一、聚偏二氯乙烯概述
1. 聚偏二氯乙烯性质
PVDC，学名“聚偏二氟乙烯”，化学结构式为，是一种无毒，无味，粉末状，应用较为广泛的高阻隔性材料。PVDC单位分子中含有两个氯原子，阴电性较强，并且与其他链中氢原子结合紧密。此外，它的分子结构具有很好的对称性。这些特征使其分子间的间隙很小，结晶度高，分子与分子可以较好地凝聚在一起，阻止水、氧气等小分子物质的渗透作用，阻隔性能优异[1]。
不仅如此，PVDC涂覆膜可以直接在食物包装材料上应用，并可以保味保香，防潮防霉，同时它的印刷性能优良，耐油耐腐蚀性能好[2] 。
但是由于PVDC在其软化温度下稳定性较差。高温条件下，其中存在的金属离子会加速其分解老化，因此PVDC均聚物的实际应用价值很低。而产品级的PVDC主要以共聚物的形式存在，如VDC/VC、VDC/AN和VDC/MMA等共聚物，它们被广泛的应用于涂料，容器和包装领域[3]。而根据报道PVDC树脂或胶乳作为包装材料使用已经超过50年了[4]。
2. 聚偏二氯乙烯的应用
PVDC的用途十分广泛，民用方面，可以用作食品药品的包装膜，五金制品的涂覆膜，军用方面，可用在机械零件，军用器材等各种对于防腐防锈蚀防氧化等阻隔性能要求高的产品外包装[2]。其应用领域为：
(1)制备冷藏用单模高阻隔性并具有自粘性的家用保鲜膜；
(2)制备高阻隔性的单膜，应用于高温杀菌处理后的肠用膜；
(3)制备高收缩性的多层复合膜，用作冷鲜产品包装袋；
(4)制备PVDC乳胶，涂覆在包装用塑料材料上，应用于复合基材、药物包覆膜等。并可应用于建材，防止植被生长破坏其强度；
(5)PVDC材质透明，密度较大，可以通过纺丝工艺制备成高强度的丝线如钓鱼线，渔网等；耐腐蚀能好，可做成化肥包装袋、化油器中的过滤网；不透水不透气阻隔性高，可以作为液体盛放袋；耐候性好，可以制人工草坪[5]。
二、聚偏二氯乙烯乳液制备工艺
PVDC乳液的聚合方法包括溶液聚合，乳液聚合等。本课题使用乳液聚合法制备PVDC乳液。
2.1 乳液聚合简介
早在二十世纪四十年代中期，Harkins就已经定性了关于乳液聚合的概念[6]，乳液聚合是通过机械搅拌和乳化剂包裹作用，使单体在水中分散，形成乳液，并通过引发剂引发乳胶粒中单体聚合的聚合过程[7]。
根据Harkins所提出的乳液聚合机制理论，一般来说，乳液聚合包括两个阶段[8]。在第一阶段中，自由基进入乳胶粒中引发聚合反应。而在第二阶段，聚合反应只在乳胶粒中进行，反应速率恒定并最终转化为高分子聚合物。
乳液聚合过程可根据胶粒的不同形态及反应速率分为三个阶段：
1、成核期：自由基扩散至增溶胶束，引发其中单体聚合从而形成活性种，之后反应不断进行，活性种转化为乳胶粒。
2、恒速期：水相中单体不断进入乳胶粒，保持乳胶粒中单体浓度不变，聚合速率维持恒定。
3、降速期：单体液滴全部消耗殆尽，乳胶粒内部剩余的单体开始反应，聚合速率下降较快，直至不发生聚合，反应结束。
乳液聚合的特点[6,9]：
（1）聚合反应时间短速度快，易制备分子量大的聚合物乳液：
（2）聚合反应散热快，反应温度控制方便；
（3）聚合体系粘度保持较低状态，适于制备粘性高的聚合物；
（4）生产安全性高，对环境的污染小；
（5）可直接以乳液形式使用；
（6）生产方式灵活多变，便于研发新产品。
2.2 乳液聚合生产工艺
乳液聚合工艺根据单体加入方式的差别可分为间歇法、半连续法和连续法。
间歇法是在反应器中加入种子乳液、水、引发剂、乳化剂、单体等反应物质，并在设定的反应温度下进行聚合。直到单体几乎全部转化为聚合物时，反应结束，降低温度，引出乳液产品。间歇聚合法通常用来制备均相乳液。
半连续法是将部分乳化剂及单体，极少量的引发剂等助剂加入到反应器中，升温到反应温度后继续加入引发剂,反应达到一定转化率，然后再将剩余物料匀速缓慢滴加入反应器中聚合。该工艺可以通过改变物料反应速度，反应时间和加料方式，并最终改变聚合物的组成成分。此法生产的乳液不易凝集破乳，粒子分布较宽且稳定性高。
连续法是在反应器中连续地加入水、单体、引发剂、乳化剂等物料进行乳液聚合反应，并使乳液连续地被取出的聚合方法。连续乳液聚合的生产过程自动化程度高，生产效率高，反应条件均匀稳定，因此生产的乳液质量稳定。
本实验PVDC乳液的制备采用种子乳液聚合法，半连续滴加，并采用预乳化工艺。
三、种子乳液聚合
3.1 种子乳液聚合工艺
种子乳液聚合(Seed emulsion polymerization)是首先将单体或混合单体，乳化剂，水及引发剂按常规方法加入反应器中聚合得到种子乳液聚合物，然后在种子乳液中加入单体或混合单体、引发剂、水和乳化剂等物料，在所生成种子乳液的乳胶粒中进行聚合，得到形态结构特殊的复合乳液。这种乳液聚合法称之为种子乳液聚合[10]。
