第四章药物定量分析第四章药物定量分析第一节定量分析样品的前处理方法
常用的处理方法：药物分析中常用的分析方法1?不经有机破坏的分析方法2?经有机破坏的分析方法
一.不经有机破坏的分析方法(1)直接测定法。如富马酸亚铁(用于各种原因引起的缺铁性贫血)溶于热稀矿酸，采用铈量法，邻二氮菲作指示剂
」丄仁富马酸亚铁的含量测定：
取本品约0.3g,精密称定，加稀硫酸15ml，加热溶解后，放冷，加新沸过的冷水50ml与邻二氮菲指示液2滴，立即用硫酸铈滴定液(0.1mol/L)滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硫酸铈滴定液(0.1mol/L)相当于16.99mg。
(2)经水解后测定法
1. 直接回流后测定法. 例如：三氯叔丁醇的含量测定
CCI3-C(CH3)2-OH + 4NaOH = (CH3)2CO +3NaCI + HCOONa +2H2O NaCI+AgNO3= AgCl + NaNO3 AgNO3+ NH4SCN = AgSCN + NH4NO3 2. 用硫酸水解后测定法. 例如：硬脂酸镁的含量测定
Mg(C 仃H35COO)2 + H2SO4 =MgSO4 + 2C 仃H35COOH H2SO4+2NaOH =Na2SO4 + 2H2O
取本品约0.1g，精密称定，精密加硫酸滴定液(0.05mol/L)50ml，煮沸至油滴澄清，继续加热10min，放冷至室温，加甲基橙指示
第八章物质的定量分析过程 一、选择题 1.分样器的作用是( ) (A)破碎样品 (B)分解样品 (C)缩分样品 (D)掺合样品 2.欲采集固体非均匀物料，已知该物料中最大颗粒直径为20mm，若取K=0.06，则最低采集量应为（） (A)24kg (B)1.2kg (C)1.44kg (D)0.072kg 3.能用过量NaOH溶液分离的混合离子是（） (A) Pb2+，Al3+ (B) Fe3+，Mn2+ (C) Al3+，Ni2+ (D) Co2+，Ni2+ 4.萃取过程的本质可表达为（） (A) 被萃取物质形成离子缔合物的过程(B) 被萃取物质形成螯合物的过程 (C) 被萃取物质在两相中分配的过程 (D) 将被萃取物由亲水性转变为疏水性的过程 5.当萃取体系的相比R=V w /V o =2,D=100时，萃取百分率E（％）为（） (A) 33.3 (B) 83.3 (C) 98.0 (D) 99.8 6.含0.025g Fe3+的强酸溶液，用乙醚萃取时，已知其分配比为99，则等体积萃取一次后，水相中残存Fe3+量为（） (A) 2.5mg (B) 0.25mg (C) 0.025mg (D) 0.50mg 7.离子交换树脂的交换容量决定于树脂的（） (A) 酸碱性 (B) 网状结构 (C) 分子量大小 (D) 活性基团的数目 8. 离子交换树脂的交联度决定于（） (A) 离子交换树脂活性基团的数目 (B) 树脂中所含交联剂的量 (C) 离子交换树脂的交换容量 (D) 离子交换树脂的亲合力 9.下列树脂属于强碱性阴离子交换树脂的是（） (A)RN(CH 3) 3 OH (B)RNH 3 OH (C)RNH 2 (CH 3 )OH (D)RNH(CH 3 ) 2 OH 10.用一定浓度的HCl洗脱富集于阳离子交换树脂柱上的Ca2+、Na+和Cr3+，洗脱顺序为（） (A) Cr3+、Ca2+、Na+ (B) Na+、Ca2+、Cr3+ (C) Ca2+、Na+、Cr3+ (D) Cr3+、Na+、Ca2+ 11.在分析实验中，可以用( )来进行物质的定性鉴定。 (A)分离系数 (B)分配系数 (C)溶解度 (D)比移值
第四章药物定量分析
第四章药物定量分析 第一节定量分析样品的前处理方法 常用的处理方法：药物分析中常用的分析方法 1.不经有机破坏的分析方法2.经有机破坏的分析方法 一．不经有机破坏的分析方法（1）直接测定法。如富马酸亚铁( 用于各种原因引起的缺铁性贫血) 溶于热稀矿酸，采用铈量法，邻二氮菲作指示剂 富马酸亚铁的含量测定: 取本品约0.3g，精密称定，加稀硫酸15ml，加热溶解后，放冷，加新沸过的冷水50ml与邻二氮菲指示液2滴，立即用硫酸铈滴定液(0.1mol/L)滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml硫酸铈滴定液(0.1mol/L)相当于16.99mg。 （2）经水解后测定法 1. 直接回流后测定法. 例如：三氯叔丁醇的含量测定 CCl3-C(CH3)2-OH + 4NaOH = (CH3)2CO +3NaCl + HCOONa +2H2O NaCl+AgNO3= AgCl + NaNO3 AgNO3+ NH4SCN = AgSCN + NH4NO3 2. 用硫酸水解后测定法. 例如：硬脂酸镁的含量测定 Mg(C17H35COO)2 + H2SO4 =MgSO4 + 2C17H35COOH H2SO4+2NaOH =Na2SO4 + 2H2O 取本品约0.1g，精密称定，精密加硫酸滴定液(0.05mol/L)50ml，煮沸至油滴澄清,继续加热10min，放冷至室温，加甲基橙指示
