甲醇检测方法
方法一、酒醇仪测定法
适用范围：适用于蒸馏酒（又称白酒或烧酒）中甲醇急性中毒剂量的现场快速测定a既适用于80度以下蒸馏酒中甲醇含量超过1%(O%～60%范围内)或2%（60%～80%范围内）时的快速测定。
方法原理：在20℃时，不同浓度的乙醇具有固有的折光率，当甲醇存在时，折光率会随着甲醇浓度的增加而降低，下降值与甲醇的含量成正比。按照这一现象而设计制造的酒醇含量速测仪，可快速显示出样品中酒醇的含量。当这一含量与玻璃浮计（酒精度计）测定出的酒醇含量出现差异时，其差值即为甲醇的含量。在20℃时，可直接定量；在非20℃时，采用与样品相当浓度的乙醇对照液进行对比定量。
检测试材：酒醇速测仪。玻璃浮计。乙醇对照液。
在环境温度20℃时的操作方法：用玻璃浮计测定样品的酒精度数后，再用酒醇仪测定样品的酒精度，二者的差值即为甲醇浓度。
在环境温度非2⑩℃时操作方法：
1．首先用玻璃浮计测试样品的酒精度数后，可以根据换算表找到一个在20℃时配制成的与其相等的乙醇对照液，用玻璃浮计测试这一对照液是否与样品酒精度数相等或相近在±1度以内，如果超出±1度，改用临近度数的对照液再测，直至找到一个与样品酒精度数相等或相近在±1度以内的乙醇对照溶液。
2．用酒醇仪分别测试样品和选中的对照液的醇含量，如果样品读数低于对照液读数，其差值即为甲醇的百分含量。
方法二、速测盒测定法
适用范围：本方法适用于蒸馏酒中微量即0. 02%以上甲醇含量的现场快速测定。
操作方法：用滴管取酒样6滴于离心管中，加入5滴A试剂氧化剂，放置5min，加入4滴B试剂还原剂，盖盖后上下振摇20次以上使溶液充分混匀，打开盖子，等溶液完全退色，加入2滴C试剂显色剂后，再加入15滴D试剂，观察管内颜色变化，3min后与对照图谱对比判断酒样中甲醇含量。
方法三：气相色谱测定甲醇含量
【实验目的】
学习色谱法的分离原理并熟悉色谱仪器的操作
掌握色谱法保留时间定性和内标法定量的基本原理和方法
了解氢火焰检测器的基本原理
【实验原理】
是利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流讯号经放大后，在记录器上描绘出各组份的色谱峰。气相色谱仪的组成部分
（1）载气系统：包括气源、气体净化、气体流速控制和测量
（2）进样系统：包括进样器、汽化室（将液体样品瞬间汽化为蒸气）（3）色谱柱和柱温：包括恒温控制装置（将多组分样品分离为单个）（4）检测系统：包括检测器，控温装置
（5）记录系统：包括放大器、记录仪、或数据处理装置、工作站
【仪器试剂】
仪器：气相色谱仪（恒信仪器）全套
试剂：甲醇、乙醇混合溶液
【实验内容】
1.打开稳定电源。调节供气装置氢、氮气、空气发生装置；
2.调节分流阀使分流流量为实验所需的流量0.1MPa；
3.打开空气、氮气开关阀，调节空气、氮气流量为适当值0.4MPa；
4.设置柱箱、检测器、注样、辅助为95℃，200℃，200℃,150℃进行实验操作；5点火。调节空气阀至示数为0.01，点火以后恢复至0.05：
6.打开色谱工作站，设定相关参数；
7.仪器稳定后即可进样分析，取样后快速注入；
8.峰记录与处理，微机化后自动获得积分面积、高、保留时间等数据；
9.实验结束后关闭氢、氮、空气发生器，待柱温降到室温后关闭色谱仪。
【数据记录与处理】
0246810
2
46
8
Y /m V
X/min
谱图文件: C:\N2010\OrgData111314231xq\某样品\某样品_https://www.doczj.com/doc/5013459244.html,
3.1 气相色谱法测定白酒中的甲醇
（外标法）
一、 目的
1. 了解气相色谱仪（火焰离子化检测器FID ）的使用方法。
2. 掌握外标法定量的原理。
3. 了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
二、 原理
试样被气化后，随同载气进入色谱柱，由于不同组分在流动相（载气）和固定相间分配系数的差异，当两相作相对运动时，各组分
在两相间经多次分配而被分离。
在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。根据国家标准（GB10343-89），食用酒精中甲醇含量应低于0.1g?L-1(优级)或0.6 g?L-1（普通级）。
利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量。在相同的操作条件下，分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析，由保留时间可确定试样中是否含有甲醇，比较试样和标准样中甲醇峰的峰面积，可确定试样中甲醇的含量。
三、仪器和试剂
1.气相色谱仪
2.火焰离子化检测器
3.1μL 微量注射器
4.甲醇（色谱纯）
5.无甲醇的乙醇取0.5μL进样无甲醇峰即可。
四、步骤
1.标准溶液的配制：用体积分数为60%的乙醇水溶液为溶剂，分别
配制浓度为0.1 g?L-1、0.6 g?L-1的甲醇标准溶液。
2.色谱条件：
色谱柱：长1.5m，内径3mm的玻璃柱；SE30；