3.2 种子乳液聚合的特点
种子乳液聚合法相比传统聚合工艺具有以下的优点:
1、制备的乳液具有较好的稳定性、乳胶粒粒径小、分布窄，通过改变聚合工艺可很容易改变乳胶粒的尺寸，乳液流变性能优异。其他条件不变，种子乳液用量越多，粒径越小；反之，则越大。
2、种子乳液聚合技术较易制得不同结构的胶乳，是提高乳液固含量最简单的方法之一, 也是制备多功能性胶乳的重要方法之一，具有很高的实用性[11]。
3、连续乳液聚合过程中，若为非种子连续乳液聚合，则会出现由于聚合过程的非稳定性而产生的瞬态现象[12]。而当聚合法为种子乳液聚合时，种子乳液加入反应器的速率一定，聚合过程不再产生新的乳胶粒，故反应釜内乳胶粒数目不变，所以聚合反应速率不变，反应稳定性加强，瞬态现象消失。
3.3 影响种子乳液聚合的因素
聚合过程中，温度、引发剂浓度、搅拌速度、乳化剂等都对乳液聚合有较大的影响。
四、预乳化工艺
4.1 预乳化工艺过程
PVDC乳液使用半连续乳液聚合法，聚合过程需采用预乳化工艺。预乳化工艺的步骤如下：
1、去离子水加入到预乳化容器中。
2、加入乳化剂，搅拌溶解。
3、将单体缓缓加入，得到稳定的单体乳状液。
4、将预乳化液吸入反应容器，然后升温至反应温度，滴加引发剂进行聚合。
4.2 预乳化工艺特点
1、单体混合物及乳化剂等若在聚合过程中分别滴加，会造成反应物混合不均匀,容易形成增溶胶束，若采用预乳化工艺,通过搅拌可充分提高单体与乳化剂的均匀程度,使聚合反应过程平稳, 放热均匀, 乳液共聚组成单一，从而降低操作成本并使反应易控制[13]。
2、乳液聚合第二阶段末期，随着反应不断进行，乳胶粒体积增大，单位体积水中乳胶粒总表面积趋于饱和，乳化剂覆盖率趋于最小，很容易破乳。使用预乳化工艺是在聚合反应发生前就把乳化剂加入到反应体系中，而在随后的反应过程中加入乳化剂就相当于补加乳化剂，因此较多的乳化剂能更好的覆盖在乳胶粒表面上，提高了乳液体系的稳定性。
3、预乳化工艺容易实现实施种子乳液聚合方式,首先通过预乳化液聚合产生种子乳液粒子, 此后在此基础上进行进一步聚合，制得的乳液性能重复性较好。
4、乳化剂的分步加入有利于减少所生成乳胶粒数目，增大粒径，从而控制乳胶粒尺寸。
5、预乳化工艺生产的乳液稳定性好，不易产生凝聚团，从而使反应釜清洗方便，有利于减少清釜次数，降低成本。
4.3 预乳化工艺最新研究进展
由于预乳化工艺可以较好的将乳化剂与单体混合，形成连续稳定的乳状液
体，便于滴加，因此已成为乳液合成的一种常规路线。近年来，预乳化工艺又在其他合成领域发展了新的应用:
1、在大豆蛋白-猪肌原纤维蛋白混合凝胶制备工艺中，若将大豆分离蛋白、乳清蛋白加入油脂预先乳化，可以有效提高产物凝胶的强度和持水力。
2、在牛奶中添加DHA也可通过预乳化工艺完成，不仅降低了操作成本，提高了牛奶的营养价值，还可以降低由于复杂生产工艺带来的风险。
3、通过预乳化过程，将水性木器涂料与高效消泡剂混合，既可以发挥高效消泡剂的消泡作用，同时也可以解决消泡剂难以在涂料中分散的难题。
由此可见，预乳化工艺已成为现代合成工艺中的重要一环，可有效混合反应物质，提高其稳定性，因此在越来越多的生产加工中发挥着重要作用。
五、结论
本课题将偏二氯乙烯(VDC)，丙烯腈(AN)，丙烯酸(AA)以及甲基丙烯酸甲酯(MMA)通过半连续滴加种子乳液聚合法合成了聚偏二氯乙烯(PVDC)共聚胶乳。实验得出了以下结论：
1、采用预乳化工艺制备PVDC胶乳的反应稳定性较好，反应过程平稳均匀，乳液成品不易凝聚成团，有利于反应釜的清洗，降低了成本。反应过程只需滴加引发剂，操作简单方便，易于实施。
2、乳化剂影响反应过程及乳液性能。其他条件不变，使用复合乳化剂体系的乳化效果明显好于单一乳化剂，可使乳化剂用量减少，成本降低。使用仲烷基磺酸钠/十二烷基二苯醚二磺酸钠/苯乙烯磺酸钠乳化剂体系对单体的分散效果更好，表面张力更低。而使用仲烷基磺酸钠/十二烷基二苯醚二磺酸钠/十二烷基硫酸钠乳化剂体系可使乳液的粘度更小，粒径更小，固含量更高。
3、反应温度也会影响反应过程以及乳液的稳定性。适当提高反应温度，可以增加乳化剂溶解度和胶束生成速度，从而有利于单体在胶束中的分散，进而加快聚合反应速率同时保证乳液的稳定性。但温度过高也会使乳胶粒相互碰撞、凝聚，乳液稳定性降低。实验表明，要想获得固含量高且稳定性好的乳液，聚合反应温度应控制在50℃以内。
参考文献
