亲核反应 有机反应的一类，电负性高的亲核基团向反应底物中的带正电的部分进攻而 芳环上亲核取代反应历程 使反应发生，这种反应为亲核反应。与之相对的为。 即在相互作用的两个体系之间，由于一个体系对另一个体系的原子核的吸引所引起的。这些反应属于离子反应。反应试剂在反应过程中，对与之相互作用的原子或体系给予或共享其电子对者，称为。 由亲核试剂如HO、:NR3、CN、H2N、…等与有机分子相互作用而发生的，称为亲核取代反应(SN)。在亲核取代反应中，亲核试剂Nu进攻被作用物中的饱和碳原子,取代此饱和碳原子上的一个原子团L 芳环上亲核取代反应历程能量变化 。Nu供给碳原子一对电子,生成新的，碳原子与L之间的共价键破裂，L带着一对电子离去： Nu:+RL─→NuR+:L 式中R为烷基。Nu:和L:都带有孤电子对，它们可以是负离子或中性分子。 由亲核试剂HCN、H2O、丙二酸二乙酯等与世轭不饱和醛或酮进行的称亲核加成反应。例如共轭不饱和酮与HCN加成，形成氰酮： 亲电反应electrophilic reaction 亲电反应指缺电子（对电子有亲和力）的试剂进攻另一化合物电子云密度较高（富电子）区域引起的反应。亲电反应属于（ionic reaction）的一种，是的基本反应之一。[1]在相互作用的两个体系之间，由于一个体系对另一个体系的电子的吸引所引起的化学反应。这些反应属于离子反应。反应试剂在反应过程中，从与之相互作用的原子或体系得到或共享电子对者，称为亲电试剂(E+)。 凡由亲电试剂如HNO3、H2SO4、Cl2、Br2等与有机分子相互作用而发生的取代反应，称为亲电取代反应(SE)： E++RX─→RE+X+ 式中R为烷基。上述类型的正离子取代反应属于SE类型反应。例如，CH3:MgBr与溴反应时，溴分子的正电荷部分（相当于上式中的E+）与带着一对电子的甲基反应：CH3:|MgBr+Br+|:Br-─→CH3Br+MgBr2 亲电反应 在芳香族化合物亲电取代反应中，亲电试剂进攻芳香环，生成σ络合物,然后离去基团变成正离子离开，离去基团在多数情况下为质子： 一般，第二步的速率比第一步高(k2》k1，k)。 由亲电试剂进攻所引起的加成反应称为亲电加成反应。在没有光照和自由基引发的条件下，烯烃与卤素的加成反应是亲电加成反应，例如： CH3CH匉CH2+Br2─→CH3CHBrCH2Br
第十五章 糖类化合物 勘误： 1. P478 思考题15-6中的酮改成酮糖。 思考题15-1 试写出甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃甘露糖的哈沃斯式和最稳定的构象式。 答： C H 23 C OH 甲基- -D- 吡喃葡萄糖苷β-D-吡喃甘露糖 α 思考题15-2 试说明苷键和醚键的异同。 答：醚键和苷键中都含有C －O －C 键，它们的化学性质相对较稳定，一般对碱性试剂、氧化剂、还原剂、活泼金属都稳定，在中性或碱性中不易水解。但二者都对酸不稳定，在酸中都易水解。二者的差别在于酸性水解的难易，醚键断裂需要在浓强酸（如HI ）中才能进行，而苷键在稀酸溶液中就很容易水解。 思考题15-3 乙基-β-D-吡喃葡萄糖苷在酸性水溶液中有变旋光现象吗？为什么？ 答：有。因为在酸性水溶液中，乙基-β-D-吡喃葡萄糖苷可水解成β-D-吡喃葡萄糖，后者在水溶液中可通过开链式与α-D-吡喃葡萄糖发生互变异构，因而有变旋光现象。 思考题15-4 从构象式上说明为什么所有的单糖中葡萄糖在自然界存在量最多？ 答：因为β-D-吡喃葡萄糖的构象式中，所有的取代基（羟基和羟甲基）都处于平伏键，是最稳定的构象式；而在其它单糖的构象式中，会有一个或几个取代基处于直立键上，不是最稳定的构象，因此，具有最稳定构象式的葡萄糖在自然界存在量最多。 思考题15-5 写出下列糖分别用硝酸氧化后的产物，并说明它们是否有旋光性。 D-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 D-阿拉伯糖 D-核糖 D-赤藓糖 COOH H OH HO H H OH H OH COOH COOH HO H HO H H OH H OH COOH COOH H OH HO H HO H H OH COOH COOH H OH H OH H OH COOH HO H H OH H OH COOH H OH H OH COOH 有旋光性 无旋光性 无旋光性 无旋光性有旋光性 有旋光性 思考题15-6 试说明酮糖也能还原托伦斯试剂的原因。 答：酮糖也能被氧化，是因为酮糖是一个α-羟基酮，而托伦斯试剂和费林试剂都是稀碱溶液。α-羟基酮在稀碱溶液中能够发生酮式——烯醇式互变异构，这种互变异构的结果，使酮糖在稀碱溶液中变成了醛糖，然后才被氧化。如下面的D-果糖在稀碱中通过互变异构可转变成D-葡萄糖和D-甘露糖。