氢气压力：0.5kg/cm2, 氮气压力：0.5kg/cm2，空气压力：0.5kg/cm2 进样量：0.5μL；
柱温：50℃；检测器温度：120℃；气化室温度：120℃；
3.操作
通载气，启动仪器，设定以上温度条件。待温度升至所需值时，打开氢气和空气，点燃FID(点火时，氢气的流量可大些)，缓缓调节氮气、氢气及空气的流量，至信噪比较佳时为止。待基线平稳后即可进样分析。
在上述色谱条件下进0.5μL标准溶液，得到色谱图，记录甲醇的保留时间。在相同条件下进白酒样品0.5μL，得到色谱图，根据保留时间确定甲醇峰。
五、结果计算
取浓度为0.1 g?L-1、0.6 g?L-1的甲醇标准溶液0.5μL，记录色谱峰面积。在相同条件下进白酒样品0.5μL，记录色谱峰面积。按下式计算白酒样品中甲醇的含量：
C=C S?A/A S
式中：C——白酒样品中甲醇的质量浓度，单位为g?L-1
C S——标准溶液中甲醇的质量浓度，单位为g?L-1
A——白酒样品中甲醇的峰面积
A S——标准溶液中甲醇的峰面积
六、实验结果图
甲醇1
峰号保留时间峰高峰面积含量
1 0.873 157350.156 601655.313 100.0000
甲醇2
峰号保留时间峰高峰面积含量
1 0.873 177206.953 714171.375 100.0000
3.2 白酒中甲醇含量的测定
（内标法）
目前，食品类工业和酿酒发酵类工业是我国重要的经济产业之一，随着人民生活水平的逐步提高，人们对白酒的质量和品质有着更高的要求。国家轻工局颁发了严格的白酒质量标准，其中气相色谱仪检测白酒中甲醇等已经成为白酒生产企业中产品质量控制的必备仪器。当今色谱技术的普及与发展，以它的高灵敏度，高分离效能，高选择性和快速分析等多项优点，在诸多行业中得到了极其广泛的应用，起到了不可忽视的作用。
1.原理
根据甲醇组分在DNP填充柱等温分离分析中，能够在乙醇峰前流出一个尖峰，其峰面积与甲醇含量具有线性关系，因此可用内标法予以定量分析。
2.仪器
气相色谱仪，配氢火焰离子化检测器（FID）；
3、试剂
3.1无水甲醇。
3.260%乙醇溶液，应采用毛细管气相色谱法检验，确认所含甲醇低于1mg/L方可使用。
3.3甲醇标准溶液，3.9g/L 。以色谱纯试剂甲醇，用60%乙醇溶液准确配成体积比为0.5%的标样溶液，浓度为3.9g/L。
3.4乙酸正丁酯内标溶液，17.6g/L。以分析纯试剂乙酸正丁酯（含量
不低于99.0%），用60%乙醇溶液配成体积比为2%的内标溶液。浓度为17.6g/L。
5.操作步骤
5.1 色谱条件
使甲醇峰形成一个单一尖峰，内标峰和异戊醇两峰的峰高分离度达到100%，色谱柱柱温以100℃为宜。
5.2 校正因子f值的测定
准确吸取1.00mL甲醇标准溶液（3.9g/L）于10mL容量瓶中，用60％乙醇稀释至刻度，加入0.20mL乙酸正丁酯内标溶液（17.6g/L），待色谱仪基线稳定后，用微量进样器进样1.0μL，记录甲醇色谱峰的保留时间及其峰面积。以其峰面积与内标峰面积之比，计算出甲醇的相对质量校正因子f值。
5.3 样品的测定
于10mL容量瓶中倒入酒样至刻度，准确加入0.20mL乙酸正丁酯内标溶液（17.6g/L），混匀。在与f值测定相同的条件下进样，根据保留时间确定甲醇峰的位置，并记录甲醇峰的峰面积与内标峰的面积。分析结果由BF-2002色谱工作站直接计算得出。
3.结果与讨论
实验表明，该方法操作简单具有很好的重复性，同一样品两次测定值之差，不超过5％。
该方法可同时实现白酒中甲醇、杂醇油、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乳酸乙酯等组分的定性、定量分析。
3.3 气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
（定性测试）
一、实验目的
1．了解气相色谱仪(火焰离子化检测器FID)的使用方法。
2．掌握外标法定量的原理。
3．了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
二、实验原理
气相色谱法(gas chromatography)是一种分离效果好、分析速度快、灵敏度高、操作简单、应用范围广的分析方法。它是以气体为流动相(又称载气)，当气体携带着欲分离的混合物流经色谱柱中的固定相时，由于混合物中各组分的性质不同，它们与固定相作用力大小不同，所以组分在流动相与固定相之间的分配系数不同，经过多次反复分配之后，各组分在固定相中滞留时间长短不同，与固定相作用力小的组分先流出色谱柱，与固定相作用力大的组分后流出色谱柱，从而实现了各组分的分离。色谱柱后接一检测器，它将各化学组分转换成电的信号，用记录装置记录下来，便得到色谱图。每一个组分对应一个色谱峰。根据组分出峰时间(保留值)可以进行定性分析，峰面积或峰高的大小与组分的含量成正比，可以根据峰面积或峰高大小进行定量分析。