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PVDC（聚偏氯乙烯）薄膜 百为PVC市场网编辑2007-1-16【大中小】评论：0条【收藏】【留言】 摘要： PVDC对氧、水均具有良好的阻隔性，不足的是其成膜性及单独成膜强度差，成本高延伸阅读 ·5月份国内PVC市场展望 ·PVC下游如何迎接即将到来的传统旺季 ·PVC市场操作人士心态真好吗？ ·PVC一周行情综述 ·PVC缘苑上游一周动态综述 ·PVC一周行情综述 ·PVC上游一周动态综述 一、PVDC的特性 PVDC即聚偏二氯乙烯，其树脂呈淡黄色、粉末状，其制品除塑料的一般性能外，还具有自熄性、耐油性、保味性以及优异的防潮、防霉等性能，同时具有优良的印刷和热封性能（在120-158℃）。PVDC对氧、水均具有良好的阻隔性，不足的是其成膜性及单独成膜强度差，成本高。尽管如此，从综合阻隔性能上看，PVDC仍是当今世界上塑料包装中最好的一种包装材料。它既不同于聚乙烯醇随着吸湿增加而使阻气性急剧下降，也不同于尼龙膜由于吸水性使阻湿性能变差。它是一种阻湿、阻气皆优的高阻隔性能材料，因此，受到发达国家食品和医药包装业的高度重视。 PVDC燃烧特性：
很难燃烧，火焰呈黄色、端部绿色，离火即灭，燃烧时软化，类似蔗糖，当它碳化时膨胀。裂解时放出单体和氯化氢成为一股强酸性白烟，有特殊气味。 目前市售的PVDC树脂有两大类。成型级PVDC是粉末状的二氯乙烯同氯乙烯的共聚物，加入稳定剂、增塑剂等塑料助剂后可以挤出、注塑、搪塑等成型。涂布级的PVDC是偏二氯乙烯同丙烯酸酯单体的共聚物。共聚过程是乳液聚合。PVDC乳液涂布的薄膜也叫K涂膜。 实验证明，在224小时内，温度为 30."8℃，相对湿度为90％的条件下，在每平方米的面积上，PVDC膜的透氧率低于 26."4ml，而尼龙为 40."3ml左右，乙烯为3875～13020ml。从这组数字的比较中可以看出，PVDC的阻隔性能是普通包装材料的几倍、几十倍甚至几百倍。 因此，用这种材料包装食品，对食品的色、香、味均有优良的保护作用。同时，对于食品的防潮十分有效，可成倍地延长食品保存期，大大减少食品因季节变化等多种因素造成的变质。 在不同的塑料基材上涂覆PVDC可以用于不同的场合，如在BOPP双面或单面涂布PVDC主要用于烟膜；在BOPET单面或双面涂布PVDC可进行印刷复合，主要用于食品、饮料、化妆品、电子产品的包装；在BOPA（聚酰胺）上涂布PVDC，可以印刷和复合，主要用于食品包装；在纸和PE上涂布PVDC可热封印刷，主要用于食品、日化用品等。 二、PVDC国内外生产及应用情况 目前，国际上只有美国DOW、德国BAS F、日本吴羽、旭化成等几家大公司能稳定持续生产PVDC。国内浙江巨化股份有限公司 2000年8月投资
YBB60362012 偏二氯乙烯单体测定法 Pianerlüyixi Danti Cedingfa Tests for Determination of Ethylene Dichloride 本法适用于聚偏二氯乙烯产品中残留偏二氯乙烯单体的测定。 本法以气—固平衡为基础，在密封容器内，在一定的温度下，试样中残留的偏二氯乙烯迅速地向空间扩散，达到平衡后，取定量顶空气体注入色谱仪中分析，以保留时间定性，峰面积定量。 本法照气相色谱法（中国药典2010年版二部附录ⅤE）测定。 色谱条件与系统适用性试验 1、填充柱（推荐）：固定相为涂有2.5%邻苯二甲酸二辛酯和2.5%有机皂土34[Bentone34][二 甲基双十八烷基铵皂土]的102硅藻土担体的填充柱。 测定条件（推荐）：柱温70℃，进样口温度130℃，检测温度130℃，氮气25ml/min，氢气30ml/min，空气400ml/min 检测器：火焰离子化检测器（FID） 理论板数：不得低于500 2、毛细管柱（推荐）：固定液为聚乙二醇（如HP-INNOWax 0.53mm×1μm×30m） 测定条件（推荐）：柱温80℃，进样口温度180℃,检测器温度190℃，氮气5ml/min，氢气40ml/min、空气450ml/min、分流比5:1。 检测器：火焰离子化检测器（FID） 理论板数：不得低于5000 待测物质与相邻色谱峰的分离度应大于1.5 测定所得待测物峰面积的相对标准偏差不大于10％ 供试品的制备 将供试品剪成细小颗粒，取1.0g，精密称定，放入20ml顶空瓶中，压盖密闭。 测定法 除另有规定外，测定方法一般采用第一法；当第一法测定结果不符合规定时，应采用第二法进行复验或测定。 第一法（外标法） 对照溶液的制备精密量取偏二氯乙烯标准物质适量，用标准物质用的稀释溶剂稀释，配制成适宜浓度的对照溶液，取适量注入20ml顶空瓶中（通常对照溶液的色谱峰面积与供试品中对应的色谱峰面积比值不超过2倍），立即压盖密闭。 取对照溶液和供试品，分别置于80℃±1℃的条件下平衡30分钟（如手动进样，进样器预热至相同温度）。取1ml瓶内气体注入气相色谱仪中，记录色谱图，测量对照溶液和供试品偏二氯乙烯的峰面积，计算。 第二法（标准曲线法） 标准曲线对照溶液的制备精密量取偏二氯乙烯标准物质适量，用标准物质用的稀释溶剂稀释，配制成浓度为0.2mg/ml的对照溶液。用微量注射器吸取5μl、10μl、15μl、20μl、25μl的对
