开油气层的污染情况或增产措施的效果;(2)确定油层在流动条件下的渗透性或地层流动系数;(3)推算出油气井的平均地层压力;(4)确定油气井排驱面积的形状、大小以及单井开采储量;(5)确定油气井附近的地质结构,如断层、裂缝、油水边界等;
2.简述推导平面径向流基本微分方程的假设条件。答:由于油藏条件很复杂,在建立平面径向流基本微分方程时,我们作了如下一些假设:1)、地层均质、等厚、各向同性;2)、油藏温度不变;3)不考虑重力;4)、流体流动服从达西定律;5)、不考虑井储效应;6)多孔介质包含单相、均质流体,并具有轻微压缩性。
3.请写出扩散方程,并说明建立扩散方程的最基本假设条件。答:扩散方程是:
t
p
k c r p r r
p ??=??+
??φμ12
2建
立扩散方程的最基本假设条件有:
1、均质地层与均质流体;
2、压力梯度很小;
3、流体具有轻微压缩性,且压缩系数为常数。
4.简述什么是不稳定试井,并说明油气井测试可以获得信息答:所谓不稳定试井是指根据弹性不稳定渗硫理论,利用实测的井底压力资料,经过适当的数学处理,以获得该井排驱面积范围内的油层参数与有关的地质特征信息的技术。一般来说油气井测试可以获得下列信息:(1)确定油气井内已钻开油气层的污染情况或增产措施的效果;(2)确定油层在流动条件下的渗透性或地层流动系数;(3)推算出油气井的平均地层压力;(4)确定油气井排驱面积的形状、大小以及单井开采储量;(5)确定油气井附近的地质结构,如断层、裂缝、油水边界等。
5.一个完整的数学模型包括几个部分,并写出均质地层,定产量生产,封闭边界的数学模型(无因次形式)答:一个完整的数学模型包括以下部分:(1)二阶偏微分方程或方程组,又称为基础模型;(2)初始条件,即油层原始状态条件;(3)内边界条件,反映油井生产情况;(4)外边界条件,反映油层边界情况。均质地层,定产量生产,封闭边界的数学模型是:基本微分方程:
D D D D D 2D D 21t p r p r r p ??=??+??初始条件: 0
D
=p 外边
界条件: 0D D =??r p 内边界条
件:1|1D
D D D -=?
?=r r p r 6.写出无因次时间,压力,半径
的定义,为什么要定义无因次量。答:无因次压力是:)(B 2πi D p p qu kh
p -= 无因次时间:2w t D r C kt
t φμ= 无因次半径:w D r r r =为了使基
本微分方程的求解方便,以及求解结果能适用于不同油藏,所以定义了无因次变量。,例如,无因次压力(p )值的大小,而且这个压力
降又是以油藏地质参数与油井产量的倍数来代替实际油层压力降。无因次距离D r
是以井径的倍数表示实际距离的大小。无因次时间D t
则以油藏地质参数为倍数的时间来
代替实际时间t 。这样的无因次量的表达式及其解,可不受油藏物性,油井产量等条件的差异所限制,使其具有广泛的适用性,并且又能简明地反映流体渗流的本质规律。 7.请论述封闭油藏的井底压力半对数(无因次)曲线的特点。答:封闭油藏的井底压力半对数(无因次)曲线的特点有:1).不同的无因次边界半径r eD 有不同的无因次井底压力p wD 曲线。每条曲线可分为早期(上升缓慢且近似与直线)、后期(上升陡而快)和两者之间的过渡部分。2).每一条p wD 曲线的早期部分(即t D 较小时),随着油藏半径增大(即r wD 增长),而使近似与直线的早期部分持续时间也越长。当r eD 趋于无限大时,则油井无因次井底压力p wD 的变化,近似于一条直线。这条近似直线段可看成整个曲线组的极限曲线(包线)。3).每一条r eD 曲线的后期,即t D 较大的部分,曲线上翘,斜率增大。 8.压力降落测试对油田有什么要求哪些井适用压降测试答:压力降落测试时在整个地层压力达到平衡后,油井开井生产,并连续测量井底压力与产量的变化,然后将井底压力与时间作出曲线,以确定油层地质参数的试井方法。压降测试一般要求:1)测试前地层压力稳定;2)测试过程中油井产量稳定。 因此,下列油井比较适用压降测试:1)新井投产特别是探井最为适用;2)已长期停产现又重新恢复生产的油气井;3)从经济技术角度考虑,认为不利于关井测压的井。
1.什么是非达西渗流,它产生的原因是什么;气体渗流为什么是非达西渗流。答:偏离了达西定律的渗流称为非达西渗流。产生原因有:(1)、渗流速度太大,惯性力产生很大作用2)、渗流速度太小,粘滞力产生很大作用。气体渗流是非达西渗流的原因是由于气体粘度小,渗流速度大,使得气体渗流中惯性力产生很大影响。气体渗流的运动
方程是:2v v k x p βρμ
+=??-。 ( 2.简要论述不稳定试井方法和数学模型的关系。答:不稳定试井方
法与数学模型的研究两者之间的关系,如下图所示。由图可知,油气
测试过程相当于数学模型研究中的正问题。正问题是指在已确定的地层模型与油层边界条件下所建立的基础模型,以求得有关压力的解析解(3分)。测试资料解释过程,相当于数学模型研究中的反问题。反问题是指将得到的解析解,考虑到油井条件,通过实测的压力资料反 1.请画出典型双重介质压力恢复理论曲线并简要分析其特征。答:典型双重介质压力恢复理论曲线如
(22.双重孔隙介质渗流的特点。答:双重孔隙介质渗流有如下的特点:1)、由于双重孔隙介质在渗流过程中,各系统的导压系数和流体的渗流速度不同,因而形成两个不同的压力系统和两个渗流场。2)、认为流体在基质孔隙系统中不发生流动,但是,由于裂缝和孔隙之间存在压力
差,故基质孔隙向裂缝系统中补充流体。并且认为流体只能通过裂缝才能进入井筒。3)、双重孔隙介质的两个压力系统是相互联系的,而且还存在这流体交换,这种交换称为窜流。
3.写出窜流系数的定义,并论述窜流系数大小的影响因素。答:窜流系数的表达式是:
2
w
f
m r k k αλ= 其中:λ:窜流系数 m k
:基质渗透率
f k :裂缝渗透率 w r
:井筒半径窜流系数的大小,一方面取决于
岩块与裂缝渗透率的比值,另一方
面又取决于基质岩块被裂缝切割的
程度。
。
4.请画出典型双重介质压力恢复
理论曲线并由图简要说明双孔隙
度油藏渗流过程答:
*
)lg(tp t t +?? 当油井关井,由渗流率差异而引起
两系统内的压力的差异,离井远处的流体首先向井渗流,井底附近的裂缝系统压力首先恢复,于是在压力恢复曲线上呈现出代表裂缝径向流动的第Ⅰ直线段。当裂缝压力恢并且压降漏斗不断向外扩展,测试半径不断增大,但是没有受到边界的影响。在半对数坐标内是一条直中瞬间压力分布呈对数曲线,一般称为压降漏斗;(2)、随着时间的增加,压降漏斗向地层远处方向扩大;(3)在压降漏斗尚没有波及的地区,地层压力一直保持在原始地层压力。
3.请画出封闭油藏定产量生产时的压降漏斗传播示意图,并作简要分析。答:封闭油藏定产量生产时从图中可以看出(1)、压降漏斗在地层中传播,早期和无限大地层内的传播相似;(2)、当压降漏斗到达油藏边界以后,边界上的原始地层压力将不断下降;(3)、由于边界压力的下降,影响油井的压力下
降规律,使油井压降进入不稳定晚
期;(4)、当边界压力下降到一定程度后,油井压降进入视稳定阶段。 5.在实际油层中,井底附近的流体渗流阻力大于理论上的渗流阻力。请论述其原因。答:在均质地层中,油井以稳定产量生产时,井底附近的实际压力降往往大于理论上的压力降,也就是说在实际油层中,井底附近的流体渗流阻力大于理论上的渗流阻力。主要原因有两个(1)井底附近地层由于钻井试油工程技术因素造成对井壁附近地层的伤害而使其渗流条件变坏(2分)。油井的不完善性主要有3个方面:①打开性质不完善;②打开程度不完善;③井底附近油层伤害。(2)井底附近的流体渗流速度超过
临界速度,达西定律被破坏而呈非达西流动引起渗流阻力增大,这种现象一般出现在高产气井或特大产量的油井中。比方说在气藏中其运动方程是:
2v v k x p βρμ+=??-,这就增大了渗流阻力。
6.论述油井的不完善性。答:一般来说井底附近的流体渗流阻力大于理论上的渗流阻力,一个最主要
的原因是油井的不完善性。真对不同的情况油井的不完善性分为三中情况:(1)、打开性质不完善;(2)、
打开程度不完善;(3)、井底附近油层伤害。打开性质不完善是指油井完井方式对油层的伤害,即油层全
部钻开,但采用下套管的射孔的方