第十三章羧酸衍生 物 1．说明下列名词。 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂、阴离子型洗涤剂、不对称合成。 1. 解： 醇与酸（含无机酸和有机酸）相互作用得到的失水产物叫做酯。例如，乙醇和乙酸作用失去1分子水的产物是乙酸乙酯；乙醇和浓硫酸作用失去1分子水的产物是硫酸 氢乙酯（C 2H 5 OSO 2 OH）。 油脂是高级脂肪酸的甘油酯。
通常存在于自然界的动植物体，而且，其中的脂肪酸通常是10个以上双数碳原子的混合酸。 1g 油脂完全皂化所需氢氧化钾的质量（单位 mg）称为皂化值。他是测定油脂中脂肪酸含量的1种参考数据。 具有在空气中很快变成1层干硬而有弹性膜特性的含有共轭双键脂肪酸的油脂称为干性油。 100g 油脂所能吸收碘的质量（单位 g）称为碘值，它是决定油脂不饱和程度高低的重要指标。 与肥皂结构和作用相类似，但在水中不解离的1种中性非离子的
分子状态或胶束状态的1类合成洗涤剂称为非离子型洗涤剂。2．试用反应式表示下列化合物的合成路线。 （1）由氯丙烷合成丁酰胺；（2）由丁酰胺合成丙胺；（3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威” Cl OCONHCH3 解： (1) CH3CH2CH2Mg/Et2O 3 CH2CH21) CO2 2 + CH3CH2CH2CO2H 1) NH3 3 CH2CH2CONH2 (2) CH3CH2CH2CONH NaOH/Br2 CH3CH2CH2NH2 Cl OH + O Cl Cl Cl O C Cl CH3NH2 Cl OCONHCH3 (3) 路线1
Cl OH +O Cl Cl CH 3NH Cl OCONHCH 3 路线2 C N H 3C 3．用简单的反应来区别下列各组化合物。 (1) CH 3CH(Cl)COOH 和CH 3CH 2COCl (2) 丙酸乙酯和丙酰胺 (3)CH 3COOC 2H 5和CH 3CH 2COCl (4)CH 3COONH 4和CH 3CONH 2 (5) (CH 3CO)2O 和CH 3COOC 2H 5 解： CH 3CH 2COCl C H 3 无白色沉淀 (白) (1) CH 3CH 2CONH 2 C H 3 CH 2COOCH 2CH 2CH 无NH 3(2) NH 3
第十三章 羧酸及其衍生物 一、 用系统命名法命名下列化合物： 1. CH 3(CH 2)4COOH 2.CH 3CH(CH 3)C(CH 3)2COOH 3.CH 3CHClCOOH 4. COOH 5. CH 2=CHCH 2COOH 6. COOH 7. CH 3 COOCH 3 8. HOOC COOH 9. CH 2COOH 10. (CH 3CO)2O 11. CO O CO CH 3 12. HCON(CH 3)2 13. COOH O 2N O 2N 14. CO NH CO 3，5－二硝基苯甲酸 邻苯二甲酰亚胺 15. CH 3CHCHCOOH CH 3 OH 16. OH COOH 2－甲基－3－羟基丁酸 1－羟基－环己基甲酸 二、 写出下列化合物的构造式: 1.草酸 2，马来酸 3 ，肉桂酸 4，硬脂酸
HOOCCOOH C C H H COOH COOH CH=CHCOOH CH 3(CH 2)16COOH 5．α－甲基丙烯酸甲酯 6，邻苯二甲酸酐 7，乙酰苯胺 8，过氧化苯甲酰胺 CH 2=C CH 3COOCH 3 CO O CO NHCOCH 3 C O C O O O NH C O H 2NCOOC 2H 5 C C NH C NH O O H 2N C NH 2 NH CO O CO n CH 2 CH O C O CH 3[]n 三、写出分子式为C 5H 6O 4的不饱和二元酸的所有异构体（包括顺反异构）的结构式，并指出那些容易生成酸酐： 解：有三种异构体：2－戊烯－1，5－二酸；2－甲基－顺丁烯二酸；2－甲基－反丁烯二酸。其中2－甲基－顺丁烯二酸易于生成酸酐。 C C H COOH COOH C C H COOH CH 3HOOC CH 3HOOC CH=CHCH 2 COOH 2－戊烯－1，5－二酸； 2－甲基－顺丁烯二酸； 2－甲基－反丁烯二酸 四、比较下列各组化合物的酸性强度： 1，醋酸， 丙二酸， 草酸， 苯酚， 甲酸
