一、选择
1、下面陈述中，正确的是： ( )
(A) 虽然Q和W是过程量，但由于Q V =ΔU，Q p=ΔH，而U和H
是状态函数，所以Q V和Q p是状态函数
(B) 热量是由于温度差而传递的能量，它总是倾向于从含热量较多的
高温物体流向含热量较少的低温物体
(C) 封闭体系与环境之间交换能量的形式非功即热
(D) 两物体之间只有存在温差，才可传递能量，反过来体系与环境间
发生热量传递后, 必然要引起体系温度变化
2、一体系如图，隔板两边均充满空气(视为理想气体)，只是两边压力不等，已知p右 (A) Q = 0 W = 0 ΔU = 0 (B) Q = 0 W < 0 ΔU > 0 (C) Q > 0 W < 0 ΔU > 0 (D)ΔU = 0 , Q＝W≠0 3、1 mol 373 K，p?下的水经下列两个不同过程变成373 K，p?下的水气， (1) 等温等压可逆蒸发 (2) 真空蒸发。这两个过程中功和热的关系为： ( ) (A) W1> W2Q1> Q2(B) W1< W2Q1< Q2 (C) W1= W2Q1= Q2(D) W1> W2Q1< 4、若一气体的方程为pV m=RT+αp (α>0 常数),则: ( ) (A) =0 (B) =0 (C) =0 (D) =0 5、1mol 单原子分子理想气体从298 K，202.65 kPa 经历：①等温, ②绝热, ③等压。 三条途径可逆膨胀使体积增加到原来的2倍，所作的功分别 为W1,W2,W3，三者的关系是： ( ) (A) W1> W2> W3(B) W2> W1> W3 (C) W3> W2> W1(D) W3> W1> W2 7、对不同物态的CO2（分别为s,l,g 态），恒温压力增加，则化学势增加的趋势是： ( ) (A) dμ(g) > dμ(l) > dμ(s) (B) dμ(s) > dμ(l) > dμ(g) (C) dμ(l) > dμ(g) > dμ(s) (D) dμ(g) > dμ(s) > dμ(l) 8、273 K，2×101.3 kPa 时，水的化学势比冰的化学势：( ) (A) 高(B) 低 (C) 相等(D) 不可比较 10、单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势: ( ) (A) 高(B) 低 (C) 相等(D) 不可比较 11、近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的 ( ) (A) 最概然分布公式不同 (B) 最概然分布公式相同 (C) 某一能量分布类型的微观状态数相同 (D) 以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达示相同 12、热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系 和离域粒子体系都相同的是：( ) (A) G, F, S(B) U, H, S(C) U, H, C V (D) H, G, C V 13、在某温度下，当B溶解于A中形成溶液时，若纯B的摩尔体积大于 溶液中B的偏摩尔体积时，(设B的偏摩尔体积大于零),若增加压力则B 在A中的溶解度将：( ) （A）增大（B）减小（C）不变（D）不确定 16、已知挥发性纯溶质A 液体的蒸气压为67 Pa，纯溶剂B 的蒸气压 为26 665 Pa，该溶质在此溶剂的饱和溶液的物质的量分数为0.02，则此饱和溶液（假设为理想液体混合物）的蒸气为：( ) (A) 600 Pa (B) 26133 Pa (C) 26 198 Pa (D) 599 Pa 17、在400 K时，液体A 的蒸气压为4×104 Pa，液体B 的蒸气压为6× 104 Pa，两者组成理想液体混合物，平衡时溶液中A 的物质的量分数为 0.6，则气相中B的物质的量分数为： ( ) (A) 0.60 (B) 0.50 (C) 0.40 (D) 0.31 18、已知373 K 时，液体A的饱和蒸气压为5×104 Pa，液体B 的饱和 蒸气压为105 Pa，A和B构成理想液体混合物，当A在溶液中的物质的量分数为0.5 时，气相中B的物质的量分数为： ( ) (A) 1/1.5 (B) 1/2 (C) 1/2.5 (D) 1/3 19、已知373.15 K 时，液体A 的饱和蒸气压为133.32 kPa，另一液体B 可 与 A 构成理想液体混合物。当A 在溶液中的物质的量分数为1/2 时， A 在气相中的物质量分数为2/3 时，则在373.15 K时，液体 B 的饱和 蒸气压应为：( ) (A) 66.66 kPa (B) 88.88 kPa (C) 133.32 kPa (D) 266.64 kPa 21、氯仿(1) 和丙酮(2) 形成非理想液体混合物,在T时,测得总蒸气压为 29 398 Pa，蒸气中丙酮的物质的量分数y2= 0.818 ,而该温度下纯氯仿的 饱和蒸气压为29 571 Pa，则在溶液中氯仿的活度a1为： ( ) (A) 0.500 (B) 0.823 (C) 0.181 (D) 0.813 22、在288 K时，H2O(l)的饱和蒸气压为1702 Pa,当0.6 mol的不挥发溶质B 溶于0.540 kg H2O时,蒸气压下降42 Pa,溶液中H2O的活度系数γx应该为：( ) (A) 0.9804 (B) 0.9753 (C) 1.005 (D) 0.9948 23、在温度为T、压力为p时，反应3O2(g)＝2O3(g) 的K p与K x的比值为 ( ) (A) RT(B) p(C) (RT)-1(D) p-1 24对于理想气体间反应，以各种形式表示的平衡常数中，其值与温度和压力皆有关系的是： ( ) (A) K a(B) K c (C) K p (D) K x 28、在一定温度下稀释电解质溶液,电导率κ 和摩尔电导率Λm将怎样变化? （） (A) κ 增大，Λm减小 (B) κ 增大，Λm增大 (C) κ 变化不一定，Λm增大(D) κ 先增后减，Λm增大 29、质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液, 平均活度系数为γ±，则电解质的 活度为：（） (A) a B= 4(m/m?)4 (γ±)4(B) a B= 4(m/m?) (γ±)4 (C) a B= 27(m/m?)4 (γ±)4 (D) a B = 27(m/m?) (γ±)4 30、浓度均为m的不同价型电解质，设1-3 价型电解质的离子强度为I1， 2-2 价型电解质的离子强度为I2，则（） (A) I1 < I2( B) I1 = I2 (C) I1 = 1.5I2 (D) 无法比较I1和I2大小 31、等温下，电极-溶液界面处电位差主要决定于：（） (A) 电极表面状态(B) 溶液中相关离子浓度 (C) 电极的本性和溶液中相关离子活度(D) 电极与溶液接触面积的大小 32、在电极与溶液的界面处形成双电层，其中扩散层厚度与溶液中离子浓度 大小的关系是（） (A) 两者无关(B) 两者成正比关系(C) 两者无确定关系(D) 两者成反比关系 33、等温下，决定电极-溶液界面处电位差的主要因素为：（） (A) 电极表面状态(B) 溶液中相关离子的活度 (C) 电极和溶液的接触面积(D) 电极的本性和溶液中相关离子的浓度 35、以石墨为阳极，电解0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出： ( ) 已知：φ? (Cl2/Cl-)= 1.36 V , η(Cl2)= 0 V ，φ? (O2/OH-)= 0.401V , η(O2) = 0.8 V 。 (A) Cl2(B) O2 (C) Cl2与O2混合气体(D) 无气体析出 36 、用铜电极电解0.1mol·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( ) (A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e-(B) Cu ─→Cu2++ 2e- (C) Cu ─→Cu++ e-(D) 2OH-─→H2O + 1/2O2+ 2e- 37、某反应物反应掉7/8 所需的时间恰好是它反应掉1/2 所需时间的 3 倍，则该反应的级数是：( ) (A) 零级 (B) 一级反应(C) 二级反应(D) 三级反应 38、某放射性同位素的半衰期为5 d ，则经15 d后，所剩的同位素的量是 原来的：( ) (A) 1/3 (B) 1/4 (C) 1/8 (D) 1/16 40、电解质溶液中的反应速率受离子强度影响的规律，下述说法中正确的 应是：( ) (A) 离子强度I越大，反应速率越大(B) I越大，反应速率越小 (C) 同号离子间反应，原盐效应为正(D) 电解质与中性反应物作用，原 盐效应为负 43、已知293 K 时，水-空气的表面张力为7.275×10-2 N·m-1, 当已知298 K 和 101.325 kPa下，可逆地增大水的表面积4 cm2, 体系的吉布斯自由能的变化为：( ) (A) 2.91×10-5 J (B) 2.91×10-1 J (C) -2.91×10-5 J (D) -2.91×10-1 J 44、纯水的表面张力为γ1，某溶质的表面张力为γ2 ，且γ2> γ1，制成水溶液 后，溶质的表面浓度为c s，本体浓度为c，则： ( ) (A) c s> c(B) c s< c (C) c s= c(D) c s= 0 45、把细长不渗水的两张白纸互相靠近(距离为d )，平行地浮在水面上, 用 玻璃棒轻轻地在两纸中间滴一滴肥皂液, 两纸间的距离将：( ) (A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) (A).(B).(C)都有可能 46、对于电动电位的描述，不正确的是: ( ) (A) 电动电位表示了胶粒溶剂化界面到溶液本体内的电位差 (B) 电动电位的绝对值总是大于热力学电位 (C) 电动电位值极易为少量外加电解质而变化 (D) 当双电层被压缩到与溶剂化层（或紧密层）相合时，电动电位变为零 二、填空 1、公式Δmix S=-R∑B n B ln x B的应用条件是________________________ ____________________________________________________________。 2、由于隔离体系的____、____不变,故熵判据可以写作__________。 3、在______、______、___________的条件下,自发变化总是朝着F______ 的方向进行的,直到体系达到平衡。 4、吉布斯自由能判据的适用条件是、、。 5、玻耳兹曼统计的基本假设是____________________________ 。 6、选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格： 苯和甲苯在恒温恒压条件下,混合形成理想液体混合物,其Δmix H _____ 0 , Δmix S ____ 0。 7、形成正偏差的溶液，异种分子间的引力同类分子间的引力，使分子逸 出液面倾向，实际蒸气压拉乌尔定律计算值，且H0 , V0。 8、实际溶液的非理想性程度可用超额函数表示，它与______ 有关。例如， 某溶液的超额自由能G E为_________ ，当G E为正值时，表示该溶液的G对理想情况产生了_________ 偏差。 9、有种物质溶于水中形成的溶液，种物质的摩尔分数分别为x 1，x2，…，x5，如果用只允许水通过的半透膜将该溶液与纯水分开，当达渗透平衡时， 水面上和溶液面上的压力分别为和，则该体系的组分数C= ；相数= ；自由度f= 。 11、离子迁移数(t i) 与温度、浓度都有关，对BaCl2水溶液来说，随着溶液浓度的增大，t (Ba2+) 应________ ，t(Cl-) 应_________ ；当温度升高时，t(Ba2+)应________ ，t(Cl-)应________ 。（填入增大或减小）。 12、有下述电解质溶液： (A) 0.01 mol·kg-1 KCl (B) 0.01 mol·kg-1CaCl2 (C) 0.01 mol·kg-1LaCl3(D) 0.001 mol·kg-1 其中平均活度系数最大的是：（）；最小的是：（）。 13、电解HNO3, H2SO4, NaOH, NH3·H2O, 其理论分解电压均为1.23 V。 其原因是__________________________________________________。 14、从理论上分析电解时的分解电压, E分解=__________________________, 而且随电流强度I的增加而_____________。 15、超电势测量采用的是三电极体系, 即研究电极、辅助电极和参比电极, 其中辅助电极的作用是____________________, 参比电极的作用是____________________。 16、以Cu 为电极，电解1 mol·dm-3 CuSO4溶液(pH = 3), 则在阴极上的 电极反应 _________________________，阳极上的电极反应_________________________ 。 已知：H2在Cu 电极上, η = 0.5 V, φ? (Cu2+/Cu)= 0.337 V ， O2在Cu 电极上, η = 0 V, φ? (O2/H+,H2O)= 1.229 V 。 17、某反应物的转化率分别达到50%，75%，87.5% 所需时间分别为t， 2t，3t，则反应对此物质的级数为_______ 。 18、若稀溶液表面张力γ与活度a的关系为γo - γ = A+Bln a，（γ0为纯溶 剂表面张力，A、B 为常数），则溶质在溶液表面的吸附量Γ = ________。 三、计算 2、300.15 K时1 mol理想气体,压力从p?经等温可逆压缩到10p?,求Q, W, ?U m,，?H m,，?S m,，?F m和?G m。 3、将298 K,p?下的1dm3 O2(作为理想气体)绝热压缩到5p?,耗费502 J,求终 态T2和熵S2,以及此过程的?H和?G。已知298 K,p?下, O2的摩尔熵S m= 205.1 J·K-1·mol-1,C p, m=29.29 J·K-1·mol-1。 4、在298 K时,将1mol N2从p?绝热可逆压缩到10p?,求Q，W，?U，?H，?F，?G，?S和?S I S C。已知C p, m(N2)=(7/2)R,在298 K，p?下, N2的标准摩尔熵为191.5 J·K-1·mol-1。设N2为理想气体。 5、将495.5 K,600 kPa的1 mol N2绝热可逆膨胀到100 kPa，试求该过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔF,ΔG,ΔS,ΔS隔离。已知S(N2,495.5 K)=191.5 J·K-1·mol-1。设N2为理想气体。 6、1 mol双原子分子理想气体，始态的p1=100 kPa,T1=300 K,经等压可逆过 程到终态T2=500 K，计算过程的Q,W及体系的ΔU,ΔH,ΔS,ΔF,ΔG。已知始态熵S1=13.50 J·K-1。 7、5mol单原子分子理想气体始态的温度为373.6 K，压力为2.750 MPa，经 绝热不可逆过程到达终态。已知S m（373.6 K）=167.4 J·K-1·mol-1,该过程的ΔS m=20.92 J·K-1·mol-1。W=6.275 kJ。