第九章 卤代烃
1.用系统命名法命名下列各化合物
（1） （2）
C
CH 2CH 2CH
CH 3
Cl
H 3C
H 3C Br
（3）H 3C
C
C
CH 2
C CH 2
Br
（4）
(5) Br
Cl
答案：
解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 ⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷 ⑶2-溴-1-已烯-4-炔 ⑷(Z)-1-溴丙烯或顺-1-溴丙烯 ⑸（1R,3S ）-1-氯-3-溴环已烷 2.写出符合下列 名称的结构式:
⑴ 叔丁基氯 ⑵烯丙基溴 ⑶
苄基氯 ⑷
对氯苄基氯 答案： 解:
3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。 (1)4-choro-2-methylpentane
(2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane (3)*(R)-2-bromootane
(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne
答案：
(1)
CH 3CHCH 2CHCH 3
Cl
CH 3
(2)
H
C 2H 5
H
Br
H Br
C 2H 5
(3) Br
H
CH 3C 6H 13 (4) CH CCHCH CCH CH 2
Cl
CH 2CH 2CH 3
4、用方程式表示α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。
⑴NaOH （水） ⑵ KOH （醇） ⑶ Mg 、乙醚 ⑷ NaI/丙酮 ⑸ 产物⑶+HC CH ⑹ NaCN ⑺ NH 3 ⑻
CH 3C
C -Na + (9)
、醇 (10)
答案：
CHCH 3
NaOH(H 2O)
CHCH 3OH
(1)
CHCH 3Br
(2)
KOH(醇)
CH
CH 2
CHCH 3Br
(3)
乙
Mg,CHMgBr CH 3
CHCH 3(4)
CHCH 3
I
CHCH 3
Mg Br
(5)
HC
CH
NaOH(H 2O)
CH 2CH 3
HC
CMgBr
CHCH 3
(6)
NaCN
CHCH 3CN
CHCH 3Br
(7)
3
CHN +H 3Br CH 3
CHCH 3(8)
CH C
C -Na +
CHC CH 3
CH 3
CHCH 3(9)
醇
AgNO 3,CHONO
2CH 3
AgCl
CHCH 3(1O)
C 2H 5ONa
CHOCH 2CH 3CH
3
5.写出下列反应的产物。
⑴
⑵
⑶
⑷
⑸ 引发剂
⑹
⑺
⑻
⑼
⑽
⑾
⑿
答案： 解
:
（8）
CH 3
C
CMgI
CH 4
(11) (CH 3)2HC
Br
NO 2
A:
B:NO 2
(CH 3)2C
Br
Cl
6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序:
⑴水解速率
⑶进行SN2反应速率：
① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷
② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷⑷进行SN1反应速率：
①3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷
②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴
③
答案：
解:
⑴水解速率:
⑵与AgNO3-乙醇溶液反应的难易程度:
⑶进行S N2反应速率:
① 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷
② 溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷
⑷进行S N1反应速率:
①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷
②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴
7.写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢。
3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯溴代环己烯
答案：
8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃?
⑴⑵⑶⑷答案：
解:
(4)X
X
9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于S N2历程,哪些则属于S N1历程?
⑴一级卤代烷速度大于三级卤代烷;
⑵碱的浓度增加,反应速度无明显变化;
⑶二步反应,第一步是决定的步骤;
⑷增加溶剂的含水量,反应速度明显加快;
⑸产物的构型80%消旋,20%转化;
⑹进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快;
⑺有重排现象;
⑻增加溶剂含醇量,反应速率加快.
答案：解:
⑴ S N2 ⑵ S N1 ⑶ S N1 ⑷ S N1 ⑸ S N1 ⑹ S N2 ⑺ S N1 ⑻ S N2
10、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由.
⑴(CH3)2CHCH2Br+NaCN→（CH3）2CHCH2CN+NaBr
CH3CH2CH2Br+NaCN→ CH3CH2CH2CN+NaBr
⑵
⑶
(4)
答案：
解:
⑴第二个反应较快,因为按S N2历程进行，β—C上支链增加，不利于-CN进攻；
⑵第一个反应较快，因为按S N1历程进行,因为所形成中间体的稳定性(CH3)3C+>(CH3)2C+H；
⑶第二个反应较快,因为按S N2历程进行，试剂的亲核性SH->OH-；
(4)第二个反应较快,因为I-比Cl-易离去。
11、推测下列亲核取代反应主要按S N1还是按S N2历和进行？
⑴
⑵
⑶
⑷
⑸
⑹
答案：
解:
⑴ S N2 ⑵ S N2 ⑶ S N1 ⑷ S N1 ⑸S N1 ⑹S N2
12、用简便化学方法鉴别下列几组化合物。
3-溴环己烯氯代环己烷碘代环己烷甲苯环己烷
答案：
13、写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是S N1还是S N2?
答案： 解:
R 型，有旋光性，S N 2历程。
无旋光性,S N 1历程。
14、氯甲烷在S N 2水解反应中加入少量NaI 或KI 时反应会加快很多,为什么? 答案：
解:因为:I -无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH 3Cl 在S N 2水解反应中加入少量I -,作为强亲核试剂,I -很快就会取代Cl -,而后I -又作为离去基团,很快被OH -所取代,所以,加入少量NaI 或KI 时反应会加快很多。