简单题目 1．用括号内的试剂和方法除去下列各物质的少量杂质，不正确的是 A、苯中含有苯酚（浓溴水，过滤） B、乙酸钠中含有碳酸钠（乙酸、蒸发） C、乙酸乙酯中含有乙酸（饱和碳酸钠溶液、分液） D、溴乙烷中含有醇（水、分液） 2．下列物质不能使酸性KMnO4溶液褪色的是 A、B、C2H2C、CH3 D、CH3COOH 3．(CH3CH2)2CHCH3的正确命名是 A、3－甲基戊烷 B、2－甲基戊烷 C、2－乙基丁烷 D、3－乙基丁烷 4．手性分子是指在分子结构中，当a、b、x、y为彼此互不相同的原子或原子团时，称此分子为手性分子，中心碳原子为手性碳原子。下列分子中指定的碳原子（用＊标记）不属于手性碳原子的是 A、苹果酸 B、丙氨酸C H3CH COOH NH2 C、葡萄糖D CH CH2 CHO OH OH 5．某烷烃发生氯代反应后，只能生成三种沸点不同的一氯代烃，此烷烃是 A、(CH3)2CHCH2CH2CH3 B、(CH3CH2)2CHCH3 C、(CH3)2CHCH(CH3)2 D、(CH3)3CCH2CH3 6．有—CH3，— OH，—COOH，—C6H5四种基团，两两结合而成的有机化合物中，水溶液具有酸性的有（） A、3种 B、4种 C、5种 D、6种 7．下列说法错误的是（） A、C2H6和C4H10一定是同系物 B、C2H4和C4H8一定都能使溴水退色 C、C3H6不只表示一种物质 D、单烯烃各同系物中碳的质量分数相同 8．常见有机反应类型有：①取代反应②加成反应③消去反应④酯化反应⑤加聚反
应 ⑥缩聚反应 ⑦氧化反应 ⑧还原反应，其中可能在有机分子中新产生羟基的反应类型是 （ ） A 、①②③④ B 、⑤⑥⑦⑧ C 、①②⑦⑧ D 、③④⑤⑥ 9．乙醛和新制的Cu （OH ）2反应的实验中， 关键的操作是 （ ） A 、Cu （OH ）2要过量 B 、NaOH 溶液要过量 C 、CuSO 4要过量 D 、使溶液pH 值小于7 10．PHB 塑料是一种可在微生物作用下降解的环保型塑料，其结构简式为： n O CH C 2H 5C O 。下面有关PHB 说法不正确的是 （ ） A 、PH B 是一种聚酯 B 、PHB 的单体是CH 3CH 2CH(OH)COOH C 、PHB 的降解产物可能有CO 2和H 2O D 、PHB 通过加聚反应制得 11. 能与银氨溶液发生银镜反应，且其水解产物也能发生银镜反应的糖类是 （ ） A 、葡萄糖 B 、麦芽糖 C 、蔗糖 D 、淀粉 12． “茶倍健”牙膏中含有茶多酚，但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素（EGC ）的结构如下图所示。关于EGC 的下列叙述中正确的是 （ ） A 、分子中所有的原子共面 B 、1molEG C 与4molNaOH 恰好完全反应 C 、易发生加成反应，难发生氧化反应和取代反应 D 、遇FeCl 3溶液发生显色反应 13．化合物丙可由如下反应得到： 丙的结构简式不可能是 （ ） A 、CH 3CH （CH 2Br ）2 B 、（CH 3）2C Br CH 2 Br C 、C 2H 5CH Br CH 2 Br D 、CH 3（CH Br ）2CH 3 14．某有机物甲经氧化后得乙（分子式为C 2H 3O 2Cl ）；而甲经水解可得丙，1mol 丙和2mol 乙反应的一种含氯的酯（C 6H 8O 4Cl 2）。由此推断甲的结构简式为 （ ） O —OH OH OH OH
第十三章羧酸衍生物 1．说明下列名词。 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂、阴离子型洗涤剂、不对称合成。1. 解： 醇与酸（含无机酸和有机酸）相互作用得到的失水产物叫做酯。例如，乙醇和乙酸作用失去1分子水的产物是乙酸乙酯；乙醇和浓硫酸作用失去1分子水的产物是硫酸氢乙酯（C2H5OSO2OH）。 油脂是高级脂肪酸的甘油