试计算终态的p2,V2,T2,及过程的ΔU,ΔH,ΔG,ΔF。 14、等压下，Tl，Hg 及其仅有的一个化合物(Tl2Hg5) 的熔点分别为303℃， -39℃，15℃。另外还已知组成为含8％(质量分数)Tl的溶液和含41％Tl 的溶液的步冷曲线如下图。Hg，Tl 的固相互不相溶。 (1) 画出上面体系的相图。(Tl，Hg 的相对原子质量分别为204.4， 200.6) (2) 若体系总量为500 g，总组成为10％Tl，温度为20℃，使之降温至 -70℃时，求达到平衡后各相的量。 15、在8℃时，将0.13 mol的N2O4溶于1 dm3的CHCl3中,达到平衡时有 0.45%分解为NO2。试计算在0.85 dm3CHCl3中溶有0.050 mol N2O4 时溶液的平衡组成。 16、298 K 时,下述电池的E为1.228 V， Pt，H2(p?)│H2SO4(0.01mol·kg-1)│O2(p?),Pt 已知H2O(l) 的生成热?f H= -286.1 kJ·mol-1，试求： (1) 该电池的温度系数 (2) 该电池在273 K 时的电动势，设反应热在该温度区间内为常数。 17、在273 –318 K 范围内，下述电池的电动势与温度的关系可由下列 公式表示：(1) Cu(s)│Cu2O(s)│NaOH(aq)│HgO(s)│Hg(l) E =｛461.7 - 0.144(T/K - 298) + 0.00014(T/K - 298)2｝mV (2) Pt，H2(p?)│NaOH(aq))│HgO(s)│Hg(l) E =｛925.65 - 0.2948(T/K - 298) + 0.00049(T/K - 298)2｝mV 已知H2O(l) 的?f H= -285.85 kJ·mol-1，?f G= -237.19 kJ·mol-1，试 分别计算HgO（S）和Cu2O（S）在298 K 时的?f G和?f H值。 18、298 K时，下列电池的E/V＝0.160235＋1.0023×10-3T/K－2.541×10-6(T/K)2, 计算电极上发生1 mol电子得失时反应的?r G m, ?r S m, ?r H m及?C p值。Ag(s)│AgCl(s)│HCl(a=1)│H2(p?)│Pt 19、计算298 K 时下述电池的电动势E . Pb(s)│PbCl2(s)│HCl(0.1 mol·kg-1)│H2(0.1p?)(Pt) 已知298 K 时，PbCl2(s) 在水中饱和溶液的浓度为0.039 mol·kg-1，φ? (Pb2+,Pb) = -0.126 V。设活度系数均等于1。 22、醋酸酐的分解反应是一级反应，该反应的活化能E a= 144 348 J·mol-1， 已知284℃时，这个反应的k = 3.3×10-2 s-1，现要控制此反应在10 min 内转化率达到 90％，试问反应温度要控制多少度？ 24、松节油萜(液体)的消旋作用是一级反应，458 K和510 K时的速率常数 分别为2.2×10-5和3.07×10-3min-1，试求反应的实验活化能E a，以及在平均温度时的活化焓和活化熵。 25、18℃时，水的表面张力为0.073 05 N·m-1，25℃时为0.071 97 N·m-1，在25℃将1 cm3的水分散成r=1 μm的小水滴，需作多少功，过程的， ，，以及体系吸收的热量为多少？ 26、18℃时，酪酸水溶液的表面张力γ与溶液浓度c的关系为： （1）导出溶液的表面超额Γ与浓度c的关系； （2）求c=0.01 mol·dm-3时溶液的表面超额Γ； （3）求； （4）求酪酸分子的截面积。 答案部分， 一、选择 1、(C) 2 (A) 因为整个刚性绝热容器为体系，与环境无功和热的传递。3、(A) 4、(A) 5、(D)6、(B) 7、(A) 8、(B) 增压能使冰变为水是高山冰川滑动的重要原因之一。 9、= ≥ 10、(A) 11、(B) 1 2、(C) 1 3、（A） 因为当增加压力时 14、(A) 15、(B) 由享利定律p A= k A x A , p B= k B x B 因为k A> k B，当p A= p B时，x A< x B16、(B) p = p*A x A+ p*B x B= 26 665 Pa ×0.98 + 67 Pa×0.02 = 26 133 Pa 17、(B) y B=p*B x B/(p*A x A+p*B x B) =(6×104 Pa×0.4)/(4×104 Pa×0.6 + 6×104 Pa×0.4)= 0.50 18、(A) y B=p B/(p A+p B) =p*B x B/(p*A x A+p*B x B)=1/1.5 19、(A) 因为 y A=p A/p=p*A x A/[p*B+(p*A-p*B)x A] p*B= x A(1-y A) p*A/[ y A(1-x A)] = 66.66 kPa 20、（B）21、(C) a1= p1/= 0.181 22、(D) x=n/(n+n B) =(0.54 kg/0.018 kg·mol-1)/[(0.540 kg/0.018 kg·mol-1)+0.6] = 0.9804 23、(D) 24、(D) 25、(A) 26、(B) (A) 27、(D) 28、(C) (D) 29、(C) 30、(C) 31、(C) 32、(D) 相关离子浓度越大，扩散层厚度越小。33、(D) 34、(D) 35、(A) 36、(B) 37、 (B) 38、(C) 39、40、41、42、43、(A) 44、(B) 溶质是非表面活性物质。 45、(A) 46、 (B) 二、填空 1、封闭体系平衡态、理想气体、等温混合,混合前每种气体单独存在时的压 力都相等,且等于混合后的总压力。 2、U; V; N1,N2, ···;(d S)U,N≥0 3、等温; 等容; 封闭体系不做其它功; 减少 4、等温、等压、不做非体积功（即W f=0） 5、基本假定是：(1) 粒子之间彼此独立无关 (2) 等概率定理(3) 玻耳兹曼 熵定理 6、Δmi x H = 0 Δmi x S > 0 7、小于；增加；大于；大于；大于 8、温度,压力和组分的活度系数；mix G(re)-mix G(ig)；正 9、+1 2 +2 因为，物种数 所以 10、K3 =(K1/K2)2 11、减小；增大；增大；减小 12、(D) (C) 13、电解质虽然不同, 但电极上发生的反应一致, 都是电解水。 14、E分解=E可逆+η阴+η阳+IR增加 15、提供电流, 使研究电极极化; 测量研究电极的超电势值。 16、阴极：Cu2+ + 2e-→Cu↓阳极：Cu - 2e-→Cu2+ 17、一级18、Γ= B/RT 三、计算 2、W = RT ln(p1/p2) = (8.314 J·K-1·mol-1)×(300.2 K)ln[p/(10p)] = - 5.747 kJ·mol-1 Q = W = -5.747 kJ·mol-1ΔF m= - W R= 5.747 kJ·mol-1 ΔU m= 0 ΔH m= 0 ΔG m= - W R= 5.747 kJ·mol-1ΔS m= Q R/T = -19.14 J·K-1·mol-1 3、n = p1V1/(RT1) = 0.0409 mol 因为ΔU = nC V, m (T2- T1) = -W 所以T2= T1- W/nC V, m = 883 K S2= n[S1,m+ C p, m ln(T2/T1)+ R ln(p1/p2)] = 9.14 J·K-1 ΔH = nC p, m (T2- T1) = 701 J ΔG = ΔH - (T2S2- T1S1) = 4.87 kJ 4、因是绝热可逆过程,所以Q=0,且S=0。