膏状复合稳定剂
ZQFⅡ201，钡锌膏状复合稳定剂特性：
本品为白色油性膏状物。可全部取代液体，粉体钡镉、钡镉锌，在高温加工中具有较好的流动性。在人造革中使用，表面良好，初期着色较好。使用后无硫化现象。
用途：
适用于PVC压延人造革、PVC膜及发泡壁纸。
建议配方：
PVC人造革 2~3%
PVC膜 2.6~3.3%
壁纸 2.8~3.5%
包装：
外30kg纸箱，内衬PVC膜，或根据用户要求包装。ZQFⅠ，铅钡膏状复合稳定剂特性：
本品为白色油性膏状物。可全部取代粉状盐类铅钡及液体铅钡的热稳定性，在高温加工中具有较好的流动性。在PVC人造革生产中，可降低发泡温度，提高发泡倍率，可单独使用。
用途：
适用于PVC加工人造革、PVC压延膜、PVC鞋底料等。
建议配方：
PVC的3%左右
包装：
外25 kg 、30kg纸箱，内衬PVC膜，或根据用户要求包装。ZQFⅡ202，钡锌粉状高效复合稳定剂特性：
本品为白色粉状物。可全部替代液体钡镉锌、钡锌，分散性好，无硫化现象。用途：
适用于低毒耐硫的PVC人造革。
建议配方：
PVC的3%左右
包装：
30kg编织袋ZQFⅡ203，稀土钡锌膏状复合稳定剂特性：
本品为白色油性膏状物。具有低毒、透明、无硫化污染的特点，初期着色好，可全部替代铅、钡、镉、锌等稳定剂。
用途：
适用于PVC膜、PVC压延革、鞋类、PVC硬片，与锡类并用比单独使用锡类效果更佳。
建议配方：
PVC膜 2~3%半硬片 4~5%PVC革 3~3.2%鞋 3~5%
包装：
外25 kg 、30kg纸箱，内衬PVC膜。ZQFⅢ101，钡镉锌膏状复合稳定剂特性：本品为白色油性膏状物。可全部替代液体、粉体钡镉锌，以及硬脂酸钡镉锌。在PVC压延革加工中，中后期稳定性好，能提高发泡倍率，可单独使用。
用途：
适用于PVC压延革。
建议配方：
面层底层PVC100100DOP4035轻质碳酸钙2525ZQFⅢ1012.8~3.22.8石蜡
0.350.3色浆适量适量AC发泡剂3~63~6
包装：
外25 kg 、30kg纸箱，内衬PVC膜。ZQFⅢ102，钡镉膏状复合稳定剂特性：
本品为白色油性膏状物。可全部替代液体钡镉锌、钡锌，以及粉状钡、镉、锌。在PVC生产中有较好的协同效应和分散性，在高温中流动性好，透明度高。
用途：
适用于PVC压延膜、珠光鞋、PVC软质制品。
建议配方：
PVC 100
DOP 45
ZQFⅢ102? 3
（在其他制品中，一般用PVC的2.8~3.2%）
包装：
外25 kg 、30kg纸箱，内衬PVC膜。ZQFⅡ206，钙锌膏状复合稳定剂特性：
本品为白色油性膏状物。可全部替代液体钡锌、钙锌，以及粉状钡、镉、锌、铅、钙，无毒，无硫化现象。
用途：
适用于PVC无毒制品，如：食品包装膜、输液管、硬片、淋水片等。
建议配方：
PVC 100
DOP 40~60
环氧大豆油? 3
ZQFⅡ206 2.6~3.2
包装：
外25 kg 、30kg纸箱，内衬PVC膜。
饮料专用稳定剂（JJKW004） 本品选用符合GB2760规定的琼脂、海生提取物、黄原胶、乳化剂、PH调节剂、缓冲剂等成份精制而成，为白色或略带灰黄色，对人体无毒副作用，用户可放心使用。 产品特点：具有良好的悬浮、增稠、稳定作用，耐高温性能好，有防止淀粉凝聚及沉淀结块的作用；可使饮料稳定均一、不分层、无水析、无沉淀，赋于产品更真实的汁感，香滑细嫩的口感。适用于甜玉米汁、甜玉米爽、甜玉米奶；莲子汁、莲子奶等谷物类中性蛋白饮料。 建议用量： 甜玉米：0.34-0.45% 莲子汁：0.2-0.3% （均以成品总量计） 建议配方：（以甜玉米汁为例） 新鲜谷物：5-10% 白砂糖：6-10% JJKW004谷物专用稳定剂：0.35-0.45% 异Vc钠：0.02-0.04% JJKH001护色剂：0.04-0.06% 香精、色素：适量 关键控制点： 1、新鲜甜玉米去胞衣，用刮粒机取甜玉米粒，用30-50%的配料水磨浆，100-250目滤网过滤，得甜玉米浆。将甜玉米浆加热至沸10-15分钟。 2、将稳定剂与等量白砂糖干混合均匀，慢慢撒入配料量30%的热水中，搅拌溶解，加热至温度为85-90℃，恒温搅拌溶解10-15分钟。 3、白砂糖加适量水溶解，加热煮沸3-5分钟，过滤备用。 4、将甜玉米浆、稳定剂液、糖浆充分混匀，其它辅料分别用热水溶解，依次加入，搅匀。加水定容，搅匀。 5、均质，压力为10-15MPa，温度为45-55℃。 6、灭菌。（15-15-15/121℃） 提示要点： 1、稳定剂的溶解必须充分，否则影响使用效果。 2、甜玉米用量越大，稳定剂用量越大。 3、甜玉米浆必须煮沸至完全糊化，否则影响产品质量。
PVC热稳定剂的种类划分及作用机理 2009/1/8/09:24 来源：太原市塑料研究所作者：白启荣 慧聪塑料网讯：1塑料热稳定剂种类划分 热稳定剂是一类能防止或减少聚合物在加工使用过程中受热而发生降解或交联,延长复合材料使用寿命的添加剂。常用的稳定剂按照主要成分分类可分为盐基类、脂肪酸皂类、有机锡化合物、复合型热稳定剂及纯有机化合物类。 1)盐基类热稳定剂:盐基类稳定剂是指结合有“盐基”的无机和有机酸铅盐,这类稳定剂具有优良的耐热性、耐候性和电绝缘性,成本低,透明性差,有一定毒性,用量一般在0.5%~5.0%。(文章来源环球聚氨酯网) 2)脂肪酸类热稳定剂:该类热稳定剂是指由脂肪酸根与金属离子组成的化合物,也称金属皂类热稳定剂,其性能与酸根及金属离子的种类有关,一般用量为0.1%~3.0%。 3)有机锡类热稳定剂:该类热稳定剂可与聚氯乙烯分子中的不稳定氯原子形成配位体,而且在配位体中有机锡的羧酸酯基与不稳定的氯原子置换。这类热稳定剂的特点是稳定性高、透明性好、耐热性优异,不足之处是价格较贵。 4)复合型热稳定剂:该类热稳定剂是以盐基类或金属皂类为基础的液体或固体复合物以及有机锡为基础的复合物,其中金属盐类有钙—镁—锌、钡—钙—锌、钡—锌和钡—镉等;常用的有机酸如有机脂肪酸、环烷酸、油酸、苯甲酸和水杨酸等。 5)有机化合物热稳定剂:该类热稳定剂除少数可单独使用的主稳定剂(主要是含氮的有机化合物)外,还包括高沸点的多元醇及亚磷酸酯,亚磷酸酯常与金属稳定剂并用,能提高复合材料的耐候性、透明性,改善制品的表面色泽。 2PVC热稳定剂的作用机理 1)吸收中和HCL,抑制其自动催化作用。这类稳定剂包括铅盐类、有机酸金属皂类、有机锡化合物、环氧化合物、酚盐及金属硫醇盐等。它们可与HCL反应,抑制PVC脱HCL的反应。 2)置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子抑制脱PVC。如有机锡稳定剂与PVC 分子的不稳定氯原子发生配位结合,在配位体中,有机锡与不稳定氯原子置换。 3)与多烯结构发生加成反应,破坏大共轭体系的形成,减少着色。不饱和酸的盐或酯含有双键,与PVC分子中共轭双键发生双烯加成反应,从而破坏其共轭结构,抑制变色。