液1-2滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml 硫酸滴定液(0.05mol/L)相当于2.016mg 的MgO 。 （3）经氧化还原后测定 法 1. 碱性还原后测定 例如：泛影酸（用于泌尿 系造影）的含量测定(曙红钠指示剂) 2. 酸性还原后测定(硫酸铁铵指示剂) 例如：碘番酸 （口服胆囊造影剂） 的含量测定 Zn 还原后银量法 3. 利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量 （1）含锑药物例如：葡萄糖酸锑的含量测定 Sb5+ +2KI =Sb3+ + 2K+ + I2 I2 +2Na2S2O3 =2NaI +Na2S4O6 （连四硫酸钠 ） 2）含铁药物 2Fe3+ + 2KI =2Fe2+ + 2K+ + I2 I2 +2Na2S2O3 =2NaI + Na2S4O6 二、经有机破坏的分析方法 药物分析中常用的有机破坏的方法有 干法破坏 湿法破坏 氧瓶燃烧法 (一)湿法破坏 HNO3-HClO4法； HNO3-H2SO4法 ；H2SO4-硫酸盐法； HNO3-H2SO4-HClO4法；H2SO4-H2O2；H2SO4-KMnO4 COOH I I I NHCOCH 3CH 3CONH COOH H 2N NH 2+ 11NaOH + 3Zn + 3NaI + 2CH 3COONa + 3NaZnO 2 + 3H 2O NaI + AgNO 3 AgI + NaNO 3
高效液相色谱定量分析过程可分为样品的前处理、标准品的配制、进样、色谱分离、检测及数据处理等七个步骤。 一误差的主要来源 随着现在市场销售仪器自动化程度的提高，进样、色谱分离、检测及数据处理等实验环节对实验结果产生的误差越来越小，尤其在高效液相色谱定量分析中，实验结果的误差可能主要来源于样品的前处理及标准品的配制。 1、样品的前处理 样品的萃取率是样品前处理时存在的主要问题。当固-液萃取（含柱分离的前处理方法），液-液萃取时，存在萃取率不高且不稳定的问题。尤其在除去蛋白质时，存在变性蛋白质会吸附一些被测组分，导致萃取率降低的情况。通常，萃取率是通过在式样中添加被测成分在萃取的方法评价的。也就是说，被测成分的增加量和液相色谱中的峰面增大成比例关系，通过这种方法可以确定溶液中被测成分的变化趋势。 如果存在萃取率不稳定的问题，就有必要改变萃取的方法，要预先添加内标，然后萃取。这种情况采用的内标，必须与被测物质的化学结构类似，萃取的萃取率才可能相近。如果回收率不但接近100%而且较为稳定，可以证明这种前处理方法较为可靠。在分析中如果能充分考虑以上误差产生的各种原因，才有可能得到精确的分析结果。2、标准品的配制 本帖中讨论的问题带有普遍性，影响高效液相色谱分析结果准确性的
因素较多，仅在标准溶液的配置过程中，可以分为标准物质的称量，溶液的配制和溶液的储存三个环节。 作为标准溶液使用的标准物质其纯度要求很高，应避免使用纯度不符合要求的试剂，作为标准溶液使用的标准物质具有不可替代性，现在市场有销售的HPLC专用的溶剂及各种标准试剂可供实验选择；其次选择与样品浓度要求相适应的天平，应该尽可能使用高精度的天平，这样才能把由于天平使用带来的称量操作误差降至最低。 二消除误差的方法 要提高分析结果的准确度，必须考虑在分析过程中可能产生的各种误差，采取有效措施，将这些误差减到最小。 1、选择合适的分析方法各种分析方法的准确度是不同的。化学分析法对高含量组分的测定能获得准确和较满意的结果，相对误差一般在千分之几。而对低含量组分的测定，化学分析法就达不到这个要求。仪器分析法虽然误差较大，但是由于灵敏度高，可以测出低含量组分。在选择分析方法时，一定要根据组分含量及对准确度的要求，在可能条件下选最佳分析方法。 2、增加平行测定的次数如前所述增加测定次数可以减少随机误差。在一般分析工作中，测定次数为2—4次。如果没有意外误差发生，基本上可以得到比较准确的分析结果。 3、消除测定中的系统误差消除测定中系统误差可采取以下措施：其一是做空白实验，即在不加试样的情况下，按试样分析规程在同样操作条件下进行的分析。所得结果的数值称为空白值。然后从试样结果
药物定量分析与分析方法验证 第一节 定量分析样品的前处理方法 分析样品的前处理：就是根据分析方法的要求，对不符合测定条件的原始样品，选用适当的方法进行处理，使其符合分析方法的要求。 在测定前进行的一切处理，都可以当作样品的前处理。 第二节 定量分析方法的特点 （一）容量分析法的特点 容量分析法（也称滴定法），是将已知浓度的滴定液(标准物质溶液)由滴定管滴加到被测药物的溶液中，直至滴定液与被测药物反应完全(通过适当方法指示)，然后根据滴定液的浓度和被消耗的体积，按化学计量关系计算出被测药物的含量。 容量分析法所用仪器价廉易得，操作简便、快速，方法耐用性高，测定结果准确，通常情况下其相对误差在0.2％以下。但本法的专属性(选择性)较差，一般适用于含量较高的试样的分析。所以，容量分析法被广泛应用于化学原料药的含量测定。 （二）容量分析法的有关计算 1、滴定度 系指每lml 规定浓度的滴定液所相当的被测药物的质量。《中国药典》用毫克(mg)表示。如，用碘量法测定维生素C 的含量时，《中国药典》规定：每lml 碘滴定液(0.05mol ／L)相当于8.806mg 的维生素C 。 2、滴定度的计算 在容量分析中，被测药物(B)与滴定液(A)之间都按一定的摩尔比进行反应的，反应可表示为： aA+bB →cC+Dd 滴定度计算通式如下：C a b M ml mg T ?? =)/( 式中，C ：滴定液的摩尔浓度； b ：被测药物的摩尔数； a ：滴定液的摩尔数； M ：被测药物的毫摩尔质量(分子量)。 备注：滴定度计算推导 T M C ml b a ??= 1 如，用碘量法测定维生素C 时【M=176.13】的含量时，碘滴定液的摩尔浓度为0.05mol ／L(以I 2为单元)，化学反应式如下： 由反应式可知，维生素C 与碘(I 2)的摩尔比为1:1，滴定度(T)计算如下： ) /(806.813.1761 1 05.0)/(ml mg M b a m ml mg T =??=??= 再如，用溴酸钾法测定异烟肼【M=137.14】的含量时，溴酸钾滴定液的摩尔浓度为0.01667mol ／L(以KBrO 3为单元)，化学反应式如下： 3C 6H 7N 3O+2KBrO 3→3C 6H 5NO 2+3N 2↑+2KBr+3H 2O 则，滴定度：