CH
3Cl
KI
CH 3I
KCl
CH
3I H 2O HI CH 3OH
15、解释以下结果:
已知3-溴-1-戊烯与C 2H 5ONa 在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和
[C 2H 5O]，产物是3-乙氧基-1-戊烯
；
但是当它与C 2H 5OH 反应时，反应速率只与[RBr]有关，除了产生3-乙氧基础戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。
答案：
解:3-溴-1-戊烯与C 2H 5ONa 在乙醇中的反应时，C 2H 5O -亲和性强，3-溴-1-戊烯发生的是S N 2反应，当与乙醇反应时，乙醇的亲核型较小，发生的是S N 1反应，反应式如下：
H 2C CHCHCH 2CH 3Br H 2C CHCHCH 2CH 3OC 2H 5
2525N
H 2C CHCHCH 2CH 3Br
H 2C CHCHCH 2CH
3
S N 1
H 2CHC +
CHCH 2CH 3
C 2H 5OH
H 2
C CHCHCH 2CH 3OC 2H 5
H +C 2H 5
OCH 2CH
CHCH 2
CH 2CH 3
H
H
H
H 2C CHCHCH 2CH 3OC 2H 5
C 2H 5OCH 2CH
CHCH 2CH 2CH
3
16
、由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合物 ⑴
解:
H 3CHC
CH 3
NBS
引发剂
BrH 2C
CH 2
2HOH 2CHC
CH 2
Br 2,CCl 4
CH 2OHCHCH 2
Br Br
或
H3CHC CH23CHCH3
Br
(CH3)2CHMgBr
Mg,无水乙醚
3
CHCH3
D
D2O
⑵
解:
丙酮
CCl4
⑶ 由环己醇合成 ① 由碘代环己烷 ② 3-溴环己烯 ③
答案： 解:
OH
HI
I
H 2O
(3)
OH
H
NBS 引发剂
Br
17、完成以下制备: ⑴ 由适当的铜锂试剂制备
① 2-甲基己烷 ② 1-苯基地-甲基丁烷 ③ 甲基环己烷 ⑵ 由溴代正丁烷制备 ①1-丁醇 ②2-丁醇 答案：
解: ⑴
③
（
H 3C
）
CuLi
Br
CH 3
⑵
18、分子式为C 4H 8的化合物(A),加溴后的产物用NaOH/醇处理，生成C 4H 6（B ），（B ）能使溴水褪色，并能与AgNO 3的氨溶液发生沉淀，试推出（A ）（B ）的结构式并写出相应的反应式。 答案： 解: A H 3CH 2CHC
CH 2
B
CH 3CH 2C
CH
19、某烃C 3H 6(A)在低温时与氯作用生成C 3H 6Cl 2(B),在高温时则生成C 3H 5Cl(C).使（C ）与碘化乙基镁作用得C 5H 10（D ），后者与NBS 作用生成C 5H 9Br(E).使（E ）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C 5H 8（F ），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G ），写出各步反应式，以及由（A ）至（G ）的构造式。 答案： 解:
Br
20、某卤代烃(A),分子式为C 6H 11Br,用NaOH 乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴 反应的生成物再用KOH-乙醇处理得(C),(C)
可与
进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水
解可得
,试推出(A)(B)(C)(D)的结
构式,并写出所有的反应式. 答案： 解:
21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与［H 2O ］无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58倍。 苄基溴与C 2H 5O - 在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于[RBr][C 2H 5O -]，同样条件下对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的1.5倍,相差无几。
为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种影响。 答案：
解: 苄基溴与水在甲酸溶液中按S N 1反应历程生成苯甲醇,反应
速率与[H 2O]无关，极性溶剂可稳定
CH 2
。对甲基苄基溴，由
于—CH 3的推电子效应，使
CH 2
H 3C
稳定性大于
CH 2
所以反应速度是前者的58倍。
溴化苄与C 2H 5O -
在乙醇中生成苄基乙基醚的反应按S N 2历程进行，
反应速率取决于[RBr][C 2H 5O -]。C 2H 5O -的亲核性比H 2O 强，CH 3CH 2OH 的极性比HCOOH 小，S N 2反应速率决定于过渡态的形成及其稳定性，受—CH 3的推电子效应影响较小，所以两者反应速率相近。
22、以RX 与NaOH 在水乙醇中的反应为例,就表格中各点对S N 1和S N 2反应进行比较。
23、试从适当的原料出发，用五种不同的方法制备辛烷。 解：
24、用系统命名法命名下列化合物：
Cl
(1)
(2)Br
Cl
CH 2CH CH 2
(3)
CH 2Br
OCH 3
Br
(4)
解：（1）1-氯-二环[2.2.1]庚烷 （2）3-（2-氯-4-溴丙基）-1-丙烯 （3）对甲氧基苄基溴 （4）2-溴萘（或β-溴萘） 25、用C 6和C 6以下卤化物合成。
(1)
CH 2C
CHCH 3
CH 3
(2)
CH 2(CH 2)2CH 3
(3)
CHCH CH 2
CH
3
解：
2
CH 2Li
CuCl
N 2
醚CH 2
CuLi
2
3
3Cl
TM
(1)
2
CuCl
N 2
醚2
TM
(2)CH 2Cl
CH 2
CuLi
322
(3)H 2C
CH 3
2Li
2H 2C
CH 3
N 2
H 2C
CH 3
2
CuLi
26、下列反应中有无错误？如有错误，请改正。
(1) (CH 3)3Br
25(CH 3)3
COCH 2CH 3
(2) CH 2CHCH 2CHCH 2CH 3
Br
25CH 2CHCH 2CH CHCH 3
(3) CH 3C
CHCH 2Br
Br
232CH 3CCH 2CH 2Br O
(4) CH 3CH 2MgCl
HOCH 2CH 2Cl
2CH 2CH 2CH 3
(5)
CH 2
C(CH 3)2
HCl
2CH(CH 3)2
H 2O 2
(A)
(CH 3)2CHCH 2OC 2H 5
C 2H 5ONa
(B)
解：（1）产物应为：(CH 3)2C CH 2； （2）产物应为：H 2C CHCH CH 2CH 2CH
3；
（3）产物应为：
CH 3C
CHCH 2OH
Br
；
（4）产物应为：
CH 3CH 3
Mg
Cl
OCH 2CH 2Cl
；
（5）A 应为：(CH 3)3CCl ；B 应为：(CH 3)2C CH 2。 27、完成下列反应：