目录 摘要 (1) 引言 (1) 1. Ca／Zn复合热稳定剂的发展背景 (1) 2. Ca／Zn复合热稳定剂的发展优势 (2) 3.Ca／Zn复合热稳定剂国内外的发展与现状 (2) 4. Ca／Zn复合热稳定剂的种类 (3) 5. Ca／Zn复合热稳定剂的辅助热稳定剂及机理 (3) 5.1 环氧类辅助热稳定剂 (3) 5.2 β-二酮类辅助热稳定剂 (4) 5.3 多元醇类辅助热稳定剂 (4) 5.4水滑石类辅助热稳定剂 (5) 6. Ca／Zn复合热稳定剂的原理 (5) 7. Ca／Zn复合热稳定剂的机理 (6) 8. Ca/Zn 复合热稳定剂研究进展 (6) 9. Ca／Zn复合热稳定剂的展望 (7) 参考文献 (7)
Ca／Zn复合热稳定剂 摘要：综述了国内外Ca／Zn复合热稳定剂研究进展、作用机理，不同种类的Ca ／Zn复合热稳定剂钙锌盐以及不同辅助热稳定剂的复合稳定剂，并且阐述了Ca ／Zn热稳定剂的作用机理。Ca／Zn复合热稳定剂通过复配后。其热稳定性能有 很大的提高。 关键词：进展 Ca／Zn复合热稳定剂辅助热稳定剂机理 引言： 聚氯乙烯（PVC）由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容，因而被认为是最通用的聚合物之一。其主要缺点就是热稳定性差。添加剂的使用可改变聚氯乙烯的物理外观和工作特性，但不能防止聚合物的分解。虽然在物理的（如热、辐射）和化学的（氧，臭氧）因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏，但叫做稳定剂的一类物质可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解。铅盐化合物时使用最早、应用时间最长且效果最好的热稳定剂，但是铅盐稳定的制品颜色不透明，润滑性差，同时铅元素具有严重的的毒性、生物积累性和环境污染问题，在生产和使用过程中易生成粉尘，导致人员发生铅中毒。热稳定剂的研发、生产、消费不如无铅无镉时代，并进一步向低毒无毒、复合高效方向发展。 1 Ca／Zn复合热稳定剂的发展背景 热稳定剂是PVC加工过程中的重要助剂，PVC的广泛应用也使得热稳定剂的需求日益增长，并且在全球环保的大主题下，许多国家和组织出台了一些限制有毒，有害，有污染物质的法律法规。欧洲议会于2000年通过环保法案76／769／EEC—PVC材料环保要求绿皮书。2003年8月开始，在电器类材料中禁止使用铅盐2015年全面禁用铅盐热稳定剂。在环保法律法规的大背景下，对我国的塑料及助剂工业产生冲击的同时也带来了挑战与机遇，PVC热稳定剂的研究也朝着开无毒、环保、高效、多功能、性价比优良的热稳定剂的方向进行。
文献综述 有机锡含量测定 、八、，刖言 1.1有机锡化合物介绍 有机锡化合物（organotincompounds通常有一轻基锡、二轻基锡、三轻基锡和四轻基锡化合物四种类型。通式为R-SnX4-。，式中R代表轻基团，可为烷基或苯基等；n表）9<轻基数（。为l 一4）; X可以为无机或有机酸根，或氟、氯、漠、碘、氧等。本类化合物多为油状液体或固体，具有腐败的背草气味和强烈的刺激 性。密度空气大，常温下易挥发。不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。可经呼吸 道、消化道和皮肤吸收进入机体，但三苯基锡不易透过无损皮肤。主要经肾脏和消化道排出，有的可经呼吸道、唾液、乳汁排出。在农业上用作杀虫剂、杀真菌剂、除草剂，在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材、纺织品等的防腐三甲基锡（trimethyltin, TMT）化合物大多为液态，有异味。曾被用作化学消蠹剂和真菌、细菌、昆虫的杀灭剂。近年来，甲基锡作为无铅塑料稳定剂的代用品得到广泛使用，二甲基氯化锡是主要成分，本身并无神经蠹性，三甲基锡是主要的杂质之一。三甲基锡受热时易挥发，在合成及使用甲基锡稳定剂过程中，均可发生中. 早在19世纪中叶人们就已经发现了有机锡化合物，它最初是由格式试剂与锡的氯化物反应制备的，后来乂发现了金届锡与卤代氢直接反应制备有机锡化合物的方法，并替代了前者为主要的合成方法.20世纪40年代，各类有机锡化合物的合成与
应用得到了迅速发展。有机锡化合物在工农业中的广泛应用却是最近几十年的事情，其产量逐年递增，从1965年的5千吨，到1985年即达到4万吨,5001年侧突破了20万吨.其用途日益广泛，目前大约有2/3的有机锡产品用于非蠹性方面，其他的则用于生物杀伤剂.同时，一些在环境中的有机锡化合物也对环境造成了污染，环境中的有机锡通过食物链进入人体，其对人体的健康的影响尚需进一步研究近20年来，环境中有机锡的污染问题时有发生，有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物, 许多国家已将其歹0入优先污染控制的“黑名单”。 有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金届有机化合物。通式为RnSnX （4-n）（R为烷基或芳香基，X为无机或有机酸根、卤素等，n可以从1到4, 简称单、二、三和四有机锡化合物）。根据R的不同可分为烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体（指R 的数目）。有机锡的蠹性与其形态有关，蠹性大小顺序为：R3SnX>R2SnX2> RSnX3>> R4Sn@SnX4。乙基锡蠹性最大，碳链越长蠹性越小。