式完成的井。打开程度不完善是指钻井过程中,只钻开部分油层引起的伤害。井底附近油层伤害是指钻开油层以后,油层受泥浆浸泡而被污染。 7.请画出在排驱面积内压力没有
如下图:
在图中可以看出有一条呈
45度连续下降的直线,表示地层流体以径向流方式连续向井内流动,压降漏斗不断向外扩展,这时压力没有受到任何干扰,故在排驱面积内,不存在任何边界。当油井测试时间较长达到视稳态阶段时,地层内任何一点的压降速度保持不变,因此y 函数保持不变。
8.请画出有断层影响的油井压力
降落典型曲线,并作简要分析。 答:有断层影响的油井压力降落典型曲线如下图:
从图中可以看出。
如果油井附近有一条直线封闭断层存在时,油井压降曲线在半对数坐标内呈现为两条直线(斜率小于零),并且后期的直线段斜率为前期直线段斜率的两倍。9。写出表皮系数的表达式,并说明表皮系数s 与井的完善性的关系。答:表皮系数的表达式
是:w
s s r r K K
s ln )1(
-=
s=0 井未受污染 完善井
s>0 井受污染 不完善井 s<0 酸化压裂增产井 超完善井
1.论述用实测曲线和雷米典型曲线匹配估算参数的步骤答:在用实测曲线和雷米典型曲线匹配估算参数的步骤为:(1)将透明纸覆盖在典型曲线上,按典型曲线的双对数坐标的尺寸,绘制出实测曲线的坐标,并在透明纸上做出实测曲线。(2)利用实测曲线上的45度直线计算该井的井储系数。(3)在典型曲线上选出已估算出的井储系数的曲线,与已画在透明纸上的实测曲线匹配。通过实测曲线的左右平移,最大限度低于典型曲线拟和。(4)在坐标内,确定一个读书方便的匹配点,并读出匹配点上两坐标的值。(5)分别计算出流动系数、渗透率等其他参数。(6) 验证。将实验室或电测资料得到的空隙度和综合压缩系数的的乘积与估计的值核对,检验其计算的可靠性。如果两者不一致,通过分析研究,找出匹配中存在的问题,在作匹配与计算。 ~
2.论述用实测曲线与格林加登典型曲线匹配的步骤答:用实测曲线与格林加登典型曲线匹配的步骤是(1)利用典型曲线纵、横坐标的刻度,在透明纸上绘制出压差与时间的实测曲线(2)典型曲线与实测曲线初步匹配(3)作半对数曲线(4)在实测曲线上任选一点,计算该点的无因次压力(5)在典型曲线上找到该点的无因次压力,并作一条水平线(6)匹配曲线,选择匹配点(7)估算地层参数。
3.论述格林加登典型曲线的特征答:格林加登典型曲线是以无因次井底压力和无因次时间为坐标的双对数理论曲线图版。图中的每条曲
线的参数是s
D e
C 2,其可以反映
井受污染的程度(2分)。图版中的
曲线一般可以分为三段(1)纯井储效应段;(2)无限作用径向流段;(3)过渡段。由于该典型曲线所用的数学模型是无限大地层,所以,在典型曲线中没有边界影响段。格林加登典型曲线可以适用于油井和气井;即适用于压降曲线也适用于生产时间长的压力恢复曲线。 4.论述雷米典型曲线、格林加登典型曲线以及压力导数典型曲线的不同之处。答:(1)雷米典型曲线是均质地层中考虑井储效应和表皮效应的压降曲线;格林加登典型曲线是在雷米的Laplace 空间的解析解低基础上,经过适当的处理提出的一种典型曲线;压力导数曲线是用无因次压力导数曲线与实测曲线匹配的一种典型曲线。(2)雷米典型曲线主要缺点是匹配不唯一,格林加登典型曲线虽然比雷米典型曲线好一点,但也存在这一缺点;由于压力导数的很敏感,所以压力导数曲线很好的解决了匹配的唯一性问题。但是正是由于压力导数的很敏感,一般不能由人工读数的常规测压方法。(3)雷米典型曲线和格林加登典型曲线有相同的匹配步骤
5.简述在实测曲线与雷米典型曲线匹配时应该注意的事项。答:在实测曲线与雷米典型曲线匹配时应该注意的事项:(1)在典型曲线图版中的每一条曲线的形状都比较相似,因此曲线匹配是不唯一的。为了解决匹配的唯一性,就需要在匹配以前,先在实测曲线上找到一条呈45度的直线,根据其上的任意点的数据计算出井储常数然后在匹配。(2)在匹配过程中,要求两种曲线的坐标始终保持相互平行,通过上下左右移动直到两种曲线匹配一致为止。
6.论述麦金利典型曲线的特点。答:(1)典型曲线是表示井底压力降落与时间的关系曲线。曲线的纵坐标是时间,横坐标是和压力有关的变量组。(2)每一条曲线可以划分为3部分:1、纯井储效应段,曲线呈现45度直线;2、过渡段,即偏离45度直线以后的曲线,他与地层参数密切相关,也是曲线的主体部分;3、径向流段,曲线最后部分趋近与直线,表示井储效应已完全消失。(3)麦金利典型曲线上的模数为
C
kh 249.4μ,他从右到左逐渐增
大,说明越
在右边的曲线,其流动系数越差或井储常数越大。
1.简要论述实测压力恢复曲线在不同时期的不同因素的影响。答:实测压力恢复曲线一般可以分为3个时期,在不同时期的曲线有着不同的影响因素,下面分析这些因素的影响。(1)早期曲线一般又称为续流段,它主要反映了井筒和井筒附近底层的特征。影响早期曲线最主要的因素是井储效应。一般来说井储效应越严重,直线段出现的时间越晚。另一个影响因素是表皮效应,由于井筒污染区的渗透率比地层渗透率低,所以比中期直线段的斜率大。最后当井底有人工或天然的垂直裂缝时会延迟井储效应结束的时间。(2)中期曲线反映的是油层无限作用的径向流过程。中期曲线的影响因素有油层的非均质性、产量大小、生产时间。其中生产时间的作用表现在两个方面①生产时间的大小影响霍纳曲线在坐标中的位置;②生产时间的大小会影响直线段的长短。(3)晚期曲线的主要影响因素有①油井的排驱边界或者圆形油藏的封闭边界;②断层或者其他不渗透边界;③井间干扰。 2.论述霍纳曲线和压降典型曲线
的关系。答:霍纳曲线和压降典型
曲线的关系是(1)当关井前的生产时间不太长时,压力恢复曲线与压降曲线是不相同的,只有将压力恢复曲线加上
t
t t i p p ?+lg
的压
降,才能与压降曲线等效,并可与各种压降典型曲线相匹配。(2)当关井前的生产时间很太长时,
t
t t i p p ?+lg
就会很小,因此实
测压力恢复曲线与压降曲线等效,压恢复曲线不必作任何修改就能直接与典型曲线匹配。
3.论述霍纳曲线和MDH 曲线的关系。答:(1)在任何情况下,霍纳曲线无论是无限大油藏还是有限油藏,无论生产时间很长或很短,都能使用并且计算的地层参数有较高的精度;(2)MDH 法只有在生产时间很长的情况下才能代替霍纳曲线。在半对数坐标中,它们不仅具有相似的曲线形状而且具有相同斜率的直线段。但是,霍纳曲线在坐标中的位置受测试前的生产时间影响很大。(3)在无限大油藏条件下,霍纳曲线可以外推求得地层压力,而MDH 法则不能;(4)无论是霍纳法还是MDH 法的半对数直线都是表示无限作用下的径向流动。
4.在压力恢复试井和压力降落试井中,井储效应的含义。答:当油井井口关井测试时,由于井筒与油层仍然连通,流体在井筒与地层之间的压差作用下降继续流入井筒,因此,密闭的井筒系统中的流体将被压缩(尤其有气体存在的情况下),弹性能量聚集并使井筒压力恢复,这种现象称为“井储效应”,又称“续流”。随着地层流体流入井筒,使井筒与地层之间压差不断缩小,流入井筒的流量也不断减少,一直到两者压力一致时,续流才停止,即井储效应消失。对于压力降落试井,在油井开井生产前,井筒是密封的,井筒中的流体处于高压弹性收缩状态。一开井生产,井筒中的流体立即释放弹性能,因此井口的产量不是来自地层,而是来自井筒,随着油井的生产,流体的弹性能逐渐释放直到消失,此时井储效应也消失了。
5.写出霍纳公式,并简要论述推导霍纳公式的假设条件。答:霍纳公式是:
t
t tp kh
quB p t p ??+=?lg 183.0)(i w -在推导霍纳公式中,假设了以下的条件:(1)地层为无限大、均质、各向同性;(2)流体为单相、均质并有轻微压缩性;(3)考虑表皮效应,即井底附近地层有污染;(4)不考虑井储效应,即关井后地层流体立即停止进入井筒。(5)一口油井关井后可以与该井出有一口生产井和一口注水井注水的生产情况叠加的结果等效。 …
6.请画出有断层影响的压力恢复典型曲线,并作简要分析。答:有断层影响的压力恢复典型曲线如图:
从图中可以看出如果油井附近有断层存在,其中期和晚期的压力恢复曲线为直线,并且晚期压力恢复曲线的直线段的斜率为中期直线段斜率的两倍。
)
7.请画出一口生产井的实际压力恢复典型曲线,并指出在不同时期的影响因素。答:一口生产井的实际压力恢复典型曲线如下图:
实测压力恢复曲线的不同时期的影响因素如下:早期的影响因素有:井储效应、表皮效应、井底裂缝;中期的影响因素有:油层的非均质性、产量的大小、生产时间的长短;