23
Br
(1)
CH 3CH 2O -
Cl
O 2
N NO 2
(2)
OCH 2CH 3
O 2N
NO 2
3
C 4H 9S -
F
NO 2(3)
SC 4H 9
NO 2
(4)
CH 3
Br
NaNH 2,NH 3(l)
CH 3
NH 2
CH 3
NH 2
28、完成下列转变。
(1)
Cl
Br
Cl
CH
2CH 2
OH
(2)
COH
3
(3)
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
COOH
解：
Cl
Br
(1)
无水醚
H 2C
CH 2
O H 3O
+
TM
Mg
无水醚
23
MgBr
(2)
H 3O +
C
O TM
CH 3
CH 3(3)
FeBr 3
Br 2无水醚
Mg CO 2H 3O +
TM
第六章 卤代烃(P107) 6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。 a. 2-甲基3-溴丁烷 b. 2,2-二甲基-1-碘丙烷 c. 溴代环己烷 d. 对二氯苯 e. 2-氯-1,4戊二烯 f. (CH 3)2CHI g. CHCl 3 h. ClCH 2CH 2Cl i. CH 2 CHCH 2Cl j. CH 3CH CHCl 解： a.(CH 3)2CHCHCH 3Br b.CH 3 CH 3CCH 2I 3 c.Br d. Cl Cl CH 3CH CHC CH 2 e. g. 2-碘丙烷 h. 三氯甲烷 i. 1,2-二氯乙烷 i. 3-氯-1-丙烯 j. 1-氯-1-丙烯 6.2 写出C 5H 11Br 的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲或叔卤代烃。如有手性碳，以星号标出，并写出对映体的投影式。 解：11个 CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br Br CH 3CH 2CHCH 2CH 3 CH 3CH 3CH CH 2CH 2Br *CH 3CHCH 2CH 2CH 3 Br 1-溴戊烷 3-溴代戊烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-溴戊烷 （伯卤代烷） （仲卤代烷） （伯卤代烷） （仲卤代烷） CH 3CH 2CHCH 2Br CH 3 * Br CH 3CH 3CH 2CCH 3 CH 3CHCHCH 3 Br CH 3 * CH 3CCH 2Br CH 3 CH 3 2-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 2-甲基-3-溴丁烷 2,2-二甲基-1-溴丙烷 （伯卤代烷） （叔卤代烷） （仲卤代烷） （伯卤代烷） 6.3 写出二氯丁烷的所有异构体，如有手性碳，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。 解：13个 CH CH 2CH 2CH 3Cl Cl CH 3CCH 2CH 3 Cl Cl *CH 2CHCH 2CH 3 Cl Cl 二种旋光异构体
第8章卤代烃 8-2 完成下列各反应式。 (CH3)3CBr C2H5OH(CH3)2C=CH2 + CH3CH=CH2HBr +O O CH3CH2CH2CH3CH2CH2CN NaCN (1) (2) (CH3)2CHCH=CH2Br +500℃(CH 3 )2CCH=CH2 Br H2O (CH3)2C=CHCH2Br + (CH3)2CCH=CH2 OH (CH3)2C=CHCH2OH + (3) NaCN KOH 25 (4) (5) (6) ClCH=CHCH2Cl CH3 +ClCH=CHCH23 O Br Br Br CN CH2CHCH3 Br CH=CHCH3 CH3 Br 2 NH3(l) CH3 NH2 CH3 NH2 + Cl Cl NO2 NaOH-H2O OH Cl NO2 ZnCl2 (HCHO + HCl) + CH2Cl Mg 乙醚 CH2MgCl CH2COOH ClCH2CHCH2CH2CH3 PhCH2MgCl 3 +PhCH2CH2CHCH2CH2CH3 3 (7) (8) (9) (10) 3 RC CLi (11) RC CR' RC CCOOH RC CCH2CH2OH
CHBr3 Br Br (12) 8-3写出下列反应主要产物的构型式。 C2H5 CH3NaI + C2H5 CH3 NaI NaSCH3 + (S N2) (S N2) (S N2) CH3 I CH2(CH2)4CH3 H H2O CH3 H 2 (CH2)4CH3 HO C Br Br CH2CH2CH3 CCH2CH32 Lindar催化剂 C H C CH2CH2CH3 H (1) (2) (3) (4) 3 KOH 25 3 H3t-BuOK t-BuOH, △ H3 Ph Ph C6H5 H3C H C6H5 H Br C6H5 H C6H5 CH3 2525 Br (H3C)2HC CH3 (H3C)2HC CH3 CH3 H Br 2 CH3 H Br C2H5CH3 25 Zn t-BuOK t-BuOH, △ (E2反式消除) (E2反式消除) (E2反式消除) （顺式消除） （E2反式消除，但很慢） (5) (6) (7) (8) (9) 8-6把下列各组化合物按发生S N1反应的活性排列成序。
大学有机化学练习题— 第六章卤代烃 TTA standardization office【TTA 5AB- TTAK 08- TTA 2C】
第六章 卤代烃 学习指导：1. 卤代烷分类和命名:IUPAC 命名法； 2. 化学性质：取代反应（水解，氰解，氨解，醇解，与硝酸银作用，S N 1,S N 2历程和影响因素） ；除反应（脱卤化氢，E1,E2历程）；与金属镁反应； 3. S N 1和S N 2两种反应影响亲核取代反应的因素：烷基和卤素的影响； 4. E1和E2两种历程，Saytzeff 规则；烃基对卤素活泼性的影响； 5. 双键位置对卤素原子活性的影响。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出溴仿的构造式。2、写出 的系统名称。 3、写出(Z )-3-甲基-2-乙基-1-氯-1-溴-1-丁烯的构型式。 4、写出 的系统名称。 5、写出 的系统名称。 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( ) ( ) + ( ) 3、 4、 5、 6、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列溴代烷在NaOH 水溶液中的反应速率快慢次序： (A) Br —CH 2CH 2CH(CH 3)2
