第九章醇、酚、醚（7学时）
目标要求
1. 掌握醇的命名及结构
2. 掌握醇的化学性质
3. 了解醇的制备
4. 掌握酚的结构和命名
5. 掌握酚的化学性质
6. 掌握醚的结构和命名
7. 掌握醚的化学性质
8. 了解醚的制备
教学重点：
醇、酚、醚的结构与命名，醇、酚、醚重要的理化反应，消除反应，重要醇、酚、醚的制备，二元醇
教学难点：
醇、酚、醚重要的化学反应，消除反应，二元醇
主要内容
1. 醇的分类，命名及结构
2. 醇的化学性质
3. 醇的制备
4. 酚的结构和命名
5. 酚的化学性质
6. 醚的结构和命名
7. 醚的化学性质
8. 醚的制备
醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物，羟基与脂肪烃基直接相连的叫醇，羟基与芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。例：
乙醇 乙醚 苯酚
第一节 醇
一、醇的结构、分类和命名
1．结构：醇可以看成是烃分子中的H 原子被-OH 取代后的生成物。
在醇分 子中：O-H 键是O 原子以一个SP 3 杂化轨道与H 原子的1S 轨道互相重叠结合。 C-O 键是O 原子以一个SP 3 杂化轨道与C 原子的SP 3 轨道互相重叠结合。此外，O 原子还有两对未共享的电子对分别占据其它两个SP 3杂化轨道。
2．醇的分类和异构现象
据含-OH 数目可分为：一元醇 CH 3CH 2OH ，二元醇 HOCH 2CH 2OH ，多元醇等。
据-OH 所连的C 原子双可分为：伯醇：1°-CH 2OH ； 仲醇：2°-CHOH ；叔醇：3°-COH 据-OH 所连的烃基可分为：饱和醇CH 3CH 2OH ，不饱和醇CH 2=CHCH 2OH ；CH ≡CCH 2OH
脂环醇：OH
，芳香醇：OH
醇的同分异构：构造异构、官能团异构、对映异构。 3．命名
(1)、普通命名法：
简单醇常采用普通命名法，即在相应的烷基名称后加一个“醇”字。例如：
CH 3 OH （CH 3）3CH 2CH 2OH CH 2=CHCH 2OH 甲醇 新戊醇 烯丙醇
苄醇
(2)、甲醇衍生物
C H 3C H 2
O H
C H 3C H 2O C H 2C H 3
O H
C H 2O H
CH 3CH 2CHOH
3CH 3CH 2CH 2CH 2OH
CH 3CHCH 2OH CH 3(CH 3)3COH 叔丁醇
异丁醇
仲丁醇
正丁醇
O
H
H
¨
¨
COH
èy±??×′?3
(3)、系统命名法
命名原则同前几章，以醇为母体，选取含有羟基的最长链为主链，从离羟基近的一端开始编号。书写时，末尾加上“醇”字，“醇”字前写上羟基的位号，在位号与“醇”之间加上短横。
如果是不饱和醇，则选含有羟基和不饱和键的最长链为主链，从离羟基近端编号。书写时，将表示链中碳原子个数的字放在“烯”或“炔”的前面。分子中含有多个羟基时，则选 含羟基数目尽可能多的最长链为主链，根据羟基的数目称为某元醇。
3-甲基-1-丁醇 E-3-氯-3-戊烯-2-醇 3-环戊烯醇 1，3-环己二醇 2-苯基乙醇
芳香醇命名时，常常把芳环作为取代基。
(4)、多元醇：羟基前用大写数字并写，用小写数字标明-OH 位次。
(5)、俗名：甲醇—木醇； 丙三醇—甘油
(6)、醇中同时还含有其它官能团时，需要按规定的官能团次序选择前面的一个官能团为母体，其它官能团则作为取代基。LUPAC 规定的次序规则如下：
正离子（如铵盐）、羧酸，磺酸，酸的衍生物（酸、酰卤、酰胺等），腈，醛，酮，醇，酚，硫醇，胺，醚，硫醚，过氧化物。-X ，-NO 2等官能团只作为取代基命名。
二、物理性质
饱和一元醇中，十二个碳原子以下的醇为液体，高于十二个碳原子的醇为蜡状固体。四个碳原子以下的醇具有香味，四到十一个碳原子的醇有不愉快的气味。低级醇可与水形成氢键而溶于水，甲醇、乙醇和丙醇可与水混溶。随着碳原子数的增多，烃基的影响逐渐增大，醇的溶解度越来越小，高级醇不溶于水。多元醇中，羟基的数目增多，可形成更多的氢键，溶解度增大。
液态醇分子之间能以氢键相互缔合，醇分子从液态到气态的转变，不仅要破坏范德华力，还要破坏分子间的氢键，需要很多的能量。因此醇分子的沸点比相近分子量的烃的沸点要高的多。二元醇、多元醇分子中有两个以上的羟基，可以形成更多的氢键，沸点更高。
低级醇可以与MgCl 2，CaCl 2等发生络合，形成类似结晶水的化合物，例如：MgCl 2·CH 3OH
C
H 3C H
C H 2C H 2C H 3
O H
C
C
C
H 3H
Cl
C H C H 3
O H
O H
O H
O H
C H 2C H 2O H
1,3-丙二醇CH 2-CH 2-CH
2OH
OH OH
顺-1,2-环戊二醇
CH 3CHCH 2CH 2CH 2CHO
5-羟基已醛
COOH
OH
Cl
4-氯-3-羟基环已甲酸
CaCl 2·4CH 3CH 2OH 等。这种络合物叫结晶醇。因此不能用无水CaCl 2做为干燥剂来除去醇中的水。（P113表）
三、光谱性质
IR ：醇的C —O 吸收峰出现在1000—1200cm-1，其中伯醇约在1060—1030cm-1区域；仲醇约在1100cm-1附近；叔醇约在1140cm-1附近；酚的C —O 吸收峰出现在1230cm-1。醇的—OH 有两个吸收峰，未缔合的自由—OH 在3600—3610cm-1有一外形较锐的吸收带；缔合—OH 在3600—3210cm-1有一外形较宽的吸收带
NMR ：醇的—OH 质子由于氢键的存在而移向低场，NMR 信号可在δ值1—5.5范围内出现。
四、醇的反应
1. 醇的酸性和碱性
醇羟基中，由于氢与氧相连，氧的电负性大于氢，O —H 键有较大极性，氢可以解离，表现出一定的酸性。醇可以与活泼金属反应。醇与金属钠反应可以放出氢气，得到醇钠。
酸性：醇＜HOH ； 碱性：RO-＞OH -
B ．醇羟基中氢的反应活性： CH3O-H ＞ 1°＞ 2°＞ 3°
与羟基相连的烷基增大时，烷基的推电子能力增强，氧氢之间电子云密度更大，氧氢键更难于断键；同时烷基的增大，空间位阻增大，使得解离后的烷氧基负离子难于溶剂化。因此各种醇的酸性次序如下：伯醇＞仲醇＞叔醇。醇的酸性比水的还小，所以醇钠放入水中，立即水解得到醇。
RCH 2O Na+H 2O ——→RCH 2OH +Na OH
C ．醇钠的用途：
a ．醇钠在有机合成中用作碱性试剂，其碱性比NaOH 强。
b ．醇钠也常作分子中引入烷基（RO-）的亲核试剂。 D ．还可与其它活泼金属反应： 如Mg ，Al-Hg 2. 醇的氧化
仲醇、伯醇α碳原子上有氢，在适当的催化剂作用下，可以被氧化成醛、酮或酸。叔醇的α碳原子上没有氢，难于被氧化，酸性条件下，易于脱水成烯，然后再被氧化断键，生成小分子化合物。常用氧剂为：高锰酸钾、铬酸或重铬酸盐、三氧化铬。
酸性：PK a
碱性：HO-H CH 3-OH CH 3CH 2-OH
(CH 3)2CH-OH
(CH 3)3C-OH
15.6
16
18
1918
HO CH 3O CH 3CH 2O (CH 3)2CHO (CH 3)3CO -----＜＜＜＜ A ．反应： Na
EtOH
+EtONa H 2
+↑C
C O H
H
R
H
|á
|?
ROH +H 2O RONa +NaOH
用CrO3/稀硫酸溶液氧化醇怕反应在有机分析中还可用来将伯醇、仲醇和烯烃、炔烃区别开来，因为后两者不被氧化。这个氧化反应进行时现象很明显，溶液的颜色从清彻的橙色变成浑浊的兰绿色。
伯醇氧化生成醛
仲醇氧化生成酮
叔醇只有在强烈氧化条件下才被氧化-----发生键的断裂
选择性氧化－异丙醇铝-----选择性氧化羟基而保留双键
RCH 2R 2R 3RCHO
[O]
2C=O （-）
RCOOH +Cr
3+
+Cr 3+
(绿色)
(绿色)
颜色不变
+CH 3CH 2OH Cr 3+
(绿色)
Cr
6+
+(橙色)
CH 3CHO RCH 2R-C-OH RC=O H
O H
-H 2O H
[O]
R 2R-C-OH [O]
RC=O R
O H
-H 2
O
R
R CH CH CH OH
CH 3
(CH )CHO Al
3R CH CH C
CH 3
丙酮
HO
(CH )CHO Al
3丙酮
O
H 3C C KMnO 4
3C C CH 3
OH CH
3
O
CH 3
+HCHO
CH 3COOH + CO 2
R CH K 2Cr 2O 7
R C R'OH R'
O
R CH 2OH CrO 3.
吡啶
R C H
O CrO 3.