有机锡化合物多为固体或油状液体，具有腐败背草气味，不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂， 部分此类化合物可被漂白粉或高铤酸钾分解形成无机锡。锡产量中的10%?20%用于合成有机锡化合物。有机锡的商业用途极其广泛，如可作为聚合催化剂、聚氯乙烯塑料稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农业杀虫剂、杀菌剂（如 二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。在自然环境中， 这些化合物与热、光、水、氧、臭氧等作用会迅速分解。进入生物体后，小肠或皮肤易吸收，特别是三取代体最易被吸收，分布在肝、肾和脑部。体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、脱芳香基的速度很快。三取代体的生物学半衰期为3?11d,经脱烷基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑 -血液关卡，在脑内留存时间稍长。三丁基锡和三苯基锡对昆虫、细菌、藻类等的蠹性大。三甲基锡和三乙基锡对哺乳动物蠹性大。碳元素增多其蠹性降低，故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂，增大了向环境的释放量。 目前在海水中均发现了有机锡化合物的存在。相对于海水、纺织品来讲，食品中有机锡化合物的研究相对较少，本文对近年来食品中有机锡化合物前处理方法及测定方式的研究状况进行概述，旨在建立化学分离和灵敏有效的分析方法，严格控制食品中有机锡化合物的含量。 1.2有机锡化合物的应用 1.2.1有机锡在塑料稳定剂的应用 有机锡化合物最主要的应用是作为聚氯乙烯（pvc）塑料稳定剂。PVC分子中存 在不饱和键，支化点和引发剂的残基等。受热会分解，形成共轴多烯结构，随时间的延长而颜色加深，因此，聚氯乙烯加工时必须加入稳定剂。有机锡问第几
复合乳化稳定剂 一、基本概念 复合乳化稳定剂是指几种单一型稳定剂与乳化剂按一定比例混合后的混合物。用于冰淇淋的稳定剂有动物稳定剂和植物稳定剂。动物稳定剂目前主要指明胶，它来自小牛皮、猪皮或动物骨头。早在1905年就被用做冰淇淋稳定剂。植物稳定剂包括海藻酸钠、CMC、瓜尔豆胶及黄原胶、魔芋胶等。海藻酸钠早在30年代被用于冰淇淋生产，水合力较强；1%水溶液的粘度可达200厘泊。CMC从1943年起用做稳定剂，它易溶解，使用较广。瓜尔豆胶最近才被用于冰淇淋生产，它可在冷溶液中迅速溶解，可经受高温。而用于冰淇淋生产的乳化剂有单甘油酸酯和卵磷脂。单甘酯是亲水性乳化剂，具有较强的乳化性、稳定性。卵磷脂可以改进冰淇淋的滑润及特性。 在生产使用中，往往同进使用3～4种配料，发挥它们的协同效应，以期获得最佳的效果。然而，这却给生产程序带来一定的困难，首先是操作工序的增加。由于各种稳定剂使用方法不一，使操作的工作量增大；而且配料的功能发挥速度缓慢，不能配合现代化高效率的生产。其次，各种稳定剂来源不一，使质量无法得到统一保证。所以，国际上较为流行使用复合稳定剂，既能简化生产中的操作工艺，又能充分发挥各种乳化稳定剂的最佳效果。 复合稳定剂是精选瓜尔豆胶、黄原胶等多种物质和单甘酯等多种脂类物质，经过特殊的工艺加工，使稳定剂能均匀地分布于乳化剂中而形成的复合体，成为单一的添加剂。 二、复合乳化稳定剂的配方及使用方法 在冰淇淋的加工过程中，复合乳化稳定剂的配方及使用量，会直接影响到最终成品的质量。以下是对复合乳化稳定剂的使用量及配料的配合对冰淇淋的粘度、膨胀率、口感等质量进行的研究分析。
1．稳定剂和乳化剂的作用原理 稳定剂作用原理：由分子结构可知中稳定剂多数是糖类，它在水中溶解并形成高稠度溶液。它与蛋白质或盐类组成冰淇淋骨架结构。它在凝冻过程中增加未冷冻部分的粘度，限制水分子向晶核中心移动，控制冰晶的大小。在贮藏中，温度波动导致产品质地改变。当温度上繁荣昌盛时部分冰结晶融化，温度下降时融化的游离水将结冰，稳定剂吸收或包容融化时释放的水分子，防止再次冻结产生大冰晶。 乳化剂作用原理：冰淇淋料液是一种水包油（O/W）型乳浊液。乳化剂可降低油水界的张力。在两界面形成有机械强度的多分子吸附膜，使分散相微粒形成双电层结构，防止带同种电荷的分散相微粒碰撞或聚结，改善脂肪的分散性，使其粒子更微细、分布更均匀。因而在凝冻工序中能够控制脂肪球的附聚和凝聚，产生更小的球体，并使产品内的冰晶粒度细小、质地光滑。 2．混合型稳定剂的作用 稳定剂的特点：明胶在一定条件下可使气泡稳定形成凝胶具有抗融性；海藻酸钠与奶粉中的钙离子形成海藻酸钙，成为均匀的稳定胶冻；CMC可使产品组织滑润、舌感良好。具有可嚼性，质地光滑；单甘酯使混合料表而张力增大，气泡直径减小近一半，将上述稳定剂和乳化剂恰当组合，即可充分发挥各自优点，产生以叠加效果，使产品口感、质地、结构和风味更加优良。 混合型稳定剂常用的组合是①明胶-CMC-单甘酯；②明胶-海藻酸钠-单甘酯；
如何选择适合自己配方的稳定剂 PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。种类有铅盐稳定剂，钡镉类稳定剂，钙锌类稳定剂，有机锡类热稳定剂，环氧类稳定剂。 哇塞，这么多种稳定剂，该怎么选择好苦恼啊。相信大家肯定都有这种问题，下面常州博洋新材料小马为大家细细讲解如何选择适合自己的稳定剂。热稳定剂的选用原则 1.硬质PVC配方中热稳定剂的选用 硬质PVC中增塑剂加入量少或不加，要求稳定剂的加入量相应增大，且稳定效果要好。 （1）不透明硬制品常选用的为三碱式硫酸铅及二碱式亚磷酸铅，两者协同加入效果好，加入比例为2：1或 1：1，总加入量为3-5份。 （2）透明硬制品不用铅盐类，常选用除Pb、Ca之外的金属皂类及有机锡、有机锑和稀土稳定剂。其中金属皂类加入量为3-4份，有机锡类为1-1.5份。 2. 软质PVC及PVC糊制品配方中热稳定剂的选用 这类配方中增塑剂含量高，加工温度低，可适当减少稳定剂的加入量。 （1）不透明软制品常选铅盐（1-2份）与金属皂类（1-2份）协同加入。（2）半透明软制品常选用几种金属皂类并用，加入量2-3份。 （3）透明软制品常用有机锡类（0.5-1份）与金属皂类（1-2份）协同加入。也可用有机锑及稀土稳定剂代替有机锡。 3. 无毒PVC配方中热稳定剂的选用 （1）不宜选用铅盐类稳定剂。 （2）除Pb、Cd皂外其它金属皂类稳定剂可选用。 （3）无毒有机锡类可选用。