2、将下列化合物按与AgNO 3（SN1） 醇溶液反应快慢排序： (B) (CH3)3CCl (C) CH3CH2CH2CH2Cl (D) (CH3)2C==CHCl 3、将下列化合物按E消除HBr的反应速率快慢排序： (A) (CH3)2CHCH2CH2Br 4、指出下列化合物中，按S N 1反应哪一个进行得较快。 (A) (CH3)2CBrCH2CH3 5、将下列化合物按S N 1反应活性大小排列： (A) CH3CH＝CHCl (B) CH2＝CHCH2Cl (C) CH3CH2CH2Cl 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 1、卤代烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，指出下列情况哪些属于 S N 2机理，哪些属于S N 1机理。 1. 产物的构型完全转化。 2. 有重排产物。 3. 碱的浓度增加反应速率加快。 4. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷。 5. 增加溶剂的含水量反应速率明显加快。 五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷 (B) 1-碘丁烷 (C) 己烷 (D) 环己烯 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷 (B) 2-氯丁烷 (C) 2-甲基-2-氯丙烷 3、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (C) (CH3CH2)3CCl (D) (CH3CH2)2C==CHCH2Cl 六、有机合成题（完成题意要求）。 1、完成转化： 2、以苯和1-氯丙烷为原料(无机试剂任选)合成：
卤代烃学习要点命名规则 及例题 This manuscript was revised on November 28, 2020
卤代烃学习要点、命名规则及命名例题 学习要点： 1、分类、命名、结构 2、化性 （1）亲核取代（掌握S N 1、S N 2历程；影响反应活性的因素并会排序） （2）β—消除（掌握查氏规则、了解E历程；掌握典型体系取代反应与消除反应的竞争） （3）与金属反应（重点格氏试剂） （4）还原（掌握金属氢化物还原体系各自的还原特点） 3、三类卤代烯烃中X原子活性比较 一、命名规则 1、普通法：烃基名＋卤名 2、系统法：（1）主链必须“含卤”，即主链必须包含与卤原子相连的碳原子； （2）卤作取代基（重键位号<卤原子所连碳的位号）； （3）芳烃侧链含卤，则侧链为母体； （4）其余规则同烃。 二、命名例题 1、CH 3CH 2 CH 2 CH 2 Cl 氯丁烷（丁基氯）（无位号无个数则表示1号位、一取代） 2、(CH3) 3 CBr 叔丁基溴 3、CF 2=CF 2 四氟乙烯 4、CH 3 Cl 氯甲烷 5、CHCl 3 CHBr 3 CHI 3 三氯甲烷，三溴甲烷，三碘甲烷 （俗名：氯仿，溴仿，碘仿） 6、CH3CHCH2CCH2Br CH3 33 2,2,4-三甲基-1-溴戊烷 7、CH3C=CCH3 Cl 2，3–二氯-2–丁烯 8、Cl Cl 对二氯苯 9、Cl CH2Cl 对氯苄基氯 10、CH2CH2Br 1-苯基-2-溴乙烷（-苯基溴乙烷） 11、 CH3 I 1-苯基-2-碘-2-丁烯
12、CH2=CHCHCH3 3-溴丁烯 13、Br 溴萘 14、 CH3 H2H5 Cl (R/S) (R)–2–氯丁烷 15、Cl 5-氯环戊二烯
卤代烃 [基础练] 一、选择题 1．涂改液是一种使用率较高的文具，很多同学都喜欢使用涂改液。经实验证实涂改液中含有许多挥发性有害物质，吸入后易引起慢性中毒而头晕、头痛，严重者抽搐、呼吸困难，二氯甲烷就是其中的一种。下列有关说法中不正确的是() A．涂改液危害人体健康、污染环境，中小学生最好不要使用或慎用涂改液 B．二氯甲烷沸点较低 C．二氯甲烷易溶于水，涂改液沾到手上时，用水很容易洗去D．二氯甲烷为四面体的结构，不存在同分异构体 答案 C 解析根据题给信息可知，涂改液中的很多成分对人体有害，污染环境，所以中小学生最好不要使用涂改液；因为题目中描述二氯甲烷易挥发，因此可推断其沸点较低；二氯甲烷在水中溶解性较差，因此涂改液沾到手上时，只用水很难洗去；二氯甲烷可以看作甲烷分子中两个氢原子被氯原子取代的产物，因为甲烷为四面体结构，所以二氯甲烷为四面体构型，不存在同分异构体。因此答案为C。 2．下列关于有机物的说法中不正确的是() A．所有的碳原子在同一个平面上 B．水解生成的有机物为醇类 C．能发生消去反应 D．能发生加成反应 答案 C
解析 3．下列关于卤代烃的说法不正确的是() A．在溴乙烷(CH3CH2Br)分子中，溴元素的存在形式为溴离子B．在卤代烃中，卤素原子与碳原子形成共价键 C．聚四氟乙烯(塑料王)为高分子化合物，属于卤代烃 D．卤代烃比相应的烷烃的沸点高 答案 A 解析在卤代烃分子中，卤素原子与碳原子是以共价键结合的，所以溴乙烷分子中溴元素是以溴原子的形式存在的，A项不正确；聚 四氟乙烯虽然是高聚物，但是也属于卤代烃，C项正确。 4．下列化学反应的产物中，存在有互为同分异构体的是()
卤代烃学习要点命名规 则及例题 标准化管理部编码-[99968T-6889628-J68568-1689N]
卤代烃学习要点、命名规则及命名例题 学习要点： 1、分类、命名、结构 2、化性 （1）亲核取代（掌握S N 1、S N 2历程；影响反应活性的因素并会排序） （2）β—消除（掌握查氏规则、了解E历程；掌握典型体系取代反应与消除反应的竞争） （3）与金属反应（重点格氏试剂） （4）还原（掌握金属氢化物还原体系各自的还原特点） 3、三类卤代烯烃中X原子活性比较 一、命名规则 1、普通法：烃基名＋卤名 2、系统法：（1）主链必须“含卤”，即主链必须包含与卤原子相连的碳原子； （2）卤作取代基（重键位号<卤原子所连碳的位号）； （3）芳烃侧链含卤，则侧链为母体； （4）其余规则同烃。 二、命名例题 1、CH 3CH 2 CH 2 CH 2 Cl 氯丁烷（丁基氯）（无位号无个数则表示1号位、一取代） 2、(CH3) 3 CBr 叔丁基溴 3、CF 2=CF 2 四氟乙烯 4、CH 3 Cl 氯甲烷 5、CHCl 3 CHBr 3 CHI 3 三氯甲烷，三溴甲烷，三碘甲烷 （俗名：氯仿，溴仿，碘仿） 6、CH3CHCH2CCH2Br CH3 33 2,2,4-三甲基-1-溴戊烷 7、CH3C=CCH3 Cl 2，3–二氯-2–丁烯 8、Cl Cl 对二氯苯 9、Cl CH2Cl 对氯苄基氯 10、CH2CH2Br 1-苯基-2-溴乙烷（-苯基溴乙烷） 11、 CH3 I 1-苯基-2-碘-2-丁烯
12、CH2=CHCHCH3 3-溴丁烯 13、Br 溴萘 14、 CH3 H2H5 Cl (R/S) (R)–2–氯丁烷 15、Cl 5-氯环戊二烯
第八章 卤代烃 一、命名及由名称写结构 I CH 3CH 2CH 2=CH CH C H 2C l C l C H 2C H 2B r C H 3C H C l (C H 3)2C H (C H 3)3C C l C H 2C H 2C 2H 5C H 2=C H C l C H B r C 2H 5H 3 氟里昂(Freon) 四氟乙烯 二、完成反应式 1.CH 33++乙醚Mg Br CHO Cl 2 H 3H 3 r E tO N a 3．CH 3H 2O +Cl CH Cl N aH CO 34．CH CH CH 2Cl Br K CN 5. 65r O H C H N 6．HOCH 2 CH 2 Cl + KI 丙酮 7．B r (C H 3)2＋C uLi 8．C H 3C O O C H 2C H =C H N a C l ＋C l 9．＋C l L iA lH 410. Cl NO 2NO 2