定量分析方法和定性分析方法的特点和优劣是什么定量分析方法和定性分析方法的特点和优劣是什么, 定性分析:定性分析是对研究结果的"质"的分析。定性分析有两种含义:一种是专指作为研究方法的定性研究，如观察法和访谈法就是两种定性研究方法;另一种是作为研究结果的分析手段的定性分析和研究。与此相对应，还可以将定性分析划为两种不同的层次:一种是研究结果本身就是定性的描述材料，数字化的水平较低甚至没有数量化。另一种是与定量分析密切结合的定性分析。定性分析是建立在描述基础上的逻辑分析和推断。用于定性分析的资料，通常是描述性的资料(包括描述性的数量统计)，如文字、图片等。为了使分析顺利进行，保证结论的正确性，研究资料必须要充分、全面，这就要求研究者在收集研究结果时应该把握尽可能多的信息。在丰富的资料背景下进行逻辑分析，才能准确地揭示各种现象的内在联系。 定量分析是依据统计数据，建立数学模型，并用数学模型计算出分析对象的各项指标及其数值的一种方法。定性分析则是主要凭分析者的直觉、经验，凭分析对象过去和现在的延续状况及最新的信息资料，对分析对象的性质、特点、发展变化规律作出判断的一种方法。 相比而言，前一种方法更加科学，但需要较高深的数学知识，而后一种方法虽然较为粗糙，但在数据资料不够充分或分析者数学基础较为薄弱时比较适用，更适合于一般的投资者与经济工作者。因此，本章以后几节所做的分析基本上以定性分析为主。但是必须指出，两种分析方法对数学知识的要求虽然有高有低，但并不能就此把定性分析与定量分析截然划分开来。事实上，现代定性分析方法同样要采用
数学工具进行计算，而定量分析则必须建立在定性预测基础上，二者相辅相成，定性是定量的依据，定量是定性的具体化，二者结合起来灵活运用才能取得最佳效果。 不同的分析方法各有其不同的特点与性能，但是都具有一个共同之处，即它们一般都是通过比较对照来分析问题和说明问题的。正是通过对各种指标的比较或不同时期同一指标的对照才反映出数量的多少、质量的优劣、效率的高低、消耗的大小、发展速度的快慢等等，才能为作鉴别、下判断提供确凿有据的信息。 另外，通常接触到的市场调查中，小组座谈会、深度访谈等是定性研究的具体方法，而大量的问卷调查、电话访问等是定量研究，大体上可以这么讲～市场研究基本上要经历:定性研究——定量研究——定性研究，这样一个简单的过程
计算药物分析选择题 1、以下哪个实验设计属于并行优化方法？ D （析因设计、均匀设计、正交设计） A、对半法 B、黄金分割法 C、单纯行法 D、均匀设计 2、为了比较四种络合剂从一定水溶液中提取金属离子的百分率和时间（天数）的关系，按双因素设计实验其方差分析结果如下： C、所选择的双因素为络合剂效应和天数效应 D、所选择的双因素为络合剂效应和提取效率 3、常用于两组数据进行准确度检验的方法是： C A、χ2 检验 B、Q检验 C、t检验 D、多因素方差分析 4、若某一数据集进行主成分分析所得特征值依次为50、3 5、10、5；则所得前两个 主成分分代表了（ B ）的信息量。 A、95% B、85% C、80% D、20% 5、以下算法可用于序贯优化的算法是（ D ）（黄金分割法、改良单纯形法） A、拟合法 B、线性插值法 C、线性方程组的矩阵解法 D、改良单纯行法 6、单因素方差分析在药学研究中可用于（ D ） A、比较多组实验数据的准确度 B、考察不同组实验数据是否属于同一总体 C、考察多批实验数据是否存在显著性差异 D、都可以 7、某药厂化验室对该厂生产的某抗生素药品的含量进行长期监测，若06年全年平均 效价为215，标准差为35，则测定结果低于250的概率为（ D ）。（已知正态分布 数值表上u=1是，α=0.32）。 A、0.33 B、0.67 C、0.16 D、0.84 8、以下（ A ）关于插值法和拟合的叙述是错误的。
A、插值法和拟合所用的数学方法完全相同 B、拟合不要求计算点严格通过所有试验点 C、拟合要求反应对象整体的变化趋势 D、插值法要求计算值严格通过所有试验点 9、对数据进行聚类分析要求必须具备的条件是（ A /C ） A、至少部分样本应已知类别 B、所有数据必须先进性标准化处理 C、应计算距离矩阵或其他反映相似性的矩阵 D、样本数应多于变量数 10、实验设计和优化要求（ D ） A、选择优化方法 B、选择待优化的因素 C、选择优化指标 D、A+B+C 11 以下何种实验设计不属于序贯优化方法（D） A对半法B黄金分割法C改良单纯形法D均匀设计 12 以下何种实验设计不属于并行设计方法（C） A正交实验设计B中心组成设计C改良单纯形法D不完全因子设计 13 为了比较四种络合剂从一定水溶液中提取金属离子的百分率和时间（天数）的关系，按双因素设计实验，其方差分析结果如下(书P51例题3-12)，则以下（D）表述是错误的 A络合剂效应对提取效率的影响大于天数效应 B统计结果可以对两因素的效应进行比较 C所选择的双因素为络合剂效应和天数效应 D所选择的双因素为络合剂效应和提取效率 14 常用于计数型数据进行统计检验的是（A） A X2检验 B Q检验 C t检验D多因素方差分析 15 常用于多余两相的数据纪念性准确度差别检验的统计方法是（D）