吡啶
Sarrett Reagent
R CH 2OH K 2Cr 2O 7R C
H O or KMnO 4
R C OH
O
3. 与无机酸的反应
A ．与HX 反应得到卤代烃和水 ROH+HX ——→RX+H 2O
大多数的仲醇和叔醇与氢卤酸的反应是按S N 1反应机制进行的。仲醇反应时，由于仲碳正离子不如叔碳正离子稳定，某些特殊结构的醇可能容易发生重排。
活性： HX ：HI ＞ HBr ＞ HCl ； 醇：烯丙醇 ＞3°＞ 2°＞1°
烯丙醇、三级醇、二级醇在酸催化下可通过S N 1历程进行：
一级醇、二级醇可能按SN2反应历程进行：
醇的其它卤化试剂：二氯亚砜，三溴化膦等：
酸催化下发生重排反应：
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
｜ HCl ｜ ｜ ｜ CH 3C —CH CH 3 ——→ CH 3C —CH CH 3 + CH 3C —CH CH 3
｜
｜ ｜ ｜ ｜
CH 3 OH
CH 3 Cl Cl
次 主
反应历程为：
CH 3 CH 3 CH 3
｜ H + ｜ ｜ +
CH 3C —CH CH 3 ——→ CH 3C —CH CH 3 ——→ CH 3C —CH CH 3 ——→
｜
｜ ｜ ｜ ｜
HX
Me 3C-OH +Me 3C-OH 2+
+X
-M e 3C-OH 2+
M e 3C ++H 2
O +X -
M e 3C +M e 3
C-X
+X -+
H 2O
ROH +R ……OH 2
X
δ
-
δ+
X-R +
R-OH
+
ZnCl 2
R-O-ZnCl 2
H
+X -H 2O
++
R ……OZnCl 2
X
δ -
δ+
+
ZnCl 2
R-O-ZnCl H
H
R-OH PBr 3
+RX P(OH)3
+3R-OH +RCl +SOCl 2
SO 2HCl
+↑↑
CH 3 OH CH 3 +OH 2 CH 3
CH 3
Cl
一
｜
————→CH 3C —CH CH 3
｜ ｜ CH 3 Cl ——→
CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
重排 ｜ ｜ Cl 一
｜ ｜
————→CH 3C —CH CH 3———→CH 3C —CH CH 3
+ ｜
Cl
伯醇主要按S N 2反应机制进行， 快 +
RCH 2 —OH +HX ————→RCH 2—OH 2 + X 一
+
RCH 2—OH 2 + X
一
———→X …CH 2…OH 2 ———→RCH 2 X + H 2O
| R
不同的醇在与相同的氢卤酸反应时的活性为：烯丙型醇、叔醇＞仲醇＞伯醇。
无水氯化锌与氯化氢的混合试剂称为卢卡斯（Lucas ）试剂。其中无水氯化锌是强的路易斯酸。 卢卡斯试剂可以用于鉴别六碳以下的伯、仲、叔醇。六碳以下的伯、仲、叔醇，可以溶于卢卡斯试剂，生成的氯代烃不溶解，显出混浊，不同结构的醇反应的速度不一样，根据生成浑浊的时间不同，可以推测反应物为那一种醇。
烯丙型醇和叔醇 仲醇 伯醇
室温立刻反应，出现浑浊 加热或振荡出现浑浊 室温下不反应，加热长时间可能反应 B.与硫酸反应 C ．与硝酸、亚硝酸，生成相应的酯。三硝酸甘油酯是一种烈性炸药。
RCH 2OH H-O-SO 2OH
+＜100℃
2OSO 3H +H 2O
CH 2OH CHOH 2OH
+HONO 2
3CH 2ONO 2
CHONO 2CH 2ONO 2
三硝酸甘油酯CH 3CHCH 2CH 2OH 3
+CH 3CHCH 2CH 2ONO CH 3
+H 2O
亚硝酸异戊酯
4、醇的脱水反应 (1) 分子内脱水生成烯烃
反应活性： 3°OH ＞ 2°OH ＞ 1°OH
反应是按E1反应机制进行，碳正离子历程，醇的反应活性为叔醇＞仲醇＞伯醇。
CH 3CH 2CH 2CHCH 3H 2SO 4
?¨OH 3CH 2CH=CHCH 3CH 3CH 2CH 2CH=CH 2
+?÷
一些特殊结构的醇可以发生重排，得到结构不同的烯。例：
H 3C C C CH
CH 3CH 3
H
OH
H
H 3C
C C H 3C
CH 3CH 3H 3C C C CH CH 3CH 2H 0.4%
+
Me 3C-C=CH 2+H 3C C
C
H 3C CH
3
H CH 3
H 3C C C H CH 3CH 3CH 2+
H 2O
+
H +
+
????
从上述反应可以看出，重排反应产物占了很大比例，这是因为叔碳正离子比仲碳正离子稳定。上述反应进一步证明了反应是按单分子历程进行的。
由上所述，醇的脱水反应与烯烃的水合反应是一个可逆反应，控制反应的条件，可使反应向某一方向进行。
⑵、分子间脱水生成醚
同分子内脱水相近的条件，温度稍低一点，可以发生分子间脱水，产物为醚。
CH 3CH 2H 2
SO 4
?¨CH 3CH 2-O-CH 2CH 3
反应中一分子醇在酸作用下，先形成质子化的醇，另一分子的醇作为亲核试剂进攻质子化的醇，失去一分子水，然后在失去质子，得到醚。
仲醇和叔醇在酸催化下加热，主要产物为烯。
该反应是制备醚的一种方法，一般用于用于制备简单醚。如果使用两种不同的醇进行反应，产物为三种醚的混合物，无制备意义。 5、多元醇的特性
(1)氧化裂解----被HIO 4氧化
R H
C H C H C H C H
C R R 4
R C O H
R'HIO 4
R O
H R'C O
H
+
+HCOOH
CH 3CH 2H 2SO 4
浓CH 2=CH 2
H 2SO 4
浓CH 3C CH 3
OH CH 3
24
CH 3C CH 2
CH 3
+R'CHOH +IO 4-
RCHO I
O O
OH
-RCHO R'CHO ++IO 3-H 2O
°×
AgIO 3
?ü
IO 3-
AgNO +
(2) 与Cu(OH)2的反应----用于鉴别邻二醇
CH 2OH
+CH 2OH
Cu(OH)2
CH 2O
CH 2O Cu ?éèüD???o???
?μà?é?+H 2O
(3) 脱水反应
H 2C CH 2
H 3C O
H
H +
2
H +
OH
OH
O
片呐醇重排 四烃基乙二醇，与硫酸作用时，脱水生成片呐酮
R C C OH R OH
R
H C C R R O
R
R ????′?
????ía
CH 3C C CH 3
Ph Ph
H +
CH 3C CH 3
O Ph
3
CH 3C C CH 3
Ph Ph
OHOH 2
-H 2O
CH 3C C CH 3
Ph CH 3
C C Ph
Ph
3
Ph
H 3C
O 2Mg -H +
7. 热消除反应
CH R
R 3
o R H
H
R
+CH 3C O
OH
热消除反应是顺式协同消除
R
H
H R
+
CH 3
O
OH
C C
O H C R
例如：
O
D
C CH 3
OCOCH 3H
H 3C H H H
+
CH 3
CH 3
OCOCH 3
H
H 3
H H
+CH 3
CH 3
(1) α-消除 A 、卡宾的产生
在同一碳原子上，消除两个原子或基团产生活性中间体叫卡宾（Carbenes ） ，称α-消除。卡宾为亚甲基（CH2）及其衍生物的总称。卡宾又称碳烯。 :CH2；:CCl2；:CF2。 CHCl 3(CH 3)3COK
+CCl 2+(CH 3)3C-OH KCl +
CHCl 3
(CH 3)3CO
-
CCl 3
-+
(CH 3)3C-OH CCl 2CCl 3+Cl -
例：卡宾的获取还可以通过重氮甲烷的热解或光分解而形成。 CH 2N 2
+1aCH 2N 2
B 、卡宾的电子结构
单线态卡宾：是两个未成键电子占据同一轨道（激发态）。
三线态卡宾：两个未成键电子分别占据一个轨道（基态，双游离基）。三线态能量比单线态低42KJ/mol ，卡宾是有机合成中的一重要活性中间体 C 、卡宾的反应
卡宾和碳双键的加成：可得到环丙烷衍生物。
CH 3CH=CHCH 3+CH 2N 2
1a
3CH 2
CHCH
3
80%
CHCl 3
33
Cl
Cl
插入反应
C H CH 2
+C CH 2
H
五、一些重要醇的来源和应用
醇的制备
1．格式试剂法----由Grignars 试剂合成
R'CHO R'C=O RCH 2R-MgX HCHO
H 2C CH 2
???óò???C2?′?RCH 2OH H 2O
RCH 2CH 2OMgX H 2O
RCH 2CH 2OH ???ó?t??C2?′?
R'CHOMgX R H 2O R'CHOH
?ù′?
R'-C-OMgX R'R H 2O
R'-C-OH
R ê?′?
+
例：
CHO
2)H 3O CH
OH
C(CH 3)3
2．醛、酮的还原制备
催化加氢还原制备醇或用EtOH + Na ；LiAlH4；NaBH4等化学还原剂还原制备醇。 3．烯烃的水合
1)2)NaBH 4
CH CH 2
2CH OH
CH 3
C C +C
B
OH CH C
B 2H 6
22CH 2CH 2 CH 3OH
O HSO 42+
CH 3CH 2CH 2MgX
￠ù/
￠ù
4、卤代烃水解
+NaCO 3
HCl CH 2=CHCH 2Cl
CH 2=CHCH 2-OH
+CH 2Cl
NaOH
CH 2Cl HCl
HBr NaOH O HSO 42+
CH 3CH 2CH 2MgX ￠ù
/
/2￠ù/H 2O 2
CH
2CH 2 CH 3OH
?ò
?é??