1．下列化合物按S N 1反应时活性最大的是（ ），最小的是（ ） a. CH 3Br CH CH b. CH 3CH 3CH c. CH 2CH 3CH 2Br d. C 6H 5Br (CH 3)2C ； 2．下列化合物进行S N 2反应相对活性最大的是（ ），最小的是（ ） a. 2-甲基-1-氯丁烷 b. 2,2-二甲基-1-氯丁烷 c. 3-甲基-1-氯丁烷； 3．下列化合物在碱性条件下水解反应速率为：（ ）。 CH 2(A )Cl C H 3 l (B ) C H 3(C )C l 4．比较下面化合物在浓氢氧化钾醇溶液中脱卤化氢反应速率的快慢（ ）。 (A)正溴丁烷 (B)2－甲基－2－溴丁烷 (C)2－溴丁烷 5．下列化合物与 KOH /C 2H 5OH 的脱卤化氢反应速率为（ ） (A)3－溴环己烯 (B)5－溴－1,3－环己二烯 (C)溴代环己烯 6．下列一组化合物中哪一个卤原子更易发生S N 2反应，请排列成序：（ ）。 (A )Cl Cl (B) (C )C l 7．下面两个化合物与硝酸银的乙醇溶液反应时，哪个较快一些？（ ）。 (A) Cl (B) Cl 8．Br 和B r 谁与碘化钾的丙酮溶液反应较快？（ ）。 四、鉴别题： 1．对氯甲苯 苄基氯 烯丙基氯 2．用简单方法鉴别下列两组化合物。 （1）1－溴丙烷和1－碘丙烷 （2）烯丙基溴和1－溴丙烷 。
第六章 卤代烃 6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。 a. 2－甲基－３－溴丁烷 b. 2,2－二甲基－１－碘丙烷 c. 溴代环己烷 d. 对乙氯苯 e. 2－氯－1,4－戊二烯 f. (CH 3)2CHI g. CHCl 3 h. ClCH 2CH 2Cl i. CH 2=CHCH 2Cl j. CH 3CH=CHCl 答案： a.CH 3CH--CHCH 3 CH 3 Br b. C CH 3 H 3C CH 3 CH 2I c. Br d. Cl e. Cl Cl f. 2－碘丙烷 ２－iodopropane g. 三氯甲烷 trichloromethane or Chloroform h. 1,2－二氯乙烷 1,2－dichloroethane i. ３－氯－１－丙烯 ３－chloro －1－propene j. 1－氯－１－丙烯 １－chloro －1－propene 6.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂 a.C 6H 5CH 2Cl Mg 22 H + H 2O b. CH 2=CHCH 2Br + NaOC 2H 5 c. CH=CHBr CH 2Br + AgNO 3 d. +Br 2 2e. CH 2Cl Cl f.CH 3CH 2CH 2CH 2Br Mg 225g. + H 2O － 2历程 h. 3 +H 2O － SN 1历程 i. Br j.CH 2=CHCH 2Cl CH 2=CHCH 2CN k. (CH 3)3Cl +NaOH H 2O 答案：
a.C 6H 5CH 2Cl Mg 26H 5CH 2MgCl 2 C 6H 5CH 2COOMgCl H + H 2O C 6H 5CH 2COOH b. CH 2=CHCH 2Br + NaOC 2H 5 CH 2=CHCH 2OC 2H 5c. CH=CHBr CH 2Br + AgNO 3 CH=CHBr CH 2ONO 2 +AgBr d. +Br 2 CH 2=CHCHO Br Br 光照 Br e. CH 2Cl Cl CH 2OH Cl f.CH 3CH 2CH 2CH 2Br Mg 2CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr 25CH 3CH 2CH 2CH 3+BrMgOC 2H 5 g. + H 2O －2历程 3 h. 3 + H 2O － SN 1历程 3 +3 i. Br j.CH 2=CHCH 2Cl CN － CH 2=CHCH 2CN k. (CH 3)3Cl +NaOH H 2O (CH 3)3COH 6.5 下列各对化合物按SN 2历程进行反应,哪一个反应速率较快? a.(CH 3)2CHI (CH 3)3CCl b.(CH 3)2CHI (CH 3)2CHCl c. CH 2Cl Cl d. CH 3CHCH 2CH 2Br 3 CH 3CH 2CHCH 2Br 3 e. CH 3CH 2CH 2CH 2Cl CH 3CH 2CH=CHCl 及及及 及及 答案： a.(CH 3)2CHI > > (CH 3)3CCl b.(CH 3)2CHI (CH 3)2CHCl >c. CH 2Cl Cl d. CH 3CHCH 2CH 2Br > CH 3 CH 3CH 2CHCH 2Br CH 3 e. CH 3CH 2CH 2CH 2Cl > CH 3CH 2CH=CHCl
第九章卤代烃 习题A 一.用系统命名法命名下列化合物。 二.写出下列化合物的结构式 1、CH 2Br 2、CH 2=CHCHCl 3、 Br 4、CH 2CH 2Br 5、 Cl 6、 CH 3 Cl 7、CHCl 3 8、Br 9、 10、 11、 三.完成下列反应式。 1. C CH 2H 3C CH 3 2. CH 3CHCH 3, CH 3CHCH 3 2 3. CH 3CH 2CHCH 3Cl ,CH 3CH 2CHCH 3 2 4. CH 3CHCH 3, CH 3CHCH 3 5. CH 3 1. 3-溴环己烯 2. 4-甲基-1-溴环己烯 3. 2,3,3-三甲基-1-溴丁烷 4. 1-苯基-2-溴乙烷 5. 苄基溴化镁 6. 2,3,3-三甲基-1-溴丁烷 7. 对溴苄氯 8. 对溴氯苯 9. 2-甲基-5-氯-6-溴-1,4-己二烯
6. CH 2OH 7. C 2H 6 + CH 3CH 2CH 2CH 2C CMgBr 8. Cl Cl , 9. CH 3CH 2CH 2CH 2MgBr , CH 3CH 2CH 2CH 3 10. CH 3H 3C 11. 3 Br 12. CH 2COOH 13. 14. 15. 16. 四.选择题 CBBCC AACDB BBADB DCCAD DB 五. 用化学方法区别下列各组化合物 （1） 溴乙烷 室温下立即出现沉淀加热后出现沉淀 溴苯苄溴不反应 （2）
白色沉淀 1-氯戊烷 2-溴丁烷 1-碘丙烷 黄色沉淀 浅黄色色沉淀 （3） 室温下立即出现沉淀 加热后出现沉淀 不反应 CH3CH=CHBr CH2=CHCH2Br CH3CH2CH 2 Br （4） 3-溴-2-戊烯 4-溴-2-戊烯 5-溴-2-戊烯 室温下立即出现沉淀 加热后出现沉淀 不反应 六.机理题 1. Cl 3 3 33 + ++ 2. X CH3 OCH3 -X 3. C Br C2H H3 HO C H 2 H5 3 + OH Br 4.