聚偏二氯乙烯Poly(vinylidene chloride)
概述 ?聚偏二氯乙烯于1938年发现于法国，1939年美国（DOW）化学公司发 现聚偏二氯乙烯共聚物性能较好，并于次年投产，其品牌号叫赛纶 （saran）。在第二次世界大战中用作军需品，战后又制成纤维和涂料。 ?聚偏二氯乙烯可加工成单层薄膜，也可用其他材料（例如：纸，铝箔， 其他塑料）复合，在大多数情况下可溶于溶剂后作为涂覆材料。薄膜上涂有薄薄一层聚偏二氯乙烯涂层后就可大大改善其防潮，隔氧，密封性能。 ?用密度较大，有特殊气味的低沸点液体----偏二氯乙烯合成的偏二氯乙烯 合成聚偏二氯乙烯均聚物，其熔点范围很窄，质硬，软化点与分解温度接近，不易加工。常用的聚偏二氯乙烯是偏二氯乙烯（含量5%--25%）的共聚物
制造 聚偏二氯乙烯的生产方法与聚乙烯均聚物生产方法相似。一般以过氧化苯甲酰为引发剂，在40℃左右聚合的中途加入偏二氯乙烯共聚。若做纤维使用，一般含偏二氯乙烯80%--95%；若制作成薄膜使用，一般含偏氯乙烯75%--85%，生产方法采用悬浮法和乳胶法；含偏二氯乙烯75%以下的涂料粘合剂和塑料多采用乳液法聚合。 偏二氯乙烯是无色液体，有轻微氯仿气味。相对密度为1.21，熔点-122.5℃，沸点为31.5℃，其性质与氯乙烯接近，所以聚偏二氯乙烯共聚物的性质与聚氯乙烯的性质相同。
特点 ? ?共聚物：一种浅棕色透明薄膜，密度大，机械强度优 良、柔韧，但过软，不太适合于机操作。由于表面有 你粘连性，自动化包装要加入滑爽剂。 ?聚偏二氯乙烯：①柔软且具有极低的透气、透水性能， 可防止异味过重，保鲜，保香性能好，适于长期保存 食品;②耐强酸，强碱、化学药品、耐油脂性能优良。 ③自熄性。④自粘性。⑤收缩性大。⑥柔软易粘结， 操作性不良。⑦薄膜结晶性强，易开裂、穿孔。⑧耐老化性差。⑨在紫外光易分解出氯化氢，其单体也有毒性
一、聚偏二氯乙烯概述 1. 聚偏二氯乙烯性质 PVDC，学名“聚偏二氟乙烯”，化学结构式为，是一种无毒，无味，粉末状，应用较为广泛的高阻隔性材料。PVDC单位分子中含有两个氯原子，阴电性较强，并且与其他链中氢原子结合紧密。此外，它的分子结构具有很好的对称性。这些特征使其分子间的间隙很小，结晶度高，分子与分子可以较好地凝聚在一起，阻止水、氧气等小分子物质的渗透作用，阻隔性能优异[1]。 不仅如此，PVDC涂覆膜可以直接在食物包装材料上应用，并可以保味保香，防潮防霉，同时它的印刷性能优良，耐油耐腐蚀性能好[2] 。 但是由于PVDC在其软化温度下稳定性较差。高温条件下，其中存在的金属离子会加速其分解老化，因此PVDC均聚物的实际应用价值很低。而产品级的PVDC主要以共聚物的形式存在，如VDC/VC、VDC/AN和VDC/MMA等共聚物，它们被广泛的应用于涂料，容器和包装领域[3]。而根据报道PVDC树脂或胶乳作为包装材料使用已经超过50年了[4]。 2. 聚偏二氯乙烯的应用 PVDC的用途十分广泛，民用方面，可以用作食品药品的包装膜，五金制品的涂覆膜，军用方面，可用在机械零件，军用器材等各种对于防腐防锈蚀防氧化等阻隔性能要求高的产品外包装[2]。其应用领域为： (1)制备冷藏用单模高阻隔性并具有自粘性的家用保鲜膜； (2)制备高阻隔性的单膜，应用于高温杀菌处理后的肠用膜； (3)制备高收缩性的多层复合膜，用作冷鲜产品包装袋； (4)制备PVDC乳胶，涂覆在包装用塑料材料上，应用于复合基材、药物包覆膜等。并可应用于建材，防止植被生长破坏其强度； (5)PVDC材质透明，密度较大，可以通过纺丝工艺制备成高强度的丝线如钓鱼线，渔网等；耐腐蚀能好，可做成化肥包装袋、化油器中的过滤网；不透水不透气阻隔性高，可以作为液体盛放袋；耐候性好，可以制人工草坪[5]。
《食品包装用聚偏二氯乙烯（PVDC）片状肠衣膜》（征求意见稿）编制说明 一、任务来源： 根据国家标准化管理委员会《关于下达2017年第一批国家标准制修订计划的通知》（国标委综合[2017]55号）的要求，推荐性国家标准《食品包装用聚偏二氯乙烯（PVDC）片状肠衣膜》（计划编号：20170415-T-469）由全国包装标准化技术委员会（SAC/TC49）归口，由河南省漯河市双汇实业集团有限责任公司等单位负责制定。 二、标准修订的原则和依据 标准要体现先进性、代表性和普遍适用性，进一步完善各项尺寸数据的规定； 做到和现行相关国家和行业标准的协调一致。 三、标准修订内容情况 1、条款“1 范围” 本标准适用以聚偏二氯乙烯树脂为主要原料，采用吹塑法制成的食品包装用聚偏二氯乙烯（PVDC）片状肠衣膜（以下简称肠衣膜）。 删除了“并分切的”、“用于灌装肠类食品”。 2、条款“3 分类” 肠衣膜分为印刷肠衣膜与非印刷肠衣膜，印刷肠衣膜分为里印肠衣膜与表层里印肠衣膜。 将“里印复合肠衣膜”调整为“表层里印肠衣膜”。 3、条款“4.1.4” 接头处双面用与薄膜颜色有区别的胶带连接，接头应平整、牢固。去掉“上下胶带重叠”内容。 4、条款“4.1.5 ”