第二章分析试样的采取和预处理方法 教学要求：1、掌握定量分析的一般步骤；2、掌握试样采取得一般原则、无机和有机试样的分解方法；3、了解试样的制备和保存方法 试样的分析过程，一般包括下列步骤：试样的采取和制备、试样的预处理、干扰组分的掩蔽和分离、定量测定、分析结果的计算和评价。 §2-1 分析试样的采取和制备 试样采取得重要性和意义： 分析试样的采集: 指从大批物料中采取少量样本作为原始试样，所采试样应具有高度的代表性，采取的试样的组成能代表全部物料的平均组成，否则分析结果再准确也是毫无意义的。 一、采取试样的一般原则 1、现场勘察并收集资料； 2、代表性； 3、采用量符合要求； 4、合理保存 二、固体试样的采取 （一）矿石试样 1、采样点的布设（汽车、火车、轮船、矿堆、传送带等） 2、湿存水的去除（100-105o C烘干） 3、制备 制备试样分为破碎，过筛，混匀和缩分四个步骤。 粗碎（过4-6号筛）、缩分、中碎（过20号筛）、缩分、碾磨、缩分、分析试样。 大块矿样先用压碎机破碎成小的颗粒，再进行缩分。常用的缩分方法为“四分法”，将试样粉碎之后混合均匀，堆成锥形，然后略为压平，通过中心分为四等分把任何相对的两份弃去，其余相对的两份收集在一起混匀，这样试样便缩减了一半，称为缩分一次。每次缩分后的最低重量也应符合采样公式的要求。如果缩分后试样的重量大于按计算公式算得的重量较多，则可连续进行缩分直至所剩试样稍大于或等于最低重量为止。然后再进行粉碎、缩分，最后制成100-300克左右的分析试样，装入瓶中，贴上标签供分析之用。
通常试样的取样量可按下面的经验公式(亦称采样公式)计算： m ＝ Kd a 式中：m为采取拭样的最低重量(公斤)；d为试样中最大颗粒的直径(毫米)； K和a为经验常数，可由实验求得，通常K值在0.02-1之间，a值在1.8—2.5 之间。地质部门规定a值为2，则上式为：m＝Kd2 筛号(网目) 20 40 60 80 100 120 200 筛孔大小/mm 0.83 0.42 0.25 0.177 0.149 0.125 0.074 一般要求通过100-200目筛。 (二)土壤试样（了解） 1、采样点的布设：根据地形地貌和地块大小决定。有梅花形、棋盘式、蛇 形布点法等。 2、采样时间：根据分析内容确定 3、采样深度：根据作物的根系确定：农作物0-20，水果0-60 4、采用量：每点采1-2kg，经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分等步骤，取 粒径小于0.5 mm的样品作分析试样。 5、保存：根据测定项目，对挥发酚、氨氮、氰化物等不稳定组分需要新鲜 土壤，其他多数需要风干土壤。风干时注意阳光直射和尘土落入，保存在玻璃 或聚四氟乙烯塑料容器中。 （三）金属或金属制品（了解） 由于金属经过高温熔炼，组成比较均匀，因此，对于片状或丝状试样，剪 取一部分即可进行分析。但对于钢锭和铸铁，由于表面和内部的凝固时间不同， 铁和杂质的凝固温度也不一样，因此，表面和内部的组成是不很均匀的。取样 时应先将表面清理，然后用钢钻在不同部位、不同深度钻取碎屑混合均匀，作 为分析试样。对于那些极硬的样品如白口铁、硅钢等，无法钻取，可用铜锤砸 碎之，再放入钢钵内捣碎，然后再取其一部分作为分析试样。 (四) 粉状或松散物料试样（了解）
第4章定量分析的过程 1 试述各类样品的采集方法。试样的制备过程一般包括几个步骤？ 解：（1）a 固体样品的采集 固体物料的化学成分分布和粒度往往不均匀，因此应按一定方式选取不同点进行采样，以保证所采试样的代表性。采样点的选择方法有多种。 b 液体试样的采集 各类液体试样除易于流动、化学组成分布较均匀外，还有相对密度、挥发性、刺激性、腐蚀性等方面的特性差异。 c 气体试样的采集 气体试样的化学成分通常较稳定，不需采取特别的措施保存。对于用吸附剂采集的试样，可通过加热或用适当的溶剂萃取后用于分析。用其他方法采集的气体试样一般不需制备即可用于分析。 （2）将固体原始试样处理成实验室试样的的这一处理过程称为试样的制备，一般需要经过破碎、过筛、混合、缩分等步骤。 2．分解试样常用的方法大致可分为哪两类？什么情况下采用熔融法？ 答：溶解法和熔融法。用酸不能分解或分解不完全的试样常采用熔融分解法。3.简述各溶（熔）剂对试样分解的作用：HCI, HF, HClO4, H3PO4, NaOH, KOH, Na2CO3, K2S2O7 答:1.盐酸(HCl) 盐酸是分解试样的最重要的溶剂，其主要优点在于生成的金属氯化物除银,铅等少数金属外,大多数溶于水, Cl-与许多金属离子生成的配位离子具有助溶作用。它可以溶解金属活泼顺序中氢以前的铁，钴，镍，铬，锌等活泼金属及多数金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐和多种硫化物。 利用盐酸的强酸性，Cl-的弱还原性及配位性可以分解二十多种天然矿物,如石灰石,白云石,菱镁石,磷灰石,赤铁矿,闪锌矿等。当用重量法测定水泥熟料及以碱性矿渣为混合材的硅酸盐水泥中的二氧化硅,通常也用盐酸来分解。盐酸和过氧化氢的混合溶剂可以溶解钢、铝、钨、铜及合金等。用盐酸溶解砷、锑、硒、锗的试样，生成的氯化物在加热时易挥发而造成损失，应加以注意。盐酸和Br2的混合溶剂具有很强的氧化性，可有效地分解大多数硫化矿物。 2.氢氟酸(HF) 氢氟酸是较弱的酸，但具有强的配位能力。氢氟酸主要用来分解硅酸盐, 使其生成挥发性的SiF4。在分解硅酸盐和含硅化合物时，常与硫酸混合使用。HF与As、B、Te、Al、Fe(Ⅲ)、Ti(Ⅳ)、W(Ⅴ)、Nb(Ⅴ)等能生成挥发性的氟化物或配合物，因此氢氟酸也可用于含As、B、Te、Fe等试样的分解。 3.磷酸(H3PO4)