第九章卤代烃 1.用系统命名法命名下列各化合物 （1）（2） （3）（4） (5) 答案： ⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷；2-甲基-5-氯-2-溴已烷；⑶2-溴-1-已烯-4-炔；⑷(Z)-1-溴-1-丙烯；⑸顺-1-氯-3-溴环已烷 2.写出符合下列名称的结构式 ⑴叔丁基氯⑵烯丙基溴⑶苄基氯⑷对氯苄基氯 答案： 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。 (1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane (3)*(R)-2-bromootane (4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne 答案：
4、用方程式分别表示正丁基溴、α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。 ⑴NaOH（水）⑵ KOH（醇）⑶ Mg、乙醚⑷ NaI/丙酮⑸产物⑶+⑹NaCN ⑺ NH3 ⑻ (9)、醇 (10) 答案：
5.写出下列反应的产物。 ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ ⑺ ⑻ ⑼ ⑽ ⑾
⑿ 答案：
6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序: ⑴水解速率 ⑶进行SN2反应速率： ① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 ② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷 ⑷进行SN1反应速率： ①3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 ②苄基溴α-苯基乙基溴β-苯基乙基溴 ③ 答案： ⑴水解速率: ⑵与AgNO3 -乙醇溶液反应的难易程度: ⑶进行S N2反应速率: ① 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷 ② 溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷 ⑷进行S N1反应速率: ①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷 ②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴 7.写出下列化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢. 3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯溴代环己烯 答案：
第六章卤代烃 学习指导：1. 卤代烷分类和命名:IUPAC命名法； 2. 化学性质：取代反应（水解，氰解，氨解，醇解，与硝酸银作用，S N1,S N2历程和影响因素）；除反应（脱卤化氢，E1,E2历程）；与金属镁反应； 3. S N1和S N2两种反应影响亲核取代反应的因素：烷基和卤素的影响； 4. E1和E2两种历程，Saytzeff规则；烃基对卤素活泼性的影响； 5. 双键位置对卤素原子活性的影响。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出溴仿的构造式。 2、写出的系统名称。 3、写出(Z)-3-甲基-2-乙基-1-氯-1-溴-1-丁烯的构型式。 4、写出的系统名称。 5、写出的系统名称。 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( )( ) + ( ) 3、 4、 5、 6、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列溴代烷在NaOH水溶液中的反应速率快慢次序： (A) Br—CH 2CH2CH(CH3)2
2、将下列化合物按与AgNO3（SN1）醇溶液反应快慢排序： (B) (CH3)3CCl (C) CH3CH2CH2CH2Cl (D) (CH3)2C==CHCl 3、将下列化合物按E消除HBr的反应速率快慢排序： (A) (CH3)2CHCH2CH2Br 4、指出下列化合物中，按S N1反应哪一个进行得较快。 (A) (CH3)2CBrCH2CH3 5、将下列化合物按S N1反应活性大小排列： (A) CH3CH＝CHCl (B) CH2＝CHCH2Cl (C) CH3CH2CH2Cl 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 1、卤代烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，指出下列情况哪些属于S N2机理，哪些属于S N1机理。 1. 产物的构型完全转化。 2. 有重排产物。 3. 碱的浓度增加反应速率加快。 4. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷。 5. 增加溶剂的含水量反应速率明显加快。 五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷(B) 1-碘丁烷(C) 己烷(D) 环己烯 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A)1-氯丁烷(B) 2-氯丁烷(C) 2-甲基-2-氯丙烷 3、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (C) (CH3CH2)3CCl (D) (CH3CH2)2C==CHCH2Cl 六、有机合成题（完成题意要求）。 1、完成转化： 2、以苯和1-氯丙烷为原料(无机试剂任选)合成： 3、以苯为原料(其它试剂任选)合成： 七、推结构
第六章卤代烃 Ⅰ学习要求 1. 了解卤代烃的分类及结构特点。 2. 了解卤代烃的普通命名法，熟练掌握卤代烃的系统命名法。 3. 掌握卤代烃的化学性质及应用，熟练掌握用Saytzeff规则判断消除反应的主要产物。 4. 理解亲核取代反应历程、β–消除反应历程；掌握S N1、S N2、E1、E2反应历程的特点，反应条件，反应活性及影响因素；了解S N1、S N2反应的立体化学特征。 5. 掌握伯、仲、叔卤代烷烃及烯丙型、乙烯型卤代烯烃的化学活性差异及其应用。 Ⅱ内容提要 一. 卤代烃的命名 卤代烃的系统命名通常是将卤原子作为取代基，按烃的命名原则进行命名。 卤代烷烃的命名是选择含有卤原子的最长碳链作主链，将卤原子及其它支链作为取代基，按“最低序列”原则对主链编号，命名时将取代基按“次序规则”，较优基团后列出。 卤代烯烃和卤代芳烃分别以烯烃和芳烃为母体，按烯烃和芳烃的命名原则进行命名。 二. 卤代烃的结构特点及化学性质 在卤代烃分子中由于卤原子的电负性大于碳原子的电负性，所以碳卤键是极性共价键，成键电子云偏向卤原子，使卤原子容易被一些亲核试剂取代。另外受卤原子吸电子的诱导效应的影响，使β–碳氢键的极性增大，β–氢原子的酸性增强，易受碱进攻而引起β–碳氢键的断裂，发生脱卤代氢的消除反应。 1. 亲核取代反应 2. β–消除反应 R C H H β 碱进攻，引起消除反应亲核试剂进攻，引起亲核取代反 应 R X NaOH R OH R O R' NaCN R 2 NH2 NH3R NH AgONO RONO2 此反应可用于制备多一个 碳原子的羧酸及胺。 此反应可用于鉴别卤代烃 此反应可用于制备醇。 + NaOR'+ + 硝酸 酯 C C C C+HX