晚期的影响因素有:断层、
排驱半径、井间干扰。
1.简述用MBH 法计算单井地层平均压力的步骤。答:用MBH 法计算单井地层平均压力的步骤是(1)根据邻井资料,用作图法确定排驱面积的形状和大小。(2)确定达到视稳态时的无因次时间。(3)由达到视稳态时的无因次时间确定生产时间。(4) 根据确定的生产时间做霍纳图,确定其直线段,同时计算处直线斜率。(5)根据第一步确定的排驱面积计算无因次时间。6)由无因次时间,通过查图确定MBH 压力函数。(7)根据公式计算出单井平均地层压力。
2.论述在油田勘探开发中,确定单井平均地层压力的重要意义。答:在油田勘探开发中,确定单井平均地层压力有重要意义。由各井的原始地层压力所作的压力梯度曲线;或者利用各井在不同时间的地层压力下降规律划分油田的压力系数,是油田开发设计的必备资料。根据各井的平均地层压力作出不同时期的油藏等压图和油藏平均地层压力,对于了解油藏的开采现状、精确计算油藏储量以及油藏动态预测、开发方案调整等都是不可缺少的工作。
3.什么是点压,并论述使用点压法计算单井平均地层压力的条件答:在现场测压工作中,有时没有取得系统的压力恢复数据,而只测到关井后某一时刻的压力值,这种压力值称为点压。使用点压法计算单井平均地层压力的条件有:(1)测点压前的生产时间较长,而且已知生产时的稳定产量;(2)从关井起到测点压时的时间间隔内,要求油井已处于无限径向流动时期;(3)测点压前曾测过压力恢复曲线并且认为,测恢复曲线时的地层性质与测点压时相同。
4.什么是油藏平均压力,并论述确定某一时刻的地层平均压力,必须有的资料和图件。答:油藏平均压力是指,在某一封闭系统中,地层压力重新分布并达到新的相对平衡以后建立起来的,代表整个油藏的压力。确定某一时刻的地层平均压力,必须有的资料和图件有(1)有相同时刻折算到同一水平面上的各井的折算地层压力值;(2)有个井点的折算地层压力值绘制出的等压图;(3)油藏等厚图与等孔隙图。 5.什么是形状因子,并论述确定单井排驱面积的步骤。答:当无因次时间大到一定程度以后,各种形状的排驱面积的MBH 涵数曲线都呈现为一条直线,既有:
DA A DA t C t F ln ln )(+=其
中C A 就是形状因子。确定单井排驱面积的步骤:(1):作单井与周围各井的连线;(2)按两口井的产量确定分流线(2分);(3)分流线围成的面积就是该井的排驱面积(2分);(4)用求积仪求出排驱面积。 6.论述识别断层的方法。 答:(1)如果油井附近有一条直线封闭断层存在时,油井压降曲线在半对数坐标内呈现为两条直线,并且后期的
直线段斜率为前期直线段斜率的两倍。这样通过压力降落曲线可以判断断层的存在。(2)如果油井附近有断层存在,其中期和晚期的压力恢复曲线为直线,并且晚期压力恢复曲线的直线段的斜率为中期直线段斜率的两倍。用此方法也可以确定断层的存在。(3)也可以用分析的方法确定断层的存在。公式
)]
)
L 2(([π4)(2t
k uC E kh
quB t p t i w ?-
--=??φ中L 是
唯一的未知数,如果在霍纳图中连续几个压差值,并且用上面的公式求解,解得的 L 为常数,则可以肯定断层的存在。如果求得的L 值为有规律的上升或下降,则不存在断层。
食品现代仪器分析实验指导福州大学生物科学与工程学院 吴佳
2016年5月
实验一苦味饮料中硫酸奎宁的荧光法测定 1. 目的意义 喹啉结构是“苯并吡啶”。即一个苯环与一个吡啶环稠合而成。奎宁是喹啉的衍生物,其结构如下: N 喹啉 CH2 CH N CH 3 O C H OH C H 2 N CH2 CH2 CH2 奎宁 奎宁是金鸡纳树皮中含有的苦味晶状粉末,抗疟疾药。疟疾曾是热带、亚热带地区猖獗流行的疾病,曾夺走成千上万人的生命。17世纪末,奎宁由欧洲传入我国,曾称为“金鸡纳霜”,当时是非常罕见的药。后来,瑞典纳尤斯对这种植物的树皮进行了认真的研究,提取了其中的有效成分金鸡纳碱,起名为“奎宁”。“奎宁”这个词在秘鲁文字中是树皮的意思。直到1945年,奎宁才实现了人工合成。奎宁是碱性物质,与硫酸反应生成盐,俗名硫酸奎宁。 在饮料中硫酸奎宁是调味料,主要用在滋补品和苦柠檬水中,有调味及预防疟疾之功效,例如汤力水是Tonic Water的音译,又叫奎宁水、通宁汽水。是苏打水与糖、水果提取物和奎宁调配而成的。可作为苦味饮料或用于配制鸡尾酒或其它饮料。奎宁饮料以其微苦的口味成为畅销的解渴饮料,特别是在夏季人们大量饮用,但大量消费含奎宁成分的饮料对一些个体有害,如新陈代谢紊乱或对这种物质有超敏性的人要避免摄取奎宁,特别是孕妇。对怀孕期间每天饮用一升以上奎宁饮料的孕妇进行的调查显示,出生后24小时,新生儿就出现神经战栗症状,在他们的尿液中发现了奎宁成分,但2个月以后这些症状就不存在了。为此,对奎宁含量的测定具有重要意义。 2. 原理: 本实验包括荧光光谱和激发光谱测定,以及苦味饮料中硫酸奎宁含量测定。硫酸奎宁是强荧光性物质,在紫外光照射下,会发射蓝色荧光。在稀溶液中荧光强度与硫酸奎宁浓度成正比,可根据荧光强度求出硫酸奎宁浓度。 荧光(发射)光谱: 固定激发光波长和强度,在不同的波长下测定所发射的荧光强度,以发射波长为横坐标,以荧光强度为纵坐标,所作曲线为荧光发射光谱。 荧光发射光谱是选择最大荧光发射波长的依据。 荧光激发光谱: 固定荧光发射波长(一般在最大发射波长处),改变激发光波长,得出不同激发波长的荧光强度,以激发光波长为横坐标,以荧光强度为纵坐标,所得曲线称为激发光谱。
1、试井: 是一种以渗流力学为基础,以各种测试仪表为手段,通过油井、气井或水井生产动态的测试来研究油、气、水层和测试井的生产能力、物理参数,以及油、气、水层之间的连通关系的方法。 2、特种识别曲线: 特种识别曲线:在某一情形或某一流动阶段在某种坐标系(半对数坐标系或直角坐标系)下的独特的曲线,称为“特种识别曲线”。 3、叠加原理: 如果某一线性微分方程的定解条件是线性的,并且它们都可以分解成若干部分,即分解成若干个定解问题,而这几个定解问题的微分方程和定解条件相应的线性组合,正好是原来的微分方程和定解条件,那么,这几个定解问题的解相应的线性组合就是原来定解问题的解。4、井筒储集系数: 用来描述井筒储集效应的强弱程度,即井筒靠其中原油的压缩等原因储存原油或靠释放井筒中压缩原油的弹性能量等原因排出原油的能力。 5、无限导流性垂直裂缝: 具有一条裂缝,裂缝宽度为0,沿着裂缝没有压力损失。 无量纲量:不具有量纲的量。 井筒储集系数:用来描述井筒储集效应的强弱程度,即井筒靠其中原油的压缩等原因储存原油或靠释放井筒中压缩原油的弹性能量等原因排出原油的能力。 干扰试井:是一种多井试井,是在一口井上改变工作制度,以使油层中压力发生变化,在另一口井加入高度压力计测量压力变化的试井方法。 6、表皮效应:在井筒周围有一个很小的环状区域,由于各种原因,其渗透率与油层不相同,当原油从油层流入井筒时,在这里产生一个附加压降,这种现象称为表皮效应。 37、产能试井:改变若干次油井、气井或水井的工作制度,测量在各个不同工作制度下的稳定产量及与之相对应的井底压力,从而确定测试井(或测试层)的产能方程、无阻流量、井底流入动态曲线和合理产量等的方法。 38、常规试井解释方法:以Horner方法为代表的,利用压力特征曲线的直线段斜率或截距反求地层参数的试井方法。 简答题 1、说明使用早期资料画成的特种识别曲线不通过原点的原因,如何纠正? 答:在记录开(关)井时间时有误差,导致使用早期资料画成的特种识别曲线不通过原点。 纠正办法是在直角坐标系中画出Δp-t关系曲线是一条直线,这条直线与横坐标的交点就是时间误差的大小,将直线平移到通过原点,就能将时间误差校正。 2、简述使用无量纲的优点并写出P D、t D、C D的表达式 答:1、由于若干有关的因子已经包含在无因次量的定义之中,所以往往使得关系式变得很简单,因而易于推导、记忆和应用。 2、由于使用的是无因次量,所以导出的公式不受单位制的影响和限制,因而使用更为方便。