第一章 一、单项选择题 1. B 2. B 3.B 4. D 5.C 6. C 7. D 8. A 9. B 10.C 11.C 12C 13B 14C 二、多项选择题 1.ACD 2.BC 3.BC 4.BC 5.BC 6.ACD 7.AD 8.BC 9.ABD 10.BCD 11ABC 12BCD 第三章 一、单项选择题 BCDCA 二、多项选择题 1ACD 2ACD 3BD 4ABCD 5ABCD 三、1 p45 2 p49 第四章 一、单项选择题 1.C 2.C 3.B 4.A 5.C 6.C 7.B 8.B 9.B 10.D 11.C 12.A 13.D 14.D 15.A 16.C 17.C 18.D 19.C 20.B 21C 二、多项选择题 1.BCD 2.ACD 3.AB 4.AD 5.BC 6.ABCD 7.ABD 8. BCD 9. CD 10.ACD 11.ABD 12.ABD 13.AB 14.BCD 15.ABC 三、分析问答题 1.答：判断滤纸上有无Cl－或SO42-的方法是：用少量无Cl－或SO42-蒸馏水滤过，收集滤液，滴加AgNO3或BaCl2，如果出现白色沉淀，说明滤纸上有Cl－或SO42-。 消除的方法是：用含硝酸的水洗滤纸，至向最后的滤液中加入AgNO3或BaCl2后，没有沉淀为止。 2.答：铁盐、铅盐、砷盐都要配成标准贮备液，临用时才能稀释成标准液使用，因为这些杂质在中性或碱性条件下易水解。
贮备液的特点是：高浓度，高酸性，抑制此类药物的水解。 3.答：杂质是在药物的生产和贮存过程中引入的。有效控制杂质的方法包括： (1)改进生产工艺和贮存条件； （2）在确保用药安全、有效的前提下，合理制订杂质限量； （3）有针对性地检查杂质； 4.答： 应 用 类 型 特 点 （1）选用实际存在的待检杂质对照品法 2）选用可能存在的某种物质作为杂质对照品 （3）高低浓度对比法 方法准确，但需要杂质对照品，不够方便。 较（1）方便，但仍需知道杂质种类，并需要对照品。 不需杂质对照品，方便，但杂质与药物薄层显色灵敏度应相近，否则误差大。 四、计算题 11cm 4 g /100ml A E 0.05453 1.10410g /100ml ?％ －杂质最大允许的浓度（） C ＝ ＝ ＝（）杂质最大允许浓度 杂质限量＝ 供试液浓度 4 1.104100.2 0.06?－＝ ＝％
药物定量分析与分析方法验证 第一节定量分析样品的前处理方法 分析样品的前处理：就是根据分析方法的要求，对不符合测定条件的原始样品，选用适当的方法进行处理，使其符合分析方法的要求。 在测定前进行的一切处理，都可以当作样品的前处理。 第二节定量分析方法的特点 （一）容量分析法的特点 容量分析法（也称滴定法），是将已知浓度的滴定液(标准物质溶液)由滴定管滴加到被测药物的溶液中，直至滴定液与被测药物反应完全(通过适当方法指示)，然后根据滴定液的浓度和被消耗的体积，按化学计量关系计算出被测药物的含量。 容量分析法所用仪器价廉易得，操作简便、快速，方法耐用性高，测定结果准确，通常情况下其相对误差在0.2％以下。但本法的专属性(选择性)较差，一般适用于含量较高的试样的分析。所以，容量分析法被广泛应用于化学原料药的含量测定。（二）容量分析法的有关计算 1、滴定度 系指每lml规定浓度的滴定液所相当的被测药物的质量。《中国药典》用毫克(mg)表示。如，用
碘量法测定维生素C 的含量时，《中国药典》规定：每lml 碘滴定液(0.05mol ／L)相当于8.806mg 的维生素C 。 2、滴定度的计算 在容量分析中，被测药物(B)与滴定液(A)之间 都按一定的摩尔比进行反应的，反应可表示为： aA+bB →cC+Dd 滴定度计算通式如下：C a b M ml mg T ??=)/( 式中，C ：滴定液的摩尔浓度； b ：被测药物的摩尔数； a ：滴定液的摩尔数； M ：被测药物的毫摩尔质量(分子量)。 备注：滴定度计算推导 T M C ml b a ??=1 如，用碘量法测定维生素C 时【M=176.13】 的含量时，碘滴定液的摩尔浓度为0.05mol ／L(以I 2为单元)，化学反应式如下：
定量分析的一般步骤 试样的分析过程，一般包括下列步骤：试样的采取和制备、称量和试样的分解、干扰组分的掩蔽和分离、定量测定和分析结果的计算和评价等。 §12-1 试样的采取和制备 要求分析试样的组成必须能代表全部物料的平均组成，即试样应具有高度的代表性。否则分析结果再准确也是毫无意义的。 一、气体试样的采取 对于气体试样的采取，亦需按具体情况，采用相应的方法。例如大气样品的采取，通常选择距地面50-180厘米的高度采样、使与人的呼吸空气相同。对于烟道气、废气中某些有毒污染物的分析，可将气体样品采入空瓶或大型注射器中。 大气污染物的测定是使空气通过适当吸收剂，由吸收剂吸收浓缩之后再进行分析。 在采取液体或气体试样时，必须先把容器及通路洗涤，再用要采取的液体或气体冲洗数次或使之干燥，然后取样以免混入杂质。 二、液体试样的采取 装在大容器里的物料，只要在贮槽的不同深度取样后混合均匀即可作为分析试样。对于分装在小容器里的液体物料，应从每个容器里取样，然后混匀作为分析试样。 如采取水样时，应根据具体情况，采用不同的方法。当采取水管中或有泵水井中的水样时取样前需将水龙头或泵打开，先放水10-15分钟，然后再用干净瓶子收集水样至满瓶即可。采取池、江、河中的水样时，可将干净的空瓶盖上塞子，塞上系一根绳，瓶底系一铁铊或石头，沉入离水面一定深处，然后拉绳拔塞，让水流满瓶后取出，如此方法在不同深度取几份水样混合后，作为分析试样。 三、固体试样的采取和制备 固体试样种类繁多，经常遇到的有矿石、合金和盐类等，它们的采样方法如下： (一) 矿石试样 在取样时要根据堆放情况，从不同的部位和深度选取多个取样点。采取的份数越多越有代表性。但是，取量过大处理反而麻烦。一般而言应取试样的量与矿石的均匀程度、颗粒大小等因素有关。通常试样的采取可按下面的经验公式(亦称采样公式)计算： m ＝Kda 式中：m-----为采取拭样的最低重量(公斤)； d------为试样中最大颗粒的直径(毫米)； K-----为经验常数，可由实验求得，通常K值在0.02-1之间， d<0.1mm-----------------K=0.2. 0.1mm