第九章 卤代烃 1．命名下列化合物。 CH 2Cl 2CH 2CH 2CH 2Cl CH 2=C CHCH=CHCH 2Br CH 3 Cl 1，4－二氯丁烷 2－甲基－3－氯－6－溴－1，4－己二烯 CH 3CH 2CH 3 CHCH 3 CH 3 2－氯－3－己烯 2－甲基－3－乙基－4－溴戊烷 Cl Br Cl 4－氯溴苯 3－氯环己烯 F 2C=CF 2 CH 3 Br 四氟乙烯 4－甲基－1－溴环己烯 2．写出下列化合物的结构式。 （1）烯丙基氯 （2）苄溴 CH 2=CHCH 2Cl CH 2Br （3）4－甲基－5－氯－2－戊炔 （4）一溴环戊烷 CH 3C C CHCH 2 Cl CH 3 Br （5）1－苯基－2－溴乙烷 （6）偏二氯乙烯 （7）二氟二氯甲烷（8）氯仿 CH 2CH 2Br CL 2C=CH 2CCl 2F 2 HCCl 3 3．完成下列反应式： CH 3CH=CH 2+HBr CH 3CHCH 3Br CH 3CHCH 3 CN (1) CH 3CH=CH 2+CH 3CH 2CH 2Br H 2O(KOH) CH 3CH 2CH 2OH (2)
CH3CH=CH2+Cl25000C ClCH 2CH=CH2 Cl+H O ClCH 2 CHCH2Cl OH (3) +Cl2 Cl Cl 2KOH (4) NBS Br KI CH3COCH3 I (5) CH3CH CHCH CH3OH PCl5CH 3CH CHCH3 CH3Cl NH3CH3CH CHCH3 NH2 CH3 (6) (CH3)3CBr+KCN25CH2=C(CH3)2 (7) CH3CHCH3 OH PBr CH3CHCH3 AgNO3/C2H5OH CH3CHCH3 ONO2 (8) C2H5MgBr+CH3CH2CH2CH2C CH CH3CH3+CH3CH2CH2CH2C CMgBr (9) ClCH=CHCH2Cl+CH3COONa3ClCH=CHCH2OOCCH3+NaCl (10) CH CH+25Cl C=C Cl H Cl Cl2CHCHCl2 2Cl (11) CH2Cl + 3CH2 CH 2 CH2 CH2 CH2 OC2H5 CN NH2 I OH (12)
溴乙烷 卤代烃习题 一、选择题（每小题有1~2个正确答案） 1、下列有机物中，不属于烃的衍生物的是（ ） A 、 、CH 3CH 2NO 2 C 、CH 2=CHBr D 、[CH 2-CH 2]n 2、为了保证制取的氯乙烷纯度较高，最好的反应为（ ） A 、乙烷与氯气 B 、乙烯与氯气 C 、乙炔与氯气 D 、乙烯跟氯化氢 3 、下列物质中，密度比水的密度小的是（ ） A 、氯乙烷 B 、溴乙烷 C 、溴苯 D 、甲苯 4、下列物质中属于同系物的是（ ） ①CH 3CH 2 Cl ②CH 2=CHCl ③CH 3CH 2CH 2Cl ④CH 2ClCH 2Cl ⑤CH 3CH 2CH 2CH 3 ⑥CH 3CH(CH 3)2 A 、①② B 、①④ C 、①③ D 、⑤⑥ 5、属于消去反应的是（ ） A 、CH 3CH 2Br+H 2O CH 3CH 2OH+HBr B 、CH 2=CH 2+HCl CH 3CH 2Cl C 、CH 3CH 2OH CH 2=CH 2↑+H 2O D 、CH 3CH 2Br+NaOH CH 2=CH 2↑+NaBr+H 2O 6、乙烷在光照的条件下跟氯气混合，最多可能产生几种氯乙烷（ ） A 、6 B 、7 C 、8 D 、9 7、大气中的臭氧层可滤除大量的紫外线，保护地球上的生物。氟利昂（是多卤化物，如CF 2Cl 2-122）可在光的作用下分解，产生Cl 原子，此Cl 原子会对臭氧层产生破坏作用。有 关反应为： O 3 O 2+O Cl+O 3 ClO+O 2 ClO+O Cl+O 2 总反应为：2O 3 3O 2 在上述臭氧变成氧气的反应过程中，Cl 的作用是（ ） A 、反应物 B 、生成物 C 、催化剂 D 、中间产物 8、以一氯丙烷为主要原料，制取1，2一丙二醇时，需要经过的各反应分别为（ ） A 、加成---消去---取代 B 、消去---加成---取代 C 、取代---消去---加成 D 、取代---加成---消去 9、二溴苯有三种同分异构体，其中一种为M ，M 的苯环上的氢原子被一个溴原子取代后，只能得到一种产物，则由M 形成的三溴苯只能是（ ） A 、、、、 NaOH 催化剂 乙醇 光 浓H 2SO 4 170℃
第六章卤代烃习题 学号:_______________姓名:_______________得分:_______________ 一、选择 1、比较下列化合物在醋酸溶液中与作用的速度,正确的是: (A) 1>2>3 (B) 3>2>1 (C) 2>1>3 (D) 2>3>1 2、S N1反应的特征是:生成碳正离子中间体(I),立体化学发生构型转化(II),反应速率受反应物浓度影响,与亲核试剂浓度无关(III),在亲核试剂的亲核性强时易发生(IV)。 (A) I，II (B) III，IV (C) I，III (D) I，IV 3、ClCH2CH2Cl的NMR谱图中 （A）只有一个单峰（B）二组面积相同的三重峰 （C）二组单峰（D）一个单峰，一个三重峰，面积比为1:2 4、下列化合物与CN--发生S N2亲核取代反应速度的快慢： （A）1>2>3>4 (B ) 4>2>1>3 (C ) 2>1>4>3 (D ) 2>3>1>4 5、将分子式为C3H6Cl2的异构体进一步氯化,有几个化合物只给出一种三氯代物? (A) 1个 (B) 2个 (C) 3个 (D) 4个 6、下列哪个化合物能生成稳定的格氏试剂? (A) CH3CHClCH2OH (B) CH3CH2CH2Br (C) HC≡CCH2Cl (D) CH3CONHCH2CH2Cl 7、下列哪些化合物不能用来制备Grinard试剂？
（A）1，3，4 （B）1，2 （C）1，3，5 （D）3，5 8、二氯丙烷可能的异构体数目有多少? (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 5 9、下列化合物与NaCN发生反应(S N2)的速度快慢次序 A. 1>2>3>4 B. 1>4>2>3 C. 2>3>1>4 D. 2>4>1>3 10、下列物质用KOH/EtOH反应,速度快慢为： （A）1>2>3 (B ) 3>2>1 (C ) 3>1>2 (D ) 2>3>1 11、下面哪种RX易与格氏试剂发生偶联反应？ 12、哪一个氯代烃和AgNO3/EtOH反应最快？ 二、填空 1、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。 2、写出下列反应的主要有机产物或所需之原料、试剂(如有立体化学问题请注明)。
卤代烃练习题 1．在光照条件下，将1 mol CH4与1 mol Cl2混合充分反应后，得到的产物是（）A．CH3Cl HCl B．CCl4 HCl C．CH3Cl CH2Cl2 D．CH3Cl C H2Cl2 CHCl3 CCl4 HCl 2．以2-溴丙烷为原料制取1，2-丙二醇，需要经过的反应是（） A．加成—消去一取代B．取代一消去—加成 C．消去—取代一加成D．消去—加成—取代 3．有机物CH3—CH===CH—Cl不能发生的反应有( ) ①取代反应②加成反应③消去反应④使溴水褪色⑤使KMnO4酸性溶液褪色⑥与AgNO3溶液生成白色沉淀⑦聚合反应 A．①②③④⑤⑥⑦ B．⑦ C．⑥ D．② 4．下列物质中，不能发生消去反应的是（） B．CH3CH2Br D．CH2ClCH2CH3 5．检验溴乙烷中溴元素存在的实验、操作和顺序正确的是（） ①加入AgNO3溶液②加入NaOH溶液③加入适量HNO3④加热煮沸一段时间⑤冷却 A.②④⑤③① B.①②④ C.②④① D.②④⑤① 6．下列过程中，发生了消去反应的是（） A. C2H5Br和NaOH溶液混合共热 B. 一氯甲烷和苛性钾的乙醇溶液混合共热 C．一溴丁烷与KOH的丁醇溶液混合共热 D．氯苯与NaOH溶液混合共热 7．组成为C3H2Cl6的卤代烃，可能存在的同分异构体有（） A．3种B．4种C．5种D．6种 8．1-溴丙烷()和2-溴丙烷()分别与NaOH的乙醇溶液共热的反应中，两反应() A．产物相同，反应类型相同 B．产物不同，反应类型不同 C．碳氢键断裂的位置相同 D．碳溴键断裂的位置相同 9．下列反应中属于水解反应的是() A．CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl B．CH≡CH＋HCl―→CH2===CHCl C．CH3CH2Br＋NaOH CH3CH2OH＋NaBr