**大学2017年硕士学位研究生招生专业介绍 化学与环境工程学院 学术学位:********化学(一级学科);********应用化学(二级学科); 专业学位:********化学工程(二级学科); 学院主页:无; 咨询电话: ********; 电子信箱:shaoyr77@https://www.doczj.com/doc/f7437169.html,; 办公室:**大学实验楼P317。 学院简介: **大学化学与化工学院是理工类综合学院,拥有广东省化学教学示范中心、**市功能高分子重点实验室、**市新型锂离子电池与介孔正极材料重点实验室、**市石墨烯复合锂离子动力电池正极材料工程实验室。学院现有化学、应用化学、食品科学与工程、环境科学与工程、新能源科学与工程5个本科专业。拥有化学一级学科硕士学位点(理学)、应用化学(工学)二级学科硕士点以及化学工程专业学位硕士点。学院拥有一流的实验设备,原值近6000万元。 学院拥有一支实力雄厚、教学经验丰富的师资队伍。现有教职员工80人(专任教师68人),其中教授25人、副教授26人,占教师人数的75%,拥有博士学位者57人,占教师人数的84%,其中50%的教师有海外留学或工作经历。学院还聘请了国内外知名学者担任兼职教授,其中有中国科学院院士、**大学化学系讲座教授吴奇先生。 近五年来,学院承担了国家重点基础研究发展计划(973计划)项目、国家安全重大基础研究(国防973计划)项目、国家自然科学基金重点项目和面上项目等100多项,经费8000多万元。 学院目前拥有近20家校外实习基地,如:**市检验检疫局食品检验检疫技术中心、**市**区环境监测站、**市一品轩食品有限公司、**市环境科学技术中心实训基地等。 一、国际交流 学院与美国加州大学河滨分校(University of California-Riverside)工程学院举办“3+1全奖硕博连读项目”,经过选拔,可获得美国顶级工程学院的硕博连读或硕士项目录取机会、全额或部分奖学金机会以及美国公司一年的实习机会。学院同时与美国田纳西大学 (The University of Tennessee)和美国阿拉巴马大学亨茨维尔分校(The University of Alabama in Huntsville)签订了合作协议,可为学院本科生提供短期留学奖学金名额。 学院还与国外一些知名大学建立了良好的合作关系,可派遣优秀的学生进行交流学习,包括:罗格斯大学(美国)、麻省大学(美国)、斯特林大学(英国)、赫瑞瓦特大学(英国)、雷恩第一大学(法国)、维也纳大学(德国)、熊本大学(日本)、檀国大学(韩国)、蔚山大学(韩国)。
现代仪器分析与实验技术 一.名词解释 标准曲线:是待测物质的浓度或含量与仪器信号的关系曲线,由于是用标准溶液测定绘制的,所以称为标准曲线。 准确度:是指多次测定的平均值与真值(或标准值)相符合的程度,常用相对误差来表示。 超临界流体:某些具有三相点和临界点的纯物质,当它在高于其临界点即高于其临界温度和临界压力时,就变成了既不是气体也不是液体而是一种性质介于气体和液体之间的流体,称为超临界流体。 延迟荧光:分子跃迁至T1态后,因相互碰撞或通过激活作用又回到S1态,经振动弛豫到达S1的最低振动能级再发射荧光。这种荧光称为延迟荧光。 精密度:是指在相同条件下用同一方法对同一试样进行的多次平行测定结果之间的符合程度。 灵敏度:指被测组分在低浓度区,当浓度改变一个单位时所引起的测定信号的改变量,它受校正曲线的斜率比较和仪器设备本身精密度的限制。 检出限:是指能以适当的置信度被检出的组分的最低浓度或最小质量。 线性范围:指定量测定的最低浓度到遵循线性响应关系的最高浓度间的范围。 梯度洗脱:指在一个分析周期中,按一定的程序连续改变流动相中溶剂的组成(如溶剂的极性、离子强度、pH等)和配比,使样品中的各个组分都能在适宜的条件下得到分离。 锐线光源:锐线光源是空心阴极灯中特定元素的激发态,在一定条件下发出的半宽度只有吸收线五分之一的辐射光。 自吸收:指当浓度较大时,处于激发光源中心的原子所发射的特征谱线被外层处于基态的同类原子所吸收,使谱线的强度减弱,这种现象称为自吸收。 原子线:原子外层电子吸收激发能后产生的谱线称为原子线。 离子线:离子外层电子从高能级跃迁到低能级时所发射的谱线。 电离能:使原子电离所需要的最小能量。 共振线:在所有原子发射的谱线中凡是由各高能级跃迁到基态时所长生的谱线。
1.以下属于仪器分析方法的是?光学分析法、色谱分析法 2.色谱分析过程中,欲提高分离度,可采取降低柱温 3.仪器分析法的主要特点是:分析速度快,灵敏度高,重现性好,试样用量少,选择性高 4.同一人员在相同条件下,测定结果的精密度称为:重复性 5.不同人员在不同实验室测定结果的精密度称为:再现性 6.分析测量中系统误差和随机误差的综合量度是:准确度 7.分析方法的灵敏度和精密度的综合指标是:检出限 8.分析仪器的主要性能指标是:精密度、准确度、检出限 9.在1840年发生的法国玛丽投毒案中,采用马氏试砷法进行毒物检验。加热式样中含有砷的化合物,则生成的AsH3在管内生成黑亮的单质砷。此分析方法属于:化学分析法 10.在1840年发生的法国玛丽投毒案中,玛丽被怀疑采用砷毒杀自己的丈夫,法医在鉴定砒霜中毒时,第一次没有检测到死者胃粘膜中的砷,原因是:采样方法有误 11.在1993年发生的史瓦哥投毒案中,毒物鉴定的分析方法属于:仪器分析法 12.在1993年发生的史瓦哥投毒案中,试样的纯化方法属于:色谱法 13.光谱分析法与其他仪器分析法的不同点在于光谱分析法研究涉及的是:光辐射与试样间的相互作用与能级跃迁 14.每一种分子都具有特征的能级结构,因此,光辐射与物质作用时,可以获得特征的分子光谱。根据试样的光谱,可以研究试样的组成和结构。 15.太阳光(日光)是复合光,而各种等(如电灯、酒精灯、煤气灯)光是复合光。× 16.受激物质从高能态回到低能态时,如果以光辐射形式释放多余能量,这种现象称为:光的发射 17.原子光谱是一条条彼此分立的线光谱,分子光谱是一定频率范围的电磁辐射组成的带状光谱。√ 18.不同物质,在产生能级跃迁是,吸收的光的频率是相同的。× 19.频率、波长、波数及能量的关系是:频率越高,波长越短,波数越高,能量越高 20.按照产生光谱的物质类型不同,光谱可以分为:原子光谱、分子光谱、固体光谱 21.光谱分析仪通常由四个基本部分组成:信号发生系统、色散系统、检测系统、信息处理系统 22.原子发射光谱是由于原子的外层电子在不同能级间的跃迁而产生的。 23.原子发射光谱属于线光谱 24.原子发射光谱法利用标准光谱比较法定性时,通常采用铁谱 25.无法用原子发射光谱分析的物质是有机物和大部分非金属元素 26.在原子光谱仪器中,能够将光信号转变为电信号的装置是光电倍增管 27.下面哪一项不是原子发射光谱法使用的光源?空心阴极灯 28.处于第一激发态的电子直接跃迁到基态能级时所发射的谱线成为主共振(发射)线 29.根据待测元素的原子在光激发下所辐射的特征光谱研究物质含量的方法称为原子荧光法 30.大米中的镉含量可以使用下面哪些方法进行检测?原子吸收光谱法、原子发射光谱法、原子荧光法 31.原子吸收光谱法中,背景吸收产生的干扰主要表现为火焰中产生的分子吸收及固体微粒的光散射 32.原子吸收光谱法中的物理干扰可用下述哪种方法消除?标准加入法 33.原子吸收测定中,以下叙述和做法正确的是?在维持稳定和适宜的光强条件下,应尽量选用较低的灯电流