（4）有机锑和稀土类可选用。 （5）辅助稳定剂中的环氧类无毒，可以选用。 4. 主稳定剂的协同作用 在一个PVC配方中，往往选用几个主稳定剂并用，因为不同主稳定剂之间有协同作用。 （1）三碱式硫酸铅与二碱式亚磷酸铅有协同作用，两者协同比例为2：1 或1：1. （2）不同金属皂之间有协同作用，金属皂类热稳定顺序如下：CdZn>Pb>Ba、Ca。一般高热稳定性金属皂与低热稳定性金属皂类之间协同作用效果好，如 Ca/Zn、Cd/Ba、Ba/Pb、Ba/Zn及Ba/Cd/Zn等复合稳定剂。 （3）金属皂类的协同使用最为常用，它们很少单独使用。 （4）金属皂类与有机锡类之间有协同作用，在透明配方中两者往往协同加入。（5）部分稀土类与有机硒类有协同作用，用稀土取代有机锡可降低成本。 5. 主、辅稳定剂的协同作用 （1）金属皂类与环氧类 （2）金属皂类与多元醇类 （3）金属皂类与β-二酮化合物 （4）部分稀土与环氧类 （5）金属皂类与亚磷酸酯类。 6.热稳定剂与其它助剂的并用 有些稳定剂本身无润滑作用，如铅盐、有机锡、有机锑及稀土类，配方中要另外加入 润滑剂。有些稳定剂本身有润滑作用，如金属皂类，配方中可不加或少加润滑剂。含硫有 机锡类和有机锑类热稳定剂不可与含Pb、Cd类稳定剂并用，两者并用会发生硫污染。 热稳定剂与其它助剂的并用 （二）抗氧剂 PVC制品在加工使用过程中，因受热、紫外线的作用发生氧化，其氧化降解 与产生游离基有关。主抗氧剂是链断裂终止剂或称游离基消除剂。其主要作用是与游离基 结合，形成稳定的化合物，使连锁反应终止，PVC用主抗氧剂一般是双酚A。还有辅助抗氧
PVC热稳定剂品种简介 聚氯乙烯主稳定剂是指那些单独使用时就有稳定效果的化合物，而副稳定剂是那些单独使用无效而与主稳定剂配合时却起增效作用的化合物。某些主稳定剂之间或某些主副稳定剂之间选择使用后会起协同作用。 一、盐基性铅盐 盐基性铅盐是用于聚氯乙烯最早也是最广泛的一种热稳定剂，呈碱性，故能与PVC受热后产生的HCl反应而起稳定作用。从毒性、抗污性和制品透明性来看，铅盐并不理想。但它的稳定效果好、价格低廉，故仍大量用于廉价的PVC挤出和压延制品中。因它有优良的电性能和低吸水性，故广泛地用作PVC的电绝缘制品、唱片和泡沫塑料的稳定剂。 1.1、三盐基硫酸铅（也称三碱式硫酸铅） 白色粉末，比重7.10，味甜，有毒；易吸湿，无可燃性和腐蚀性。不溶于水，但能溶于热的醋酸胺，潮湿时受光后会变色分解。折射率2.1，常用作电绝缘产品的稳定剂。 1.2、二盐基亚磷酸铅 这是一种细微针状结晶粉末；比重6.1，味甜有毒；200℃左右变成灰黑色，450℃左右变成黄色。本品不溶于水和有机溶剂，溶于盐酸。折射率2.25，有抗氧剂作用，是一种优良的耐气候性稳定剂。 二、金属皂类 金属皂类也是一类广泛使用的聚氯乙烯热稳定剂。以羧酸钡、羧酸镉、羧酸锌、羧酸钙的单质或混合物使用。其稳定作用是由于它能在聚氯乙烯分子链上开始分解的地方起酯化作用。稳定作用的强弱与金属皂中的金属比、羧酸类型以及配方中是否存在诸如亚磷酸酯、环氧化油、抗氧剂等协合剂有关。其中镉皂和锌皂的稳定作用最大。 2.1、硬脂酸铅 这是一种细微粉末，它不溶于水，溶于热的乙醇和乙醚。在有机溶剂中加热溶解，再经冷却成为胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的铅盐，易受潮。有良好润滑性，熔点低而确保其有良好分散性。 2.2、2—乙基乙酸铅 它可溶于溶剂和增塑剂。通常配成57－60％的矿物油或增塑剂的溶液出售。广泛用作泡沫塑料中发泡剂偶氮二甲酰胺的活化剂。 2.3、水杨酸铅 这是一种白色结晶粉末，比重2.36，折射率1.76。兼有PVC热稳定剂和光稳定剂作用。 2.4、三盐基硬脂酸铅 这是一种白色粉末，比重2.15，280-300℃时分解，遇100℃以上高温易结块。溶于乙醚，有毒，无可燃性和腐蚀性。折射率1.60。本品润滑性较好，有良好的光稳定性，广泛用于PVC唱片配方中。 2.5、二盐基邻苯二甲酸铅 白色细微结晶粉末，比重4.5。不溶于普通溶剂。本品为弱酸性，其盐基部分易碳酸化。折射率1.99。当配方中含有易皂化的增塑剂时稳定作用优于三盐基硫酸铅。 2.6、三盐基马来酸铅(三盐基顺丁烯二酸铅） 微黄色细粉末，比重6.0，折射率2.08，有毒，无可燃性和腐蚀性，有良好的色泽稳定性，并有消灭不稳定双烯结构作用。 2.7、硬脂酸钡 白色细微粉末，钡含量19.5－20.6％，比重1.145，熔点225℃以上。不溶于水，但溶于热的乙醇。在有机溶剂中加热溶解，经冷却后成胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的钡盐，易受潮。是必须避免硫污时供选用的热稳定剂，也是高温下加工时采用的润滑剂。 2.8、丹桂酸钡
钡—镉—锌复合型热稳定剂的制备 刘世宏张融涂杨贺佳萌 （中南大学化学化工学院应用化学1103班，湖南长沙 410012） 摘要：本实验的主要内容是制备钡镉锌热稳定剂以及其性能的检测。通过使用硬脂酸与氢氧化钠以水为溶剂在70摄氏度左右下反应制备皂化液，皂化液分别与ZnCd的硫酸盐溶液以及氯化钡溶液反应可得到热稳定剂所需的两种原料。在190℃下对不同配比的溶液进行老化测试，观察其颜色变化。 关键词：硬脂酸皂化反应ZnCd的硫酸盐溶液氯化钡溶液 1.前言 聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一。但是，PVC树脂及其制品存在着热降解和老化的缺点，它的加工温度(160℃以上)比分解温度(120~130℃)还高，因此要将PVC变成制品，就必须在PVC加工成型过程中添加热稳定剂，以延缓或阻止PVC树脂的热降解。长期以来，用于PVC的热稳定剂主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类及稀土类等。从20世纪60年代中期开始，由于发生了一系列的公害问题，铅(镉)盐类稳定剂受到限制。 现在，世界上公认可用于PVC无毒配方的热稳定剂主要是有机锡和复合钙，锌类。