肠衣膜卷表面应平整，允许有轻微的活褶，不应有明显的暴筋、翘边。经分切的肠衣膜端面应平整，膜卷张力适当，无脱卷现象，膜卷中心线和芯管中心线之间的偏差不大于4 mm。增加“经分切的肠衣膜”内容。 5、条款“4.3.2” 肠衣膜的长度和宽度由供需双方商定，长度不允许有负偏差，经分切的膜卷宽度偏差见表2。宽度偏差增加“经分切的膜卷”限定条件。 6、条款“4.4” 增加了“特殊产品的热收缩率、氧气透过量由供需双方商定”要求。 7、条款“4.5 卫生指标” 应符合GB 4806.7及食品安全相关规定。与新版食品安全国家标准保持一致 8、条款“4.6” 删除该条款，按照GB 9685-2016中溶剂特定迁移量/残留量要求执行。 9、条款“5.1” 从肠衣膜的膜卷上去掉外层，取足够数量的肠衣膜作为检验试样。 具体取样量根据对应检测标准要求。 10、条款“5.5.4” 按GB/T 26253条件2或GB/T 1037条件A规定进行，GB/T 26253为仲裁方法。 增加GB/T 26253检测方法，并将此方法作为仲裁法。 11、条款“5.5.5” 按GB/T 19789或GB/T 1038规定进行，温度（23±2）℃，GB/T 19789为仲裁方法。 增加GB/T 19789检测方法，并将此方法作为仲裁法。 12、条款“6.1” 肠衣膜的验收以批为单位，分切的肠衣膜同一品种、同一工艺、同一天生产的为一批。不分切的肠衣膜同一品种、同一工艺、同一旬生产的为
聚偏氯乙烯结构性能、加工及应用 摘要：介绍了PVDC的结构和各种性能，尤其是作为食品包装材料时的高阻隔性、热收缩性、高温蒸煮性；PVDC膜的几种主要制作方法。简单分析了PVDC在食品包装中的应用，指出其发展前景。 关键词：PVDC 结构性能加工改性应用 １．聚偏氯乙烯简介 聚偏氯乙烯（PVDC）树脂，即聚偏氯二乙烯树脂，又称氯偏树脂，纱纶树脂。PVDC的均聚物树脂由于氯含量高和结晶度高，因此熔融温度高、熔融时间长，一般在175℃的条件下完全熔融需5～10 rain。其熔融和分解温度十分接近，熔体粘度大，流动性差；受热易降解，加工周期短；薄膜易变色，热封强度低，弹性性能差。【1】因此其加工性能不好，在实际生产中没有应用价值，必须改进其加工性能才能得到广泛的应用。因此，通常所说PVDC是指以偏二氯乙烯（VDC）为主要成分加入其他含不饱和双键的第二单体（如VC）共聚而成的一类共聚物的统称。PVDC树脂是一种淡黄色、无毒无味、安全可靠的高阻隔性材料。除具有塑料的一般性能外, 还具有耐油性、耐腐蚀性、保味性以及优异的防潮、防霉、可直接与食品进行接触等性能, 同时还具有优良的印刷性能, 广泛应用于食品、药品、军工等领域。 问世之初主要是加工成薄膜, 二战时期运用在武器、弹药的包装上。世界上第一次通过实验室聚合获得线性高分子的PVDC 是在1930 年。美国DOW 化学公司首先将其工业化。由于初期适逢“二战”而主要用于军品包装, 这给PVDC 工业技术蒙上了一层神秘色彩, 因而成了美国DOW 化学公司多年不解密、不转让的一项工业技术。 50 年代末60 年代初逐渐向食品包装转移, 后又逐步应用于药品包装等领域, 随着现代包装技术和现代人生活节拍的加快, 微波炉、冰箱的普及, 保鲜膜的用量急剧增加, 使PVDC 的应用更加普及。这时候先后有多家公司开发出PVDC 产品工业技术, PVDC 才在西方发达国家开始达到大规模的整体发展。到上世纪80 年代中期, PVDC 发展到高峰, 世界PVDC 产能达到17 万吨/ 年, 后来由于聚乙烯醇和双向拉伸尼龙膜的问世, 同时, 由于有关氯塑料废制品料产生白色污染和焚烧可能产生致癌物质
Q/TC 企业标准 发布
前言 本标准按照GB/T 1.1－2009 《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》的要求进行起草。