136 第八章 卤代烃 8.1 绪论 烷基卤化物是指烷烃中的氢原子被卤素原子(氟、氯、溴和碘)所取代的化合物。例如，CH 3Cl 和CH 3CH 2Br 是烷基卤化物，烷基卤化物也被称为卤代烃。 烷基卤化物分为伯卤化物(10)、仲卤化物(20)和叔卤化物(30)。这种分类是基于卤素直接相连的碳原子。如果带有卤素的碳原子仅仅与其他一个碳相连，这个碳原子就是伯碳原子，烷基卤化物就属于伯烷基卤化物。如果带有卤素的碳原子它本身就连有其他两个碳原子，这个碳就是仲碳，该烷基卤化物就是仲卤化物。如果带有卤素的碳原子它连有其他三个碳原子，那么这个碳就是叔碳，该烷基卤化物就是一个叔烷基卤化物。下面是伯、仲和叔烷基卤化物的代表。 H C C H H H H 10 H C C C H H H H Cl 20 CH 3C CH 3 CH 30 碳 碳 碳 虽然我们用符号10,20,30，但是我们不能说第一度，第二度，第三度，应该是伯、仲、叔，也可称为一级，二级，三级。 8.2 烷基卤化物的命名 卤素取代的烷烃是按照IUPAC 系统命名法来命名的： CH 3CH 2Cl CH 3CH 2CH 2F CH 3CHBrCH 3氯乙烷1氟丙烷 2溴丙烷 当主链上既有卤素又有烷基取代时，不管是卤素还是烷基，从靠近取代基一端向另一端编号。如果两个取代基到链的末端的距离相等，按照字母的先后顺序从一端编起。 CH 3CHCHCH 2CH 3 Cl CH 3 CH 3CHCH 2CHCH 3 Cl CH 3 2-氯-3-甲基戊烷 2-氯-4-甲基戊烷
137 很多简单卤代烃的习惯命名仍然被广泛应用，然而在这种习惯命名体系中被称为功能性命名，卤代烃被命名为烷基卤化物。(下面这些命名也被IUPAC 所接受) CH 3CH 2Cl CH 3CHCH 3 (CH 3)3Br CH 3CHCH 2Cl CH 3CCH 2Br Br CH 3 CH 3CH 3 乙基氯 异丙基溴 叔丁基溴 异丁基氯 新戊基溴 8.3 卤化物的结构和物理性质 8.3.1卤化物的结构 烷基卤化物的卤素原子所连的碳原子是sp 3的，基团的排列围绕碳原子，因此，一般是四面体形。因为卤素原子的电负性强于碳，烷基卤化物的碳－卤素键是极化的；碳原子带有部分正电荷，卤素原子带有部分负电荷： 在元素周期表中，自上向下，卤素原子的大小逐渐增加：氟原子最小，碘原子最大。因此，自上向下，碳－卤素键长增加，碳－卤素键能减小。四甲基卤化物表面的范得华静电图和内部得球－棍模型都揭示了C-X 键的极性趋势。碘甲烷极性很小，C-I 键长最长，C-I 键最弱。 表8.1 碳－卤素键长和键能 C F H H H H C H H H C H H H C Cl Br I C —X 键长 (?) 1.39 1.78 1.93 2.14 C —X 键能 (k J ·mol -1) 472 350 293 239 在实验室和工业中，烷基卤化物作为相关非极性化合物的溶剂和一些化合物合成的起始原料。我们将在本章中介绍，烷基卤化物的卤素原子很容易被其他基团所取代，碳链中卤素原子的存在也为我们提供了引入多样键的可能性。
《卤代烃》习题及答案 （1）（2）（3）C8H10Cl 解：（1） （2） （3）
二、用系统命名法命名下列化合物。 （1）（4） (2)(3) （5）（6） H3 3 Br CH2Cl BrCH 2 C CHCl CH2Br Cl CH2Cl CH3 Cl CH3CH CHCH3 【解答】（1）（2s,3s）-2-氯-3-溴丁烷（2）顺-1-氯甲基-2-溴环己烷（3）1-氯-2，3-二溴丙烯（4）1-溴甲基-2-氯环戊烯 （5）1-甲基-2-氯甲基-5-氯苯（6）2-苯基-3-溴丁烷
CH 3C CNa （1）（A ） （B ） （C ） （D ） （2）（A ）（B ）（C ） 【解答】（1）（A ）〉（B ）〉（D ）〉（C ） , （2）（B ）〉（C ）〉（A ） 五、写出1-溴丁烷与下列试剂反应的主要产物： （1）NaOH(水溶液) （2）KOH(醇溶液) （3）Mg ，纯醚 （4）(3)的产物+D 2O （5）NaI(丙酮溶液) （6）(CH 3)2CuLi (7) (8) CH 3NH 2 (9) C 2H 5ONa , C 2H 5OH (10) NaCN (11) AgNO 3 , C 2H 5OH (12) CH 3COOAg 【解答】
(1) n-C4H9OH(2) CH2CHCH2CH3(3) n-C4H9MgBr (4) CH3(CH2)2CH2D(5) CH3(CH2)2CH2I(6) CH3(CH2)3CH3 (7) CH3(CH2)3C CCH3(8) CH3(CH2)3NHCH3 (9) n-C4H9OC2H5(10) CH3(CH2)3CN (11) CH3(CH2)3ONO2 + AgBr(12) CH COO(CH2)3CH3 3 六、完成下列反应式： [ （1） （2） （3） （4）
第九章 卤代烃 1.用系统命名法命名下列各化合物 （1） （2） C CH 2CH 2CH CH 3 Cl H 3C H 3C Br （3）H 3C C C CH 2 C CH 2 Br （4） (5) Br Cl 答案： 解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷 ⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷 ⑶2-溴-1-已烯-4-炔 ⑷(Z)-1-溴丙烯或顺-1-溴丙烯 ⑸（1R,3S ）-1-氯-3-溴环已烷 2.写出符合下列 名称的结构式: ⑴ 叔丁基氯 ⑵烯丙基溴 ⑶ 苄基氯 ⑷ 对氯苄基氯 答案： 解: 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式。 (1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane (3)*(R)-2-bromootane (4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne
答案： (1) CH 3CHCH 2CHCH 3 Cl CH 3 (2) H C 2H 5 H Br H Br C 2H 5 (3) Br H CH 3C 6H 13 (4) CH CCHCH CCH CH 2 Cl CH 2CH 2CH 3 4、用方程式表示α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。 ⑴NaOH （水） ⑵ KOH （醇） ⑶ Mg 、乙醚 ⑷ NaI/丙酮 ⑸ 产物⑶+HC CH ⑹ NaCN ⑺ NH 3 ⑻ CH 3C C -Na + (9) 、醇 (10) 答案： CHCH 3 NaOH(H 2O) CHCH 3OH (1) CHCH 3Br (2) KOH(醇) CH CH 2 CHCH 3Br (3) 乙 Mg,CHMgBr CH 3 CHCH 3(4) CHCH 3 I CHCH 3 Mg Br (5) HC CH NaOH(H 2O) CH 2CH 3 HC CMgBr CHCH 3 (6) NaCN CHCH 3CN CHCH 3Br (7) 3 CHN +H 3Br CH 3