分光光度法测定某有色物质的浓度时,下列操作中错误的是( ）。 A、比色皿外壁有水珠 B、待测溶液注到比色皿的２/３高度处 C、光度计没有调零 D、将比色皿透光面置于光路中 8、下列说法正确的是(）。 A、透光率与浓度成正比Ｂ、吸光度与浓度成正比 C、摩尔吸光系数随波长而改变 D、玻璃棱镜适用于紫外光区 ９、在分光光度分析中,常出现工作曲线不过原点的情况。与这一现象无关的情况有( )。 A、试液和参比溶液所用吸收池不匹配 B、参比溶液选择不当 C、显色反应的灵敏度太低Ｄ、被测物质摩尔吸光系数太大 10、质量相等的A、B两物质,其摩尔质量M A＞ＭＢ.经相同方式发色后，在某一波长下测得其吸光度相等,则在该波长下它们的摩尔吸光系数的关系是（)。 A、εＡ>εB B、εA<εB C、εA=εＢＤ、2εA>εB 1１、影响吸光物质摩尔吸光系数的因素是( )。 Ａ、比色皿的厚度B、入射光的波长
紫外光谱分析仪基础知识 紫外,可见光谱法及相关仪器 UV-VIS Spectrometry & Instrument 紫外,可见光谱法及相关仪器 一(紫外,可见吸收光谱概述 二(紫外,可见分光光度计2 1(紫外,可见分光光度计的主要部件 2(紫外,可见分光光度计的分类 3(紫外,可见分光光度计的各项指标含义 4(紫外,可见分光光度计的校正 三(紫外,可见分光光度计的应用 四(紫外,可见分光光度计的进展 一(紫外,可见吸收光谱概述 利用紫外,可见吸收光谱来进行定量分析由来已久，可追溯到古代，公元60年古希腊已经知道利用五味子浸液来估计醋中铁的含量，这一古老的方法由于最初是运用人眼来进行检测，所以又称比色法。到了16、17世纪，相关分析理论开始蓬勃发展，1852年，比尔(Beer)参考了布给尔(Bouguer)1729年和朗伯(Lambert)在1760年所发表的文章，提出了分光光度的基本定律，即液层厚度相等时，颜色的强度与呈色溶液的浓度成比例，从而奠定了分光光度法的理论基础，这就是著名的朗伯,比尔定律。 1(紫外,可见吸收光谱的形成 吸光光度法也称做分光光度法，但是分光光度法的概念有些含糊，分光光度是指仪器的功能，即仪器进行分光并用光度法测定，这类仪器包括了分光光度计与原
子吸收光谱仪(AAS)。吸光光度法的本质是光的吸收，因此称吸光光度法比较合理，当然，称分子吸光光度法是最确切的。 紫外,可见吸收光谱是物质中分子吸收200-800nm光谱区内的光而产生的。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级跃迁(原子或分子中的电子，总是处在某一种运动状态之中。每一种状态都具有一定的能量，属于一定的能级。这些电子由于各种原因(如受光、热、电的激发)而从一个能级转到另一个能级，称为跃迁。)当这些电子吸收了外来辐射的能量就从一个能量较低的能级跃迁到一个能量较高的能级。因此，每一跃迁都对应着吸收一定的能量辐射。具有不同分子结构的各种物质，有对电磁辐射显示选择吸收的特性。吸光光度法就是基于这种物质对电磁辐射的选择性吸收的特性而建立起来的，它属于分子吸收光谱。跃迁所吸收的能量符合波尔条件: hvEE,,2121 二(紫外,可见分光光度计 1854年，杜包斯克(Duboscq)和奈斯勒(Nessler)等人将此理论应用于定量分析化学领域，并且设计了第一台比色计。到1918年，美国国家标准局制成了第一台紫外可见分光光度计。此后，紫外,可见分光光度计经不断改进，又出现自动记录、自动打印、数字显示、微机控制等各种类型的仪器，仪器的灵敏度和准确度也不断提高，其应用范围也不断扩大。 1(紫外,可见分光光度计的主要部件 全世界的紫外,可见分光光度计生产厂家有上百家，产品型号成千上万，但就基本结构来说，都是由五个部分组成，即光源、单色器(单色仪)、吸收池、检测器和信号指示系统。如下图所示: 信号指光源单色器吸收池检测器示系统光源