利用方程 又知=C p/C V =7/5 , 解得T2=575.3 K W=-U=nC V,m (T1-T2)=-5.764 kJ ΔU=-W=5.764 kJ ΔH=nC p,m (T2-T1)=8.069 kJ ΔF=ΔU-SΔT=-47.34 kJ ΔG=ΔH-SΔT= -45.03 kJ ΔS=0 ΔS ISC=0 5、Q=0 ΔS=0 ΔS隔离=0 T2=297.0 K W= -ΔU= -n C v,m(T2-T1)=4.126 kJ ΔH=n C p,m(T2-T1)=-5.776 kJ ΔF=ΔU-SΔT=33.89 kJ ΔG=ΔH-SΔT=32.24 kJ 6、Q p=ΔH=n C p,mΔT=5.82 kJ W=p(V2-V1)=nR(T2-T1)=1.663 kJ ΔU=nC V,m(T2-T1)=4.157 kJ ΔS=nC p,m ln(T2/T1)=14.86 J·K-1 S2=ΔS+S1=28.36 J·K-1ΔF=ΔU-Δ(TS)= -5.97 kJ ΔG=ΔH-Δ(TS)=9.19 kJ 7、由于Q=0 , 则ΔU=nC V,m(T2-T1)= -W= -6.275 kJ 故T2=(-W/nC V,m)+T1=273 K 又因ΔS=n[R ln(p1/p2)+C p,m ln(T2/T1)] 所以p2=p1/exp{[ΔS-nC p,m ln(T2/T1)]/nR}=101.6 kPa V2=nRT2/p2=111.70 dm3ΔU= -W= -6.275 kJ ΔH=nC p,m(T2-T1)= -10.45 kJ S m,2=S m,1+ΔS m=188.3 J·K-1·mol-1 ΔG=ΔH-(T2S2-T1S1)=45.22 kJ ΔF=ΔU-(T2S2-T1S1)=49.40 kJ 8、因该过程系等压过程,所以ΔS = nC p,m ln(T2/T1) = (3 mol)×(3/2)R ln(600 K/300 K) = 43.2 J·K-1 9、可看作物质的量为n1和n2的理想气体分别由V恒温膨胀至2V,然后 设计恒温可逆过程算得： ΔS A= n1ln(2V/V) ΔS B= n2ln(2V/V) 故 ΔS = ΔS A+ΔS B= n1R ln(2V/V) + n2R ln(2V/V) = (n1+ n2)R ln2 10、(1) Δr S (T) = - [Δr G(T)/T]p = [17.32lg(T/K) - 108.96] J·K-1·mol-1 Δr H (T) = Δr G(T) + TΔr S = [ -32384 - 7.52(T/K) ] J·mol-1 (2) Δr G(873.15 K) = 24.84 kJ·mol-1 > 0 故Ag 不会变成Ag2O 。 11、(1) 41.67-10.017103 K/T=29.43-5.900103 K/T T=336.356 K p(s)={exp[(41.67-10.017103 K/T)]}Pa=145.66 kPa (2)T b=5.900103 K/[29.43-ln(101.325103 Pa/Pa)]=329.5 K (3)因Δvap H m =RT2[dln(p(l)/Pa)]/d T=49.05 kJ·mol-1 Δsub H m =RT2[dln(p(s)/Pa)]/d T=83.28 kJ·mol-1 故Δfus H m =Δsub H m-Δvap H m=34.23 kJ·mol-1 Δfus S m =Δfus H m/T=101.8 J·K-1·mol-1 (4) Δp=(Δfus S m/ΔV m)ΔT=329.5 K 14、(1) 相图绘制如下。 (2) 设-70℃时，Hg(s) 的质量为x，则固体化合物的质量为(500 g - x), 根据杠杆规则：x(0.1 - 0) = (500 g - x)(0.2893 - 0.1) x = 327.3 g 15、N2O4和NO2的平衡浓度分别为： 0.13(1-0.45%) mol·dm-32×0.13×0.45% mol·dm-3 K c= c2(NO2)/c(N2O4) = 1.06×10-5 mol·dm-3(1分) 设在第二种情况下，N2O4转化的物质的量为x，则 K c= {4x2/(0.85)×(0.050-x)} mol·dm-3=1.06×10-5 mol·dm-3 解得：x = 3.35×10-4 mol c(N2O4) = 0.0584 mol·dm-3 , c(NO2)=7.88×10-4 mol·dm-3 16、(1)电池反应H2(p?)+ ? O2(p?) ─→H2O(l) ?r H m= ?f H= -zEF + zFT(?E/?T)p 则：(?E/?T)p= - 8.54×10-4 V·K-1 (2) 根据吉布斯─亥姆霍兹积分式得： zF(E2/T2- E1/T1) = ?r H(1/T1- 1/T2) 求得：E2= 1.249 V 17、电池(1) 反应的 ?r G(1) = -zE1F = -89.108 kJ·mol-1 ?r S(1) = zF(?E/?T)p= -0.02779 J·K-1·mol-1 ?r H(1) = ?r G(1) + T?r S(1) = -97.39 kJ·mol-1 电池(2) 反应的 ?r G(2) = -zE2F = -178.65 kJ·mol-1 ?r S(2) = zF(?E2/?T)p= -0.0569 J·K-1·mol-1 ?r H(2) = ?r G(2) + T?r S(2) = -195.60 kJ·mol-1 ) H2(p?) + (1/2)O2(p?) ─→H2O(l) (3) ?f G?r G(3)-?r G(2) = -58.54 kJ·mol-1 ?f H?r H(3)-?r H(2) = -90.25 kJ·mol-1 ?f G2O) = ?r G(1) + ?r G(3) - ?r G(2) = -147.65 kJ·mol-1 ?f H2O) = ?r H(1) + ?r H(3) - ?r H(2) = -187.64 kJ·mol-1 18、电池反应: Ag(s)＋HCl(a=1)─→AgCl(s)＋1/2H2(p?) E＝0.2333 V ?r G＝－1×0.2333 V×F＝－225.13 kJ·mol-1 (?E/?T)p＝[1.0023×10-3－2×2.541×10-6T/K] V·K-1 ?r S m＝1×F(?E/?T)p＝97.21 J·K-1·mol-1 ?r H m＝－zEF＋zFT(?E/?T)p＝－196.16 kJ·mol-1 ?C p = (?H/?T)p = -zF(?E/?T)p+zF(?E/?T)p+zFT(?2E/?T2)p (?2E/?T2)p＝－2×2.541×10-6 V·K-1?C p＝146.14 J·mol-1 19、电池反应：Pb(s) + 2H+(a+= 0.1) + 2Cl-(a-= 0.1) → PbCl2(s) + H2(a(H2) = 0.1) E=φ? (H+,H2)-φ? (PbCl2,Pb)-RT/2F×ln[a(H2)/a(H+)2a(Cl-)2] 设计电池：Pb(s)│Pb2+(a=1)‖Cl-(a=1)│PbCl2(s)│Pb(s) 电池反应为：PbCl2(s) ─→Pb2+ + 2Cl- E?= φ? (PbCl2,Pb) - φ? (Pb2+,Pb) = RT/zF×ln K sp = -0.1071 V φ? (PbCl2,Pb)= E?