聚偏二氯乙烯胶乳 1 范围 本标准规定了聚偏二氯乙烯（PVDC）胶乳的产品要求、试验方法、检验规则、标签、标志、包装、运输、储存。 本标准适用于重防腐涂料专用聚偏二氯乙烯胶乳。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 611-2006 化学试剂密度测定通用方法 GB/T 11175-2002 合成树脂乳液试验方法 GB-T 18396-2008 天然胶乳环法测定表面张力 SH-T 1150-2011 合成橡胶胶乳pH 值的测定 3 技术要求 3.1 外观 聚偏二氯乙烯胶乳应为乳白色液体。 3.2 性能 聚偏二氯乙烯胶乳应符合表1的规定。 表1 性能要求 项目指标 外观乳白带蓝光 固体含量/ % 50 ± 2 粘度（25℃）/ mPa?s < 100 密度（25℃）/g?cm-3 1.20 ～1.28 pH值 1.0～3.0 表面张力（25℃）/ mN?m-1< 60 4 试验方法 4.1 外观
在自然光线下，用玻璃棒将试样均匀、薄涂于干净的玻璃板上，随即目测检查有无粒子和异物。 4.2 固含量的测定 按GB/T 11175-2002 合成树脂乳液试验方法中 5.2 条款的规定进行。 4.2 粘度的测定 按GB/T 11175-2002 合成树脂乳液试验方法中 5.4 条款的规定进行。 4.3 胶乳密度的测定 按GB/T 611-2006 化学试剂密度测定通用方法的规定进行。 4.4 胶乳pH值测定 按SH-T 1150-2011 合成橡胶胶乳pH 值的测定的规定进行。 4.5 胶乳表面张力的测定 按GB-T 18396-2008 天然胶乳环法测定表面张力的规定进行。 5 检验规则 5.1 出厂检验 每批产品应由生产厂质检部门检验合格，并附产品质量合格证后方可出厂。出厂检验项目为外观、固含量、粘度。 5.2 型式检验 正常生产每半年进行一次,型式检验项目为本标准第3章中规定的所有项目。在下列情况之一时，也应进行型式检验： a）原料和工艺发生重大变化时； b）停产12个月以上，恢复生产时； c) 国家质量监督检验检疫行政主管部门提出型式检验要求时。 5.3 组批与抽样 产品以同一次投料、同一班次生产的产品为一批次，每批产品随机抽取不得少于2瓶，1瓶供检验，1瓶备检。型式检验的样品应从出厂检验合格的产品中随机抽取。 5.4 判定原则 样品经检验，若微生物指标不合格不允许复检。其它指标若有不合格项，可对不合格项目加倍抽样进行复检，复检仍不合格，则判定该批产品检验不合格。 6 标志、包装、运输、储存 6.1 标志 每个包装桶上应标明生产厂名、厂址、产品名称、产品型号、批号、生产日期、净重、商标、本标准编号。
直接接触药品的包装材料和容器标准汇编 （第六辑）
国家食品药品监督管理局 国家药品包装容器(材料)标准 （试行） YBB00072005 药用低密度聚乙烯膜、袋 Yaoyong DimiduJuyixi Mo、Dai LDPE films and pouches for medical Packaging 本标准适用于以低密度聚乙烯树脂（LDPE）为主要原料采用流涎法、吹制法生产的药用薄膜，及由此薄膜通过热封制成的袋。本品适用于非无菌固体原料药的包装。 【外观】取本品适量，在自然光线明亮处，正视目测。表面应光洁、色泽均匀，不得有穿孔、异物、异味、粘连。袋的热封部位应平整、无虚封。 【鉴别】* （1）红外光谱取本品适量，照包装材料红外光谱测定法 （YBB00262004）第四法测定，应与对照图谱基本一致。 （2）密度取本品约2g，浸渍液选用无水乙醇，照密度测定法（YBB00132003）测定， 本品的密度应为0.910~0.935g/cm3。 ?【阻隔性能】水蒸气透过量除另有规定外，取本品适量，照水蒸气透过量测定法(YBB00092003) 第一法杯式法测定，试验温度（38±0.6）℃，相对湿度（90±2）％，不得过15g/(m224h)。 ?氧气透过量除另有规定外，取本品适量，照气体透过量测定法(YBB00082003) 第一法测定，试验温度（23±2）℃，不得过 4000cm3/(m224h0.1Mpa)。 【机械性能】拉伸强度取本品适量，照拉伸性能测定法(YBB00112003)测定，试验速度（空载）：300mm/min±30mm/min，试样为Ⅰ型。纵向、横向拉伸强度平均值均不得低于10MPa。 断裂伸长率取本品适量，照拉伸性能测定法(YBB00112003)测定，试验速度（空载）：300mm/min±30mm/min，试样为Ⅰ型。厚度小于0.05mm的膜，纵向、横向断裂伸长率平均值均不得低于130%；厚度大于0.05mm的膜，纵向、横向断裂伸长率平均值均不得低于200%。 【热合强度】膜除另有规定外，裁取100mm×100mm膜片四片，将任意两个膜片叠合，置热封仪上进行热合，热合温度130℃～150℃，压力0.2MPa，时间1秒。照热合强度测定法（YBB00122003）测定，热合强度平均值不得低于 7.0N/15mm。 袋从袋的热合强度部位裁取试样，照热合强度测定法（YBB00122003）测定，热合强度平均值不得低于7.0N/15mm。 【炽灼残渣】取本品5.0g精密称定，置于已恒重的坩锅，缓缓炽灼至完全炭化，再于550℃灼烧至恒重，遗留残渣不得过0.1%。 【溶出物试验】除另有规定外，取样品适量,分别取本品内表面积600cm2（分割成长3cm，宽0.3cm的小片）三份置具塞锥形瓶中，加水（70℃±2℃）、65%乙醇（70℃±2℃）、正己烷（58℃±2℃）200ml浸泡2小时后取出，放冷至室温，用同批试验用溶剂补充至原体积作为供试液，以同批水、65%乙醇、正己烷为空白液，备用。