在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。根据国家标准(GB 10343—89)，食用酒精中甲醇含量应低于0．1 g/L(优级)或0．6 g/L(普通级)。利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量。
外标法，也称标准校正法，是色谱分析中应用最广、易于操作、计算简单的定量方法。它是通过配制一系列组成与试样相近的标准溶液，按标准溶液谱图，可求出每个组分浓度或量与相应峰面积或峰高校准曲线。按相同色谱条件试样色谱图相应组分峰面积或峰高，根据校准曲线可求出其浓度或量。但它是一个绝对定量校正法，标样与测定组分为同一化合物，分离、检测条件的稳定性对定量结果影响很大。为获得高定量准确性，定量校准曲线经常重复校正是必须的。在实际分析中，可采用单点校正。只需配制一个与测定组分浓度相近的标样，根据物质含量与峰面积成线性关系，当测定试样与标样体积相等时：
s s i A Ai m m /?=
式中：s i m m ,为试样和标样中测定化合物的质量（或浓度），s i A A ,为相
应峰面积（也可用峰高代替）。单点校正操作要求定量进样或已知进样体积。
本实验中白酒中甲醇含量的测定采用单点校正法，即在相同的操作条件下，分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析，由保留时间可确定试样中是否含有甲醇，比较试样和标准样中甲醇峰的峰高，可确定试样中甲醇的含量。
三、仪器与试剂
1．4890气相色谱仪
2．火焰离子化检测器
3．1 mL 微量注射器
4．甲醇(色谱纯)
5．无甲醇的乙醇 取0.5mL 进样无甲醇峰即可。
四、实验步骤
1．标准溶液的配制：用体积分数为60％的乙醇水溶液为溶剂，分别配制浓度为0．1 g/L ～0．6 g/L 的甲醇标准溶液。
2．色谱条件：
色谱柱：HP-5石英毛细管柱（30 m ×0.25 m m ×0.25μm ）； 载气(N 2)流速：40 mL/min ， 氢气(H 2)流速：40 mL/min ，空气流速：450 mL/min 。
进样量：0.5 μL ；
柱温：100℃；
检测器温度：150℃；气化室温度：150℃；
3．操作：
通载气，启动仪器，设定以上温度条件。待温度升至所需值时，打开氢气和空气，点燃FID(点火时，H 2的流量可大些)，缓缓调节N 2、H 2及空气的流量，至信噪比较佳时为止。待基线平稳后即可进样分析。 在上述色谱条件下进0．5μL 标准溶液，得到色谱图，记录甲醇的保留时间。在相同条件下进白酒样品0.5μL ，得到色谱图，根据保留时间确定甲醇峰。
五、结果计算
1．确定样品中测定组分的色谱峰位置。
2．按下式计算白酒样品中甲醇的含量：
s s h h w W /?=
式中：Ｗ为白酒样品中甲醇的质量浓度，单位为g/L;
Ws为标准溶液中甲醇的质量浓度, 单位为g/L;
h为白酒样品中甲醇的峰高;
h s为标准溶液中甲醇的峰高。
比较h和h s的大小即可判断白酒中甲醇是否超标。
六、注意事项
1、必须先通入载气，再开电源，实验结束时应先关掉电源，再关载气。
2、色谱峰过大过小，应利用“衰减”键调整。
3、注意气瓶温度不要超过40℃，在2m以内不得有明火。使用完毕，立即关闭氢气钢瓶的气阀。
七、思考题
1．外标法定量的特点是什么？它的主要误差来源有哪些？
2．如何检查FID是否点燃？分析结束后，应如何关气、关机？附录
4890气相色谱仪操作规程：
1．打开载气(使钢瓶输出压力为0.2MPa)，通气10min左右，并检查系统是否漏气，若漏气，需更换出封垫和重接气路管道接头。
2．按先后顺序，打开仪器和计算机，确信GC通过了自检。
3．在计算机程序“HP3398A”中打开“instrument”，找出适当的汽化室、检测器与柱箱温度以及升温速率等，设置完后发送至GC，使其达到预备状态。
4．若检测器为FID，打开氢气与空气钢瓶，通气几分钟后，按动面板上的点火按钮。当听到氢气的爆鸣声后，用小镜或光亮的金属器件检查有无水蒸气生成，若有，则点火成功；若无水蒸气，再次点火，直至点火成功。
5．在计算机运行界面中，设定实验者文件页面的页码、运行方法等，发送信号，让计算机做好工作准备。
6．用微量进样器进样0.5 L，进样同时按下“Start”键，直至本次运行结束。
7．测试完毕，先将仪器降温至接近室温(50°C以下)后，再关主机，关气，盖上防尘罩。
微量注射器的使用：
气相色谱中液体进样一般用微量注射器。微量注射器是很精密的进样工具，容量精度高，误差小于5％，气密性达2 kg／cm。，由玻璃和不锈钢制成；有芯子、垫圈、针头、玻璃管、顶盖等组成；微量注射器使用时应该注意以下几点：
1、它是易碎器械，使用时应该多加小心。不用时要放人盒内，不要来回空抽，特别是在未干情况下来回拉动，否则会严重磨损，破坏其气密性。
2、当试样中高沸点样品沾污注射器时，一般可以用下述溶液依次清洗：5％氢氧化钠水溶液，蒸馏水，丙酮，氯仿，最后抽干，不宜使用强碱溶液洗涤。
3、如果注射器针头堵塞，应该用直径为0.5 mm细钢丝耐心地穿通。
不能用火烧，防止针尖退火而失去穿刺能力。
4、若不慎将注射器芯子全部拉出，应该根据其结构小心装配，不可强行推回。
5、进样操作步骤