仪器分析方法在食品分析中的应用综合实验 摘要:本文分别采用了气质联用技术检测食品中的塑化剂,用高效液相色谱检测食品中的防腐剂,原子吸收光谱检测食品中的金属元素。并对检测结果进行了分析。 关键词:气质联用技术,高效液相色谱,原子吸收光谱 前言 现代食品的显著特点是食品的营养化、功能化、方便化,并保证食品质量与安全,这就要求食品加工从原理的选择、加工过程到最终产品及保藏整个链条中对食品的成分及成分的变化有全面的把握和认识。传统的分析手段和分析方法尽管能从宏观上了解和掌握成分及其变化,但已不能完全适应现代食品加工业的要求,现代仪器分析技术已经成为食品分析中不可缺少的重要分析手段。 实验内容 一.气-质联用技术检测食品中塑化剂的实验 (一)方法[1] 对于食品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测,GB/T21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》中规定了GC-MS作为检测方法。 1仪器: 气相色谱-质谱联用仪,凝胶渗透色谱分离系统,分析天平,离心机,旋转蒸发器,振动器,涡旋混合器,粉碎机,玻璃器皿。 2试剂: 正己烷,乙酸乙酯,环己烷,石油醚,丙酮,无水硫酸钠,16种邻苯二甲酸酯标准品,标准储备液,标准使用液。 3步骤: (1)试样制备:取同一批次3个完整独立包装样品(固体样品不少于500g、液体样品不少于500mL),置于硬质玻璃器皿中,固体或半固体样品粉 碎混匀,液体样品混合均匀,待用。 (2)试样处理(不含油脂液体试样):量取混合均匀液体试样5.0mL,加入正己烷2.0mL,振荡1min,静置分层,取上层清液进行GC-MS分析。 (3)空白试验:实验使用的试剂都按试样处理的方法进行处理后,进行GC-MS分析。 (4)色谱条件: 色谱柱:HP-5MS石英毛细管柱[30m×0.25mm(内径)×0.25μm]; 进样口温度:250℃; 升温程序:初始柱温60℃,保持1min,以20℃/min升温至220℃, 保持1min,再以5℃/min升温至280℃,保持4min; 载气:氦气,流速1mL/min; 进样方式:不分流进样; 进样量:1μL。 (5)质谱条件: 色谱与质谱接口温度:280℃; 电离方式:电子轰击源; 检测方式:选择离子扫描模式; 电离能量:70eV;
现代仪器分析在金属有机化合物研究方面的应用 摘要: 分析仪器是人类认识世界的关键手段,是现代科学技术研究的重要支撑,科 学技术的突飞猛进和现代分析仪器及其相关技术的发展密不可分 [1] 核磁共振仪 核磁共振( Nuclear Magnetic Resonance,NMR)波谱学是一门发展非常迅速的科学。最早于1946 年由哈佛大学的伯塞尔( E . M . Pu r cell )和斯坦福大学的布洛赫( F . Bloc h ) 等人用实验所证实[ 1 ]。两人由此共同分享了1952 年诺贝尔物理学奖[ 2 ]。 核磁共振技术可以提供分子的化学结构和分子动力学的信息,已成为分子结构解析以及物质理化性质表征的常规技术手段[ 3 ], 核磁共振氢谱具有所需样品量少、灵敏、快速和精确等特点,它成为波谱学分析方法的重要组成部分。核磁共振主要是由原子核的自旋运动引起的。目前研究最多的是1H的核磁共振,它也叫做质子磁共振(Proton Magnetic Resonance) ,简称为PMR或1H-NMR 。在有机物分子中,处于不同化学环境的氢原子具有的化学位移δ不同,即在谱图上出现的位置不同,因此核磁共振氢谱图中,吸收峰的数目表明了有几种不同类型的氢原子,吸收峰的面积比或积分曲线的高度比就等于它们的数目比。清楚什么样的氢原子化学环境相同成为利用核磁共振氢谱推知有机物分子结构的关键。 核磁共振技术在有机合成中,不仅可对反应物或产物进行结构解析和构型确定,在研究合成反应中的电荷分布及其定位效应、探讨反应机理等方面也有着广泛应用[ 7]。核磁共振波谱能够精细地表征出各个氢核或碳核的电荷分布状况,通过研究配合物中金属离子与配体的相互作用,从微观层次上阐明配合物的性质与结构的关系,对有机合成反应机理的研究重要是对其产物结构的研究和动力学数据的推测来实现的[ 8] 1 色谱质谱联用仪 色谱是利用混合物中各个物质在色谱固定相和流动相之间不同的分配作用,使不同的组分在两相间反复分配从而实现混合物分离的方法,其在分析化学、有机化学、生物化学的领域有着广泛的应用[21][22][23]。 质谱法是将物质粒子电离成粒子,通过适当的稳定或变化的电磁场将它们按照空间位置、时间先后等方式实现质荷比分离,通过检测其强度来进行定性定量分析的方法[16]。质谱法检测灵敏度高,无需标样,可通过谱库检索来定性,也可根据目标化合物质谱的特征峰来确定分子结构。在众多的分析方法中,质谱法被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度的普适性方法。 色谱-质谱联用充分发挥了色谱的分离作用和质谱高灵敏度的检测功能,可以实现对混合物更准确的定量和定性分析,同时也简化了样品的前处理过程,使样品制备更加简便。 色谱-质谱联用包括气相色谱-质谱联用(GC-MS)和液相色谱-质谱联用(LC-MS),这两种方法互为补充,适用于不同性质化合物的分析。气质联用技术是最早商品化的联用仪器,适用于小分子、易挥发、热稳定、能气化的化合物,其质谱仪器的电离源一般采用电子轰击电离(EI)源。液质联用主要适用于大分子、难挥发、热不稳定、高沸点化合物的分析,主要包括蛋白质、多肽、聚合物等[22]。 气相色谱-质谱联用仪 在气相色谱中,被逐次洗脱出来的组分在色谱图中是以峰的形式来记录。有关组分的信息通过测量色谱图中该组分峰的峰高和峰面积来确定,这些对应着检测到的组分量以及该组分通过色谱柱的时间。一方面气相色谱能够高效的分离混合物但并不善于鉴定各个组分;另一方面质谱监测器善于鉴别单一的组分却难以鉴别混合物。气相色谱-质谱联用法结合了气相色谱和质谱的优点,弥补了各自的缺陷,因而具有灵敏度高、分析速度快、鉴别能力强等特点,可同时完成待测组分的分离和鉴定,特别适用于多组分混合物中未知组分的定性定量分析、化合物的分子结构判别、化合物分子量测定。
1 第一章 现代电力系统的主要特点, 电网互联的优点及带来的问题, 电力系统的运行状态及运行状态带来的好处。电力系统分析概述。 第二章 电力网络的基本概念 结点电压方程,关联矩阵, 用关联矩阵与支路参数确定结点电压方程,变压器和移向器的等值电路, 节点导纳矩阵, 第三章 常规潮流计算的任务、应用、, 对潮流计算的基本要求, 潮流计算的方法, 电力系统数学表述, 潮流计算问题的最基本方程式 潮流计算的借点类型, 节点功率方程及其表示形式, 潮流计算高斯赛德尔发。 牛顿拉弗逊法, 潮流计算的PQ分解法, 保留非线性潮流算法, 最小化潮流算法(潮流计算和非线性规划潮), 潮流计算的自动调整, PV节点无功功率越界的处理,PQ节点电压越界的处理,带负荷调压变压器抽头的调整,负荷特性的考虑,互联系统区域间交换功率控制 最优潮流计算 最优潮流和基本潮流的比较,最优潮流计算的算法,最优潮流的数学模型,(目标函数,约束条件),最优潮流计算的简化梯度算法,(迭代求解算法的基本要点),最优潮流的牛顿算法, 交直流电力系统的潮流计算 直流输电的应用 交直流电力系统的潮流计算的特点 交流系统和直流系统的分解 交流系统部分的模型 直流系统部分的模型 直流电力系统模型 直流系统标幺值,直流电力系统方程式,(换流站,及其控制方式) 交直流电力系统潮流算法 联合求解法和交替求解法 直流潮流数学模型 第四章故障类型及分析 双轴变换-派克变换及正交派克变换 两相变换-克拉克变换 顺势对称分量变换(120 +-0)对称分量变换 坐标变换的运用 网络方程网络中的电源模型 不对称短路故障的边界条件 短路故障通用复合序网 断线故障通用负荷序网 两端口网络方程 阻抗行参数方程(有源无源)导纳型参数方程(有源无源)混合型参数方程 复杂故障分析 第五章 状态的确定(状态估计 量测误差随机干扰测量装置在数量上或种类上的限制 电力系统状态估计的功能流程 对量测量的数量要求 状态估计与常规潮流计算比较 条件不同模型和方程数的不同求解的数学方法不同 电力系统运行状态的表征与可观察性 量测方程五种基本测量方式状态估计误差的原因高斯白噪声型的随机误差噪声响亮 电力系统状态的可观察性 最小二乘估计最小方差估计的概念 h(x)为线性函数时的最小二乘准则、h(x)为非线性函数时的最小二乘准则及步骤 快速解耦状态估计算法 支路潮流状态估计法 递推状态估计 追踪估计、估计的目标函数递推估计公式第六章 电力系统安全性 实时安全监控功能结构 安全性、稳定性和可靠性