酯。通常存在于自然界的动植物体内，而且，其中的脂肪酸通常是10个以上双数碳原子的混合酸。 1g 油脂完全皂化所需氢氧化钾的质量（单位mg）称为皂化值。他是测定油脂中脂肪酸含量的1种参考数据。 具有在空气中很快变成1层干硬而有弹性膜特性的含有共轭双键脂肪酸的油脂称为干性油。 100g 油脂所能吸收碘的质量（单位 g）称为碘值，它是决定油脂不饱和程度高低的重要指标。 与肥皂结构和作用相类似，
但在水中不解离的1种中性非离子的分子状态或胶束状态的1类合成洗涤剂称为非离子型洗涤剂。 2．试用反应式表示下列化合物的合成路线。 （1）由氯丙烷合成丁酰胺；（2）由丁酰胺合成丙胺；（3）由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威” Cl OCONHCH3 解： (1) CH3CH2CH2Cl Mg/Et2O CH3CH2CH2MgCl1) CO2 2) H2O/H+ CH3CH2CH2CO2H 1) NH3 2) △ CH3CH2CH2CONH2 (2) CH3CH2CH2CONH2NaOH/Br2 CH3CH2CH2NH2
Cl OH +C O Cl Cl Cl O C O Cl CH 3NH 2 Cl OCONHCH 3 (3) 路线1 Cl OH +C O Cl Cl CH 3NH 2 Cl OCONHCH 3 路线2 C O N H 3C 3．用简单的反应来区别下列各组化合物。 (1) CH 3CH(Cl)COOH 和CH 3CH 2COCl (2) 丙酸乙酯和丙酰胺 (3)CH 3COOC 2H 5和CH 3CH 2COCl (4)CH 3COONH 4和CH 3CONH 2 (5) (CH 3CO)2O 和CH 3COOC 2H 5 解： CH 3CH 2COCl C H 3 CH(Cl)COOH H 2 O AgNO 3 无白色沉淀 (白) (1)
有机化学习题（糖类化合物） 班级学号姓名 一、按要求写出下列化合物的结构： 1、β-D-呋喃果糖的Haworth 透视式 2、β-D-呋喃核糖的C2差向异构体的Haworth 透视式 3、α-D-呋喃甘露糖的对映体的Haworth 透视式 4、β-D-呋喃半乳糖的优势构象式 5、β-D-甲基呋喃半乳糖苷的优势构象式 6、乳糖的优势构象式 7、蔗糖的Haworth 透视式
二、写出D-戊醛糖的所有旋光异构体，并指出其中哪些糖的糖醇是相同的，哪些糖的糖醇是内消旋体。 三、写出纤维二糖的构象式及学名，并请标明苷键的名称： 四、写出β-D-半乳糖与下面各试剂反应的产物 1、（1）HCN；（2）H+/H2O；（3）Na-Hg；（4）水溶液（pH=3~5） 2、（1）NH2OH 碱；（2）Ac2O/NaOAc；（3）MeOH/MeONa； 3、吡啶，△ 4、AgNO3的氨水溶液 5、Br2/H2O 6、稀HNO3 7、NaBH4 8、EtOH/HCl（气） 9、CH3I/Ag2O 10、(CH3CO)2O/吡啶
五、用D-木糖和其它合适的试剂合成D-半乳糖。 六、结构推导。 1、有一D-己醛糖A用NaBH4还原，生成无光学活性的己六醇， A用Ruff降解法得一戊醛糖C，将C用硝酸氧化得一光学活性的糖二酸D。试写出A、B、C、D的结构式及名称。
2、化合物A（C4H8O4），能溶于水，有旋光性，与Fehling溶液呈正反应，能与3mol乙酰氯反应，A与乙醇/HCl（气）作用，得到两个旋光的异构体B和C（C6H12O4）的混合物。用高碘酸分别处理B和C，B产生旋光化合物D（C6H10O4），C产生D的对映体E。用HNO3氧化A，产生无旋光的二元酸F（C4H6O6）。试写出A~F 的结构式及有关反应方程式。
1 葡萄糖是一种单糖的主要原因是( ) A.糖类中含碳原子的数目最少 B.不能再水解成更简单的糖 C.分子中只有一个醛基 D.糖类中结构最简单 2 下列说法中正确的是( ) A.凡符合通式C n (H 2 O) m 的化合物一定属于糖类,不符合此通式的不属于糖类 B.凡能溶于水且具有甜味的化合物都属于糖类 C.葡萄糖是一种单糖的主要原因是它是一种多羟基醛 D.葡萄糖分子中含有醛基,它具有还原性 3 有机物X能实现下列转化,下列判断一定错误的是( ) 有机物X→CH 2OH(CHOH) 4 CHO→有机物Y→CH 3 CHO A.有机物X可以是淀粉或纤维素 B.有机物Y在浓硫酸、加热条件下一定发生消去反应 C.