Mg
Cl
H 3O CH 3CHO
第二节 酚
一、酚的结构、分类和命名
结构：通式Ar-OH ，羟基直接和芳环相连。酚中氧为sp 2杂化，两个杂化轨道分别与碳和氢形成两个σ键，剩余一个杂化轨道被一对未共用电子对占据，还有一个也被一对未共用电子对占据的p 轨道，此p 轨道垂直于苯环并与环上的π键发生侧面重叠，形成大的p —π共轭体系。p —π共轭
O
H
N
O O
O
H N O
O
N
O
O
O
H
…
…
体系中，氧起着给电子的共轭作用，氧上的电子云向苯环偏移，苯环上电子云密度增加，苯环的亲电活性增加，氧氢之间的电子云密度降低，增强了羟基上氢的解离能力。
p-π 共轭
分类：一元酚、二元酚和多元酚
命名：一般酚为母体，加上其它取代基的名称和位次。
±?·ó(?×???Dêˉì??á)
OH
OH
Cl áú
?è±?·ó |á-Yá·ó
OH
二、酚的物理性质
大多为固体，沸点很高，因为可形成分子间氢键。
O-硝基苯酚有分子内氢键，沸点比m-和p-硝基苯酚低得多，而m-和p-硝基苯酚则可与水形成氢键，因而在水中有较大的溶解度。
三、酚的光谱性质
IR ： ν—OH 3200—3600 cm-1 伸缩振动吸收带。 νC-O 1230 cm-1
1H NMR ： δAr —OH 4.0—8.0 ppm 单体
δAr —OH 6.0—12.0 ppm 分子内氢键
四、酚的化学性质
酚中羟基与苯环形成大的p —π共轭体系，由于氧的给电子共轭作用，与氧相连的碳原子上电子云密度增高，所以酚不象醇那样易发生亲核取代反应；相反，由于氧的给电子共轭作用使苯环上的电子云密度增高，使得苯环上易发生亲电取代反应。 1、酸性
酚比醇的酸性大，这是因为酚中的氧的给电子作用，使得电子向苯环转移，氧氢之间的电子云密度降低，氢氧键减弱，易于断裂，显示出酸性。由下列pKa 值可知，苯酚的酸性比羧酸、碳酸弱，比水、醇强。
pKa ～5 ～6.35 9.65 9.98 14 16～19
酚可以与氢氧化钠反应生成酚钠，故酚可以溶于氢氧化钠溶液中。
酚的酸性比碳酸的酸性弱，向酚钠溶液中通入二氧化碳，酚又可以游离出来。利用此反应可以把酚
C O
O H
R
H 2CO 3
O H
O H
O
H 2R
O H
O H
＋
NaOH
ONa
＋
O
H 2O H
＋
CO 2
ONa
＋
NaHCO 3
同其它有机物分离。
酚的酸性受到与芳环相连的其它基团的影响，当芳环上连有`吸电子基团时，由于共轭效应和诱导效应的影响，使的氧氢之间的电子云向芳环上移动，氧氢之间的电子云密度减小，更易解离出氢离子，从而显示出更强的酸性。相反，当芳环上连有给电子基团时，由于共轭效应和诱导效应的影响，使的氧氢之间的电子云增大，氧氢之间的共价键增强，难解离出氢离子，表现为酸性降低。例： p K a 10.2 9.98 8.11 7.1 4.09 0.38
OH
NO 2
NO 2
OH
NO 2
OH
NO 2
OH
NO 2
OH
OH
3>
>>
>>
2. 成醚及成酯反应
OH
NaOH
O
-
3
COOH
(CH 3CO)2O H 3PO 4
OH +COOH
O-C-CH 3
òò?￡?????á(°￠???￥á?)
酚酯的重排---Fries 重排
OH
CH 3
O OH
C O
Cl
C O
CH 3
C O
CH 3C O CH 3OH
+
3、与的FeCl 3显色反应
具有烯醇式结构的化合物大多数能与三氯化铁的水溶液反应，显出不同的颜色，称之为显色反应，酚中具有烯醇式结构，也可以与三氯化铁起显色反应。结构不同的酚所显颜色不同（见表7—3），此反应可用于鉴别含有烯醇式结构的化合物。
OH +FeCl
O
+6
Fe 3HCl
×?é?
表7—3 酚和三氯化铁产生的颜色
O H
C
H 3O H
O H
Cl
O H
NO 2
O H NO 2
NO 2O H
NO 2
NO 2
O 2N
4、苯环上的亲电反应
酚中由于羟基的给电子作用，使得芳环上电子云密度增大，芳环的活性增大，容易发生亲电取代反应，如：卤代、硝化、磺化等
⑴、卤代
苯酚与溴水反应非常快，室温下立刻反应得到三溴苯酚白色沉淀，反应非常灵敏，现象明显，10ppm的苯酚溶液也可以检出，此反应可用于苯酚的定性鉴别和定量测定。
OH
+Br2
OH
Br +
OH
Br
CS2OH
+Br2
3
OH
Br Br
Br
?
üHBr
+
°×
SO3H
OH
+Br2
3
OH
Br Br?
üHBr
+
°×
可作为苯酚的定性鉴别
⑵、硝化室温下，苯酚与稀硝酸发生硝化反应，得到邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物。
OH OH
NO2+
OH
NO2
HNO3
??
13%40%
邻硝基苯酚可形成分子内氢键，对硝基苯酚不能形成分子内氢键，因此邻硝基苯酚比对硝基苯酚沸点低，可用蒸馏的方法把二者分开。
苯酚与浓硝酸作用，可得到2，4，6-三硝基苯酚，俗名苦味酸，是烈性炸药。
OH
HNO3
?¨
OH
O2N NO2
NO2
⑶、磺化
室温下苯酚与浓硫酸作用，发生磺化反应，得到邻位产物，升高温度主要得到对位产物。
OH
3
3H
33H OH
SO 3H
SO 3H HO 3S
H SO ?¨?????ú?
?????ú?
(4)、苯酚与甲醛的缩合----酚醛树脂
OH
+
HCHO
n
n OH
H 2
C
H 2C
CH 2
OH
CH 2
H 2CH 2
*
*
*
(5)、亚硝化
NaNO 2OH
H 2SO 4
OH
(6)、付-克反应
+OH
OH
3)3
(CH 3)3CCl
32+OH
OH
COCH 3CH 3COOH
. (7) 羧基化—Kolbe-Schmidt 反应
o +ONa
ONa
CO 2
0.5 Mpa
COOH
H +
OH
COOH
(8) Remer--Tiemann 反应
CHCl 3,NaOH
OH
O -
70C
CHO
H +
OH
CHO
5、氧化反应
酚的活性高易被氧化，空气也能使之氧化。
OH
AgBr
OH
O
O
OH
AgBr
O
O
OH
O
O
O
CH 3O CH 3O
CH 3
H
10
OH
OH
CH 3O CH 3O
CH
3
H
10
辅酶Q10
第三节 醚 一、结构和命名
（一）、结构：醚中的氧为sp 3杂化，其中两个杂化轨道分别与两个碳形成两个σ键，余下两个杂化轨道各被一对孤电子对占据，因此醚可以作为路易斯碱，接受质子形成烊盐，也可与水、醇等形成氢键。醚分子结构为V 字型，分子中C —O 键是极性键，故分子有极性。
醚的通式Ar-O-Ar ；R-O-R ；R-O-R`；Ar-O-R （二）、命名
（1）简单醚：写出烃基名称，加上“醚”字。CH3-O-CH3二甲醚（简称甲醚） （2）混合醚：一般把较小的烃基放在前面。CH3-O-CH2CH3甲乙醚
（3）结构复杂的醚：可当作烃的烷氧衍生物来命名，将较大的烃基当作母体。剩下的OR 部分（烷氧基）看作取代基。
CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 3
3
3-?×???ùò?íé
（4）环醚：一般叫做环氧某烃
CH 2
O ?·??òòíé
CH 2
CH 3CH
O
1,2-?·??±?íéCH 2
O
O
O
O
（5）多元醚：多元醇的衍生物（首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字）
CH 2OCH 2CH 3òò?t′??tòò??
CH 2OCH 2CH 3
（6） 冠醚
O O
O
O
O
O O O
O
O O
O
O O O
O O
O
O O
O
12-冠-4 18-冠-6 苯并-18-冠-6 二苯并-18-冠-6
二、物理性质
大多数醚为无色、易挥发、易燃烧液体。醚分子间不能以氢键相互缔合，沸点与相应的烷烃接
C
C O
C
C
H H
H H
H H H H
H H
¨¨
近，比醇、酚低的多。
醚分子有极性，且含有电负性较强的氧，所以在水中可以与水形成氢键，因此在水中有一定的溶解度，溶解度比烷烃的大。
醚能溶解许多有机物，并且活性非常低，是良好的有机溶剂。
三、光谱
IR： C-O-C1050—1150 cm-1不对称醚有两个吸收峰
1H NMR：CH
3
-O-R CH3CH2-O-R R2CH-O-R
δppm: 3.3 3.36 3.55
四、醚的反应
1. 稳定性
醚是一类相当不活泼的化合物（环醚除外）。醚链对于碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。醚在常温下和金属钠不起反应，可以用金属钠来干燥。醚的稳定性稍次于烷烃，酸性不很强的试剂进行反应时，可用醚作溶剂。
2. 烊盐的生成
醚中氧原子有未共用电子对，可以看作是路易斯碱，可接受质子成为盐，但接受质子的能力非常弱，需要与浓强酸才能生成盐，从而溶于浓强酸中，可用此性质分离和鉴别醚。
醚也可与路易斯酸形成络合物，例：三氟化硼、三氯化铝、格式试剂等。
+
H
Cl-
+R-O-R+
H
-
+
H2SO4HSO4
R O R+BF3R O R
BF3BF3 Et2O
.