现代分析检测技术 1.色谱分类: 按固定相所处的状态分类:柱层析:将固定相装填在金属或玻璃制成的管柱中,做成层析柱以进行分离的,为柱层析;毛细管色谱:把固定相附着在毛细管内壁,做成色谱柱的,为毛细管色谱;纸层析:利用滤纸作为固定相以进行层析分离的为纸层析。薄层层析:把吸附剂粉未铺成薄层作为固定相以进行层析分离的为薄层层析。 按色谱分离的原理分类:吸附色谱:固定相为吸附剂,利用它对被分离组分吸附能力强弱的差异来进行分离。气固色谱和液固色谱属于这一类。分配色谱:是利用各个被分离组分在固定相和流动相两相问分配系数的不同来进行分离的,气液层析和液液层析属于这一类。离子交换色谱:以离子交换剂作固定相,利用各种组分的离子交换亲和力的差异来进行分离。凝胶色谱:又称排阻色谱:用凝胶作固定相,利用凝胶对分子大小不同的组分所产生阻滞作用的差异未进行分离。 吸附剂:粒度均匀的细小颗粒;较大的表面积和一定的吸附能力;吸附剂与欲分离的试样和所用的洗脱剂不起化学反应,不溶于洗脱剂中。常用的吸附剂有:氧化铝、硅胶、聚酰胺 氧化铝:氧化铝具有吸附能力强、分离能力强等优点。中性氧化铝:适用于醛、酮、醌、酯、内酯化合物及某些苷的分离;酸性氧化铝:适用于酸性化合物,如酸性色素、某些氨基酸,以及对酸稳定的中性物质的分离;碱性氧化铝:适用于分离碱性化合响如如生物碱、醇以及其它中性和碱性物质。氧化铝的活性:活性和含水量密切有关;活性强弱用活度级I~V级来表示,活度I级吸附能力最强,V级最弱。通过加热至不同温度,可以改变氧化铝的活性,分离弱极性的组分选用吸附活性强一些的吸附剂,分离极性较强的组分,应选用活性弱的吸附剂。 硅胶:硅胶具有微酸性,吸附能力较氧化铝稍弱,可用于分离酸性和中性物质,如有机酸、氨基酸、萜类、甾体等。 聚酰胺:由已内酰胺聚合而成,又称聚己内酰胺,聚酰胺分子内存在着很多的酰胺键,可与酚类、酸类、酮类,硝基化合物等形成氢键,因而对这些物 质有吸附作用,酚类和酸类以其羟基或羧基与酰胺键的羰基形成氢键,芳香硝基化合物和醌类化合物是以硝基或醌基与酰胺键中游离胺基形成氢键。聚酰胺吸附规律:能形成氢键基团较多的溶质,其吸附能力较大,对位、间位取代基团都能形成氢键时,吸附能力增大,邻位的使吸附能力减小,邻位的使吸附能力减小,能形成分子内氢键者,吸附能力减小。 2.流动相及其选择: 流动相的洗脱作用实质上是流动相分子与被分离的溶质分子竞争占据吸附剂表面活性中心的过程。 使试样中吸附能力稍有差异的各种组分分离。就必须根据试样的性质,吸附剂的活性,选择适当活性的流动相。 流动相极性较弱时,可使试样中弱极性的组分洗脱下来,在层析柱中移动较快,而与极性较强的组分分离。 强极性和中兴等极性的流动相适用于强极性和中高等极性组分的分离。 组分极性的一般规律:(1)常见的功能团极性增强次序:烷烃<烯烃,醚类<硝基化合物<二甲胺<酯类<酮类<醛类<硫醇<胺类<酰胺<醇类<酚类<羧酸类。(2)当有机分子的基本母核相同时,取代基团的极性增强,整个分子的极性增强;极性基团增多,整个分子的极性增强。分子中双键多,吸附力强,共轭双键多,吸附力增强。(3)分子中取代基团的空间排列对吸附性能也有影响,如同一母核中羟基处于能形成内氢键位置时,其吸附力弱于不能形成内氢键的 化合物。 流动相按其极性增强顺序:(1)石油醚<环己烯<四氯化碳<三氯乙烯<苯<甲苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<乙酸甲酯<丙酮<正丙醇<乙醇<甲醇<吡啶<酸,水(2)溶剂按不同的配比配成混合溶剂可以调节溶剂的极性,优化流动相(3)溶解试样用的溶剂,其极性应与流动相接近,以免因它们极性相差过大而影响层析分析。 3. 分配色谱: (1)分配层析是根据预分离组分在两种互不混溶(或部分混溶)溶剂间溶解度的差异
电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)技术的基本原理及其在地学研究中的应用 一、ICP-MS技术概况 电感耦合等离子体质谱技术从1980年发展至今已有二十多年。此间,ICP-MS技术发展相当迅速,不仅从最初在地质科学研究中的应用迅速发展到广泛应用于环境、冶金、石油、生物、医学、半导体、核材料分析等领域,成为公认的最强有力的元素分析技术,而且随着近年来人们对ICP-MS技术内在缺陷的研究革新,等离子体质谱的分析性能,尤其是同位素分析能力有了显著提高。 我国的ICP-MS研究工作进展也很快,这些仪器在地质、环境、冶金、半导体工业分析等方面发挥了重要作用,在应用研究方面也取得了一批重要成果。近年来ICP-MS的最大研究进展是围绕着解决四极杆ICP-MS的多原子离子干扰新途径的研究(如动态碰撞/反应池技术)以及提高同位素比值分析精密度的新途径(如多接收器磁扇形等离子体质谱仪和飞行时间等离子体质谱仪),随着基础研究和仪器的进步,该技术在元素分析、同位素比值分析等方面都显示出巨大的优势。 二、ICP-MS的基本原理 众所周知电电感耦合等离子体质谱仪(ICP- MS)灵敏度极高,溶液固液比大,样品处理过程中任何一个极小的误差在测量时都会被成倍放大,因此无论采取哪种方法,样品处理过程都应十分仔细谨慎,
实验要尽量采用高纯试剂,工作过程要经常检查试剂纯度,注意容器及工作环境的污染,否则测试结果仍然不能保证。只有在彻底掌握仪器工作原理的基础上,有效的选择合适的样品分解方法,采取正确的干扰消除或校正方法,才能得到高质量的检测数据。在这种情况下了解仪器的工作原理就显的尤为重要,下面对电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)技术的基本工作原理作简要介绍: 质谱法是通过将样品转化为运动的气态离子并按质荷比(M/Z)大小进行分离并记录其信息的分析方法。所得结果以图谱表达,即所谓的质谱图(亦称质谱,Mass Spectrum)。根据质谱图提供的信息可以进行多种有机物及无机物的定性和定量分析、复杂化合物的结构分析、样品中各种同位素比的测定及固体表面的结构和组成分析等。它是利用电磁学原理使离子按照质荷比进行分离,而后分别被检测来实现痕量元素的测定或同位素分析,把1CP作为电离源与质谱仪结合起来的等离子体质谱法(ICP-MS)工作原理及仪器布局可见图1。
计算题 1.某探井压力恢复测试数据如下表 以定产量q=32.749m 3 /d 生产了t p =1300h(小时)。其它有关数据为:油层厚度 h = 8.4 m ;原油粘度 厘泊7.8=μ;孔隙度 p = 0.2; 原油体积系数 B = 1.12;完井半径 r w = 0.1m ;综合压缩系数 C t = 3.824 ×10-5 1/大气压;原油密度 855.0=ρ。在半对数坐标 内画出霍纳曲线,计算流动系数 μ/Kh 。 解:绘制半对数曲线 Δt /(Δt+t p ) 霍纳曲线 在半对数曲线上,可以看出,开始是曲线段,后来呈直线,为求直线的斜率,将直线延长。 斜率:i = 001919 .0005546.0lg 225 .89448.90- =2.653 (大气压/周期) 地 层系数 : 777.302653 .212.1*749.32*9.219.21== = i qB kh μ(厘泊毫达西/m ?) 2.某探井压力恢复测试数据如下表 以定产量q=32.749m 3 /d 生产了t p =1300h(小时)。其它有关数据为:油层厚度 h = 8.4 m ;原油粘度 厘泊7.8=μ;孔隙度 p = 0.2; 原油体积系数 B = 1.12;完井半径 r w = 0.1m ;综合压缩系数 C t = 3.824 ×10-5 1/大气压;原油密度 855.0=ρ。 在半对数坐标内画出霍纳曲线,计 算地层渗透率 K 、表皮系数s 。 解:绘制半对数曲线 Δt /(Δt+t p ) 霍纳曲线 在半对数曲线上,可以看出,开始是曲线段,后来呈直线,为求直线的斜率,将直线延长。 斜率:i = 001919 .0005546.0lg 225 .89448.90- =2.653 (大气压/周期) 地层系数: 777 .302653 .212.1*749.32*9.219.21== =i qB kh μ(厘泊毫达西/m ?) 045.364 .81 * 777.3021)( ==? =h kh k μ μ (毫达西/厘泊) ) (10*136.3) (59.3137.8*045.36)(1达西毫达西-===?=μμ k k 表皮系数s :将直线外推到 1h ) = 94.10 大气压由公式 283.2]092.301.010824.32.0054.36lg 653.2031.7410.94[151.1]092.3lg ) 0()1([151.152=+???-+=?-=-w t w w r C k i t p h p φμ 3.一定产量生产的油井压降测试时的实际数据如下表所示。 油井产量q = 39.25 m 3 /d ,体积系 数 B = 1.136,原油粘度 厘泊8.0=μ,油层厚度h = 21m ,井径 r w = 6cm ,孔隙度 039.0=φ,综合压缩系数 C t = 24.18×10-5 1/大气压。