有机物Y→乙醛的反应属于氧化反应 D.有机物X分子中可能含有醛基 4 下列实验能达到预期目的的是( ) A.取加热至亮棕色的纤维素水解液少许,滴入新制Cu(OH) 2 悬浊液,加热,证明水解产物为葡萄糖 B.利用FeCl 3 溶液鉴别苯酚和甲醇 C.利用能否与乙醇发生酯化反应鉴别乙酸和硝酸 D.向与唾液充分作用后的苹果中滴入碱性条件下的新制银氨溶液,水浴加热,鉴定淀粉是否完全水解 5 下列能用来鉴别乙醇、乙酸、葡萄糖溶液、苯四种无色液体的一种试剂是( ) A.金属钠 B.溴水 C.新制Cu(OH) 2 悬浊液 D.氢氧化钠溶液 6 下列关于有机化合物的认识错误的是( ) A.油脂在空气中完全燃烧转化为水和二氧化碳 B.蔗糖、麦芽糖的分子式都是C 12H 22 O 11 ,二者互为同分异构体 C.在水溶液里,乙酸分子中的—CH 3 可以电离出H+ D.在浓硫酸存在下,苯与浓硝酸共热生成硝基苯的反应属于取代反应 7 根据转化关系判断下列说法正确的是( ) (C 6H 10 O 5 ) n 葡萄糖乙醇乙酸乙酯 A.(C 6H 10 O 5 ) n 可以是淀粉或纤维素,二者均属于多糖,互为同分异构体 B.可以利用银镜反应证明反应①的最终产物为葡萄糖 C.酸性高锰酸钾可将乙醇氧化为乙酸,将烧黑的铜丝趁热插入乙醇中也可得到乙酸 D.在反应②得到的混合物中倒入饱和氢氧化钠溶液并分液可得到纯净的乙酸乙酯 8 下列反应中能用于检验尿液中是否含有葡萄糖的是( ) A.加金属钠观察是否有气体放出 B.与新制氢氧化铜混合后加热,观察是否有砖红色沉淀生成 C.与醋酸和浓硫酸共热,观察是否有果香味物质生成
第十五章 04糖类油脂蛋白质合成材料
97 第十五章 糖类 油脂 蛋白质 合成材料 第四节 合成材料 班级 姓名 分数 一、单选题（本题共8小题，每小题6分，共48分） [ ]1、下列物质不属于新型有机高分子材料的是 Ａ、高分子分离膜 Ｂ、液晶高分子材料 Ｃ、生物高分子材料 Ｄ、有机玻璃 [ ]２、2000年诺贝尔化学奖是由日本筑波大学的白川英树、美国宾夕法尼亚大学的艾伦·马克迪尔米德和美国加利福尼亚大学的艾伦·黑格尔获得。三位化学家在导电聚合物的开发和研究方面做出了突出贡献。所谓导电聚合物是由某些聚合物（如聚乙炔）经化学或电化学掺杂后形成的、导电率可从绝缘体延伸到导体范围的一类高分子材料。导电聚合物应属于 A 、氧化物 B 、气态氢化物 C 、 复盐 D 、有机物 [ ]3、下列物质中属于高分子化合物的是 A 、脂肪 B 、棉花 C 、蔗 糖 D 、二肽 [ ]4、a mol CH 2＝C －C ＝CH 2和b mol CH 2 ＝CH －CN 加聚形成高聚物A ，A 在适 CH 3CH 3 量氧气中恰好完全燃烧，生成CO 2、H 2O(g)、N 2，在相同条件下，它们的体积比依次为12:8:1，则a:b 为 A 、1:1 B 、3:2 C 、2:3 D 、1:2 〔 〕5、下列高聚物必须由两种单体加聚而成的是 A 、[ CH 2－CH ]n B 、[ CH 2－C ＝CH －CH 2 ]n CH 3 CH 3 OH C 、[ CH 2－CH －CH 2－CH ＝CH －CH 2 ]n D 、[ －CH 2 ]n | | | | |
98 [ ] 6、下列原料或制成的产品中，若出现破损不可以进行热修补的是 A 、聚氯乙烯凉鞋 B 、电木插座 C 、自行车内胎 D 、聚乙烯塑料膜 [ ]7、角膜接触镜，俗称隐形眼镜。目前大量使用的软质隐形眼镜，它常用以下哪种材料制成？ A 、有机玻璃 B 、硅氧 烷和丙烯酸酯的共聚物 C 、聚氯乙烯 D 、聚甲 基丙烯酸羟乙酯 [ ]8、现有烃的含氧衍生物A ，还原A 时形成醇B ，氧化A 时形成酸C ，由B 、C O O 反应可生成高分子化合物 [ OCH 2CH 2O －C －C ]n ，下列叙述中错误的是 A 、A 属于醛类，其式量为58，1 molA 与足量的银氨溶液反应可生成4 molAg B 、B 在一定条件下可通过缩聚反应得到 一种新的共聚物 O O C 、高分子化合物 [ OCH 2CH 2O-C-C ]n 的组成与B 、C 等物质的量混合的组成相同 D 、B 、C 生成高聚物的反应为缩聚反应 二、填空题题（本题共4 小题，每空5 分，共 12 分） 9、已知涤纶树脂的结构简式为 O O [ C － －C －OCH 2CH 2O ]n ，它的单 体是 、 ， 此单体生成涤纶树脂的反应方程式为 ，该反应的类型是 。 || || || || || ||