在实际配方中，除了要求稳定剂满足热稳定性需要外，往往还要求其具有优良的加工性、耐候性、初期着色性、光稳定性等也有严格要求。同时，PVC制品也是千变万化的(包括管材、片材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等)，因此了解和掌握热稳定剂的性能及特点十分有必要。 本实验采用的主要实验原理为： （1）钡盐环烷酸和亚磷酸酯在溶剂内与氢氧化钡发生脱水反应。 RCOOH +NaOH → RCOONa +H2O 2RCOONa + BaCl2 → (RCOO)2Ba ↓ + 2NaCl R=C7~9烷基 （2）镉盐脂肪酸与氢氧化钠先进行皂化反应，再用硫酸镉分解得镉盐。 RCOOH +NaOH → RCOONa +H2O 2RCOONa + CdSO4 → (RCOO)2Cd ↓ + Na2SO4 R=C7~9烷基
膏状复合稳定剂 ZQFⅡ201，钡锌膏状复合稳定剂特性： 本品为白色油性膏状物。可全部取代液体，粉体钡镉、钡镉锌，在高温加工中具有较好的流动性。在人造革中使用，表面良好，初期着色较好。使用后无硫化现象。 用途： 适用于PVC压延人造革、PVC膜及发泡壁纸。 建议配方： PVC人造革 2~3% PVC膜 2.6~3.3% 壁纸 2.8~3.5% 包装： 外30kg纸箱，内衬PVC膜，或根据用户要求包装。ZQFⅠ，铅钡膏状复合稳定剂特性： 本品为白色油性膏状物。可全部取代粉状盐类铅钡及液体铅钡的热稳定性，在高温加工中具有较好的流动性。在PVC人造革生产中，可降低发泡温度，提高发泡倍率，可单独使用。 用途： 适用于PVC加工人造革、PVC压延膜、PVC鞋底料等。 建议配方： PVC的3%左右 包装： 外25 kg 、30kg纸箱，内衬PVC膜，或根据用户要求包装。ZQFⅡ202，钡锌粉状高效复合稳定剂特性： 本品为白色粉状物。可全部替代液体钡镉锌、钡锌，分散性好，无硫化现象。用途： 适用于低毒耐硫的PVC人造革。 建议配方： PVC的3%左右 包装： 30kg编织袋ZQFⅡ203，稀土钡锌膏状复合稳定剂特性： 本品为白色油性膏状物。具有低毒、透明、无硫化污染的特点，初期着色好，可全部替代铅、钡、镉、锌等稳定剂。 用途： 适用于PVC膜、PVC压延革、鞋类、PVC硬片，与锡类并用比单独使用锡类效果更佳。 建议配方： PVC膜 2~3%半硬片 4~5%PVC革 3~3.2%鞋 3~5% 包装： 外25 kg 、30kg纸箱，内衬PVC膜。ZQFⅢ101，钡镉锌膏状复合稳定剂特性：本品为白色油性膏状物。可全部替代液体、粉体钡镉锌，以及硬脂酸钡镉锌。在PVC压延革加工中，中后期稳定性好，能提高发泡倍率，可单独使用。
关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用单纯PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到900C以上时，就会发生轻微的热分解；当温度达到1200C后，即发生明显的热分解反应，使PVC树脂颜色逐渐加深，PVC的热降解机理十分复杂，但PVC的热分解反应的实质是由于脱HCl反应引起的一系列反应，最后导致大分子链断裂，南通新邦化工在这方面是专家，看看他们的讲解。 虽然PVC的热分解机理还不十分成熟，但防止PVC热分解的热稳定机理则比较成熟，它是通过如下几个方面来实现热稳定目的的。 捕捉PVC热分解产生的HCl，从而防止HCl的催化降解作用。铅类稳定剂主要按此机理作用，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸酯类及环氧类等按此机理作用。置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸酯类和有机锡类可按此机理作用。与自由基反应，中止自由基的传递。有机锡类和亚磷酸酯类按此机理作用。与共轭双键加成作用，抑制共轭链的增长。有机锡类和环氧类按此机理作用。分解氢过氧化物，减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸酯类按此机理作用。钝化有催化脱HCl作用的金属离子。 同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。实践证明，添加热稳定剂是提高PVC热稳定性的有效方法。PVC热稳定剂种类较多。按其化学成分有盐基性铅盐、金属皂（高级脂肪酸钡、铅、隔、钙、锌、镁、钾、锶等）、有机锡、环氧化合物、亚磷酸酯、稀土化合物及硫醇锑等。配方设计时，通常将不同种类或同一种类的几种稳
定剂并用，产生协同、加合或互补效果。因单一成分的热稳定剂难以满足热稳定性和综合性能要求，复合型热稳定剂的开发应用得到迅速发展。随着国家环保制度的加强，市场上都在推行环保型，无毒钙锌复合稳定剂。 硬脂酸钙/锌复合热稳定剂硬脂酸钙、锌无毒热稳定剂，价格较低，适于食品包装用PVC制品。研究结果表明，锌皂稳定剂的离子化势能高，与PVC分子上的烯丙基氯反应，能使PVC稳定，抑制初期着色效果良好。但反应生成的ZnCl2是脱HCl的催化剂，能促进PVC降解。并用的钙皂不仅与HCl反应，而且能与ZnCl2反应生成CaCl2，并重新生成锌皂。CaCl2对脱HCl无催化作用，而且钙的衍生物络合ZnCl2能降低其脱HCl的催化能力。环氧化合物与钙、锌皂类并用有较好的协同效应。通常，以硬脂酸钙、硬脂酸锌、环氧大豆油酸酯为主组成无毒复合热稳定剂。值得重视的是，β-二酮类新型辅助热稳定剂与钙、锌皂稳定剂并用，促进了无毒钙、锌复合稳定剂的扩大使用。在一些诸如PVC瓶、片材等食品包装材料中使用。