第一章紫外光谱 一、简答 1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种 跃迁可在何区域波长处产生吸收？ 答：有n电子和π电子。能够发生n→π*跃迁。从n轨道向π反键轨道跃迁。能产生R带。 跃迁波长在250—500nm之内。 2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）。 答：（1）的后者能发生n→π*跃迁，吸收较长。（2）后者的氮原子能与苯环发生P→π共轭， 所以或者吸收较长。 3．与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在 乙醇中）。 答：B、C发生了明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应。 二、分析比较 1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别： 答：（A）和（B）中各有两个双键。（A）的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能发 生π→π共轭。而（B）这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轭。所以（A）的紫外波 长比较长，（B）则比较短。 2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n→π*跃迁及π→π* 跃迁有何影响？用能级图表示。 答：对n→π*跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发生紫移。而π→π* 跃迁中，成键轨道下，π反键轨道跃迁，随着溶剂极性的增大，它会发生红移。 3.试估计下列化合物中哪一种化合物的max 最大，哪一种化合物的max最小，为什么？. 解：（b) > (a) > (c) (b) 中有两个共轭双键，存在K吸收带，(a)中有两个双键，而 (c )中只有一个双键． 三、试回答下列各问题 1.某酮类化合物λhexane max＝305nm，其λEtOH max=307nm,试问，该吸收是由n→π*跃迁还是 π→π*跃迁引起的？ 答：乙醇比正己烷的极性要强的多，随着溶剂极性的增大，最大吸收波长从305nm变动到 307nm，随着溶剂极性增大，它发生了红移。化合物当中应当是π→π反键轨道的跃迁。 2.化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm， λ2=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm、λ2=323nm，这两吸收带分别 是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？答：λ1属于π→π*跃迁；λ2属于n→π*
紫外光谱分析实验 二、【实验目的要求】 通过实验了解苯的B吸收带精细结构及其在不同溶剂中精细结构的变化；利用紫外光谱法对分析纯环已烷、正已烷进行纯度检验；测量样品中苯的浓度。 要求同学掌握紫外光谱仪的仪器基本构造及分析原理；利用所学过的紫外光谱知识，解释苯在不同形态下的B吸收带精细结构变化；对分析纯环已烷、正已烷的纯度的检验，及可能含有的杂质是什么；设计出合理的方法测出样品中苯的浓度。 三、【实验原理】 紫外吸收光谱法是有机分析中一种常用的方法，具有仪器设备简单、操作方便、灵敏度高的特点，已广泛应用于有机化合物的定性、定量和结构鉴定。 由于紫外吸收光谱的吸收峰通常很宽，峰的数目也很少，因此在结构分析方面不具有十分专一性。通常是根据最大吸收峰的位置及强度判断其共轭体系的类型及在结构相似的情况下，区分共轭方式不同的异构体。1．化合物中微量杂质检查 利用紫外光谱法可以方便地检查出某些化合物中的微量杂质。例如，在环己烷中含有微量杂质苯，由于苯有一B吸收带，吸收波长在220~270nm范围，而环己烷在此处无明显吸收峰。因此，根据在220~270 nm 处有苯的粗细结构吸收带，即可判断环己烷中是否有微量杂质苯存在。 2．