用微量注射器进液体样品分为三步：①洗针。用少量试样溶液将注射器润洗几次。②取样。将注射器针头插入试样液面以下，慢慢提升芯子并稍多于需要量。如注射器内有气泡，则将针头朝上，使气泡排出，再将过量试样排出。用吸水纸擦拭针头外所沾试液，注意勿擦针头的尖，以免将针头内试液吸出。③进样。取好样后应该立即进样。进样时注射器应该与进样样口垂直，一手拿注射器，另一只手扶住针头，帮助进样，以防针头弯曲。针头穿过硅橡胶垫圈，将针头插到底，紧接着迅速注入试样。注入试样的同时，按下起始键。切忌针头插进后停留而不马上推入试样。推针完后马上将注射器拔出。整个进样动作要稳当、连贯、迅速。针头在进样器中的位置、插入速度、停留时间和拔出速度都会影响进样重现性,操作中应予以注意。
方法四：甲醇的测定（化学分析法）
品红-亚硫酸比色法
(1)原理
甲醇经氧化成甲醛后，与品红-亚硫酸作用生成蓝紫色化合物，根据颜色深浅与标准系列比较定量。最低检出浓度0.02g/100ml。
（2）试剂
1、高锰酸钾-磷酸溶液：称取3g高锰酸钾，加入15 ML 85%磷酸与
70 ML水的混合液中，溶解后加水至100ml。贮于棕色瓶中，防止氧化力下降，保存时间不宜过长。
2、草酸-硫酸溶液：称取5g无水草酸（H2C2O4）或7g H2C2O4·2H2O 溶于硫酸（1+1）中至100ml。
3、品红—亚硫酸溶液：称取0.1g碱性品红，研细，分次加入共60 ML80度的水中，边加水边研磨使其溶解，用滴管吸取上层溶液滤于100 ML 容量瓶中，冷却后加入10ML 100 g/L亚硫酸钠溶液、1ML盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜。如溶液有颜色，可加入少量活性炭，搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存，溶液呈红色时就弃去重新配制。
4、甲醇标准溶液：称取1.000g甲醇，置于100ML容量瓶中，加水至刻度。置低温保存。此溶液含10mg/ML。
5、甲醇标准使用液：吸取10.0ML甲醇标准溶液，置于100ML容量瓶中，加水稀释至刻度。
6、无甲醇的乙醇水溶液{CH3CH2OH=60%}：取300ML无水乙醇，加水稀释至500ML，吸取1ML此溶液按操作方法检查不应显色，否则需抄下法进行制备。
7、100g/L亚硫酸钠溶液，存于冰箱中，一周内可用。
（3）操作方法
根据样品中乙醇浓度吸取适量蒸馏后的酒样或原料置于25ML 具塞比色管中；吸取0.4ML 甲醇标准使用液置于25ML具塞比色管中，并加入1ML 60%无甲醇的乙醇水溶液。于样品管及标准管中各加水至
5ML，依次加入２ML高锰酸钾—磷酸溶液、混匀，放置10MIN后加入2ML草酸-硫酸溶液，混匀使之褪色，再各加入5ML品红-亚硫酸溶液，混匀。于20~30度静默30MIN，与标准色列目视比较定量。注释：值中实际甲醇=60/酒精度*实测值
甲醇检测方法 方法一、酒醇仪测定法 适用围：适用于蒸馏酒（又称白酒或烧酒）中甲醇急性中毒剂量的现场快速测定a既适用于80度以下蒸馏酒中甲醇含量超过1%(O%～60%围)或2%（60%～80%围）时的快速测定。 方法原理：在20℃时，不同浓度的乙醇具有固有的折光率，当甲醇存在时，折光率会随着甲醇浓度的增加而降低，下降值与甲醇的含量成正比。按照这一现象而设计制造的酒醇含量速测仪，可快速显示出样品中酒醇的含量。当这一含量与玻璃浮计（酒精度计）测定出的酒醇含量出现差异时，其差值即为甲醇的含量。在20℃时，可直接定量；在非20℃时，采用与样品相当浓度的乙醇对照液进行对比定量。 检测试材：酒醇速测仪。玻璃浮计。乙醇对照液。 在环境温度20℃时的操作方法：用玻璃浮计测定样品的酒精度数后，再用酒醇仪测定样品的酒精度，二者的差值即为甲醇浓度。 在环境温度非2⑩℃时操作方法： 1．首先用玻璃浮计测试样品的酒精度数后，可以根据换算表找到一个在20℃时配制成的与其相等的乙醇对照液，用玻璃浮计测试这一对照液是否与样品酒精度数相等或相近在±1度以，如果超出±1度，改用临近度数的对照液再测，直至找到一个与样品酒精度数相等或相近在±1度以的乙醇对照溶液。 2．用酒醇仪分别测试样品和选中的对照液的醇含量，如果样品读数低于对照液读数，其差值即为甲醇的百分含量。 方法二、速测盒测定法 适用围：本方法适用于蒸馏酒中微量即0. 02%以上甲醇含量的现场快速测定。 操作方法：用滴管取酒样6滴于离心管中，加入5滴A试剂氧化剂，放置5min，加入4滴B试剂还原剂，盖盖后上下振摇20次以上使溶液充分混匀，打开盖子，等溶液完全退色，加入2滴C试剂显色剂后，再加入15滴D试剂，观察管颜色变化，3min后与对照图谱对比判断酒样中甲醇含量。 方法三：气相色谱测定甲醇含量 【实验目的】 学习色谱法的分离原理并熟悉色谱仪器的操作 掌握色谱法保留时间定性和标法定量的基本原理和方法 了解氢火焰检测器的基本原理