药物定量分析与分析方法验证-综合
药物定量分析与分析方法验证 第一节定量分析样品的前处理方法 分析样品的前处理：就是根据分析方法的要求，对不符合测定条件的原始样品，选用适当的方法进行处理，使其符合分析方法的要求。 在测定前进行的一切处理，都可以当作样品的前处理。 第二节定量分析方法的特点 （一）容量分析法的特点 容量分析法（也称滴定法），是将已知浓度的滴定液(标准物质溶液)由滴定管滴加到被测药物的溶液中，直至滴定液与被测药物反应完全(通过适当方法指示)，然后根据滴定液的浓度和被消耗的体积，按化学计量关系计算出被测药物的含量。 容量分析法所用仪器价廉易得，操作简便、快速，方法耐用性高，测定结果准确，通常情况下其相对误差在0.2％以下。但本法的专属性(选择性)较差，一般适用于含量较高的试样的分析。所以，容量分析法被广泛应用于化学原料药的含量测定。 （二）容量分析法的有关计算 1、滴定度 系指每lml规定浓度的滴定液所相当的被测药物的质量。《中国药典》用毫克(mg)表示。如，用碘量法测定维生素C的含量时，《中国药典》规定：每lml碘滴定液(0.05mol／L)相当于8.806mg的维生素C。 2、滴定度的计算
在容量分析中，被测药物(B)与滴定液(A)之间都按一定的摩尔比进行反应的，反应可表示为： aA+bB →cC+Dd 滴定度计算通式如下：C a b M ml mg T ??=)/( 式中，C ：滴定液的摩尔浓度； b ：被测药物的摩尔数； a ：滴定液的摩尔数； M ：被测药物的毫摩尔质量(分子量)。 备注：滴定度计算推导 T M C ml b a ??=1 如，用碘量法测定维生素C 时【M=176.13】的含量时，碘滴定液的摩尔浓度为0.05mol ／L(以I 2为单元)，化学反应式如下： 由反应式可知，维生素C 与碘(I 2)的摩尔比为1:1，滴定度(T)计算如下： )/(806.813.1761 105.0)/(ml mg M b a m ml mg T =??=??= 再如，用溴酸钾法测定异烟肼【M=137.14】的含量时，溴酸钾滴定液的摩尔浓度为0.01667mol ／L(以KBrO 3为单元)，化学反应式如下： 3C 6H 7N 3O+2KBrO 3→3C 6H 5NO 2+3N 2↑+2KBr+3H 2O
（一）杂质限量计算题4道 1.检查某药物中的砷盐，取标准砷溶液2ml （每1ml 相当于1μg 的As ）制备标准砷斑，砷盐的限量为0.0001％，应取供试品的量为多少？ 答：g 0.2% 0001.0% 100102g/m l 1%1006=???=?= -ml L CV S μ 供试品应取2.0g 2.取葡萄糖4.0g ，加水30ml 溶解后，加醋酸盐缓冲溶液（pH 3.5）2.6ml ，依法检查重金属（中国药典），含重金属不得超过百万分之五，问应取标准铅溶液多少ml ？（每1ml 相当于Pb10μg/ml ） 答：ml C LS V 2% 10010ml /g 10g 0.4105%1006 -6=????=?=-μ 标准铅溶液应取2.0ml. 3.肾上腺素中肾上腺酮的检查：称取肾上腺素0.250g ，置于25mL 量瓶中，加0.05mol/L 盐酸液至刻度，量取5mL 置另一25mL 量瓶中，用0.05mol/L 盐酸液稀释至刻度，用此液照分光光度法，在310nm 处测定吸收度，不得大于0.05，问肾上腺素的限量是多少？（以百分表示，肾上腺素 %1cm 1E =453） 答：%055.0%100g 250.0ml 5ml 25ml 25100145305.0=?? ??==S CV L 肾上腺酮的限量为0.055% 4. Ch.P.（2010）泼尼松龙中有关物质的检查： 取本品，加三氯甲烷-甲醇（9∶1）溶解并稀释制成每1 ml 中约含3 mg 的溶液，作为供试品溶液；精密量取2 ml ，置100 ml 量瓶中，用三氯甲烷-甲醇（9∶1）稀释至刻度，摇匀，作为对照溶液。照薄层色谱法（附录V B ）试验，吸取上述两种溶液各5 μl ，分别点于同一硅胶G 薄层板上，以二氯甲烷-乙醚-甲醇-水（77∶12∶6∶0.4）为展开剂，展开，晾干，在105 ℃干燥10分钟，放冷，喷以碱性四氮唑蓝试液，立即检视。供试品溶液如显杂质斑点，不得多于3个，其颜色与对照溶液的主斑点比较，不得更深。 答：%02.0%1005 35 10023%100=???? = ?= 供试品量 杂质最大允许量 L （二）含量测定15道计算题 一、原料药的含量测定 1、精密称得乙酰半胱氨酸供试品W=0.3001g ，加水30mL 溶解后，精密量取25ml 于锥形瓶，
一、灰色关联分析 灰色关联分析是系统态势的一种量化比较分析，其实质就是比较若干数列所构成的曲线到理想数列所构成的曲线几何形状的接近程度，几何形状越接近，其关联度就越大。可见，灰色关联分析是一种趋势分析，它对样本的大小没有太高的要求，一般情况下比较适合小样本，贫信息的数据，并且样本数据不需要典型的分布规律，因而，具有广泛的适用性。 灰色关联分析模型的建立： (1)确定比较数列与参考数列; 设Xi={xi(1)，xi （2），…xi(n)}为创业板上市公司的财务指标形成的比较数据列，其中，i=1,2…17.同时，把每项指标中的最优值作为最优指标集X0，可得到参考数列:X 0={x 0(1),x 0(2),…x 0(n)} (2)无量纲化处理；无量纲化的处理方法通常有初值化、均值化、规范化三种方法，而本文采用的是不同指标的标准化处理方法，如前文所示。 (3)各个指标权重的确定w （k ）； (4)计算关联系数δi(k); (5)计算关联度r i 设参考数列为:X 0={x 0(1),x 0(2),…x 0(n)}，关联分析中被比较数列记为X i ={x i (1)，x i （2），…x i (n)}，i=1,2,…28；n=1,2,3…12. 对于一个参考数列X 0，比较数列Xi ，可用下述关系表示各比较曲线与参考曲线在各点的差： 式中，δi(k)是第k 个时刻比较曲线x i 与参考曲线x o 的相对差值，这种形式的相对差值称为x i 对x 0在k 时刻的关联系数。ρ为分辨系数，ρ∈(0,1)，引入它是为了减少极值对计算的影响。在实际计算使用时，一般取ρ=0.5. 若记：Δmin=minmin|x o (k)-x i (k)|, Δmax= maxmax|x o (k)-x i (k)|,则Δmin 与Δmax 分别为各时刻x o 与x i 的最小绝对差值与最大绝对差值，从而有 ρΔmax |x -x |ρΔmax Δmin δi(k)0(k)）k i(++= 根据关联系数计算关联度，得到灰色关联模型为： r i = ∑=n 1 i )(*)(k w k i δ | (k)x -(k) x |ρmaxmax |(k)x -(k)x | | (k)x -(k)x |maxmax ρ |(k)x -(k)x |minmin (k)δi o i o i o i o i ++=
一、定性分析与定量分析 1、定义： 定性分析 就是对研究对象进行质的方面的分析，具体来说，就是运用归纳和演绎、综合与分析以及抽象与概括等方法，对获得的各种材料进行思维加工，从而能去粗取精，去伪存真、由此及彼、由表及里，达到认识事物的本质、揭示内在规律 定性分析主要是研究事物有没有，是不是的问题 定量分析 对社会的现象的数量特征、数量关系与数量变化的分析，其功能在于揭示和描述社会现象的相互作用和发展趋势 定性--用数量语言进行描述 定量--用数学语言进行描述 2.定性分析与定量分析的关系 （1）定性分析与定量分析应该是统一的，相互补充的；; 定性分析是定量分析的基本前提，没有定性的定量是一种盲目的、毫无价值的定量；; 定量分析使之定性更加科学、准确，它可以促使定性分析得出广泛而深入的结论 定量分析是依据统计数据，建立数学模型，并用数学模型计算出分析对象的各项指标及其数值的一种方法。 定性分析则是主要凭分析者的直觉、经验，凭分析对象过去和现在的延续状况及最新的信息资料，对分析对象的性质、特点、发展变化规律作出判断的一种方法。相比而言，前一种方法更加科学，但需要较高深的数学知识，而后一种方法虽然较为粗糙，但在数据资料不够充分或分析者数学基础较为薄弱时比较适用，更适合于一般的投资者与经济工作者。但是必须指出，两种分析方法对数学知识的要求虽然有高有低，但并不能就此把定性分析与定量分析截然划分开来。事实上，现代定性分析方法同样要采用数学工具进行计算，而定量分析则必须建立在定性预测基础上，二者相辅相成，定性是定量的依据，定量是定性的具体化，二者结合起来灵活运用才能取得最佳效果。
（2）不同的分析方法各有其不同的特点与性能，但是都具有一个共同之处，即它们一般都是通过比较对照来分析问题和说明问题的。正是通过对各种指标的比较或不同时期同一指标的对照才反映出数量的多少、质量的优劣、效率的高低、消耗的大小、发展速度的快慢等等，才能为作鉴别、下判断提供确凿有据的信息。 （3）研究目的不同 定量研究是通过对社会事实的测量，从中发现教育规律，旨在确定它们之间的关系以及解释变化的原因，以指导教育实践。定性研究比较注重参与者的观点，旨在理解社会的现象，关注不同的人如何理解各自生活的意义，以揭示各种教育情境的内部动力和定量研究所忽视或舍弃了的人类经验中那些特性层面。 （4）研究方法不同 定量研究主要用观察、实验、调查、统计等方法研究教育现象，对研究的严密性、客观性、价值中立都提出了严格的要求，以求得到客观事实。定量研究通常采用数据的形式，对教育现象进行说明，通过演绎的方法来预见理论，然后通过收集资料和证据来评估或验证在研究之前预想的模型、假设或理论。定量研究是基于一种称为“先在理论”的基础研究，这种理论以研究者的先验想法为开端，这是一个自上而下的过程。 定性研究大多是采用参与观察和深度访谈而获得第一手资料，具体的方法主要有参与观察、行动研究、历史研究法、人种志方法。其中参与观察，是定性研究中经常用到的一种方法。参与观察的优势在于，不仅能观察到被观察者采取行动的原因、态度、努力程序、行动决策依据。通过参与，研究者能获得一个特定社会情景中一员的感受，因而能更全面地理解行动。然后通过对观察和访谈法等所获得的资料，采用归纳法，使其逐步由具体向抽象转化，以至形成理论。与定量研究相反,定性研究是基于“有根据的理论”为基础的。这种方式形成的理论，是从收集到的许多不同的证据之间相互联系中产生的，这是一个自下而上的过程。 （5）研究者与被研究者关系不同 在定量研究中,为了对教育现象进行客观公正的研究,强调研究者必须与研究完全分开,以避免偏见。而事实上，在教育研究者对教育现象进行定量研究之前，他所提出的研究问题、建立假设的理论基础及其对教育事实的抽取和分析，都隐含着他的价值倾向。所以，试图把研究者与研究分开是不可能的。研究者无法把教育现象与自然孤立起来，他是参与在教育情境之中的，无论是有意识的还是无意识的。 定性研究注重从研究者本人内在的观点去了解他们所看到的世界。它强调在自然情境中作自然式探究，在自然的情境中收集现场发生的事件的资料，最主要的研究工具是研究者本人。他们在自然的情况下通过和参加者交谈，和被研究者作长期的接触，观看他们的日常生活，自然地、直接地接触被研究对象的内心世界，以期获得被研究者在自然情境中的第一手研究资料。