烊盐是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，在水中分解，醚即重新分出。
3. 醚键的断裂
醚键相当稳定，一般不发生化学反应，但与浓盐酸、浓氢溴酸、以及氢碘酸均可反应，断裂碳氧键。
盐酸、氢溴酸与醚的反应需要较高的反应温度和浓度，才能反应。氢碘酸的反应活性高。反应产物为醇和卤代烃，如果卤化氢过量，则生成的醇继续反应生成相应的卤代烃，卤化氢不过量时，一般是较小的烃基生成卤代烃，较大的生成醇。
碳氧键断裂的顺序为，三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳香烃基
R O R'+HI R OH+R'I
Ph O CH3+HI Ph OH+CH
3I
机理：
+O CH 2CH 3H 3CH 2C HI
O +CH 2CH 3
3CH 2C H +O +CH 2CH 3H 3CH 2C H
I
3CH 2I +CH 3CH 2
OH
3CH 2O +H 2+
+O CH 3(H 3C)3C H I
-
HI
+
+
O
CH 3(H 3C)3C N 1
3)3C +
+CH 3OH
I
(CH 3)3CI
3I
苯甲醚与氢碘酸的反应是定量完成，生成的碘代烷可用硝酸银的乙醇溶液吸收，根据生成碘化银的量，可计算出原来分子中甲氧基的含量，这一方法叫蔡塞尔（Zeisel ）甲氧基测定法。 4. 过氧化物的生成
醚中如果与氧相连的碳原子上有氢，由于氧的影响，此类氢易氧化，形成过氧化物。
O
O HC CH 3
n
CH 2CH 3
O
H 3CHC O-OH
O CHCH 3
O H 3CHC OH
过氧化醚受热或震动，会引起剧烈爆炸。因此在蒸馏醚之前，一定要检查是否含有过氧化物。
检验过氧化物的方法：
A. 可用硫酸亚铁和硫氰化钾（KCNS ）混合溶液与醚振荡，如有过氧化物存在，会将亚铁离子氧化成铁离子，后者与SCN-作用生成血红色的络离子。
1y???ˉ??
+Fe +Fe +
3SCN -
6
3-oìé?
B ．可用淀粉-碘化钾试纸检验，试纸显紫色，证明有过氧化物存在，KI 被氧化成I 2
1y???ˉ??
+μí·?
à?é???o???KI
I 2
除过氧化物的方法：
A ．贮藏时，可在醚中加入少许金属钠或铁屑，以避免过氧化物形成。
B ．除去过氧化物的方法可在蒸馏以前，加入适量5%的FeSO 4于醚中并摇动，使过氧化物分解破坏，或加入其它还原剂如：亚硫酸钠、氯化亚铜、硼氢化钠、四氢铝锂等。
5．酚醚的的重排---克莱森 Claisen 重排
O
CH 2CH CH 2CH 2CH CH 2
OH
CH 2CH 2
1) NaOH
OH
O CH 2CH CH 2
CH 2CH CH 2
OH
H 3C
CH 3
H 3C
CH 3
O CH 2CH C HPh
C H CH CH 2OH
CH 2CH 1) NaOH
OH
Ph
机理： -3,3-迁移（协同反应）
H 2CH CH 2
H 2
2
O
H C
C C H
6. 环氧化合物的反应－环氧乙烷
环氧乙烷为无色液体，能溶于水、乙醇、乙醚中，环氧乙烷为三元环，非常活泼。在酸性碱性条件下易与含活泼氢的试剂发生反应，断裂C —O 键，从而开环。
A ．酸催化开环反应
H 2C
CH 2
O
H 2C CH 2OH 2C CH 2
Br CH 2
H 2C
OC 2H 5OH
B ．碱性试剂作用开环
H 2C
2
O
H 2C CH 2
NH 2OH
2C CH 2OH
CH 2
H 2C OEt OH O
C ． 与Grignard 试剂作用---制备增加２个碳的醇
H 2C
CH 2
O RMgX +2CH 2MgX RCH 2CH 2OH
H
+
D ． 制备环氧乙烷
H 2C
CH 2
Cl 2H O
H 2C CH 2Cl OH
Ca(OH)2
CH 2
2C
O
氯乙醇法
H 2C
CH 2CH 2
H 2C
O
+O 2
Ag 直接氧化法
五、醚的合成方法
1．醇的分子间脱水，适于制备低级简单醚。
R-OH H-O-R
+R-O-R +H 2O
一级醇产量最高，二级醇的产量很低，三级醇则只能得到烯烃，酚一般不能脱水成醚。 2．Williamson 合成法，适于制备混合醚等
R-X NaO-R'+R-O-R'+NaX R-X NaO-Ar
+R-O-Ar +NaX
O
O
OH
OH Cl
Cl
+
2O O
O
O
O
六、一些醚的重要应用
冠醚
冠醚是含有多个氧原子的大环醚，其结构形似皇冠，故称冠醚，是二十世纪70年代发展起来的
具有特殊络合性能的化合物。名称可用X-冠-Y 表示，X 表示环上所有原子的数目，Y 表示环上氧原子的数目。例：
12-冠-4 14-冠-4 15-冠-5 18-冠-6 30-冠-10
冠醚有其特殊的结构，即分子中间有一个空隙。由于环中有氧原子，氧原子有未共用电子对，可与金属离子络合。不同的冠醚有不同的大小的空隙，可以容纳不同大小的金属离子，形成配离子。如：12-冠-4可与锂离子络合，18-冠-6可与钾离子络合，因此冠醚可用于分离金属离子。有机合成中冠醚可以作为相转移催化剂，加快反应速度。例：KCN 与卤代烃反应，由于KCN 不溶于有机溶剂，KCN 与卤代烃的反应在有机溶剂中不容易进行，加入18-冠-6反应立刻进行。其原因是，由于冠醚可以溶于有机溶剂，K +通过与冠醚络合进入反应体系中，CN - 通过与K +之间的作用，也进入反应体系中，从而顺利地与卤代烃反应，冠醚的这种作用为相转移催化作用。
R X +KCN
1ú??
R CN
+
KCl
O
O
O
O O
O K +
CN -
冠醚作为相转移催化剂，可使许多反应比通常条件下容易进行，反应选择性强，产品纯度高，比传统的方法反应温度低，反应时间短。在有机合成中非常有用。但是由于冠醚比较昂贵，并且毒性也非常大，因此还未能得到广泛应用。
作业，P331页: 第2，5，8，9，13，14，17,19, 20, 24题
有机化学基础 § 3 烃的含氧衍生物 教案 §3-1 醇和酚 一、醇类 1、概念和分子组成结构 (1)醇类—烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代的产物。 讲解：取代—并不意味一定发生取代反应。 讲解：具有下列两种结构的有机物是不稳定的： C OH H H H C + H 2O C C OH H H H CH C O H H CH C O H H 讲解：酚—烃分子中苯环碳原子上的氢原子被羟基取代的产物。 (2)分子组成：饱和一元脂肪醇：C n H 2n+2O(n ≥6) 示性式：C n H 2n+1OH(n ≥1) 讲解：其他醇类的通式只需按Ω值变更即可。例如：饱和一元脂环醇的通式？ (3)分子结构：相当于在烃分子中饱和碳原子和氢原子之间插入一个氧原子。 讲解：插入氧原子不会影响碳原子和氢原子数目。 设问：饱和m 元脂肪醇的通式？ 讲解：C n H 2n+2O m (n ≥m) (4)类别 按 烃 基：脂肪醇、脂环醇、芳香醇 按羟基数目：一元醇、二元醇、多元醇 例如：
CH2OH 苯(基)甲醇 OH C H 2 C H 2 OH OH C H 2 C H C H 2 OH OH OH 环己醇乙二醇丙三醇(甘油) (5)同分异构体：碳链异构和官能团异构(醇-醚) 练习：写出C4H10O的同分异构体的结构简式并用系统法和习惯法命名。讲解：C4H9OH C H 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH C H 3 CH CH 2 CH 3 C H 3 CH CH 2 OH CH 3 C H 3 C CH 3 CH 3 1-丁醇(伯醇)2-丁醇(仲醇)2-甲基-1-丙醇(伯醇)2-甲基-2-丙醇(叔醇) C H 3 O CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH O C H 3 CH 3 C H 3 CH 2 O CH 2 CH 3 习惯命名法：甲丙醚甲异丙醚乙醚 例题： 01、下列每组中各有三对物质，它们都能用分液漏斗分离的是 (A)乙酸乙酯和水；酒精和水；苯酚和水(B)二溴乙烷和水；溴苯和水；乙酸和水 (C)甘油和水；乙醚和水；乙酸和乙醇(D)油酸和水；甲苯和水；己烷和水 02、下列各组物质中，最简式相同，但既不是同系物，又不是同分异构体的是 (A)丙烯、环丙烷(B)乙酸、甲酸甲酯(C)乙烯、1-丁烯(D)甲醛、甲酸甲酯 2、醇类的性质 (1)物理性质： 乙醇为无色液体，有特殊香味，比水轻，易挥发(78.8℃)，与水混溶。 乙二醇和丙三醇都是无色、粘稠、有甜味的液体，与水和乙醇混溶。 讲解：乙二醇和丙三醇在化妆品中起“保湿”作用，但不能使用纯品(？)。 乙二醇用于制造涤纶，丙三醇用于制造硝化甘油炸药。 读书：P49图3-2、P49表3-1、3-2 讲解：相似(分子极性或原子团)相溶，水分子与醇分子的羟基形成氢键。