ICS G-32 Q/ JHGS 巨化集团有限公司企业标准 Q/JHGS 229—2020 代替Q/JHGS 229-2016 工业用悬浮聚偏二氯乙烯树脂 2020-01-08发布2020- 02 -08实施
前言 本标准按照GB/T 1.1-2009要求的格式进行编写。 本标准与前版标准相比无变化。 本标准由浙江巨化股份有限公司提出。 本标准起草单位：浙江巨化股份有限公司电化厂。 本标准主要起草人：韩金铭吴宇鹏程治平陈艳艳琚惠芳本标准所代替标准的历次版本发布情况为： —— Q/JHGS 229-2013； —— Q/JHGS 229-2016。
工业用悬浮聚偏二氯乙烯树脂 1 范围 本标准规定了工业用悬浮聚偏二氯乙烯树脂的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、贮存和运输。 本标准适用于悬浮法生产的工业用悬浮聚偏二氯乙烯树脂，型号为JH-I200，主要通过高温热解用于碳分子筛制作，作为吸附高危气体（砷化氢、磷化氢、三氟化硼）的安全储运材料。 分子式：-（-CH2 CCL2-）m- 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 191 包装储运图示标志 GB/T 2914 塑料氯乙烯均聚和共聚树脂挥发物（包括水）的测定 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 8170 数值修约规则和极限值的表示方法和判定 GB/T 19466.3-2004 塑料差示扫描量热法(DSC) 第3部分熔融和结晶温度及热焓的测定 GB/T 20022 塑料氯乙烯均聚物和共聚物树脂表观密度的测定 GB/T 21843 塑料氯乙烯均聚物和共聚物树脂用机械筛测定粒径 3 要求 3.1外观：白色粉末，无可见机械杂质。 3.2 工业用悬浮聚偏二氯乙烯树脂应符合表1技术指标的规定。 表1 技术指标 4 试验方法 4.1 熔点的测定 按GB/T 19466.3-2004中9进行。
年产10万吨聚偏二氯乙烯高性能阻隔材 立项投资融资项目 可行性研究报告 (典型案例〃仅供参考) 广州中撰企业投资咨询有限公司
地址：中国〃广州
目录 第一章年产10万吨聚偏二氯乙烯高性能阻隔材项目概论 (1) 一、年产10万吨聚偏二氯乙烯高性能阻隔材项目名称及承办单位 (1) 二、年产10万吨聚偏二氯乙烯高性能阻隔材项目可行性研究报告委托编制单位 (1) 三、可行性研究的目的 (1) 四、可行性研究报告编制依据原则和范围 (2) （一）项目可行性报告编制依据 (2) （二）可行性研究报告编制原则 (2) （三）可行性研究报告编制范围 (4) 五、研究的主要过程 (5) 六、年产10万吨聚偏二氯乙烯高性能阻隔材产品方案及建设规模 (6) 七、年产10万吨聚偏二氯乙烯高性能阻隔材项目总投资估算 (6) 八、工艺技术装备方案的选择 (6) 九、项目实施进度建议 (6) 十、研究结论 (7) 十一、年产10万吨聚偏二氯乙烯高性能阻隔材项目主要经济技术指标 (9) 项目主要经济技术指标一览表 (9) 第二章年产10万吨聚偏二氯乙烯高性能阻隔材产品说明 (15) 第三章年产10万吨聚偏二氯乙烯高性能阻隔材项目市场分析预测 (15) 第四章项目选址科学性分析 (16) 一、厂址的选择原则 (16) 二、厂址选择方案 (16) 四、选址用地权属性质类别及占地面积 (17)
五、项目用地利用指标 (17) 项目占地及建筑工程投资一览表 (18) 六、项目选址综合评价 (19) 第五章项目建设内容与建设规模 (20) 一、建设内容 (20) （一）土建工程 (20) （二）设备购臵 (20) 二、建设规模 (21) 第六章原辅材料供应及基本生产条件 (21) 一、原辅材料供应条件 (21) （一）主要原辅材料供应 (21) （二）原辅材料来源 (21) 原辅材料及能源供应情况一览表 (22) 二、基本生产条件 (23) 第七章工程技术方案 (24) 一、工艺技术方案的选用原则 (24) 二、工艺技术方案 (25) （一）工艺技术来源及特点 (25) （二）技术保障措施 (25) （三）产品生产工艺流程 (26) 年产10万吨聚偏二氯乙烯高性能阻隔材生产工艺流程示意简图 (26) 三、设备的选择 (26) （一）设备配臵原则 (26) （二）设备配臵方案 (27) 主要设备投资明细表 (28) 第八章环境保护 (28) 一、环境保护设计依据 (29)