复合稳定剂 纯得PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到90°C以上时，就会发生轻微得热分解反应，当温度升到120°CE分解反应加剧，在150n C, 10分钟，PVC树脂就由原来得白色逐步变为黄色一红色一棕色一黑色。PVC树脂分解过程就是由于脱HCL反应引起得一系列连锁反应，最后导致大分子链斷裂。防止PVC 热分解得热稳定机理就是通过如下几方面来实现得。 通过捕捉PVC热分解产生得HCI,防止HCI得催化降解作用。 铅盐类主要按此机理作用，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。 ?置换活泼得烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸脂类与有机锡类可按此机理作用。 ?与自由杀反应，终止自由基得反应。有机锡类与亚磷酸脂按此机理作用。 ?与荃錘双键如成作用，抑制共辄链得增长。 有机锡类与坏氧类按此机理作用。 ?分解过敦化物,减少自由基得数目。有机锡与亚磷酸脂按此机理作用。 ?钝化有催化脱HCI作用得金属离子。 同一种稳定剂可按几种不同得机理实现热稳定目得。 铅盐类 铅盐类就是PVC最常用得热稳定剂，也就是十分有效得热稳定剂，其用量可占PVC 热稳定剂得70%以上。 铅盐类稳定剂得优点：热稳定性优良，具有长期热稳定性，电气绝缘性能优良，耐候性好，价格低。 铅盐类稳定剂得缺点：分散性差、毒性大、有初期着色性，难以得到透明制品，也难以得到鲜明色彩得制品，缺乏润滑性，易产生硫污染O 常用得铅盐类稳定剂有： (1)三盐基硫酸铅 分子式为3Pb0. PbSO. H20,代号为TLS,简称三盐，白色粉末，密度6. 4g /cm'。三盐基硫酸铅就是最常用得稳定剂品种，一般与二盐亚磷酸铅一超并用，因无润滑性而需配人润滑剂。主要用于PVC硬质不透明制品中，用量一般2~7份。 (2)二盐基亚确酸铅 分子式为2PbO. PbHP03、H20,代号为DL,简称二盐，白色粉末，密度为6. 1g/cm3o二盐基亚磷酸铅得热稳定性稍低于三盐基硫酸铅，但耐候性能好于三盐基硫酸铅。二盐基亚磷酸铅常与三盐基硫酸铅并用，用量一般为三盐基硫酸铅得1 / 2O
化学品安全技术说明书 Chemicals safety specifications 第一部分化学品及企业标识 Part 1 Chemical product and company identification 化学品中文名：液体复合热稳定剂 Chemical Name: Liquid compound heat stabilizer 化学品英文名：Liquid compound heat stabilizer for PVC Chemical Name: Liquid compound heat stabilizer for PVC 生产企业名称：浙江海普顿新材料有限公司 Manufacturer Name: Zhejiang Haipudun, New Material co., LTD 地址：浙江省杭州市余杭区良渚镇海虹科技工业园 Address: Haihong science and technology industrial park , Liangzhu Town Yuhang District, Hangzhou city, Zhejiang province 邮编：311113传真号码：86-571-88770702 POST CODE: 311113 Fax No. 86-571-88770702 企业应急电话：86-571-88772700 Enterprise emergency call: 86-571-88772700 电子邮件地址：himpton@https://www.doczj.com/doc/264188647.html, Email:himpton@https://www.doczj.com/doc/264188647.html, 生效日期：2010年12月1日 Effective date: December 1, 2010
磨削稳定剂在水泥熟料加工的效率 生产非常细颗粒材料的生产中稳定剂是常用的。掺杂添加剂是一种必不可少的在生产超细工序中和nano-fine固体中;在所有的情况下,添加剂作为抑制剂,防止re-agglomeration微粒。这样的添加剂是众所周知的在干磨和湿磨过程,有助于减少水泥生产的巨大的能源消耗。本文描述的基本特性稳定剂用于硅酸盐熟料磨流程。采用铣削实验的结果是十二个商业上使用的和实验使用的添加剂。它们的有效性在生产超细颗粒(0-30 lm)相差很大。新型的acrylate-based磨削稳定剂显示相当大的前景在水泥熟料的生产中。 在生产水泥的过程中，耗能是巨大的。水泥磨过程需要约110千瓦时/ t的(Sverak,2004)。鉴于世界水泥生产2011年是33.0吨/年,共3.63太瓦时进入水泥/年生产。这代表了0.018%的电能, 20.2 PW h /年,生产全世界(城堡和生产罗赛蒂迪Valdalbero,2011)。因此,试图减少精力充沛的要求是自然的和发生整个历史的水泥. 因此,试图减少能源消耗是自然的而且贯穿整个水泥生产的历史。熟料磨代表最积极的要求生产过程的一部分磨和磨削稳定剂(通常称为“催化剂”,“铣艾滋病”或“磨”补充道,等等)扮演一个重要组成部分，尽管一些新的磨削稳定剂中出现在每年世界专利文献,但在这个领域已经有很长时间没有明显的技术进展了和稳定剂用于熟料磨处理应用程序选择主要基于实证。事态的发展字段是非常缓慢的,因为他们需要大量的化学过程敏感的联系。这些链接必须被重视时,水泥生产质量总是违反唤起的不利影响。有必要意识到熟料磨削要求引入一个外在和激活表面化学活性物质。这种物质是应该在磨块新形成的表面细熟料颗粒。同时它不应该影聚合反应发生在水泥硬化的创造ASiAOASiAOA键。 2水泥熟料加工 2.1 一般波特兰水泥由硅酸盐熟料和小部分石膏或无水石膏,延缓水泥污泥硬化。最初的硅酸盐熟料的原材料生产石灰泥灰,如石灰和粘土的混合物发生在自然界中。硅酸盐熟料的组成是b-dicalcium硅酸二钙硅酸盐(10 - 45%),a-tricalcium硅酸盐-硅酸三钙石(35 - 65%)、铝酸三钙(3 - 15%)和钙铁石 (4 - 15%)。接下来是一个内容氧化钙和氧化镁。最硅酸盐熟料是硅酸三钙的重要组成部分导致快速硬化和混凝土强度高。 2.2要求地面硅酸盐熟料的细度 Non-ground熟料没有波特兰水泥的品质——它可以在沸腾的水中一段时间改变其品质。熟料必须被研磨很好可以与水反应。更精细研磨水泥具有特殊表面，和水反应的区域是非常大的。与好的添加剂和砾石和砂接触表面改进,最初的熟料矿物的水化变得更加容易,分布水化产品加速。