+ φ? (Pb2+,Pb) = -0.2331 V 则：E = 0.1445 V 20、设α为t时之转化率，则 ln(1-α2)/ln(1-α1) = t2/t1 = 10 21、一级反应可得 k平均= 0.01423 min-1t= 0.693/k平均= 48.70 min 22、k1= 1/t×ln 1/(1-y) = 3.8×10-3 s-1 ln(k2/k1) = E a/R×(1/T1- 1/T2) T1= 521 K 23、 24、 25、 26、(1) (2) (3) (4) 期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是： ( ) (A) 溶质的标准态化学势相同 (B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同 (D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时，设液体A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成理想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为kPa p A 50=*，kPa p B 60=* ，如液相中 40.0=A x ，则平衡的气相中B 的摩尔分数B y 的值为 （ ） （A ）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l)的化学势为*μ，其标准态化学势为θμ。如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为A μ，标准态化学势为θμA ，则两种化学势之间的关系为 （ ） （A ）*μ=A μ，θμ=θμA （B ）*μ＞A μ，θμ＜θ μA （C ）*μ=A μ θμ＞θμA （D ）*μ＞A μ，θμ＝θμA 4. 在298K 时，已知①H 2(g)和②O 2(g)在水中的Henry 系数分别为 91,1012.7?=x k Pa, 92,1044.4?=x k Pa. 在相同的温度和压力下，两者在水中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x 1和x 2，两者的关系为 （ ） （A ）x 1＞x 2 (B) 无法比较 (C) x 1=x 2 （D ）x 1＜x 2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水（B ）。经 历若干时间后，两杯液面的高度将是： （ ） （A ）A 杯高于B 杯 （B ）A 杯等于B 杯 （C ）A 杯低于B 杯 （D ）视温度而定 6. 物质B 固体在298K 、101.325kPa 下升华，这意味着 （ ） 物理化学期末考试试题库-2017(附答案与解析) 第一章热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过 程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为 零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若 Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 （） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生 成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上 都是相对值 答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热 为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发 2 3生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔU ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔU ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔU ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU 亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A) 节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统 的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q H ＝p < 0 （B ）Q ＝H p >0 （C ）Q ＝H ＝p <0 （D ） Q H ＝p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 物理化学复习题 第一章 热力学第一定律 一、填空题 1、一定温度、压力下，容器中进行如下反应：Zn(s)+2HCl(aq)= ZnCl 2(aq)+H 2(g)，若按质量守恒定律，则反应系统为 系统；若将系统与环境的分界面设在容器中液体的表面上，则反应系统为 系统。 2、所谓状态是指系统所有性质的 。而平衡态则是指系统的状态 的情况。系统处于平衡态的四个条件分别是系统内必须达到 平衡、 平衡、 平衡和 平衡。 3、下列各公式的适用条件分别为：U=f(T)和H=f(T)适用于 ；Q v =△U 适用于 ；Q p =△H 适用于 ；△U=dT nC 1 2 T T m ,v ?适用 于 ；△H=dT nC 2 1 T T m ,P ?适用于 ；Q p =Q V +△n g RT 适用 于 ；pV r =常数适用于 。 4、按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义，在C （石墨）、CO （g ）和CO 2(g)之间， 的标准摩尔生成焓正好等于 的标准摩尔燃烧焓。标准摩尔生成焓为零的是 ，因为它是 。标准摩尔燃烧焓为零的是 ，因为它是 。 5、在节流膨胀过程中，系统的各状态函数中，只有 的值不改变。理想气体经节流膨胀后，它的 不改变，即它的节流膨胀系数μ= 。这是因为它的焓 。 6、化学反应热会随反应温度改变而改变的原因是 ；基尔霍夫公式可直接使用的条件是 。 7、在 、不做非体积功的条件下，系统焓的增加值 系统吸收的热量。 8、由标准状态下元素的 完全反应生成1mol 纯物质的焓变叫做物质的 。 9、某化学反应在恒压、绝热和只做膨胀功的条件下进行, 系统温度由T 1升高到T 2，则此过程的焓变 零；若此反应在恒温（T 1）、恒压和只做膨胀 物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN 物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0 (D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 物理化学期末考试试题(1) 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 初中物理实验操作考试试题及评分标准 一、试题及考试要求 考题一、用温度计测热水的温度 考试要求：（1）观察温度计的量程并记录；（2）测出热水的温度并 正确记录结果；（3）整理器材。 实验器材：温度计、暖瓶中的热开水、杯子。 考题二、用刻度尺测物理课本的宽度 考试要求：（1）观察刻度尺的零刻度、量程、分度值并记录；（2）测出物理课本的宽度、并正确记录结果；（3）实验认真、尊重事实、 整理器材。 实验器材：毫米刻度尺、物理课本等。 考题三、用天平称物体的质量 考试要求：（1）观察水平台上天平的称量以及游标尺上的分度值，并记录；（2）把游码放在标尺的零刻线处并调节横梁平衡；（3）能 测出金属块的质量并记录。 