有机化学鉴别方法的总结 一、鉴别小结 1 环烷烃C-C、C-H Br2/CCl4 红棕色褪去环丙烷、环丁烷 2 烯烃碳碳双键Br2/CCl4 红棕色褪去 KMnO4/H+ 紫红色褪去 3 炔烃碳碳叁键Br2/CCl4 红棕色褪去 KMnO4/H+ 紫红色褪去 银氨配离子灰白色沉淀乙炔、端基炔 二氨合亚铜配离子砖红色沉淀乙炔、端基炔 4 卤代烃-X AgNO3/醇卤化银沉淀可区分不同类型卤代烃 5 醇1、–OH Lucas试剂浑浊或分层速度不同 少于6碳的伯<仲<叔<苯甲醇、烯丙基醇 2、-OH K2Cr2O7/H+ 桔红亮绿伯、仲醇反应 3、-OH I2/NaOH 淡黄色碘仿含甲基醇 6 酚Ar-OH FeCl3溶液紫色或其它色酚或烯醇 溴水白色沉淀苯酚、苯胺 7 醛、酮羰基2，4-二硝基苯肼黄色沉淀（羰基试剂） 土伦试剂银镜反应醛 品红试剂紫红色醛(甲醛加酸不褪色) 费林试剂砖红色沉淀芳醛及酮不反应 碘仿反应黄色沉淀甲基醛、甲基酮8 羧酸羧基NaHCO3 CO2气体少于6个碳的羧酸 土伦试剂银镜反应甲酸 KMnO4/H+ 紫红色褪去甲酸、乙二酸 9 O 酰卤-C—X AgNO3/乙醇卤化银沉淀 10 酸酐碳酸氢钠水溶液二氧化碳气体
11 酰胺氢氧化钠水溶液/加热产生氨气 12 胺NaNO2+HCl 伯胺产生氮气 仲胺黄色油状物 叔胺无特殊现象 苯磺酰氯伯胺白色晶体溶于强碱 仲胺白色晶体不溶于强碱 叔胺不反应 伯、仲、叔胺的鉴别 13 杂环化合物盐酸/松木片绿色呋喃及其简单衍生物 红色吡咯及其衍生物 红色吲哚及其衍生物 苯胺/醋酸深红糠醛或戊糖 14 糖莫力许反应α-萘酚/H2SO4 紫色糖类 蒽酮反应蒽酮/H2SO4 蓝绿色糖类 间苯二酚/HCl 红色酮糖 土伦试剂、费林试剂银镜还原糖 I2/KI 蓝色淀粉5-甲基-1，3-苯二酚绿色戊糖 二苯胺+H2SO4+乙酸蓝色脱氧戊糖 二．鉴别方法 1烷烃与烯烃，炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的ccl4溶液（烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色，只是快慢不同） 2烷烃和芳香烃就不好说了，但芳香烃里，甲苯，二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶液反应，苯就不行 3另外，醇的话，显中性 4酚：常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色，而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色5可利用溴水区分醛糖与酮糖 6醚在避光的情况下与氯或溴反应，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下与空气中的氧作用，生成过氧化合物。 7醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四种类型，具体颜色不同反应类型较多
第十三章 不饱和醛酮、取代醛酮、紫外光谱 1、 如何实现下列转变： OH OCH 3 3(1) OH C OCH 3 3 CH 2(2) CH 3CCH 3 O (3) (CH 3)3CCH 2CCH 3 O CH 3CHO (4) H 2C C H C CHCHO 3 2、写出下列反应的主要有机产物 O H CH 3 ＋KOH C H OH H 2C CHCCH 3 O 2、 OCH 3 O ＋ H 3CH 2CCHC CH 2 O OH -253、 COOCH 3COOCH 34、 N a 2 OCOCH 3 H 3C 5、 3 o 652 HCl(d) OCOCH 3 CH 3 6、 O H CH 3 1、 ＋H 2C 6H 5 O KOC 2H 5C H OH
3、如何实现下列转变？ 1、 C 6H 5 CHO C 6H 5COCOC 6H 5 CH 3 O O 2、 O CH 3 4、从制定原料合成下列化合物： O CH 3 1、 O CH 3CHO 2、O H 3C OC 2H 5OC 2H 5 5、比较下列各组化合物λmax 的大小： H 3C COCH 3 1、C H COCH 3H 2C H 3C COCH 3CH 3 CH 3 2、 C H CH 2 6、比较下列各组化合物λmax 的大小： O O O 1、 O O O 2、