附件10： 化妆品中苯甲醇的检测方法 气相色谱法 1 范围 本方法规定了采用气相色谱法测定化妆品中防腐剂苯甲醇（CAS：100-51-6）含量的方法。 本方法适用于膏霜、乳、液、粉类化妆品中苯甲醇含量的测定。 暂无实验数据表明本方法适用于蜡质类化妆品中苯甲醇含量的测定。 2 方法提要 样品经过提取后，采用气相色谱仪分离，氢火焰离子化检测器检测，根据保留时间定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。本方法的检出限为0.0012μg，定量下限为0.0039μg。若取1.0g样品，本方法对苯甲醇的检出浓度为0.0012%，最低定量浓度为0.004%。 必要时，采用气相色谱-质谱（GC/MS）确证。 3 试剂和材料 除另有规定外，所用试剂均为分析纯。 3.1 无水乙醇。 3.2 苯甲醇，纯度≥99.5%。 3.3 苯甲醇标准储备液［ （苯甲醇）=1.0g/L］：精密称取苯甲醇标准品0.1000g 于100mL的容量瓶中,用无水乙醇（3.1）溶解并稀释至刻度。即得质量浓度为1.0mg/mL的苯甲醇标准储备溶液。该储备液应在0℃～4℃冰箱冷藏保存。 3.4 系列浓度苯甲醇标准溶液：分别精密量取一定体积的苯甲醇标准储备溶液（3.3）于10mL量瓶中，以无水乙醇（3.1）稀释并定容至刻度，得系列浓度为0.05mg/mL 、0.10mg/mL、0.20mg/ mL、0.30g/mL、0.40mg/mL、0.50mg/mL的标准溶液。 4 仪器和设备
4.1 气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器（FID）、质谱检测器（MSD）。 4.2 分析天平：感量为0.0001g。 4.3 分析天平：感量为0.01g。 4.4 容量瓶：10mL、100mL。 4.5 具塞刻度离心试管：10mL。 4.6 涡旋振荡器。 4.7 恒温水浴锅。 4.8 超声波清洗仪。 4.9 离心机：转速不小于5000r/min。 4.10 注射式样品过滤器（有机溶媒型，0.45μm）。 5 测定步骤 5.1 样品处理 称取0.5g～1.0g（精确至0.01g）样品于10mL容量瓶中，加入5mL无水乙醇（3.1），涡旋振荡使试样与提取溶剂充分混匀，置于50℃水浴中加热5min（液体类样品不需水浴加热），超声提取20min，冷却至室温后，用无水乙醇（3.1）稀释至刻度，混匀后转移至10mL刻度离心管中，以5000r/min离心5min。上清液经0.45μm滤膜过滤，滤液作为试样溶液备用。 若样品中苯甲醇的质量浓度超过了线性范围的上限，需对待测液进行适当稀释。 5.2 色谱条件 5.2.1 气相色谱（GC/FID）参考条件 a)色谱柱：HP-FFAP石英毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.25μm，硝基对苯 二酸改性的聚乙二醇)，或相当者； b)柱温程序：初始温度150℃，以10℃/min的速率升温至180℃，保持3min 后，再以20℃/min的速率升温至230℃，保持5min； c)进样口温度：240℃；
兽药残留检测项目 本项目全面考察学生对高效液相色谱法检测禽畜肉中抗生素残留项目的实施过程中所涉及的样品预处理、样品检测（送至第三方检测机构进行，不作为考核点，但选手制备样品的回收率和RSD值将根据检测机构检测数据计分）、数据处理（提供统一打印图谱，考核选手根据图谱计算检测结果的能力）和离线色谱工作站操作4个环节的基本操作与过程的整体把握和运用能力以及在整个实验过程中的操作文明和操作安全意识。 本项目预处理现场操作要求每个参赛队员在2.5个小时内完成。色谱工作站操作和数据处理分别要求在45分钟和60分钟内完成。 赛项为个人赛，包括农药残留检测、兽药残留检测、重金属污染检测共3个分项，每名选手分别选择其中一个项目进行比赛。每位参赛选手可以有一名指导教师，参赛选手须为2016年新疆在籍同校高职学生。以学校为单位组成参赛队，安排领队1名。 农残、兽残检测竞赛项目的试样前处理过程将由参赛人员现场操作完成（过程评分）。试液的上机测定由赛项专家组安排第三方检测机构专家按规定统一进行（仪器操作不作为选手考核点）。选手制备样品的回收率和RSD值将直接根据检测机构检测数据计分（结果评分）。为了考核参赛选手图谱解读及数据处理能力，将提供统一的打印图谱，考核选手根据图谱计算回收率和RSD值等数据处理及正确填写检测记录单的能力（结果评分）。此外，开展离线色谱工作站软件使用操作考核（色谱工作站软件由赛项专家组指定）（结果评分）。 重金属检测竞赛项目考察选手试样预处理（样品消解液由组委会提前准备好，样品消解不作为考核点）（过程评分）、上机测量（过程评分）、数据处理（结果评分）等全部过程。 竞赛流程 （一）竞赛日程