未知样品的鉴定 用紫外光谱法鉴定未知样品时，若有标准样品，则把试样和标准样品用相同的溶剂，配制成相同浓度的溶液，分别测量吸收光谱，如果两者为同一化合物，则吸收光谱应完全一致。若无标准样品，可与文献上的标准谱图进行比较。 在实际测定中，我们还常常利用紫外吸收峰的波长和强度进行定性分析。例如，烟碱（尼古丁）在0.1N硫酸中最大吸收峰波长λmax为260纳米，百分吸光系数=343。如果某化合物在相同条下测得的λmax和与烟碱的数据一致，则该化合物结构与烟碱结构就基本相同。 3．定量分析 应用紫外光谱法进行定量分析的方法很多，如：a. 标准曲线法、b. 对照法、c. 吸光系数法、d. 混和物的定量、e. 双波长分光光度法。但最常用最简单的方法就是"标准曲线法"。根据光的吸收定率： A=εbc ε-吸光系数；b-吸收池液层厚度；c-溶液浓度 如果液层厚度保持不变，即b一定，入射光波长和其他条件也保持不变，则在一定浓度范围内，所测得的吸光度与待测物质的浓度成正比。配制一系列浓度的标准溶液，在λmax处分别测定吸光度。以标准溶液的浓度为横座标，相应的吸光度A为纵座标，绘出标准曲线，如图所示。
五、紫外可见分子吸收光谱法(277题) 一、选择题 ( 共85题 ) 1、 2 分 (1010) 在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰 ( ) (1) 消失 (2) 精细结构更明显 (3) 位移 (4) 分裂 2、 2 分 (1019) 用比色法测定邻菲罗啉－亚铁配合物时,配合物得吸收曲线如图1所示,今有a、b、c、d、e滤光片可供选用,它们得透光曲线如图2所示,您认为应选得滤光片为 ( ) 3、 2 分 (1020) 欲测某有色物得吸收光谱、下列方法中可以采用得就是 ( ) (1) 比色法 (2) 示差分光光度法 (3) 光度滴定法 (4) 分光光度法 4、 2 分 (1021) 按一般光度法用空白溶液作参比溶液、测得某试液得透射比为 10%、如果更改参 比溶液、用一般分光光度法测得透射比为 20% 得标准溶液作参比溶液、则试液得透 光率应等于 ( ) (1) 8% (2) 40% (3) 50% (4) 80% 5、 1 分 (1027) 邻二氮菲亚铁配合物、其最大吸收为 510 nm、如用光电比色计测定应选用哪一种 滤光片？ ( ) (1) 红色 (2) 黄色 (3) 绿色 (4) 蓝色 6、 2 分 (1074) 下列化合物中、同时有 n→π*、π→π*、σ→σ*跃迁得化合物就是( ) (1) 一氯甲烷 (2) 丙酮 (3) 1,3-丁二烯 (4) 甲醇 7、 2 分 (1081) 双波长分光光度计得输出信号就是 ( ) (1) 试样吸收与参比吸收之差 (2) 试样在λ1与λ2处吸收之差 (3) 试样在λ1与λ2处吸收之与 (4) 试样在λ1得吸收与参比在λ2得吸收之差8、 2 分 (1082) 在吸收光谱曲线中、吸光度得最大值就是偶数阶导数光谱曲线得 ( ) (1) 极大值 (2) 极小值 (3) 零 (4) 极大或极小值 9、 2 分 (1101) 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比、其突出优点就是 ( ) (1) 可以扩大波长得应用范围 (2) 可以采用快速响应得检测系统 (3) 可以抵消吸收池所带来得误差 (4) 可以抵消因光源得变化而产生得误差10、 2 分 (1105) 在紫外光谱中、λmax最大得化合物就是 ( )
紫外光谱答案 公司内部档案编码：[OPPTR-OPPT28-OPPTL98-OPPNN08]