实验器材：天平和砝码、小铁块（或铝块）。 考题四、用量筒测已知质量小石块的密度 考试要求：（1）观察量筒的分度值并记录；（2）用量筒测出石块的体积；求出书籍质量的石块的密度并记录结果。 实验器材：量筒、小石块、玻璃杯、水、细线。 考题五、验证凸透镜成像规律 考试要求：（1）在光具座上按正确的顺序放置蜡烛、凸透镜、光屏；并调整凸透镜、光屏的高度，使它们的中心与烛焰的中心大致在同一高度；（2）将蜡烛放在u>2f或f 的范围内，从光屏一侧透过凸透镜观察烛焰的像；（3）整理好实验 器材，复原摆齐。 实验器材：光具座、光屏、凸透镜、蜡烛。 考题六、探究杠杆平衡的条件 考试要求：（1）调节杠杆两端的螺母，使杠杆在水平位置平衡；（2）把钩码挂在杠杆两边，改变钩码位置直至杠杆在水平位置平衡；把钩码挂在杠杆上，用弹簧秤竖直向上拉杠杆，使杠杆在水平位置平衡（3）把实验数据填入表格；会根据实验数据归纳出杠杆的平衡条件；（4） 整理好实验器材，复原摆齐。 实验器材：杠杆、钩码、弹簧秤等。 考题七、用电流表测并联电路电流 考试要求：（1）按电路图连接电路；（2）能用电流表测出电路中A、 B、C处的电流值并记录；（3）断开开关、整理器材。 实验器材：两节干电池（或其它电源）、一只电流表、两个小灯泡、 一个开关、导线若干条。 考题八、用电压表测串联电路电压 考试要求：（1）按电路图连接电路；（2）用电压表分别测出灯泡L1、L2两端的电压U1、U2以及L1、L2串联后的总电压U；（3）断开 开关、整理器材。 实验器材：三节干电池（或其他电源），一只电压表，两个小灯泡， 一个开关，导线若干条。 考题九、用电压和电流表测电阻 考试要求：（1）按电路图连接电路；（2）能用电压表和电流表测电 阻；（3）断开开关、整理器材。 实验器材：两节干电池（或其他电源）、一只电流表、一只电压表、一个待测电阻、一个滑动变阻器、一个开关、导线若干条。 第二章热力学第一定律及其应用 1．物质的量为n的纯理想气体，该气体在如下的哪一组物理量确定之后，其它状态函数方有定值。 (A) p (B) V (C) T,U (D) T, p 2. 1 mol 373 K，标准压力下的水经下列两个不同过程变成373 K，标准压力下的水气，(1) 等温等压可逆蒸发，(2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为： (A) |W1|> |W2| Q1> Q2 (B) |W1|< |W2| Q1< Q2 (C) |W1|= |W2| Q1= Q2 (D) |W1|> |W2| Q1< Q2 3. 恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时热力学能将： (A) 降低(B)增加(C) 不变(D) 增加、减少不能确定 4. 在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间： (A) 一定产生热交换(B) 一定不产生热交换 (C) 不一定产生热交换(D) 温度恒定与热交换无关 5．ΔH =Qp , 此式适用于下列哪个过程： (A) 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa (B) 0℃, 105 Pa 下冰融化成水 (C) 电解CuSO4水溶液 (D) 气体从(298 K, 105 Pa) 可逆变化到(373 K, 104 Pa) 6．在100℃和25℃之间工作的热机，其最大效率为： (A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 % 7．对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有: (A) 一条(B) 二条(C) 三条(D)三条以上 8．某理想气体的γ=Cp/Cv =1.40,则该气体为几原子分子气体? (A) 单原子分子气体(B) 双原子分子气体 (C) 三原子分子气体(D) 四原子分子气体 9．实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将： (A) 升高(B) 降低(C) 不变(D) 不确定 10．当以5 mol H2气与4 mol Cl2气混合，最后生成2 mol HCl气。若以下式为基本单元，H2(g) + Cl2(g) ----> 2HCl(g) 则反应进度ξ应是： (A) 1 mol(B) 2 mol (C) 4 mol (D) 5 mol 11．欲测定有机物燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为Qv。公式Qp=Qv+ΔnRT 中的Δn为: (A) 生成物与反应物总物质的量之差(B) 生成物与反应物中气相物质的量之差 (C) 生成物与反应物中凝聚相物质的量之差(D) 生成物与反应物的总热容差 12．凝固热在数值上与下列哪一种热相等： (A) 升华热(B) 溶解热(C) 汽化热(D) 熔化热 13．在标准压力下，1mol石墨与氧气反应生成1mol二氧化碳的反应热为ΔH ，下列哪种说法是错误的? (A) ΔH 是CO2(g)的标准生成热(B) ΔH =ΔU (C) ΔH 是石墨的燃烧热(D) ΔU <ΔH 14．计算化学反应的热效应,下述说法哪些是正确的? (1) 在同一算式中必须用同一参比态的热效应数据(2) 在同一算式中可用不同参比态的热效应数据 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。 《物理化学》复习题 一、填空题（每空0.5分，共10分） 1. 理想气体自由膨胀过程中W _______0，Q_______0，?U_______0，?H_______0 (填“＞”、“＜”、“=” )。 2.对非理想气体的循环过程，下列函数W、Q、?S等于零的为。 3.在通常情况下，对于单组分系统能平衡共存的最多相数为___________ 。 4.理想液体混合物的混合性质为?mix H______0、Δmix S_______0、Δmix V________0 Δmix G________0。(填“＞”、“＜”、“=” ) 5.有一个化学反应，在低温下可自发进行，随温度的升高，自发倾向降低，该反应?S ______ 0，?H ______0。(填“＞”、“＜”、“=” ) t。 6.一级反应的半衰期的表达式为= 2/1 7. 写出单组分热力学基本关系式d G= 、 d H= 、d F= 。 8.某温度时，连串反应R → M → P 的k1和k2分别为0.012和0.004 min-1，M浓度达到 最大值的时间t max为。 9.在测量电池电动势时，使用盐桥的目的是为了。 10. 物理量Q、W、U、H、V、T、P属于状态函数的为，状态函数中属于强度性质的有。 二、选择题（每小题1分，共10分） 1.工作在100℃和50℃的两大热源间的卡诺热机，其效率为（）。 A.13 % B.25 % C. 75% D.50 % 2.0.1 mol.kg-1 Na Cl水溶液的离子强度是（）mol.kg-1 A. 0.1 B. 0.2 C. 0.3 D. 1.2 3.封闭系统中任意绝热可逆过程的熵变?S（）。 A. >0 B. < 0 C. = 0； D.无法确定 4.若反应速率常数k的量纲为mol ·dm-3 ·h-1，则该反应为（） A. 三级反应 B. 二级反应 C. 一级反应 D. 零级反应 物理化学期末考试试题库 第一章热力学第一定律选择题、热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D 2、关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 、关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。、涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。、下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（） (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D 、与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。、dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 、下列过程中, 系统内能变化不为零的是（） (A) 一化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q、W、ΔU及ΔH是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。 （√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔 板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动 流向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物 质的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收 的热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气 体，内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个 恒压过程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。 物理化学复习提要 课程名称：物理化学 教材：《物理化学》，肖衍繁李文斌主编，天津大学出版社 辅导教师：史春辉联系电话：4153173 第一章气体 一、填空题 1、物质的量为5mol的理想气体混合物，其中组分B的物质的量为2mol，已知在 30℃下该混合气体的体积为10dm3,则组分B的分压力P B =_________kPa,分体积 V B =________dm3。(填入具体数值) 2、已知在温度T下，理想气体A的密度ρ A 为理想气体B的密度ρ B 的两倍，而A 的摩尔质量M A 却是B的摩尔质量M B 的一半。现在温度T下，将相同质量的气体 A和B放入到体积为V的真空密闭容器中，此时两气体的分压力之比（P A /p B ） =_________。（填入具体数值） 3、在任何温度、压力条件下，压缩因子恒为1的气体为________________。若某 条件下的真实气体的Z>1，则说明该气体的V m ___________同样条件下的理想气 体的V m ，也就是该真实气体比同条件下的理想气体___________压缩。 4、一物质处在临界状态时，其表现为____________________________。 5、已知A、B两种气体临界温度关系为Tc(A) 二、选择题 1、如左图所示，被隔板分隔成体积相等的两容器中，在温度T 下，分别放有物质的量各为1mol的理想气体A和B，它们 的压力皆为p。若将隔板抽掉后，两气体则进行混合，平衡 =_________。 后气体B的分压力P B A、2p B、4p C、p/2 D、p 2、在温度为T、体积恒定为V的容器中，内含A、B两组分的理想气体混合物，它们的分压力与分体积分别为P A、P B、V A、V B。若又往容器中再加入物质的量为n C的理想气体C，则组分A的分压力P A___________，组分B的分体积V B____________。 A、变大 B、变小 C、不变 D、无法判断 3、已知CO2的临界参数t c=℃，p c=。有一钢瓶中贮存着29℃的CO2，则该CO2_________状态。 A、一定为液体 B、一定为气体 C、一定为气液共存 D、数据不足，无法确定 4、有一碳氢化合物气体（视作理想气体），在25℃、×104Pa时测得其密度为·m-3，已知C、H的相对原子质量为及，则该化合物的分子式为____。 A、CH4 B、C2H6 C、C2H4 D、C2H2 5、在恒温100℃的带活塞汽缸中，放有压力为的饱和水蒸气。于恒温下压缩该水蒸气，直到其体积为原来体积的1/3，此时缸内水蒸气的压力___________。 A、 B、 C、 D、数据不足，无法计算 6、已知A、B两种气体的临界温度的关系Tc(A)>Tc(B)，如两种气体处于同一温度时，则气体A的T r （A）_______气体B的T r（B）。 A、大于 B、小于 C、等于 D、可能大于也可能小于 7、已知水在25℃的饱和蒸气压P*(25℃)=。在25℃下的密封容器中存在有少量的水及被水蒸气所饱和的空气，容器的压力为100 kPa，则此时空气的摩尔分数y（空）_______。若将容器升温至100℃并保持恒定，达平衡后容器中仍有水存在，则此时容器中空气的摩尔分数y’(空)________。 A、， B、， C、, D、， 三、计算 1、在室温下，某盛氧气钢筒内氧气压力为，若提用160dm3（在下占的体积）的氧气后，筒内压力降为，设温度不变，试用理想气体状态方程估计钢筒的体积。 2、有一10dm3的钢瓶，内储压力为10130kPa的氧气。该钢瓶专用于体积为 dm3的某一反应装置充氧，每次充氧直到该反应装置的压力为2026kPa为止，问该钢瓶内的氧可对该反应装置充氧多少次？ 3、一密闭刚性容器中充满了空气，并有少量的水。当容器于300K条件下达平衡时，容器内压力为。若把该容器移至的沸水中，试求容器中达新平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在，且可忽略水的任何体积变化。300K时水的饱和蒸气压为3567Pa。 四、解释下列术语 1、对应状态原理 2、道尔顿定律 3、分体积 4、分压力 第二章热力学第一定律 一、填空题 1、1mol理想气体A，从始态B经途径Ⅰ到达终态C时，系统与环境交换了Q（Ⅰ）=-15kJ，W（Ⅰ） =10kJ。若该1mol理想气体A从同一始态B出发经途径Ⅱ到达同一终态C时系统与环境交换了Q（Ⅱ） 期末试卷 课程名称： 物理化学A 考试时间： 120 分钟 考试方式： 闭卷 （开卷/闭卷） （卷面总分100分，占总成绩的 60 %） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 总分 题分 10 20 8 10 10 10 20 12 核分人 得分 复查人 一、填空题（每小题2分，共10分） 1、实际气体的0???? ????=-H T J P T μ，经节流膨胀后该气体的温度将 。 2、从熵的物理意义上看，它是量度系统 的函数。 3、稀溶液中溶剂A 的化学势 。 4、在ξ-G 曲线的最低点处m r G ? ，此点即为系统的平衡点。 5、一定温度下，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于 。 二、单项选择题（每小题2分，共20分） 1、在标准状态下，反应 C 2H 5OH （l ）+ 3O 2(g) →2CO 2(g) + 3H 2O(g)的反应焓为 Δr H m Θ , ΔC p >0。