第一章定量分析概论 习题一 1.将下列数据修约为两位有效数字 3.667；3.651；3.650；3.550；3.649；pK a=3.664 解：3.7；3.7；3.6；3.6；3.6；3.66 2.根据有效数字运算规则计算下列结果： （1）2.776+36.5789－0.2397+6.34 （2）（3.675×0.0045）－(6.7×10-2)+(0.036×0.27) （3）50.00×（27.80－24.39）×0.1167 1.3245 解：（1）45.46；（2）－0.040；（3）15.1 3. 测定镍合金的含量，6次平行测定的结果是3 4.25%、34.35%、34.22%、34.18%、 34.29%、34.40%，计算 （1）平均值；中位值；平均偏差；相对平均偏差；标准偏差；平均值的标准 偏差。 （2）若已知镍的标准含量为34.33%，计算以上结果的绝对误差和相对误差。解：（1）34.28%；34.27%；0.065%；0.19%；0.082%；0.034% （2）－0.05%；；－0.15%
4. 分析某试样中某一主要成分的含量，重复测定6次，其结果为49.69%、50.90%、 48.49%、51.75%、51.47%、48.80%，求平均值在90%、95%和99%置信度的置 信区间。 解：置信度为90%的置信区间μ=（50.18±1.15）% 置信度为95%的置信区间μ=（50.18±1.46）% 置信度为99%的置信区间μ=（50.18±2.29）% 14.用某法分析汽车尾气中SO2含量（%），得到下列结果： 4.88，4.92，4.90， 4.87，4.86，4.84，4.71，4.86，4.89，4.99。 （1）用Q检验法判断有无异常值需舍弃？ （2）用格鲁布斯法判断有无异常值需舍弃？ 解：（1）无 （2）4.71、4.99应舍去 第二章滴定分析 习题二 1.市售盐酸的密度为 1.19g/mL,HCl含量为37%，欲用此盐酸配制 500mL0.1mol/L的HCl溶液，应量取市售盐酸多少毫升？（ 4.15mL） 2.已知海水的平均密度为 1.02g/mL,若其中Mg2+的含量为0.115%，求每升海 水中所含Mg2+的物质的量n(Mg2+)及其浓度c（Mg2+）。取海水 2.50mL，以蒸馏水稀释至250.0mL，计算该溶液中Mg2+的质量浓度。（0.04888mol、 0.04888mol/L、0.01173 g/L） 3.有一氢氧化钠溶液，其浓度为0.5450mol/L，取该溶液100.0mL，需加水多 少毫升方能配成0.5000mol/L的溶液？（9.0mL）
浅析定量分析与定性分 析 文件管理序列号：[K8UY-K9IO69-O6M243-OL889-F88688]
定量分析与定性分析 在现代的社会实践包括科学研究中，人们经常讲“定性与定量相结合”。定量分析与定性分析是社会学研究方法的基本划分，这种划分即使实证主义与人文主义两种方法论取向的集中体现，也是不同类型的研究方式的基本技术要求，从而也是具体研究技术的基本特征的概括性表达。它本身既不是某种研究方式，也非具体的研究技术。定量研究和定性研究是对社会现象量的方面和质的方面的探讨，不同的研究方式和研究技术在某种程度上都承担着这两个方面的研究功能。因此，从某种意义上讲，定量研究和定性研究代表着不同方法体系的基本技术特征。 一、概念 （一）定量分析 定量分析是对社会现象的数量特征、数量关系与数量变化的分析。投资分析师使用数学模块对公司可量化数据进行的分析。通过分析对公司经营给予评价并做出投资判断。定量分析的对象主要为财务报表，如资金平衡表、损益表、留存收益表等。其功能在于揭示和描述社会现象的相互作用和发展趋势。 （二）定性分析 定性分析就是对研究对象进行“质”的方面的分析。具体地说是运用归纳和演绎、分析与综合以及抽象与概括等方法，对获得的各种材料进行思维加工，从而能去粗取精、去伪存真、由此及彼、由表及里，达到认识事物本质、揭示内在规律。定性研究有两个不同的层次，一是没有或缺乏数量分析的纯定性研究，结论往往具有概括性和较浓的思辨色彩；二是建立在定量分析的基础
上的、更高层次的定性研究。在实际研究中，定性研究与定量研究常配合使用。在进行定量研究之前，研究者须借助定性研究确定所要研究的现象的性质；在进行定量研究过程中，研究者又须借助定性研究确定现象发生质变的数量界限和引起质变的原因。 定性分析的理念早在古希腊时代就得到了很好的展开，那个时候的一批的着名学者，在自己的研究之中都是给自己所研究的自然世界给以物理解释。例如：研究过许多的自然现象，但在他厚厚的着作之中，却发现不了一个数学公式。他对每一个现象的都是描述性质的，对发现的每一个自然定理都是性质定义。虽然这种认识对人们认识感官世界功不可灭，但却缺乏深入思考的基础，因为从事物的一种性质延伸到另一种性质，往往是超出了人类的认识能力。因而，定量分析作为一种古已有之但是没有被准确定位的思维方式，其优势相对于定性分析的是很明显，它把事物定义在了人类能理解的范围，由量而定性。 把定量分析作为一种分析问题的基础思维方式始于，作为近代科学的奠基者，伽利略第一次把定量分析全面展开在自己的研究之中，从动力学到天文学，伽利略抛弃了以前人们只对事物原因和结果进行主观臆测成分居多的分析，而代之以实验，数学符号，公式，可以这样说，“伽利略追求描述的决定是关于科学方法论的最深刻最有成效的变革。它的重要性，就在于把科学置于科学的保护之下。”而数学是关于量的科学。可以这样说，一门科学只有在成功的运用了数学的时候，才能称得上是一门科学。从理性的发展过程来看，伽利略提出的以定量代替定性的科学方法是人类认识对象由模糊变得清晰起来，由抽象变得具体，使得人类的理性在定性之上又增加了定量的特征，而且由于