动物性产品中兽药残留的快速检测方法 ——ELISA & CharmⅡ 一、前言： 1、现状 目前兽医用药几乎占据了所有抗微生物药物的50%，因此食品病原菌、条件致病菌和共生菌不可避免的成了耐药菌。在过去的50年中大约有100万吨的抗生素被释放到生物圈中。欧洲动物卫生联盟（European Federation of Animal Health ，FEDESA）对欧盟和瑞士抗生素使用统计数据表明，仅1997年用于人类健康的抗生素达5460吨，用于动物健康的抗生素达3465吨，用于动物生长促进剂的抗生素达1575吨，并有逐年增加的趋势。 在我国，由于兽医用药制度的不完善及一些养殖厂受经济利益的驱使及相应的检测监督体系不健全，药物的滥用现象更为严重，动物产品中兽药的污染时有发生。其潜在的致癌、致畸作用引起了社会的普遍关注，由于水产品中氯霉素含量过高，欧盟委员会于今年1月作出禁止中国动物源食品进口的协议，使得我国水产品对欧盟出口严重受挫，虽然现在部分产品开始解禁，但形式依然不容乐观；美国、日本等国也开始高度关注我国水产品的质量，并出台一系列相关政策，对我国出口动物性产品进行限制。在现代文明的世界，健康第一的贸易法则将是关税、价格、质量所不可比拟的，政治上的友好往来无法替代经济贸易中的游戏规则。 2、食品中兽药残留对人类的危害 2.1耐药菌株的产生 抗生素使用和细菌耐药性永远是互相依存、互相制约的矛盾的两个方面，细菌耐药非正常增加，往往是抗生素的非正常使用的结果。早在1920-30年青霉素问世时，Dr Fleming就提出了青霉素的耐药性问题。随着时代的发展和各种新药的出现，耐药性菌株也接踵而至（即包括药物选择压力的结果也包括细菌自身的进化）。抗生素的副作用以及耐药菌株的存在将严重威胁着人类的健康，而且临床亚治疗水平的抗生素更容易促使抗性基因的转移，比如对动物进行低水平四环素治疗，其粪肠菌群由对四环素敏感逐渐变成抗四环素最后发展成对其它药物也产生抗性。在长期的生活中，恰恰是人类和动物肠道的正常菌群成了耐药基因的储存库，并不断的将耐药基因转移给致病菌，并在人和动物中交叉传播，尤其是释放到环境中耐药菌的危害更为严重，可造成耐药基因的迅速转移。 2.2抗生素的毒副作用 残留在动物性食品中的抗生素被人们食用后，除了加速人体内耐药菌株的进化之外，抗生素本身的毒副作用往往威胁人类尤其是孕妇和婴儿的健康，这一点在过去往往很容易被忽视。
甲醇快速检测 酒醇速测系统清单及技术参数： 便携式酒醇速测仪1台（0%～60%范围内精确度1%，60%～80%范围内精确度2%）； 三支装酒精度计1盒； 乙醇对照液30%～60%分为16梯度，每梯度100ml； 100ml量筒2个；3ml一次性吸管20支；擦镜纸1本；甲醇速测盒1盒 酒醇仪与甲醇速测盒使用说明 方法一、酒醇仪方法 方法编号：CDC-1071 1 适用范围：本方法适用于蒸馏酒（又称白酒或烧酒）中甲醇急性中毒剂量的现场快速测定。既适用于80度以下蒸馏酒或配制酒中甲醇含量超过1%（0%～60%范围内）或2%（60%～80%范围内）时的快速测定。 2 方法原理：在20℃时，水的折光率为1.3330，随着水中乙醇浓度的增加其折光率有规律地上升，当甲醇存在时，折光率会随着甲醇浓度的增加而降低，下降值与甲醇的含量成正比。按照这一现象而设计制造的酒醇含量速测仪，可快速显示出样品中酒醇的含量。当这一含量与玻璃浮计（酒精度计）测定出的酒醇含量出现差异时，其差值即为甲醇的含量。在20℃时，可直接定量；在非20℃时，采用与样品相当浓度的乙醇对照液进行对比定量。
3 检测试材 3.1中卫牌酒醇含量速测仪。玻璃浮计。量筒。非20℃环境操作时需要乙醇对照液。 4 在环境温度20℃时操作方法及结果计算 4.1 按仪器使用说明操作。 4.2 取酒样5～7滴放在检测仪棱镜面上，缓缓合上盖板。读取视场明暗分界线处所示读数，即为乙醇百分含量。重复操作几次，使读数稳定。 4.3 用精确度1%以上的玻璃浮计测定样品中的酒精百分度。即取1个洁净的100mL的量筒 或透明的管筒，慢慢地将酒样倒入到容器中三分之二处，慢慢地放入玻璃浮计（不得与容器壁和底接触），用手轻按玻璃浮计上方，使其在所测读数上下三个分度内移动，稳定后读取弯月面下酒精度示值。 4.4 结果计算 甲醇含量（%）= 玻璃浮计测定读数（%）－酒醇仪测定读数（%） 5 在环境温度非20℃时操作方法及结果计算 5.1.首先用玻璃浮计测试样品的酒精度数后，可以根据酒精温度浓度换算表找到一个在20℃时配制成的与其相等的乙醇对照液，用玻璃浮计测试这一对照液是否与样品酒精度数相等或相近在±1度以内，如果超出±1度，改用临近度数的对照液再测，直至找到一个与样品酒精度数相等或相近在±1度以内的乙醇对照溶液。
一、实验目的 白酒中甲醇来自酿酒原辅料（薯干、马铃薯、水果、糠麸等）中的果胶，在蒸煮过程中果胶中的半乳糖醛酸甲酯分子中的甲氧基分解成甲醇。 1、掌握白酒中甲醇测定的基本方法。 2、熟悉白酒中甲醇的卫生限量标准。 3、进一步认识白酒中甲醇的危害。 4、加强实验基本技能的训练，提高标准曲线的制备水平 二、原理 酒中甲醇在磷酸溶液中被高锰酸钾氧化成甲醛，过量的高锰酸钾及在反应中产生的二氧化锰用硫酸草酸溶液除去，甲醛与品红亚硫酸作用生成蓝紫色醌型色素，与标准系列比较定量。 1.氧化5CH3OH+2KMnO4+4H3PO4=5HCHO+2KHPO4+2MnHPO4+8H20 2.去除有色物质 5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+ 8H2O H2C2O4+MnO2+H2SO4=MnSO4+2CO2↑+ 2H2O 3.