如果我们想达到最优水泥性能建议保持颗粒细度表示的比表面积范围2150 - 2400 cm2 / g。 另一方面,水泥会弄湿,太细存储时更容易凝块。用于混凝土的,它显示了倾向于隔离被水侵蚀、开始硬化会变短,硬化时间变长。尽管最初的水泥坚度很高(在10 lm),但其最终坚度不高。研磨细度的增加增加水和分子热性的强度;收缩和随之而来的增长趋势形成微裂纹,这是反映在最终产品的机械性能的损失。这些影响主要发生在7 lm 一下。细度时粒子小于2 lm硬得太快了,通常情况下并不足以延缓他们的反应。因此,过度研磨熟料导致能量需求的增加,因此要求水泥的最终价格增加以及其他不利属性。细度的增加由增加表示在质量的粒子通过从88 - 0.09 mm筛90%至97,导致成本上升了大约100%50 - 300%。细磨自然是更昂贵,除此之外,不可能没有特殊的添加剂,以防止reagglomeration的库存。由于所有上述原因在普通硅酸盐水泥,粒子有一个尺寸范围从3 - 35 lm是首选。常见的生产指标最佳的水泥熟料磨的质量分数粒度分布通过
浅谈有机锡热稳定剂的合成和发展 戈晴晴 （中国矿业大学化工学院，江苏徐州 221116） 【摘要】介绍有机锡热稳定剂的合成方法和国内外的研究现状。重点讲述了有机锡稳定剂的合成方法及改进方法。并对有机锡稳定剂的发展提出了建议。 【关键词】有机锡热稳定剂；中间体；复配；应用 0 引言 目前 PVC用热稳定剂种类繁多,但主要有铅盐类、有机金属皂类、有机锡类、复合稳定剂类、有机热稳定剂等。其中有机锡类热稳定剂具有优良的热稳定性、耐候性、初期着色性、无毒性、互溶性和透明性等性能, 因而 , 是目前用途最广、效果最好的一类热稳定剂[1～5]。 1 有机锡热稳定剂的合成 有机锡稳定剂主要有烷基锡和酯基锡两大类。 1.1 烷基锡类稳定剂的合成 烷基锡类稳定剂的合成二卤化物为中间体,经如下步骤合成: 该路线的关键是中间体的合成,常用的有4种方法 格利雅法： 伍兹法： 烷基铝法： 直接法： 附图有机锡化合物的基本工业制造过程 1.2 酯基锡类稳定剂的合成 酯基锡类稳定剂的主要产品就是硫醇酯基锡。硫醇酯基锡主要有以下几条化学工艺路线[7]: (1)氢氧化钠法 在反应器中加入硫醇及等摩尔量的氢氧化钠水溶液 , 加入丙酮或甲基异丙基酮, 搅拌0. 5h左右 , 向反应器内加入酯基锡二氯化物, 再搅拌 2h ,分出有机层,常压蒸去低沸点溶剂,再减压脱除溶剂即得产品。 (2)酯基氧化锡法 在反应器内加入酯基锡氧化物及巯基酯, 减压脱水 ,得到淡黄色粘稠液体,经脱色得到产品。 (3)碳酸氢钠法 在反应器内加入硫醇酯及酯基锡二氯化物 ,搅拌下加入碳酸氢钠及溶剂,反应 0. 5～ 4h后 , 过滤 ,经蒸馏及减压脱除溶剂后即得产品。 (4)碳酸钠法 在反应器内加入巯酯、酯基锡二氯化物及溶剂 , 搅拌下加入碳酸钠 , 反应温度控制在20～60℃,反应完毕后,经蒸馏及减压脱除溶剂后即得产品。 (5)无溶剂法 将酯基二氯化锡、巯酯及碱放入研钵内,研磨0. 5～2h后 ,过滤 ,即得产品。 2 国内外研究现状及改善
复合稳定剂 纯的PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到90℃以上时，就会发生轻微的热分解反应，当温度升到120℃后分解反应加剧，在150℃，10分钟，PVC树脂就由原来的白色逐步变为黄色—红色—棕色—黑色。PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应，最后导致大分子链断裂。防止PVC热分解的热稳定机理是通过如下几方面来实现的。 通过捕捉PVC热分解产生的HCl，防止HCl的催化降解作用。 铅盐类主要按此机理作用，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。 ·置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。 ·与自由基反应，终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用。 ·与共轭双键加成作用，抑制共轭链的增长。 有机锡类与环氧类按此机理作用。 ·分解过氧化物，减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。 ·钝化有催化脱HCl作用的金属离子。 同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。 铅盐类 铅盐类是PVC最常用的热稳定剂，也是十分有效的热稳定剂，其用量可占PVC热稳定剂的70％以上。 铅盐类稳定剂的优点：热稳定性优良，具有长期热稳定性，电气绝缘性能优良，耐候性好，价格低。 铅盐类稳定剂的缺点：分散性差、毒性大、有初期着色性，难以得到透明制品，也难以得到鲜明色彩的制品，缺乏润滑性，易产生硫污染。 常用的铅盐类稳定剂有： (1)三盐基硫酸铅 分子式为3PbO．PbSO．H20，代号为TLS，简称三盐，白色粉末，密度6．4g／cm’。三盐基硫酸铅是最常用的稳定剂品种，一般与二盐亚磷酸铅一起并用，因无润滑性而需配人润滑剂。主要用于PVC硬质不透明制品中，用量一般2~7份。 (2)二盐基亚磷酸铅
稳定剂的品种 聚氯乙烯主稳定剂是指那些单独使用时就有稳定效果的化合物，而副稳定剂是那些单独用无效而与主稳定剂配合时却起增效作用的化合物。某些主稳定剂之间或某些主副稳定剂之间选择使用后会起协同作用。 (一)盐基性铅盐 盐基性铅盐是用于聚氯乙烯之最早也是最广泛的一种热稳定剂，呈碱性，故能与产生的HCL反应而起稳定作用。从毒性、抗污性和制品透明性来看，铅盐并不理想。但它的稳定效果好、价格低廉，故仍大量用于廉价的PVC挤出和压延制品中。因它有优良的电性能和低吸水性，故广泛地用作PVC的电绝缘制品、唱片和泡沫塑料的稳定剂。 1、三盐基硫酸铅（也称三碱式硫酸铅） 白色粉末，比重7.10,甜味有毒，易吸湿，无可燃性和腐蚀性。不溶于水，但能溶于热的醋酸胺，，潮湿时受光后会变色分解。折射率2．1，常用作电绝缘产品的稳定剂． 2、二盐基亚磷酸铅 这是一种细微针状结晶粉末；比重6．1，味甜有毒；200℃左右变成灰黑色，450℃左右变成黄色。本品不溶于水和有机溶剂，溶于盐酸。折射率2.25，有抗氧剂作用，是一种优良的耐气候性稳定剂。 (二)金属皂类 金属皂类也是一类广泛使用的聚氯乙烯热稳定剂。以羧酸钡、羧酸镉、羧酸锌、羧酸钙的单质或混合物使用。其稳定作用是由于它能在聚氯乙烯分子链上开始分解的地方起酯化作用。稳定作用的强弱与金属皂中的金属比、羧酸类型以及配方中是否存在诸如亚磷酸酯、环氧化油、抗氧剂等协合剂有关。其中镉皂和锌皂的稳定作用最大。 1、硬脂酸铅