：1、 OH O OH 324 Pd (1) OCH 3 OCH 3 OH OCH 3 OCH 3COCH 3 1)NaOH 2)CH 3I 323 32+ OCH 3 C 3 CH 2(2) Ba(OH)(H 3C)2C CHCOCH 3 322+ (3) (CH 3)3CCH 2COCH 3 2CH 3COCH 3 OCH 3 C OH CH 33 H SO (c) OCH 3 C CH 3CH 2 CH 3CHO (4)LDA THF H 2C CH -Li + CH COCH CHCHO H 3C H 3C H 2C C H C 3 CHCHO 2、 O C 6H 5O 1、 2、 3、4、 6、O CH 3 H 3C O OCH 3 OH O 25C: OH CH 3 3 OH CH 3 H 3CC O 5、 OH H 3C 3 165C: 3、 C 6H 5CHO 1、2、 - C 6H 5CHCOC 6H 5 CrO 3 C 6H 5C CC 6H 5 CH 3O O 23 O O O O CH 3 CH 2CH 2COCH 3CH 3 OH - (d)
第十三章 胺、重氮和偶氮化合物 2．比较下列各组化合物的碱性强弱 （1） FCH 2CH 2NH 2 > > F 2CHCH 2NH 2 F 3CCH 2NH 2 (2) N H 2 > N H 2 C N > N H 2 C N (3) N H 2 M eO > > N H 2 C l N H 2 N O 2 7.完成下列反应 (1) NH 2CH 2CH 2CHO NaB H CN, EtO H NH (2) C O N H 2 B r 2, N aO H , H 2O N H 2 (3) O 2N N H 2 H 2S O 4, H 2O , N aN O 2 △ O 2N O H (4) N H 2 C H 3 H C l, H 2O , N aN O 2 N 2C l C H 3 C uC N △ C N C H 3 (5) C l N 2C l O H C O 2H C l N =N O H C O O H
(7) O H H 2SO 4 C H N (8) C 2H 5 C H 2 H 3C C H I , Zn-C u E t 2O C 2H 5 H 3C (9) B r N O 2 Fe, H C l O H - Br N H 2 (10) M e M e 2 e O H -M e C =C H 2 △ C H 3 (11) M e 2N M e N aN O 2, H C l, H 2O O H -M e 2N M e N O (12) (C H 3)2C H N H 2 O OC H 3 OC H 3 O C H 3 O C H 3O H (C H 3)2C H N H (13) C 6H 5CH 2)2NH CH 3COCH 2Cl C 6H 5CH 2)2NH CH 2COCH 3 (14) C 6H 5C O C H =C H C 6H 5 N H O C 6H 5C O C H 2C H 2C 6H 5 O N 8.由指定的原料和心要的试剂合成下列化合物 （1）
第十三章 羧酸衍生物 1． 说明下列名词： 酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。 答案： 酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。 油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。 皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化下水解反应称为皂化。 干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜牲叫做干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。 碘值：是指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过C=C 键的加成反应所能吸叫的碘的质量（克）。