试确定地层渗透率K 。 1、 解:在半对数坐标中,画出p w (t )与lgt 的关系曲线。 确定中期曲线(半对数曲线)的斜率 i ,并计算 μ/Kh 、渗透率和堵塞 系数s 。 i = 251.6-246.75 = 4.85 (大气压/周期) 76 .78.0219.203)(=? =?=h Kh K μμ (毫达西) 答:此井排驱面积内的渗透率是7.76毫达西。 4、一定产量生产的油井压降测试时的实际数据如下表所示。 油井产量q = 39.25 m /d ,体积系数 B = 1.136,原油粘度 厘泊8.0=μ,油层厚度 h = 21m ,井径 r w = 6cm ,孔隙度 039.0=φ,综合压缩系数 C t = 24.18×10-5 1/大气压。试确定油井 排驱体积。 解:在半对数坐标中,画出p w (t )与lgt 的关系曲线。 确定油井排驱范围内的孔隙体积,首先确定图中的直线段斜率 015.01006.2431.245=-=m (大气压/小时) 估算排区范围内的孔隙体积)(1019.51018.24015.0136.175.390417.00417.0355m mC qB v t p ?=????== - 5.求井筒效应常数。环空是放空条件,液面上部气体不对井筒效应常数的计算发生影响。给定资料如下:3/78.0m t o =ρ;套管外径 0.178m ,内径0.157m ;油管外径 0.06m ,内径0.05m 。 解:单位环空体积:)(422油外套内-d d V π=)/(165)06.0157.0(7853 2 2m m -?= Mpa m /10078.00165.032?÷= 6.已知一口井在关井前的稳定产量是q=39.747m 3 /d ,油层厚度 h=21.03m,粘度u=0.8厘泊,原油体 积系数B=1.136。压力恢复资料经过整理得到其斜率为 5.3大气压/周期,请计算出该井的控制面积的流动系数和渗透率。 解:有公式 i qB kh 9.21= μ 可得到流动系数是 厘泊) 毫达西/(57.1863 .5136 .1747.399.219.21m i qB kh ?=??==μ下: 大 /1022.355-?=t C m h 94.146= m r w 1.0= 厘泊 09.0=φ 55.1=B 并且还知道霍纳曲线的斜率为2.77大气压/周期,外推压力236.5。以及圆形油藏曲线上1147.0=DA t 的32.1=F 出地层的渗透率和地层平均压力。解:有公式ih quB k ?= 183.0得:(毫达=达西)5.12(0125.091.14677.255.168.90162.0183.0183.0=????=?=ih quB k 有公式A C ktp t t DA φμ=可得: 12 5 101468.167.8041416.31022.332.009.011160000125.0--?=??????==A C ktp t t DA φμ地层平均压力:91.23432.13 .277 .25.236)(3.2*DA =?-=- =t F i p p (大气压) 8.某油区有一口探井,以150 m 3 /d 生产一段时间后关井进行试井,并得到压力恢复曲线的斜率为0.625Mpa/周期,底下流体体积系数为 1.2,求此井周围的地层的流动系数。 解:m=0.183 kh qu 流动系数 u kh =0.183m q =0.183 6 10*625.0*864002 .1*150=6.1*10 10 - m 3 /(pa*s) 答:流动系数是 6.1*10 10 - m 3 /(pa*s)。 9.已知一口井在关井前的稳定产量3 h=21.03m,粘度u=0.9厘泊,原油体积系数B=1.12。压力恢复资料经过整理得到其斜率为 4.3大气压/周期,请计算出该井的控制面积的流动系数和渗透率。解:有公式 i qB kh 9.21= μ 可得到流动系 数 是 厘毫/(72.2263 .412.1747.399.219.21m i qB kh ?=??= = μ 厘泊)毫达西/(64.1003 .211 72.2261=? =?= h kh k μμ 毫达西5798.99.064.10=?=?= μμ k k 10.已知一口井在关井前的稳定产量是q=41.54m 3/d ,油层厚度h=25.03m,粘度u=1.2厘泊,原油体积系数B=1.15。压力恢复资料经过整理得到其斜率为 4.3大气压/周期,请计算出该井的控制面积的流动系数和渗透率。解:有公式 i qB kh 9.21=μ可得到流动系数是 厘泊)毫达西/(29.2433.415.154.419.219.21m i qB kh ?=??==μ 厘泊) 毫达西/(72.903.25129.2431=?=?=h kh k μμ 毫达西66.112.172.9=?=?=μμk k 11.求井筒效应常数。环空是放空条件,液面上部气体不对井筒效应常数的计算发生影响。给定资料如下:3 /80.0m t o =ρ;套管外径0.2m ,内径0.16m ;油管外径0.08m ,内径0.05m 。解:单位环空体积:)(422油外套内-d d V π = ) /(02048.0)08.016.0(8.0322m m V =-?= C = Mpa m o V /56.21008 .002048.0103 2=?÷=?ρ 12.求井筒效应常数。环空是放空条件,液面上部气体不对井筒效应常数的计算发生影响。给定资料如下: 3/85.0m t o =ρ;套管外 径0.2m ,内径0.15m ;油管外径0.07m ,内径0.05m 。解:单位环空体积:)(4 2 2 油外 套内 -d d V π = ) /(018335.0)07.015.0(85.0322m m V =-?= C = Mpa m o V /2918.21008.0018335.01032=?÷=?ρ 13.求表皮系数。已知污染区渗透
《现代仪器分析》复习题(第一套)一、选择 1.用氢焰检测器,当进样量一定时,色谱峰面积与载气流速() A. 成正比 B. 成反比 C. 无关 D. 有关,但不成比例 2.物质的吸光系数与()因素无关。 A. 跃迁几率 B. 物质结构 C. 测定波长 D. 溶液浓度 3.下列化合物中νC=O最大者是() A.C O R B. R O C O C. OR C O CH2 D. OR C O O CH2 4.下列化合物在NMR谱图上峰组数目最多的是() A. (CH3)2CHOH B. CH3CH2CH2OH C. HOCH2CH2CH2OH D. CH2CH3 5.表示色谱柱柱效的物理量是() A.R B. t R C. n D. V R 6.Van Deemter方程中,影响A项的因素有() A. 载气分子量 B. 固定相颗粒大小 C. 载气流速 D. 柱温 7.气相色谱中,相对校正因子与()无关。 A. 载气种类 B. 检测器结构 C. 标准物 D. 检测器类型 8.化学位移δ值与下列()因素有关。 A. 电子云密度 B. 溶剂 C. 外磁场强度 D.与A、B、C均无关 二、判断: 1.组分被载气完全带出色谱柱所消耗的载气体积为保留体积。() 2.内标法定量时,样品与内标物的质量需准确称量,但对进样量要求不严。() 3.在反相HPLC中,若组分保留时间过长,可增加流动相中水的比例,使组分保留时间适当。() 4.分子骨架中双键数目越多,其UV最大波长越长。() 5.在四种电子跃迁形式中,n→π*跃迁所需能量最低。() 6.由于简并和红外非活性振动,红外光谱中的基频峰数目常少于基本振动数。() 7.红外光谱中,基频峰峰位仅与键力常数及折合质量有关。() 8.化合物CHX3中,随X原子电负性增强,质子共振信号向低磁场方向位移。() 9.不同m/z的碎片离子进入磁偏转质量分析器后,若连续增大磁场强度(扫场),则碎片离子以m/z由大到小顺序到达接收器。() 三、填空: 1. 化合物气相色谱分析结果:保留时间为 2.5min,死时间为0.5min,则保留因子为____。 2. 气相色谱中,α主要受_____影响。k主要受_____影响。 3. 热导池检测器是基于_____而给出电信号的。 4. 