显色反应 品红与亚硫酸形成非醌型无色化合物，甲醛与品红-亚硫酸作用生成蓝紫色醌型色素。 三、试剂 配制。1.高锰酸钾－磷酸溶液称取3g高锰酸钾，加入15m1 85％磷酸溶液及70ml水的混合液中，待高锰酸钾溶解后用水定容至100ml。贮于棕色瓶中备用。 2. 草酸－硫酸溶液称取5g无水草酸（H2C2O4）或7g含2个结晶水的草酸（H2C2O2?2H2O），溶于1：1冷硫酸中，并用1：1冷硫酸定容至100ml。混匀后，贮于棕色瓶中备用。 3．品红－亚硫酸溶液称取0.lg研细的碱性品红，分次加水（80℃）共60ml，边加水边研磨使其溶解，待其充分溶解后滤于100ml容量瓶中，冷却后加10ml（10％）亚硫酸钠溶液，lml盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜。如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕
甲醇量检查法 ------2017 1 简述 甲醇量检查法系用气相色谱法（通则0521）测定酒剂或酊剂等含乙醇制剂中甲醇的含量，除另有规定外，按下列方法测定。 2 仪器与用具 2.1 气相色谱仪，氢火焰离子化检测器。 2.2 色谱数据处理仪或记录仪。 2.3 色谱柱柱填料为直径为0.18～0.25mm的二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球为载体或（6%）氰丙基苯基-（94%）二甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管柱。 2.4 微量注射器或自动进样器。 2.5 量瓶、移液管。 3 试药 3.1 无水甲醇，若用第二法测定，使用前必须用本法确定不含正丙醇。 3.2 正丙醇，用于第二法测定，使用前必须用本法确定不含甲醇。 3.3 二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球，80～100目，商品型号有401～403有机担体或PorapakQ、R等。 4 操作方法 4.1 第一法（毛细管柱法） 4.1.1 对照品溶液的制备精密量取甲醇1ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，作为对照品溶液。 4.1.2 供试品溶液的制备取供试品作为供试品溶液。 4.1.3 色谱条件与系统适用性试验 采用（6%）氰丙基苯基-（94%）二甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管柱；起始温度为40℃，维持2分钟，以每分钟3℃的速率升温至65℃，再以每分钟25 ℃的速率升温至200℃，维持10分钟；进样口温度200℃；检测器（FID）温度
220℃；分流进样，分流比为1:1；顶空进样平衡温度为85℃，平衡时间为20分钟。理论板数按甲醇峰计算不低于10000，甲醇峰与其他色谱峰的分离度应大于1.5。 4.1.4 分别精密量取对照品溶液与供试品溶液各3ml，置10ml顶空进样瓶中，密封，气体进样，测定，按外标法以峰面积计算，即得。 4.2 第二法（填充柱法） 4.1 内标溶液的制备精密量取正丙醇1m1，置10m1量瓶中，加供试液至刻度，摇匀，即得。 4.2 对照品溶液的制备精密量取甲醇1m1，置100m1量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，精密量取上述溶液与内标溶液各l0m1，置100m1量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得。 4.3 供试品溶液的制备精密量取内标溶液1ml，置10ml量瓶中，加供试液稀释至刻度，摇匀，即得。 4.4 系统适用性试验 4.3.1 校正因子测定将已老化好的色谱柱装入气相色谱仪中，连接氢火焰离子化检测器，桂温为125℃，检测器、进样器温度为150℃（可根据保留时间及分离情况适当调整)，恒温，待色谱基线稳定后，照气相色谱内标法测定(详见气相色谱法和气相色谱仪标准操作规程)。取对照溶液lμl注人气相色谱仪中，连续进样3-5次，测定峰面积，计算校正因子，所得校正因子的平均相对标准偏差不得大于5%。 4.3.2 理论板数按甲醇峰计算应不低于1500。 4.3.3 甲醇、乙醇、内标物质各相邻色谱峰之间的分离度应大于1.5。 4.5 取供试品溶液lμl注入气相色谱仪，测定，即得。 5 结果与判定 两次测定的平均相对偏差应小于10%;否则应重新测定。根据测定的平均值计算，酒剂中含甲醇量不得过0.05%(ml/ml)。 6记录 实验应按气相色谱法的有关要求记录。 7 注意事项