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的一项重要指标。 非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有 OCH 2CH 2 OH n 结构单元的 即告醚表面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为 C 8H 17 OCH 2CH 2 OH n 2． 试用方程式表示下列化合物的合成路线： （1） 由氯丙烷合成丁酰胺； （2） 由丁酰胺合成丙胺； （3） 由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威” 答案： （1） CH 3CH 2CH 2Cl CH 3CH 2CH 2CONH 2 CH 3CH 2CH 2Cl 乙醚 CH 3CH 2CH 2MgCl CH 3CH 2CH 2COOH NH 3 CH 3CH 2CH 2COONH 4 CH 3CH 2CH 2CONH 2+ H 2O （2）
CH 3CH 2CH 2CONH 2CH 3CH 2CH 2NH 2CH 3CH 2CH 2CONH 2 NaOH CH 3CH 2CH 2CONHNa Br 2 CH 3CH 2CH 2CONHBr NaOH -HBr CH 3CH 2CH 2CON CH 3CH 2CH 2N C O H 3O + CH 3CH 2CH 2NH 2 （3） COCl 2+CH 3NH 2 ClCNHCH 3 O Cl OCONHCH 3Cl OH 3． 用简单的反应来区别下列各组化合物： 答案：
第十三章问题13-1 写出反应的产物： 3，5-二硝基苯甲酸 l 2 S O C C 4 H 9 O H n- ? 解： N O2 H O O C N O2 2 O 2 N O 2 N C O C l n C O O C4H9 O 2 N O 2 N 问题13-2 完成下述反应： (C H 3C O) 2 O+ N H 2 解： N H2 (C H C O)2O N H C O C H3+ C H3C O O H 问题13-3 完成下列反应： （1）合成CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5 （2）由(CH3)2CHCH2COOH合成(CH3)2CHCH2COCOOH 解：（1） C H 3C H 2 C O O E t+C H 3 C H 2 C O O E t C H 3 C H 2 C C O C H 3 C O O E t （2）
(C H 3 )2C H C H 2C O O H +E t O O C C O O E t E t o N a (C H 3)2C H C H C O O E t C O C O O E t 3O C O C O O H (C H 3)2C H C H C O O H (C H 3)2C H C H 2 C O C O O H 加热 问题13-4 由乙酰乙酸乙酯及其他原料合成下列化合物： （1）2-乙醇 （2）2，5-己二酮 （3）正戊酸 解：（1） C H 3C O C H 2C O O E t (1)E t O N a (2)C H 3C H 2C H 2B r C H 3C O C H C O O E t C H 2C H 2C H 3 稀N a O H 加热 C H 3C O C H 2C H 2C H 2C H 3 4 C H 3C H C H 2C H 2C H 2C H 3 O H （2） C H 3C O C H 2C O O E t (1)E t O N a (2)C H 3C O C H 2B r C H 3C O C H C O O E t C H 2C O C H 3 稀N a O H 加热 C H 3C O C H 2C H 2C O C H 3 （3） C H 3C O C H 2C O O E t (1)E t O N a (2)C H 3C H 2C H 2B r C H 3C O C H C O O E t C H 2C H 2C H 3 浓碱加热 C H 3C H 2C H 2C H 2C O O H 问题13-5 由丙二酸二乙酯及其他原料合成下列化合物：