化合物UV光谱显示在正己烷中λmax为230nm,而在乙醇中λmax为243nm,此最大吸收峰由____跃迁引起,此现象称为_____。 5. 对线性分子,振动自由度为3N - 5,其中5的含意为_____。 6. IR光谱区分苯乙腈与苯酚的主要依据是_____。 7. 自旋量子数不为零的原子核,产生能级分裂的必要条件是__ 、 __ 。 8.质谱图中,若M:M+2:M+4为1:2:1则含_____个_____原子,若为9:6:1 则含___个____原子。 四、计算 1.精称某化合物标准品0.1012克及样品0.1087克,分别置250mL容量瓶中溶解,定容。各精密量取2.00mL分别置于100mL容量瓶中定容。 以1cm比色皿,在254nm处测吸光度,标准品As = 0.652,样品Ax = 0.690(已知溶液符合比尔定律,化合物的分子量为190)。 (1)计算样品中化合物的百分含量。(2)求摩尔吸光系数。 2. 用长度为2m的色谱柱分离A与B的混合物,已知柱的死体积为10mL,载气流速为40mL/min,记录纸速为2.0cm/min。 A组分:t R=90(s) W 1/2=0.22(cm) B组分: t R=135(s) W1/2=0.34(cm) 求:(1)组分A 与B的分离度(2)以组分B计算色谱柱的有效塔板高度
现代仪器分析测试方法 现代分析有分离分析法、热分析法、光学分析法、质谱分析法、电分析化学法、分析仪器联用技术这集中类型。具体有:核磁共振(NMR),红外光谱(IR),紫外光谱(UV),质谱(MS),气相色谱(GC),液相色谱(LC),气相色谱与质谱联用(GC/MS)技术和液相色谱与质谱联用(LC/MS)技术。 核磁共振(NMR) 核磁共振主要是由原子核的自旋运动引起的。不同的它们可以用核的自旋量子数I来表示。自旋量子数与原子的质量数和原子序数之间存在一定的关系,大致分为三种情况。 原子核的自旋 核磁共振用NMR(Nuclear Magnetic Resonance)为代号。 I为零的原子核可以看作是一种非自旋的球体,I为1/2的原子核可以看作是一种电荷分布均匀的自旋球体,1H,13C,15N,19F,31P的I均为1/2,它们的原子核皆为电荷分布均匀的自旋球体。I大于1/2的原子核可以看作是一种电荷分布不均匀的自旋椭圆体。 核磁共振现象 原子核是带正电荷的粒子,不能自旋的核没有磁矩,能自旋的核有循环的电流,会产生磁场,形成磁矩(μ)。 μ=γP 公式中,P是角动量,γ是磁旋比,它是自旋核的磁矩和角动量之间的比值, 当自旋核处于磁场强度为B0的外磁场中时,除自旋外,还会绕B0运动,这种运动情况与陀螺的运动情况十分相象,称为拉莫尔进动,见图8-1。自旋核进动的角速度ω0与外磁场强度B0成正比,比例常数即为磁旋比γ。式中v0是进动频率。 ω0=2πv0=γB0 微观磁矩在外磁场中的取向是量子化的,自旋量子数为I的原子核在外磁场作用下只可能有2I+1个取向,每一个取向都可以用一个自旋磁量子数m来表示,m与I之间的关系是:m=I,I-1,I-2…-I 原子核的每一种取向都代表了核在该磁场中的一种能量状态,其能量可以从下式求出:正向排列的核能量较低,逆向排列的核能量较高。它们之间的能量差为△E。一个核要从低能态跃迁到高能态,必须吸收△E的能量。让处于外磁场中的自旋核接受一定频率的电磁波辐射,当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时,处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态。这种现象称为核磁共振,简称NMR。 目前研究得最多的是1H的核磁共振,13C的核磁共振近年也有较大的发展。1H的核磁共振称为质磁共振(Proton Magnetic Resonance),简称PMR,也表示为1H-NMR。13C 核磁共振(Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance)简称CMR,也表示为13C-NMR。 目前使用的核磁共振仪有连续波(CN)及脉冲傅里叶(PFT)变换两种形式。连续波核磁共振仪主要由磁铁、射频发射器、检测器和放大器、记录仪等组成(见图8-5)。磁铁用来产生磁场,主要有三种:永久磁铁,磁场强度14000G,频率60MHz;电磁铁,磁场强度23500G,频率100MHz;超导磁铁,频率可达200MHz以上,最高可达500~600MHz。频率大的仪器,分辨率好、灵敏度高、图谱简单易于分析。磁铁上备有扫描线圈,用它来保证磁铁产生的磁场均匀,并能在一个较窄的范围内连续精确变化。射频发射器用来产生固定频率的电磁辐射波。检测器和放大器用来检测和放大共振信号。记录仪将共振信号绘制成共振图谱。 氢谱 氢的核磁共振谱提供了三类极其有用的信息:化学位移、偶合常数、积分曲线。应用这
现代仪器分析与实验技术复习题. 版权所有--毛毛雨制作 现代仪器分析与实验技术 一.名词解释 标准曲线:是待测物质的浓度或含量与仪器信号的关系曲线,由于是用标准溶液测定绘制的,所以称为标准曲线。 准确度:是指多次测定的平均值与真值(或标准值)相符合的程度,常用相对误差来表示。 超临界流体:某些具有三相点和临界点的纯物质,当它在高于其临界点即高于其
临界温度和临界压力时,就变成了既不是气体也不是液体而是一种性质介于气体和液体之间的流体,称为超临界流体。 延迟荧光:分子跃迁至T1态后,因相互碰撞或通过激活作用又回到S1态,经振动弛豫到达S1的最低振动能级再发射荧光。这种荧光称为延迟荧光。 精密度:是指在相同条件下用同一方法对同一试样进行的多次平行测定结果之间的符合程度。 灵敏度:指被测组分在低浓度区,当浓度改变一个单位时所引起的测定信号的改变量,它受校正曲线的斜率比较和仪器设备本身精密度的限制。 检出限:是指能以适当的置信度被检出的组分的最低浓度或最小质量。 线性范围:指定量测定的最低浓度到遵循线性响应关系的最高浓度间的范围。梯度洗脱:指在一个分析周期中,按一定的程序连续改变流动相中溶剂的组成(如溶剂的极性、离子强度、pH等)和配比,使样品中的各个组分都能在适宜的条件下得到分离。 锐线光源:锐线光源是空心阴极灯中特定元素的激发态,在一定条件下发出的半宽度只有吸收线五分之一的辐射光。 自吸收:指当浓度较大时,处于激发光源中心的原子所发射的特征谱线被外层处于基态的同类原子所吸收,使谱线的强度减弱,这种现象称为自吸收。 原子线:原子外层电子吸收激发能后产生的谱线称为原子线。 离子线:离子外层电子从高能级跃迁到低能级时所发射的谱线。 电离能:使原子电离所需要的最小能量。 共振线:在所有原子发射的谱线中凡是由各高能级跃迁到基态时所长生的谱线。最后线:指样品被测元素的含量如果不断降低,强度弱的谱线就从光谱图上消失,接着是次强的谱线消失,当含量将至一定值后,只剩下最后的谱线称为最后线。荧光:分子从S1态的最低振动能级跃迁至S0各个振动能级所产生的辐射光称为荧光。 桑榆非晚!东隅已逝 2 毛毛雨制作版权所有-- 接着发生快速的振动弛豫到达三重态的最低振,磷光:单重态的分子发生系间窜跃到三重态后发射出的光便是磷光。,再由该激发态跃迁回基态的各个振动能级时,动能级称为化学发光。因吸收化学反应能激发发光,化学发光:因发生在生物体内有酶类物质参与的化学发光。生物发光:电子由高振动能,,可被激发到任一振动能级。在同一电子能级中振动松弛:分子吸收光辐射后这样的,,而将多余的能量以分子振动能形式消耗掉一部分(约10-12s)转至低振动能级级迅速是一种无辐射去激过程。过程称之为振动弛豫, :内转换相同多重态间的无辐射去激叫内转换。:不同多重态间的一种无辐射跃迁过程叫系间窜跃。系间窜跃其它反映了荧光物质发射荧光的的能力,量子产率:荧光量子产率是物质荧光特性的重要参数, /吸收的光子数。,物质的荧光越强。定义为φf=发射的光子数值越大 ,都是激发态分子重回基态得得途径。去激发光:荧光或磷光去活化的过程,S1态的最低振动能级斯托克斯位移:由于荧光物质分子吸收的光经过无辐射去激的消耗后降至这种现象称为斯托克斯位移。,能量比激发光小,因而发射的荧光的波长比激发光长物质因吸收光能而激发发光的现象。光致发光:其荧光强度随卤素的相对原子质量,,系间窜跃加强、Br、I后、重原子效应:苯环上取代上FCl 磷