1、将下列化合物按伯、仲、叔醇分类，并用系统命名法命名。 ⑴ 2-戊醇（仲醇） ⑵ 2-甲基-2-丙醇（叔醇） ⑶ 3，5-二甲基-3 -己醇（叔醇） ⑷ 4-甲基-2-己醇（仲醇） ⑸ 1-丁醇（伯醇） ⑹ 1，3-丙二醇（伯醇） ⑺ 2-丙醇（仲醇） ⑻ 1-苯基乙醇（仲醇） ⑼ 2-壬烯-5-醇（仲醇） ⑽ 2-环己烯醇（仲醇） ⑾ 3-氯丙醇（伯醇） 2、预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的次序。 ⑴ 正丙醇 ＜ ⑶ 二乙基甲醇 ＜ ⑵ 2-甲基-2-戊醇 3、区别下列各组化合物： ⑴ CH 2＝CHCH 2OH BrCH 2CHBrCH 2OH （红棕色退去) CH 3CH 2CH 2OH × CH 3CH 2CH 2ONa + H 2↑ CH 3CH 2CH 2Cl × × ⑵ (CH 3)3COH (CH 3)3CBr （1min） 现象为 CH 3CH 2CH(OH)CH 3 CH 3CH 2CH(Br)CH 3 （10min） 先混浊 CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CH 2Br （ △ ） 后分层 ⑶ （＜1min） 现象同上 （ △ ） （最好用碘仿反应来区别：前者可以发生碘仿反应）4、 某醇C 5 H 11O β碳上有氢； 该不饱和烃氧化的酮和羧酸，说明碳链为 。 结论：该醇的结构为： 或 有关化学反应式： 5、5H 11Br，说明A为卤代烃；5H 12O（B），说明水解得醇；5H 10（C），说明C为烯烃； C 臭氧化后的丙酮和乙醛，说明碳链为 结论：A、 B、 C、 （A、B均为一对对映体） 6、写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。 ⑴ C 4H 10O CH 3OCH 2CH 2CH 3 CH 3OCH (CH 3)2 CH 3CH 2OCH 2CH 3 甲丙醚 甲异丙醚 乙醚 甲氧基丙烷 2-甲氧基丙烷 乙氧基乙烷 ⑵ C 5H 12O CH 3OCH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3OCH 2CH (CH 3)2 CH 3OCH (CH 3) CH 2CH 3 甲（正）丁醚 甲异丁醚 甲仲丁醚 甲氧基丁烷 甲氧基异丁烷 2-甲氧基丁烷 CH 3OC (CH 3)2 CH 3CH 2OCH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2OCH (CH 3)2 甲叔丁醚 异丙醚 乙异丙醚 Br 2 水 Na 浓HCl + ZnCl 2 20℃ 浓HCl + ZnCl 2 20℃CH CH 3OH CH 2CH 2OH CH CH 3Cl CH 2CH 2Cl C C C C C H H OH CH 3(CH 3)2 H O H CH 3 (CH 3)2 CH 3CHCH (CH 3)2 CH 3C CH (CH 3)2 O CH 3CH C(CH 3)2 H 2S O 4 170℃ K MnO 4 CH 3COOH CH 3CH 3 O +C C C C C H Br CH 3 (CH 3)2 CH 3 CH (CH 3)2 H OH CH 3CH 2 C 33 ［O ］
教学目标： 1.认识醇、酚典型代表物的组成和结构特点。 2.根据醇、酚组成和结构的特点，认识取代和消去反应。 3.会利用官能团相互影响观点解释苯酚的化学性质。 教学重点：醇、酚典型代表物的组成和结构特点。 教学难点：醇、酚的化学性质。 探究建议：①实验：乙醇的消去和氧化反应。②实验：苯酚的化学性质及其检验。③调查与讨论：苯酚等在生产生活中的应用，以及对健康的危害。 课时划分：两课时 教学过程： 第一课时 [复习] 1、写出乙醇与金属钠反应的化学方程式和反应类型：________________________。 ①乙醇与钠反应时，分子中断裂的的化学键是_____________。 ②金属钠与乙醇、乙酸和水反应的剧烈程度由大到小的顺序是：_______________。 2、写出乙醇与乙酸反应的化学方程式和反应类型： ______________________________________________________。 ①上述反应中乙醇分子断裂的化学键是____________________。 ②简述如何从反应后的混合溶液中分离产物？
3、写出乙醇在铜或银催化的条件下与氧气反应的化学方程式和反应类型： ______________________________________________________ 。 ①上述反应中乙醇分子断裂的化学键是_____________________。 ②发生此类反应的醇必须具备的结构特点是____________________________。 4、写出乙醇燃烧的反应方程式和反应类型：______________________________。反应 的现象为：_________________________________。 [板书] 第三章烃的含氧衍生物 第一节醇酚 [讲述]同学们已经学过乙烷分子中一个氢原子被羟基取代后就是乙醇，那么苯环上的一个氢原子被羟基取代后它属于哪类物质呢?是否含有羟基的有机物都属于醇类呢?这样把思路交给学生，通过让同学自己阅读课文了解酚类和苯酚，接着再问：如果甲苯的苯环或甲基上一个氢原子被羟基取代后又各属于哪类物质呢?最后讨论得出：含有羟基的有机物有醇类和酚类，羟基连在链烃(或环烃)的烃基上的是醇，羟基直接连在苯环上的是酚，然后让同学讨论：芳香醇与酚有何区别?下列哪些物质属于酚类? [投影]填表(见下表) [投影]
第十章醇和酚 授课对象：化学师范;化学类. 学时安排：9学时 教材：<<有机化学>> （第3版），胡宏纹主编，普通高等教育“十五”国家级规划教材 一、教学目的与要求 1、掌握醇的命名、分类、结构。 2、掌握醇的化学性质：与金属钠反应，与无机含氧酸成酯，脱水成烯，醇的氧化。 3、掌握邻二醇类的特性反应：与氢氧化铜反应、与过碘酸反应。烯醇与FeCl3显色。 4、掌握酚的结构，化学性质：酸性、氧化、亲电取代。 5、了解醇、酚的物理性质，重要的醇、酚。 二、教学重点 1、醇的中、英文命名法。 2、醇的化学性质：与金属钠反应，与无机含氧酸成酯，分子内脱水成烯，醇的氧化。邻二醇类的特性：与氢氧化铜反应、与过碘酸反应。 3、酚的亲电取代反应、氧化反应。 三、教学难点 1、醇钠的碱性 2、醇分子内脱水过程中，中间体正碳离子的重排。 四、教学方法 采用讲授法。 1、醇和酚的一般性质在中学学过，以复习的形式进行。 2、醇分子内脱水成烯，伴有重排的反应是本章的难点，只介绍1,2迁移和1,3-迁移重排。并通过多媒体课件中设置活动画面来加深印象，帮助理解。 3、邻多醇的特性反应多举实例，并结合实验课来讲解。 五、教具 电脑、幻灯投影仪、powerpoint课件、教鞭。 六、教学步骤及时间分配 导言： 1、阐述醇和酚在结构上的异同点。 2、引导学生回顾醇的通式、来源或制备方法，生活中有哪些常见的醇？ 3、已经学过了的醇和酚有哪些主要的性质？ 4、从日常生活中的实例引入醇和酚化合物的重要性，引入本章内容。。 1 醇 一、醇的结构、分类和命名 1、结构 以甲醇为例，说明醇分子中氧原子采取sp3杂化参与成键， COH为108.90。结合路易斯电子结构式和球棍模型讲述。
醇,酚,醚 醇和酚都含有相同的官能团羟基(-OH),醇的羟基和脂肪烃,脂环烃或芳香烃侧链的碳原子相连.而酚的羟基是直接连在芳环的碳原子上.因此醇和酚的结构是不相同的,其性质也是不同的.醇的通式为ROH,酚的通式为ArOH. 醚则可看作是醇和酚中羟基上的氢原子被烃基(-R或-Ar)取代的产物,醚的通式为R-O-R或Ar-O- Ar. 第一节醇 一,醇的分类和命名 醇分子可以根据羟基所连的烃基不同分为脂肪醇,脂环醇和芳香醇. 根据羟基所连的碳原子的不同类型分为伯醇,仲醇和叔醇. 根据醇分子中所含的羟基数目的不同可分为一元醇和多元醇. 结构简单的醇采用普通命名法,即在烃基名称后加一\"醇\"字.如: CH3CH2OH (CH3)2CHOH 乙醇异丙醇苯甲醇(苄醇) 对于结构复杂的醇则采用系统命名法,其原则如下: 1,选择连有羟基的碳原子在内的最长的碳链为主链,按主链的碳原子数称为\"某醇\". 2,从靠近羟基的一端将主链的碳原子依次用阿拉伯数字编号,使羟基所连的碳原子的位次尽可能小. 命名时把取代基的位次,名称及羟基的位次写在母体名称\"某醇\"的前面.如: 2,6-二甲基-3,5-二乙基-4-庚醇 1-乙基环戊醇 2,6-二甲基-5-氯-3-庚醇 不饱和醇命名时应选择包括连有羟基和含不饱和键在内的最长的碳链做主链,从靠近羟基的一端开始编号.例如: CH2═CHCH2CH2OH 3-丁烯-1-醇 6-甲基-3-环已烯醇 命名芳香醇时,可将芳基作为取代基加以命名.例如: 2-乙基-3-苯基-1-丁醇 3-苯丙烯醇 多元醇的命名应选择包括连有尽可能多的羟基的碳链做主链,依羟基的数目称二醇,三醇等,并在名称前面标上羟基的位次.因羟基是连在不同的碳原子上,所以当羟基数目与主链的碳原子数目相同时,可不标明羟基的位次.例如: 乙二醇丙三醇(甘油) 1,2-丙二醇 二,醇的制备 醇可以从烯烃与浓硫酸作用生成硫酸酯,再经水解制得.例如: CH2═CH2 CH3CH2OSO3H CH3CH2OH 1,卤代烃水解 卤代烃在碱性溶液中水解可以得到醇. R—X + NaOH R—OH + NaX 反应是可逆的,常用的碱为NaOH,KOH等.由于本反应随卤代烃结构不同而水解难易不同,并伴有消除反应,有时在实验室中可采用氢氧化银替代氢氧化钠,减少消除反应发生,又使反应趋于完成. 2,醛,酮的还原 醛或酮分子中的羰基可催化加氢还原成相应的醇.醛还原得伯醇,酮还原得仲醇.常用的催化剂为Ni,Pt和Pd等.例如:
目录 第一章 绪论 ............................................................................................................................................ 0 例：一步反应 .......................................................................................................................................... 8 例：二步反应 .......................................................................................................................................... 8 第三章 单烯烃 ........................................................................................................................................ 9 第四章 炔烃和二烯烃 .......................................................................................................................... 18 第五章 脂环烃 ...................................................................................................................................... 24 第六章 对映异构 .............................................................................................................................. 28 第七章 芳烃 ........................................................................................................................................ 36 第八章 现代物理实验方法的应用（四谱） ...................................................................................... 48 第九章 卤代烃 （R-X ） ..................................................................................................................... 58 第十章 醇、酚、醚 .......................................................................................................................... 69 第十一章 醛酮 .................................................................................................................................... 84 第十二章 羧酸 .................................................................................................................................. 104 第十三章 羧酸衍生物 ........................................................................................................................ 113 第十四章 含氮化合物 . (126) 第一章 绪论 一、有机物和有机化学 1.有机物及其分类 ⑴有机物 有机物是有机化学中沿用名字，来源初期物质的分类，有机物来自生命体- 有生机之物。在有机化学发展史上，生命力学说阻碍了有机化学的发展，但随实验技术的发展，有机物可以从无机物制备。 例 CO 2+NH 3N 2+H2CaCO 3+H + 尿素 有机物 哺乳动物尿液中存在 有机物涵义表达就不精确了。究竟什么是有机物呢？ 根据有机物的结构特征，分子中都含有碳原子，而且分子中碳都是碳碳相联形成链式或环状这一特征而称有机物。 ⑵有机物分类 有机物分类方法，按组成元素、碳架形状及官能团分类
第十章醇酚醚 习题答案 习题1 请参照教材中醇的命名部分 习题2 有两个红外吸收的应为顺式异构体，除了羟基的伸缩振动，另一个吸收是形成分子内氢键后的吸收。只有一个吸收的应为反式异构体，它只有羟基的伸缩振动。分子内的氢键不会随浓度变化。 习题 3 (a) 正己醇 > 正戊醇 > 2-戊醇 > 2,2-二甲基丙醇 > 正戊烷 (b) 乙酸 >乙醇 > 乙醚 习题 4 习题 5 习题 6 三溴化磷先和醇发生S N2反应，得到构型翻转的溴化物；然后甲氧基负离子再次与溴化物发生S N2反应，构型再次翻转，最终得到构型不变的产物。 对甲苯磺酰氯先和醇反应得到对甲苯磺酸酯，构型不变；然后然后甲氧基负离子与中间体发生S N2反应，得到构型翻转的产物。
习题 7 习题 8 习题 9 硅胶上吸附的氧化剂重铬酸盐，遇到司机酒精含量过高，将被还原为绿色的三价铬。 习题 10 习题 11 d右边用乙醇-乙酸-腈乙酸的方式构建，酰化后保护,碱水解CN部分，LiAlH4还原，PPh3处理，连上苯甲醛，水解右边，格式试剂 习题12 顺式1,2-二醇更容易和高碘酸形成环状中间体。 习题 13
习题 14 b最快， a为顺式，反应没有反式快；b中正好羟基和溴处于直立键，反应比c 快。 习题 15 习题16 请参照教材中环氧丙烷的化学性质，注意酸性条件下和碱性条件下反应的区域选择性。 习题17
底物a被质子化后会开环得到b’和c’，其中b’能形成烯丙基碳正离子，没有破坏另外一个环的芳香性，而c’则需要破坏苯环的芳香性来稳定碳正离子；因而b’比c’具有更高的稳定性，从而导致b是主要产物。 习题 18 习题 19 请参照教材中醇的化学性质 习题20 习题 21 习题22 加水溶解环己醇，然后用NaHCO3与苯甲酸反应，接着用Na2CO3与苯酚反应，最后用分液漏斗分离环己烷。 习题 23 弗里斯重排是一个分子间反应，既可以与含有13C的化合物也可以同没有标记的化合物反应。 习题 24
醇, 酚和醚章节选择题 1．下列化合物哪些能与FeCl3溶液发生颜色反应？( ) A. 甲苯 B.苯酚 C. 2,4-戊二酮 D. 苯乙烯 2. 苯酚可以用下列哪种方法来检验？（） A. 加漂白粉溶液 B. 加Br2水溶液 C. 加酒石酸溶液 D. 加CuSO4溶液 3．下列醇沸点最高的是（）。 A. 正丁醇 B. 异丁醇 C. 仲丁醇 D. 叔丁醇 4．下列化合物能形成分子内氢键的是？( ) A. 对硝基苯酚 B. 邻硝基苯酚 C. 邻甲苯酚 D. 苯酚 5．下列醇与金属Na作用，反应活性最大的为( )。
A. 甲醇 B. 正丙醇 C. 异丙醇 D. 叔丁醇 6. 能区别五个碳以下的伯、仲、叔醇的试剂为（）。 A. 高锰酸钾Ｂ. 卢卡斯试剂Ｃ. 斐林试剂Ｄ. 溴水 7．下列化合物酸性最弱的是（）。 A. 苯酚 B. 2,4-二硝基苯酚 C. 对硝基苯酚 D.间硝基苯酚 8．由醇制备卤代烃时常用的卤化剂是（） A.Br2/CCl4 B. AlCl3 C.SOCl2 9．下列化合物按其与Lucas试剂作用最快的是（） A. 2-丁醇 B. 2-甲基-2-丁醇 C. 2-甲基-1-丙醇 10．下列化合物酸性最强的是( )。 A. 苯酚 B. 2,4-二硝基苯酚 C. 对硝基苯酚 D. 间硝基苯酚
11．下列化合物中酸性最强的是（ ）. A. 对甲苯酚 B. 对硝基苯酚 C. 对溴苯酚 D. 苯酚 12. 下列化合物能与高碘酸反应的是（ ） OH OH OH OH OH OH CHO OH O OH B C D H OH OH OH OH OH CHO A C D OH OH OH OH CHO OH O OH D OH OH OH OH CHO OH O OH B C 13. 比较下列化合物的酸性（ ） A. b >c >d >e >a B . d >c >b >a >e C. d >c >a >b >e D. e >d >c >a >b OH OH 3 OH NO 2 O 2N NO 2OH NO 2O H 2
第三章烃的含氧衍生物 第一节醇酚 酒的灵魂---乙醇（第一课时） 教材分析 本节课学习第三章《烃的含氧衍生物》第一节《醇和酚》（第一课时），对于课程安排的学习，学生在高一必修2已经简单学习了烃的含氧衍生物代表物质—乙醇和乙酸的一些性质，所以本节课是复习必修二的相关知识，并进行新知识的学习。 设计意图 本设计是一节边讲边实验的新授课教学，注重教师的导和学生的学，设计中也符合由结构到性质这一化学研究方法，由于本节内容较多，比较复杂，不建议把醇和酚的结构比较放在这进行。本设计围绕—OH这一官能团，分析乙醇的结构与性质，主要从断键的角度进行实验、分析、归纳总结。因为在必修2中对于乙醇已经有所学习，这一节学生新接触的是乙醇的消去反应，所以消去反应是重点，但是要从乙醇的知识学习其他醇的性质，所以要有所复习，探究实验中借鉴“名师大篷车”中秦才玉老师的实验理念：即关注全体学生通过实验对知识的认知，因而采用分组实验，并给学生充分的讨论时间，学生在讨论交流思考中轻松完成学习，较好的学习情境创设能有效调动学生参与课堂，激发学生学习兴趣。教学目标 知识与技能 1．从原有乙醇的知识引导学生认识乙醇结构中的化学键的变化。 2．了解乙醇的物理性质和在生产生活中的应用。 3. 掌握乙醇的分子结构和化学性质（与钠反应，氧化反应，消去反应） 过程与方法 1．通过观察与思考，培养学生从结构入手推测乙醇性质的能力。 2．通过新旧知识的联系，培养学生知识迁移、扩展能力，进一步激发学生学习兴趣和求知欲。 3．通过比较学习的方法和科学探究活动，进一步理解探究的意义，学习科学探究的方法，提高科学探究能力。