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910243578.2 (22)申请日 2019.03.28 (71)申请人 桂林电子科技大学 地址 541004 广西壮族自治区桂林市七星 区金鸡路1号 (72)发明人 徐芬 卢垚 孙立贤 吴怡 吴伟逸 钟泞宽 张焕芝 于芳 褚海亮 (74)专利代理机构 桂林市华杰专利商标事务所 有限责任公司 45112 代理人 罗玉荣 (51)Int.Cl. C01B 32/05(2017.01) H01G 11/24(2013.01) H01G 11/30(2013.01) H01G 11/34(2013.01)H01G 11/44(2013.01) (54)发明名称基于聚偏二氯乙烯氮掺杂多孔碳材料及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了基于聚偏二氯乙烯氮掺杂多孔碳材料，以聚偏二氯乙烯为碳源，以碱性含氮化合物乙二胺或二乙烯三胺为去卤化剂和氮源，经一步法实现脱氯和氮掺杂，最后通过煅烧活化制得。基于聚偏二氯乙烯氮掺杂多孔碳材料的制备方法，包括以下步骤：1）一步法脱氯和氮掺杂；2）碳前驱体的煅烧活化。作为超级电容器电极材料的应用，当电流密度为0.5A g -1时，比电容值范围在401-470 F g -1。本发明具有以下优点：1.实现PVC、PVDC回收利用；2.实现常温下对聚偏二氯乙烯进行去卤化；在多孔碳材料和超级电容器 领域具有广阔的应用前景。权利要求书1页 说明书5页 附图10页CN 109824029 A 2019.05.31 C N 109824029 A
YBB20242012 聚氯乙烯/聚偏二氯乙烯固体药用复合硬片 Julüyixi/Jupianerlüyixi GutiYaoyong Fuhe Yingpian PVC/PVDC Composite Sheet for Solid Phamaceutical Packaging 本标准适用于以聚氯乙烯（PVC）树脂、聚偏二氯乙烯（PVDC）为主要原料，制成的复合硬片，用于固体药品（片剂、胶囊剂等）泡罩包装。 【外观】取本品适量，在自然光线明亮处，正视目测。应色泽均匀，不允许有凹凸发皱、油污、异物、穿孔、杂质。每100cm2中，1.3mm及1.3mm以下的晶点，不得过3颗，不得有1.3mm以上的晶点。 【鉴别】（1）红外光谱* 取本品适量，照包装材料红外光谱测定法（YBB 60012012）第四法测定，PVC、PVDC层，应分别与对照图谱基本一致。 （2）颜色反应：在复合硬片上滴一滴吗啉液，PVDC面呈桔黄色，PVC面不变色。 【PVDC涂布量】取本品适量，裁取100mm×100mm的样片5片，将样片放在丙酮（或适当溶剂）中浸泡数分钟，取出样片，小心分离PVDC层，在80℃±2℃中将PVDC层干燥2小时，在室温23℃±2℃条件下，放置4小时，精密称定每片PVDC层重量，计算，以g/m2表示PVDC 的涂布量，PVDC涂布量偏差不得过±7%。 【物理性能】水蒸气透过量取本品适量，照水蒸气透过量测定法（YBB60302012）第一法实验条件A（试验时PVDC面向湿度低的一侧），应符合表1的规定。 氧气透过量取本品适量，照气体透过量测定法（YBB60292012）第一法测定（试验时PVDC 面向氧气低压侧），应符合表1的规定。 表1 气体物理性能 PVDC涂布量（g/m2）水蒸气透过量 g/（m2?24h） 氧气透过量 cm3 /（m2·24h·0.1MPa） 40 ≤0.8 ≤3.0 60 ≤0.6 90 ≤0.4 拉伸强度取本品适量，照拉伸性能测定法（YBB60322012）测定，试验速度（空载）100mm/min±10mm/min，试样为Ⅰ型。纵向、横向拉伸强度平均值均不得低于40MPa。 耐冲击取本品适量，裁取150mm×50mm试样，纵、横向各5片。试样应在温度23℃±2℃，相对湿度50%±5%的环境中，放置4小时以上，并在上述条件下进行试验，将试样（PVDC面向上）固定于落球冲击试验机夹具上，跨距100mm，按表2选用钢球和落球高度，使钢球自由落下于跨距中央部位，纵、横向均不得有二片以上破损。 表2 钢球和落球高度的选择单位：mm 样品厚度落球高度钢球直径 0.20～0.30 600 25（约60g） 0.31～0.40 600 28.6（约100g）