这是一种细微粉末，它不溶于水，溶于热的乙醇和乙醚，在有机溶剂中加热溶解，再经冷却成为胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的铅盐，易受潮。有良好润滑性，熔点低而确保其有良好分散性。 2、2—乙基乙酸铅 它可溶于溶剂和增塑剂。通常配成57－60％的矿物油或增塑剂的溶液出售。广泛用作泡沫塑料中发泡剂偶氮二甲酰胺的活化剂。 3、水杨酸铅 这是一种白色结晶粉末，比重2．36，折射率1．76。兼有PVＣ热稳定剂和光稳定剂作用。 4、三盐基硬脂酸铅 这是一种白色粉末，比重2．15，280-800℃时分解，遇100℃以上高温易结块。溶于乙醚，有毒，无可燃性和腐蚀性。折射率1．60。本品润滑件较好，有良好的光稳定性，广泛用于FVC唱片配方中。 5、二盐基邻苯二甲酸铅 白色细微结晶粉末，比重4．5。不溶于普通溶剂。本品为弱酸性，其盐基部分易碳酸化。折射率1．99。当配方中含有易皂化的增塑剂时稳定作用优于三盐基硫酸铅。 6、三盐基马来酸铅(三盐基顺丁烯二酸铅） 微黄色细粉末，比重6．0，折射率2．08，有毒，无可燃性和腐蚀性，有良好的色泽稳定性，并有消灭不稳定双烯结构作用。 7、硬脂酸钡 白色细微粉末，钡含量19．5－20．6％，比重1．145％，熔点225℃以上。不溶于水，
复合稳定剂 纯的PVC对热极为敏感，当加热温度达到90℃以上时，就会发生轻微的热分解反应，当温度升到120℃后分解反应加剧，在150℃，10分钟，PVC树脂就由原来的白色逐步变为黄色—红色—棕色—黑色。PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应，最后导致大分子链断裂。防止PVC 热分解的热稳定机理是通过如下几方面来实现的。 通过捕捉PVC热分解产生的HCl，防止HCl的催化降解作用。 铅主要按此机理作用，此外还有类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。 ·置换活泼的烯丙基氯。金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。 ·与，终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用。 ·与双键加成作用，抑制共轭链的增长。 有机锡类与环氧类按此机理作用。 ·分解，减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。 ·钝化有催化脱HCl作用的。 同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。 铅盐类 铅盐类是PVC最常用的热稳定剂，也是十分有效的热稳定剂，其用量可占PVC热稳定剂的70％以上。 的优点：热稳定性优良，具有长期热稳定性，绝缘性能优良，耐候性好，价格低。 铅盐类稳定剂的缺点：分散性差、大、有初期着色性，难以得到透明制品，也难以得到鲜明色彩的制品，缺乏润滑性，易产生。 常用的铅盐类稳定剂有： (1)三盐基硫酸铅 分子式为3PbO．PbSO．H20，代号为TLS，简称三盐，白色粉末，密度6．4g／cm’。是最常用的稳定剂品种，一般与二盐亚磷酸铅一起并用，因无润滑性而需配人润滑剂。主要用于PVC硬质不透明制品中，用量一般2~7份。 (2)二盐基亚磷酸铅 分子式为2PbO．PbHPO3.H2O，代号为DL，简称二盐，白色粉末，密度为6．1g／cm3。的热稳定性稍低于三盐基硫酸铅，但耐候性能好于三盐基
聚氯乙烯热稳定剂的几个理论问题 李杰刘芳夏菲 摘要本文试图从原子结构理论说明，硫醇有机锡比羧酸有机锡有更优异的热稳定性；金属皂初期着色性差异及有机锡长期热稳定性；纯稀土热稳定剂性能的理论分析，并归纳了影响PVC 透明性的因素。 1、概述 热稳定剂是PVC树脂能变成有实用价值的塑料不可缺少的助剂，几十年来，对PVC热分解机理及热稳定剂化作用的研究，均有很大的发展，但热稳定剂的一些理论问题，如常用的金属皂类热稳定剂，为何锌、镉、铝类的皂在PVC里初期着色性很小，而钡、钙、锶初期着色性就较大？同为Sn、Sb热稳定剂为何有机羧酸盐热稳定剂初期着色性就大？而其相应硫醇盐类的初期着色性就小？等等问题却很少见报道，作者试着用原子结构理论对一些问题进行理论分析，对从事生产和应用热稳定剂的同仁或有所补益。 2、有机锡比羧酸有机锡有更优良热稳定性 同样的烷基，硫醇锡比羧酸锡初期热稳定性更优异。其原因是由于与锡相联的硫和氧的原子结构不同所造成的。氧和硫元素在元素周期中同为第六族元素，它们区别在于其电子结构不同。 表1 氧和硫原子的电子结构及原子特性[1] Tab1：Electric structure and atomic character of oxygen and sulfur 由表1可以看出：硫原子比氧原子多一层电子，因而电子的屏蔽作用较大，使硫原子核原子共价半径较大，电离势及电负性比氧小。电负性它表示元素吸引电子（不是获得电子）倾向性的大小。总之原子结构决定了硫原子对外层电子吸引力较氧小。在外因作用下（如热、光及极性分子的诱导效应等）硫醇中的硫原子（SΘ）较羧基中与锡相联的氧原子（OΘ）更容易与PVC中不稳定氯原子相对应的碳原子（C?）形成配位键，最终取代PVC中不稳定氯原子。从根本上防止PVC脱HCL的降解反应发生。 在这里笔者要强调的是：热稳定剂起稳定化反应的几种类型中，只有消除聚氯乙烯中不稳定氯原子的反应以及抗氧化反应是从根本的上预防聚氯乙烯的降解、交联，其它的如吸收氯化氢、破坏正碳离子以及双键加成反应均是在聚氯乙烯已经分解较严重以后（已经脱HCL，形成了一些双键以后）的补救方法，因而能消除不稳定氯原子的热稳定剂都有良好的初期色相（没有或较少地形成双键）。