4 、初步掌握根据物质结构分析性质的一般方法。 情感态度与价值观 1．提高学习化学的兴趣，感受化学世界的奇妙与和谐。 2．培养参与化学科技活动的热情，培养将化学知识应用于生产、生活的意识，关注与化学有关的社会热点问题，培养可持续发展的思想。 教学重点 乙醇的结构与性质的关系，认识乙醇的消去反应、氧化反应。 教学难点 乙醇的结构、重要性质。 教学方法 比较法、实验探究法、自主学习法、讨论法。 教具准备 多媒体辅助教具；铜丝、无水乙醇、重铬酸钾、浓硫酸、圆底烧瓶、温度计、试管、酒精灯、分子球棍模型等。 教学过程
醇酚醚自测题 一 将下列醇和酚按其与HCl 反应的活泼程度由大到小排序 CH 2CH 2CH 3 OH 、 CHCH 2CH 3OH 、CH 23OH 、CH 2CH 2CH 2OH 、 二 完成下列反应 1 CH 2OH HO + NaOH 2．CH 2OH HO + HBr 3．+ HCl CHCHCH 3CH 3 4．+ PCl CHCHCH 3CH 3 5． CH 3CH 2CH 2CH 2OH + NaBr H 2SO 4 6． OH + HNO 3CH 3 7． O CH 2+ HI 8． O OH HO KMnO 4 9． CH 2MgCl +O
醇酚醚自测题答案 一 CHCH 2CH 3OH >CH 23OH >CH 2CH 2CH 2OH >CH 2CH 2CH 3 OH 。苄醇容易生成稳定的 碳正离子，反应快；仲醇的取代反应比伯醇快；酚羟基不能与HCl 作用发生取代反应。 二 1． CH 2OH NaO 。酚羟基解离度大，能与NaOH 作用；醇羟基不能。 2．CH 2Br HO 。酚羟基不能被卤离子取代，醇羟基可以发生取代反应。 3．CCH 2CH 3CH 3。氢卤酸使醇质子化过程中，会使2o 醇脱羟基，形成2o 碳正离子 CHCHCH 3CH 3，此碳正离子容易重排成更稳定的3o 碳正离子CCH 2CH 3CH 3 （也是 苄基碳正离子）。 4． 。PCl 3作为卤化剂不会产生碳正离子，因此不会得到重排产物。 5．CH 3CH 2CH 2CH 2Br 。用H 2SO 4与 NaBr 反应生成的 HBr 直接作用于醇的取代反应是实验室常用的方法。 6． OH CH 3O 2N 及OH CH 3NO 2 。2位上由于位阻影响难于发生取代反应。 7． OH 和ICH 2。酚的环上羟基不会被I -取代。 8．O COOH HO 。醚不会被氧化，叔醇在非酸性的条件下也不被氧化。 9． CH 2CH 2CH 2OMgCl 。格氏试剂作为亲核试剂对环氧乙烷发生开环的加成反应。 CHCHCH 3CH 3
第三章怪的含氧衍生物， 第一节醇酚卫 教学目标： 1?认识醇、酚典型代表物的组成和结构特点。 2.根据醇、酚组成和结构的特点，认识取代和消去反应。 3.会利用官能团相互影响观点解释苯酚的化学性质。 教学重点：醇、酚典型代表物的组成和结构特点。 教学难点：醇、酚的化学性质。 探究建议：①实验：乙醇的消去和氧化反应。②实验：苯酚的化学性质及其检验。③调查与讨论：苯酚等在生产生活中的应用，以及对健康的危害。 课时划分：两课时 教学过程： 第一课时 ［复习］ 1、写出乙醇与金属钠反应的化学方程式和反应类型：_______________________ ①乙醇与钠反应时，分子中断裂的的化学键是 ________________ 。 ②金属钠与乙醇、乙酸和水反应的剧烈程度由大到小的顺序是：_____________ 2、写出乙醇与乙酸反应的化学方程式和反应类型： ①上述反应中乙醇分子断裂的化学键是 ______________________ 。 ②简述如何从反应后的混合溶液中分离产物？ 3、写出乙醇在铜或银催化的条件下与氧气反应的化学方程式和反应类型: ①上述反应中乙醇分子断裂的化学键是 ________________________ 。 ②发生此类反应的醇必须具备的结构特点是 _______________________________ 。 4、写出乙醇燃烧的反应方程式和反应类型：____________________________________ 。反应 的现象为： ____________________________________ 。 ［板书］第三章烃的含氧衍生物 第一节醇酚 ［讲述］同学们已经学过乙烷分子中一个氢原子被羟基取代后就是乙醇，那么苯环上的一个氢原子被羟基取代后它属于哪类物质呢？是否含有羟基的有机物都属于醇类呢？这样把思路交给学生，通过让同学自己阅读课文了解酚类和苯酚，接着再问：如果甲苯的苯环或甲基 上一个氢原子被羟基取代后又各属于哪类物质呢？最后讨论得出：含有羟基的有机物有醇类 和酚类，羟基连在链烃（或环烃）的烃基上的是醇，羟基直接连在苯环上的是酚，然后让同学讨论：芳香醇与酚?有何区别？下列哪些物质属于酚类？ ［投影］填表（见下表）
第十章醇、酚、醚 （P306-310) 1．写出戊醇C5H11OH的异构体的构造式，用系统命名法命名。 解： (1) (2) 1-戊醇 3-戊醇 （3）（4） 2-戊醇 3-甲基-1-丁醇 （5）（6） 2-甲基-1-丁醇 2-甲基-2-丁醇 （7）（8） 3-甲基-2-丁醇 2，2-二甲基-1-丙醇 2.写出下列结构式的系统命名： (1) 3-甲基-2-戊醇 (2)反-4-己烯-2-醇或 (E)-4-己烯-2-醇 (3) 2-对氯苯基乙醇 (4)(顺)-2-甲基-1-乙基环己醇(1-己醇中的1可以省) (5) 2-甲基-1-乙氧基丙烷或乙基异丁基醚 (6) 5- 硝基-3-氯-1,2-苯二酚 (7) 对溴乙氧基苯或对溴苯基乙醚 (8) 2,6-二溴-4-异丙基苯酚 (9) 1,2,3- 三甲氧基丙烷或丙三醇三甲醚 (10) 1,2-环氧丁烷
（11）反-1-甲基-2-乙氧基环己烷或反乙基-2-甲基环己基醚 （12）1-甲氧基-1，2-环氧丁烷 3.写出下列化合物的构造式： (1) （2） OCH 3 OCH 3 (4) (9) (10) O O O O 4 .写出下列化合物的构造式
5.写出异丙醇与下列试剂作用的反应式: (1) Na (2) Al (3) 冷浓H2SO4 (4) H2SO4 > 1600C (5) H2SO4 < 1400C (6) NaBr+H2SO4 (7) 红P + I2 (8) SOCl2 (9) CH3C6H4SO2Cl (10) (1) 的产物+C2H5Br
(11) （1）的产物+ 叔丁基氯 (12) （5）的产物+HI（过量） 6． 7 .有试剂氘代醇和HBr，H2SO4共热制备， 的具有正确的沸点，但经对光谱性质的仔细考察，发现该产物是CH 3CHDCHBrCH 3 和CH 3CH 2 CDBrCH 3 的混合物，试问反应过程中发了什么变化？用反应式表明。 解：第一个实验是亲核反应，第二个实验以消除反应为主，生成烯烃气体放出，过量的乙醇没参加反应而留下。 8．完成下列反应式
第七章醇酚醚 学习指导： 1.醇的构造，异构和命名； 2. 饱和一元醇的制法：烯烃水合，卤烷水解，醛、酮、羧酸酯还原和从 Grignard试剂制备； 3．饱和一元醇的物理性质：氢键对沸点的影响； 4. 饱和一元醇的化学性质：与金属的反应；卤烃的生成，酸的催化醚作用； 与无机酸的反应；脱水反应；氧化与脱氢； 5. 二元醇的性质（高碘酸的氧化，频哪醇重排）； 6. 酚结构和命名；制法（从异丙苯，芳卤衍生物，芳磺酸制备）； 7．化学性质：酚羟基的反应（酸性，成酯，成醚）；芳环上的反应（卤化，硝化，磺化）； 与三氯化铁的显色反应； 8. 取代基对酚的酸性的影响。 9、醚（简单醚）的命名、结构； 10、醚的制法：醇脱水，Williaman合成法； 11、环氧乙烷的性质：与水、醇、氨、Grignard试剂的作用； 12、环醚的开环反应规律；醇、酚与醚等其他有机物在一定条件下相互转化的规律。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出4-甲基-2-戊醇的构造式。 2、写出的系统名称并写成Fischer投影式。 3、写出的系统名称。 4、写出的系统名称。 5、写出乙基新戊基醚的构造式。 6、写出3-乙氧基-1-丙醇的构造式。 7、写出的名称。8、写出的系统名称 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、 、3． 4、 5、 6、 7、 8、 9、 10、
11、 12、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、将下列化合物按与金属钠反应的活性大小排序： (A) CHOH (B) (CH)CHOH (C) (CH)COH333322、下列醇与Lucas试剂反应速率最快的是：(A) CHCHCHCHOH (B) (CH)COH 333222OH )CHCH(C) (CH2323、将下列化合物按沸点高低排列成序：(A) CHCHCH (B) CHCl (C) CHCHOH2323334、比较下列醇与HCl反应的活性大小： 5、将苯酚(A)、间硝基苯酚(B)、间氯苯酚(C)和间甲苯酚(D)按酸性大小排列成序。 6、将下列化合物按酸性大小排列： 7、比较下列酚的酸性大小： ?反应生成相应的卤代烃HX、下列化合物中，哪个易与8． 2.(CHCH)COH332 9、将下列化合物按稳定性最大的是： (A) (B) (C) (D) 10、将2-戊醇(A)、1-戊醇(B)、2-甲基-2-丁醇(C)、正己醇(D)按沸点高低排列成序。 11、比较下列化合物的酸性大小： 12、将下列试剂按亲核性强弱排列成序： 13、下列化合物进行脱水反应时按活性大小排列成序： 四、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-己烯 (B) 1-己炔 (C) 1-己醇 (D) 2-己醇 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)苯酚 (B) 甲苯 (C) 环己烷 3、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)己烷 (B) 1-己醇 (C) 对甲苯酚 五、有机合成题（完成题意要求）。 1、用苯和C以下的烯烃为原料(无机试剂任选)合成：3 2、以甲苯为原料(无机试剂任选)合成对甲苯酚。 3、以环己醇为原料(其它试剂任选)合成： 六、用化学方法分离或提纯下列各组化合物