第一章紫外光谱 一、简答 1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其能级图，并说明能产生何种电子跃迁各种跃迁可在何区域波长处产生吸收 答：有n电子和π电子。能够发生n→π*跃迁。从n轨道向π反键轨道跃迁。能产生R带。跃迁波长在250—500nm之内。 2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）。 答：（1）的后者能发生n→π*跃迁，吸收较长。（2）后者的氮原子能与苯环发生P→π共轭，所以或者吸收较长。 3．与化合物（A）的电子光谱相比，解释化合物（B）与（C）的电子光谱发生变化的原因（在乙醇中）。 答：B、C发生了明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应。 二、分析比较
1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别： 答：（A ）和（B ）中各有两个双键。（A ）的两个双键中间隔了一个单 键，这两个双键就能发生π→π共轭。而（B ）这两个双键中隔了两个单 键，则不能产生共轭。所以（A ）的紫外波长比较长，（B ）则比较短。 2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对n →π*跃 迁及π→π* 跃迁有何影响用能级图表示。 答：对n →π*跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发 生紫移。而π→π*跃迁中，成键轨道下，π反键轨道跃迁，随着溶剂极 性的增大，它会发生红移。 三、试回答下列各问题 1.某酮类化合物λhexane max ＝305nm ，其λEtOH max=307nm,试问，该吸收是 由n →π*跃迁还是π→π*跃迁引起的 3.试估计下列化合物中哪一种化合物的?max 最大，哪一种化合物的?max 最小，为什么. 解：（b) > (a) >? (c) (b) 中有两个共轭双键，存在K 吸收带，(a)中有两个双键，而 (c )中只有一个双键．O OH O CH 3O CH 3(a)(b)(c)
第四章紫外光谱、紫外－可见光分光光度法 §4-1紫外－可见吸收光谱的产生 一．原因：分子中价电子跃迁产生的光谱吸收 二．电子跃迁类型 与有机化合物有关的价电子有σ、π和n电子，主要跃迁有：1．N－V跃迁：由基态跃迁至反键轨道：σ-σ*、π-π* 2．N－Q跃迁：非键电子跃迁到反键轨道：n-σ*、n-π* 3．N－R跃迁：σ电子激发到更高能级或电离 吸收波谱： 此外，与分光光度法有关的跃迁还有： 4．电荷转移跃迁，常见过渡金属与有机配位体（显色剂）之间电子转移跃迁，大多在可见光区，吸收强度大，往往用于定量分析。5.配位场跃迁，d-d或f-f轨道在配位场作用下简并，轨道分裂，产生d-d（Ⅳ、V周期）、f-f（La系、Ar系）跃迁。此吸收能量少，吸收强度较小，多在可见光区。 三．辐射吸收的基本定律—朗伯-比尔定律 当一束平行光通过均匀的液体介质时，光的一部分被吸收，一部分透过溶液，还有一部分被容器表面散射。 即I0＝It（吸收光）＋Ia（透射光）＋Ir 若散射光Ir→0 则I0＝It＋Ia 1．透光率T＝Ia/I0 T↑，吸收↓ 2．吸光度A＝lg1/T＝lgI0/Ia A↑，吸收↑
3．朗伯－比尔定律 当入射光波长一定时（单色光），溶液吸光度A 只与溶液中有色物质浓度和比色皿厚度有关，成正比，即 A ∝LC => A ＝kLC 式中：k －比例常数－系吸系数 L －比色皿厚度 C －溶液浓度 当C 为摩尔浓度，令k ＝ε，称为摩尔吸光系数。 4．吸光度的加和性，若溶液中有m 种成分，其在某一波长下吸光系数分别为ε1、ε2…εm ，浓度分别为C 1、C 2…Cm 则∑εC 入入 总 A ＝ 对于同一种物质，波长不同时ε(或K)不相同。 四、无机化合物的紫外-可见光谱 §4-2有机化合物的紫外－可见光谱 一．吸收光谱表示方法（光谱图） 用A ～λ或T ％～λ作图称光谱图。 二．常用术谱 1．生色基团：含有π键的不饱和基团（为C ＝C 、C ＝O 、N ＝N 、－N ＝O 等）能产生π-π*跃迁，使得有机化合物分子在紫外－可见光区产生吸收的基团。① 共轭生色团 a 、基团结构不同：独立吸收 b 、相同，仅一个吸收峰，但强度随生色团数目增加叠加。