下列说法中正确的是（ ） (A)Δr H m Θ 是C 2H 5OH （l ）的标准摩尔燃烧焓 (B)Δr H m Θ 〈０ (C)Δr H m Θ＝Δr Ｕm 0 (D)Δr H m Θ 不随温度变化而变化 2、当理想气体其温度由298K 升高到348K ，经(1)绝热过程和(2)等压过程，则两过 程的（ ） (A)△H 1>△H 2 W 1 0 ΔA>0 (B)ΔS>0 ΔA<0 (C)W<0 ΔG<0 (D)ΔH>0 ΔS<0 (E)ΔU>0 ΔG ＝0 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 准考证号和姓名必 须由考生本人填写 △△△△△△△ △△△△△△△ 该考场是 课混 考场。 混编考场代号： 考 座准 考 证 号 姓 名 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ △△△△△△△ △△△△△△△ 准考证号、 姓名、 学 院和专业必须由考生 本人填写 △△△△△△△ △ △△△△△△ 场 代 号： △△△△△△△△△△△△△△ 座位序号由考生本人填写 位 序 号 △△△△△△△ △△△△△△△ 姓 名 学 号 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ 学院 专业 《物理化学》复习题 一．填空和选择题： 1、内能是系统的状态函数，若某一系统从一始态出发经一循环过程又回到始态，则系统(Q+W)的变化是： 2）(Q+W)>0；（3）(Q+W)<0；（4）不能确定 2、焓是系统的状态函数，H=U+PV，若系统发生状态变化时， ΔH=ΔU+Δ(PV),式中Δ(PV)的意思是：（1）P ΔV（3）PΔV- VΔP； 4、100℃，101 325 Pa的液态H2O的化学势为μl，100℃， 101 325 Pa的气态H2O的化学势为μg ，二者的关系是：: （1）μl＞μg；（2）μl＜μg 5、系统经历一个绝热可逆过程，其熵变ΔS： （1）＞0；（2）＜0 ；（4）不能确定 6、系统经过某过程后，其焓变ΔH=Qp，则该过程是： （1）理想气体任意过程；（3）理想气体等压过程；（4）真实气体等压过程。 7、下列说法正确的是：（1）放热反应均是自发反应；（2）ΔS为正值的反应均是自发反应；（3）摩尔数增加的反 应，ΔS 8、下述表达不正确的是：（1）能斯特方程适用于可逆电池；（2）能斯特方程不适用于同样计划存在的电池；（3） 9、Qv=ΔU，Qp=ΔH的的适用条件条件是封闭体系、非体积功为零、恒容（恒压）。 10、隔离系统中进行的可逆过程ΔS =0 ；进行不可逆过程的ΔS >0 。 11、化学反应是沿着化学势降低的方向进行。 10、在298K和100kPa下，反应3C(s)+O2(g)+3H2(g) →CH3COOCH3(l) 的等压热效应Q p与等容热效应Q v之差为（Q p=Q v + nRT ）A、9911 J·mol-1B、-9911 J·mol-1 C、14866 J·mol-1D、7433 J·mol-1 12. 把玻璃毛细管插入水中，凹面的液体所受的压力P与平面液体所受的压力P0相比： （1）P= P0）P> P0（4）不确定 13、系统经过某过程后，其焓变ΔH=Qp，则该过程是： A、理想气体任意过程；C、理想气体等压过程；D、真实气体等压过程。 14、若某液体在毛细管内呈凸液面，则该液体在毛细管中将沿毛细管（） ①上升③与管外液面相平 15、化学反应的Qp与Qv的关系。 16、熵判据的应用范围是所有过程。吉不斯函数判据的应用范围是封闭体系、恒温恒压、非体积功为零。 17、理想气体的内能和焓由温度决定，而且随着温度的升高而增加。 18、对于理想气体平衡反应，定温定容下添加惰性组分，平衡不移动？（对） 19、定温定压且非体积功为零时，一切放热且熵增大的反应均可自动发生。（对） 20、O2 + 1/2 O2 = SO3K1° 《物理化学》课程复习资料 一、单项选择题： 1.对隔离体系而言，以下说法正确的是 [ ] A.体系的热力学能守恒，焓不一定守恒 B.体系的热力学能和焓都不一定守恒 C.体系的热力学能不一定守恒，焓守恒 D.体系的热力学能和焓都守恒 2.经下列过程后，体系热力学能变化不为零(ΔU ≠0)的是 [ ] A.不可逆循环过程 B.可逆循环过程 C.两种理想气体的混合 D.纯液体的真空蒸发过程 3.下列关于理想溶液的混合热力学性质正确的是 [ ] A.Δmix S = 0，Δmix G = 0 B.Δmix S < 0，Δmix G < 0 C.Δmix S > 0，Δmix G < 0 D.Δmix S >0，Δmix G > 0 4.理想气体恒压膨胀，其熵值如何变化？ [ ] A.不变 B.增加 C.减小 D.不能确定 5.在下列热力学函数中，可以用于判断过程自动与否的是 [ ] A.ΔU B.ΔH C.ΔG T,p D.ΔA 6.若反应2H 2(g) + O 2(g) ==== 2H 2O(g) 的热效应为△r H m ，则 [ ] A.Δc H m [H 2(g)] = △r H m B.Δf H m [H 2O(g)] = 0.5Δr H m C.Δc H m [H 2(g)] = 2Δr H m D.Δf H m [H 2O(g)] = Δr H m 7.已知反应H 2(g) + 0.5O 2(g) == H 2O (g)在298K 、p Θ下的反应焓变为)K 298(m r Θ?H ，下列说法中不正 确的是 [ ] A.)K 298(m r Θ?H 是H 2O(g)的标准摩尔生成焓 B.)K 298(m r Θ?H H 2(g) 的标准摩尔燃烧焓 C.)K 298(m r Θ?H 为负值 D.)K 298(m r Θ?H 与反应的)K 298(m r Θ?U 值不相等 8.某化学反应在298K 时的标准Gibbs 自由能变化为负值，则该温度时反应的标准平衡常数K Θ 值将[ ] A.K Θ= 0 B.K Θ>1 C.K Θ< 0 D.0 < K Θ< 1 9.合成氨反应 N 2（g ）+ 3H 2（g ）== 2NH 3（g ）达平衡后加入惰性气体，保持体系温度和总压不变（气体为理想气体），则有 [ ] A.平衡右移，K p Θ 不变 B.平衡右移，K p Θ增加 C.平衡左移，K p Θ 不变 D.平衡不移动，K p Θ不变 10.在一定的温度T 和压力p 下，反应3O 2(g) ? 2O 3(g)的以组元分压表示的平衡常数K p 与以组元物质的量分数表示的平衡常数K y 之比为 [ ] A.RT B.p C.(RT )-1 D.p -1 11.在373K 、 p Θ下，水的化学势为μl ，水蒸气的化学势为μg ，则 [ ] A.μl = μg B.μl < μg C.μl >μg D.μl 与μg 的相对大小无法确定 12.在α、β两相中均含有物质A 和B ，A 和B 在α相中的化学势分别为μA(α)和μB(α)，A 和B 在β相中的化学势分别为μA(β)和μB(β)，当两相达到平衡时应有 [ ] A.μA(α) = μB(β) B.μB(α) = μB(β) C.μA(α) = μB(α) D.μB(α) = μA(β) 13.FeCl 3和H 2O 能形成FeCl 3·2H 2O 、FeCl 3·6H 2O 、2FeCl 3·5H 2O 和2FeCl 3·7H 2O 四种水合物，该体系的组元数和在恒压下最多可能平衡共存的相数为 [ ] A.C = 2，Φ= 3 B.C = 2，Φ= 4 C.C = 3，Φ= 4 D.C = 3，Φ= 5 14.下列关于杠杆规则适用对象的说法中，不正确的是 [ ] A.不适用于单组元体系 B.适用于二组元体系的任何相区 C.适用于二组元体系的两相平衡区 D.适用于三组元体系的两相平衡区 15.对(基)元反应A +2B → P 而言，其反应速率方程可以用不同反应物浓度对时间的变化率来表示，即有物理化学期末考试习题及答案
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