第3课时醇酚醛 [课型标签:知识课基础课] 知识点一醇的结构与性质 1.概念 羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇,官能团为羟基(—OH),饱和一元醇的通式为C n H2n+2O(n≥1)。 2.分类 3.物理性质的变化规律 (1)溶解性:低级脂肪醇易溶于水。 (2)密度:一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm-3。 (3)沸点 ①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。 ②醇分子间存在氢键,所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比,醇的沸点远高于烷烃。 4.由断键方式理解醇的化学性质(以乙醇为例) 如图所示将醇分子中的化学键进行标号 反应 类型 化学方程式断键位置 置换 反应 2CH3CH2OH+2Na 2CH3CH2ONa+H2↑ ① 取代 反应 CH3CH2OH+HBr CH3CH2Br+H2O ② 2CH3CH2OH C2H5—O—C2H5+H2O ①②
CH3CH2OH+CH3COOH CH3COOC2H5+H2O ① 氧化 反应 CH3CH2OH+3O22CO2+3H2O ①②③④⑤ 2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O ①③ 消去 反应 CH3CH2OH CH2CH2↑+H2O ②⑤ [名师点拨] (1)醇的消去反应规律 醇分子中,连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子,并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时,才可发生消去反应,生成不饱和键。表示为 (2)醇的催化氧化反应规律 醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。 5.几种常见的醇 名称甲醇乙醇乙二醇丙三醇俗称木精、木醇酒精甘油 结构 简式 CH3OH CH3CH2OH 或C2H5OH 特性有毒 75%杀菌 消毒 有机合 成原料 保湿护肤状态、 溶解性 液体,易溶于水且互相混溶 题组一醇的结构与性质 1.下列说法中,不正确的是( D )
第八章醇酚醚 重点内容提要 烃分子中饱和碳原子上的氢原子被羟基取代生成的产物称为醇。饱和一元醇的通式可用C n H2n+1OH或ROH表示。 羟基直接和芳环相连的化合物称为酚，可用通式A r OH表示。氧原子与两个烃基相连的化合物称为醚。饱和一元醚可用通式C n H2n+2O或R-O-R表示。 一. 结构特点 在醇的分子中，C-O键和O-H键都是强极性键，化学活性较大。在酚分子中，氧上具有一对未共用电子对的P 轨道和芳环上的π轨道形成了P-π共轭效应，使酚具有弱酸性。醚分子中由于氧原子与两个烃基相连，分子的极性很小，化学性质比较稳定。 二. 命名原则 醇的命名方法有三种，即：习惯命名法，衍生命名法，系统命名法。最常用的是系统命名法。酚的命名在芳烃部分已作介绍。醚的命名法有两种，即：习惯命名法，系统命名法。常用的是习惯命名法。 三. 物理性质 醇和酚的分子中都含有强极性的羟基，分子间可形成氢键，因而醇和酚的沸点比相对分子质量相近的烃高。醚分子间不能形成氢键，故低级醚的沸点比相对分子质量相同的醇低，比烷烃稍高。 醇、酚、醚可与水分子形成氢键，因此低级的醇、醚和苯酚能溶于水。 醇和酚的分子中羟基越多，沸点越高，在水中的溶解度越大。 四. 化学性质 1. 醇的化学性质 (1) 与金属钠的反应ROH + Na RONa + H 2 反应活性：CH3OH>伯醇>仲醇>叔醇 （2）与氢卤酸的反应ROH + HX RX + H 2 （醇与 PX 3或 SOX2反应也可生成 RX） O
反应活性：烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇 HI>HBr>HCl （3）脱水反应R CH CH 2H OH 2 4 R CH CH 2 + H 2O ROH + HOR H 2SO 4 140℃ R O R + H 2O （分子内脱水） 反应活性：叔醇>仲醇>伯醇 (4) 氧化与还原反应R H (R) 227H 2SO 4(R) H C O 22724 RCOOH R H (R)(R)O 2． 酚的化学性质 OH (1) 酚羟基上的反应 3 )6 3
《有机化学》教案 使用教材：曾昭琼主编《有机化学》第四版 主讲教师： 第一章 绪 论 学习要求 1．掌握有机化合物的特性。 2．了解共价键理论，掌握共价键的键参数。 3．了解有机化合物按碳架和官能团分类的方法。 第一节 有机化学的研究对象 一．有机化合物(Organic compounds)与有机化学(Organic chemistry)的涵义 有机化合物——碳氢化合物及其衍生物 有机化学——研究碳氢化合物及其衍生物的化学 ORGANIC CHEMISTRY is the study of carbon compounds and their derives. 二、有机化学的产生和发展 1828年以前：有机物和无机物严格区分； 1828年：德国化学家魏勒(F. W?hler)制得尿素： 氰酸 异氰酸 (NH 4)2SO 4 + 2KOCN 2NH 4OCN + K 2SO 43 + HO C N 重排 NH 3 + O C “I must tell you that I can prepare Urea without requiring a kidney or an animal, either man or dog.” 1845年，柯尔伯(H. Kolber) 制得醋酸； 1854年，柏赛罗(M. Berthelot)合成油脂类化合物； 1857年，凯库勒(F. A. Kekulé)和库帕(A. S. Couper)分别提出提出四价的碳原子； 1861年，布特列洛夫提出了化学结构观点； 1865年，凯库勒提出了苯的结构式； 1874年，范特霍夫(J. H. van ’t Hoff)和勒贝尔(J. A. Le Bel)分别提出碳四面体学说； 费歇尔(E. Fischer)开创了天然有机化合物的新时代；……
第一节醇酚(3课时) 【教学重点】乙醇、苯酚的结构特点和主要化学性质。 【教学难点】醇和酚结构的差别及其对化学性质的影响。 第一课时 【教学过程】 [引入]据我国《周礼》记载，早在周朝就有酿酒和制醋作坊，可见人类制造和使用有机物有很长的历史。 从结构上看，酒、醋、苹果酸、柠檬酸等有机物，可以看作是烃分子里的氢原子被含有氧原子的原子团取代而衍生成的，它们被称为烃的含氧衍生物。 [讲述]烃的含氧衍生物种类很多，可分为醇、酚、醛、羧酸和酯等。烃的含氧衍生物的性质由所含官能团决定。利用有机物的性质，可以合成具有特定性质而自然界并不存在的有机物， 教学环节教师活动学生活动教学意图 引入现在有下面几个原子团，请同学们将它 们组合成含有—OH的有机物CH3— —CH2——OH 学生书写探究醇与酚 结构上的相 似和不同点 投影交流观察、比较激发学生思 维。 分析、讨论运用分类的思想，你能将上述不同结构 特点的物质分为哪几类？ 第一类—OH直接与烃基相连的: 第二类—OH直接与苯环相连的: 学生相互讨论、交 流 培养学生分 析归纳能 力。 讲解在上述例子中，我们把羟基与烃基或苯 环侧链上的碳原子相连的化合物叫做 醇；羟基与苯环直接相连形成的化合物 叫做酚。 学生听、看明确概念 过渡、提问醇和酚分子结构中都有羟基(—OH)，它 们在化学性质上有什么共同点和不同点 呢？这一讲，我们先来了解一下醇的有 关知识
投影、讲述一、醇 1、醇的分类 一元醇 CH3OH 、CH3CH2OH 饱和一元醇通 式:C n H2n+1OH 二元醇 CH2 OH CH2OH 乙二醇 多元醇 CH2 OH CHOH CH2 OH 丙三醇学生听、看、思考使学生了解 醇的分类 思考与交流请仔细阅读对比教材P49页表3-1、3-2 表格中的数据，你能得出什么结论或作 出什解释？分析较多数据的最好方法就 是在同一坐标系中画出数据变化的曲线 图来。同学们不妨试试。根据数据画出曲线 图:画出沸点—— 分子中所含碳原子 数曲线图； 培养学生科 学分析方法 讨论、交流； 教师讲解 氢键是醇分子中羟基中的氧原子与另一 醇分子羟基的氢原子间存在的相互吸引 力。 为什么相对分子质量相接进的醇与烷烃 比较，醇的沸点会高于烷烃呢？这是因 为氢键产生的影响。学生结论:同一类 有机物如醇或烷 烃，它们的沸点是 随着碳原子个数即 相对分子质量的增 加而升高的。而在 相同碳原子数的不 同醇中，所含羟基 数起多，沸点越高。 掌握氢键的 概念。 思考、交流 教师讲解 2、醇的命名学生阅读P48【资 料卡片】总结醇的 系统命名法法则并 应用进一步巩固系统命名法 投影3、醇的物理性质 1) 醇或烷烃，它们的沸点是随着碳 原子个数即相对分子质量的增加而升 高。2)相对分子质量相近的醇和烷烃相 总结