甲醇含量的测定法（色谱法） 1适用范围本标准适用于气相中微量甲醇和水中低浓度甲醇含量的测定。 2方法概要本方法用气相色谱法，以PORAPAK Qs为固定相，氢火焰离子化检测器测定气体或水中的甲醇含量。 9.2.1 分析结果：气体以ml/m3的形式表示；液体以重量百分比的形式表示。各给份的最小检测限为：气体 3.00 ml/m3,液体0.01%（wt）。分析结果保留至小数点后二位。 5.1.2 色谱柱的老化：色谱柱与进样口及检测器连接,以氮气为流动相，流量调至约30mL/min，于150℃温度下老化8小时以上；老化的同时，检测器温度升至200℃，开氢气及空气，点火。 1气体中H 2、O 2 、N 2 、CH 4 、CO 的测定法 本标准适用于尿素原料气二氧化碳气体中的H2、O2、N2、CH4、CO含量的测定，以及脱氢后气体中微量氢的分析；也可用于工艺气体（如AP-33、AP-35、AP-36等）中的H2含量分析以及工艺管线吹扫时的置换分析。 2方法概要本方法用13X分子筛作为固定相，用热导检测器，一次性分离、测定气体中的H2、O2、N2、CH4、CO 等组分。谱柱老化: 13X分子筛先于马弗炉内500℃左右活化4小时，等到炉内冷却至70℃左右，装柱。柱子的一端与进样口连接,另一端与检测器脱开；以氩气为流动相，流量调至约30ml/min，于320℃温度下老化8小时。老化结束后，柱出口端与检测器连接，并进行全程查漏，确认无泄漏，在操作温度下稳定8小时，直至基线稳定、走直。 3如各组分的相对保留时间逐渐变小，说明柱效已下降，此时，柱温升至320度，老化8小时左右，一般可恢复正常；如不能恢复正常，则必须更换固定相。 常量组分的分析结果以体积百分比形式表示。微量氢的分析结果以ml/m3。 各组分的最小检测限为：H 210.00 ml/m3，O 2 0.02 %，N 2 0.02 %，CH 4 0.02 % ， CO 0.02% 。分析结果保留二位小数。
*欧阳光明*创编 2021.03.07 气相色谱法测定白酒中甲醇的含量 欧阳光明（2021.03.07） 一、实验目的 1. 掌握用外标法进行色谱定量分析的原理和方法。 2. 了解气相色谱仪氢火焰离子检测器FID的性能和操作方法。 3. 了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。 4.学习气相色谱法测定甲醇含量的分析方法。 二、实验原理 在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。甲醇是无色透明的具有高度挥发性的液体，是一种对人体有害的物质。甲醇在人体内氧化为甲醛、甲酸，具有很强的毒性，对神经系统尤其是视神经损害严重，人食入5 g就会出现严重中毒，超过 12. 5 g就可能导致死亡，在白酒的发酵过程中，难以将甲醇和乙醇完全分离，因此国家对白酒中甲醇含量做出严格规定。根据国家标准（GB10343-89），食用酒精中甲醇含量应低于0.1g?L-1(优级)或0.6 g?L-1（普通级）。 气相色谱法是一种高效、快速而灵敏的分离分析技术，具有极强的分离效能。一个混合物样品定量引入合适的色谱系统后，样品被气化后，在流动相携带下进入色谱柱，样品中各组分由于各自的性质不同，在柱内与固定相的作用力大小不同，导致在柱内的迁移速度不同，使混合物中的各组分先后离开色谱柱得到分离。分离后的组分进入检测器，检测器将物质的浓度或质量信号转换为电信号输给记录仪或显示器，得到色谱图。利用保留值可定性，利用峰高或峰面积可定量。 外标法是在一定的操作条件下，用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准溶液，准确进样，根据色谱图中组分的峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线。在相同操作条件下，依据样品的峰面积（或峰高），从标准曲线上查出其相应含量。利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量，在相同的操作条件下，分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析，由保留时间可确定试样中是否含有甲醇，比较试样和标准样中甲醇峰的峰面积，可确定试样中甲醇的含量。 三、仪器与试剂 1. 仪器：天美CG7900气相色谱仪，氢火焰检测器（FID），色谱
化合物Compound 动物/组织 Species/ Matrix 推荐检测方法 Recommended Methods 检测限(或定量限） Detection or Quantification Limit (μg/kg or μg/L ）残留限量MRL （μg/kg ） 环丙沙星 Ciprofloxacin 10恩诺沙星 Enrofloxacin 10 洛美沙星 Lomefloxacin 0.5氧氟沙星 Ofloxacin 0.5诺氟沙星 Norfloxacin 1.0培氟沙星 Pefloxacin 1.0噁喹酸 Oxolinic acid 0.5 50四环素 tetracycline 20 土霉素 Oxytetracycline 20金霉素 Chlortetracycline 20多西环素 Doxycycline 20 不得检出 ND 磺胺二甲基嘧啶 Sulfamethazine 0.5-20磺胺间二甲氧嘧啶Sulfadimethoxine 0.5-20磺胺嘧啶 Sulfadiazine 0.5-20磺胺喹噁啉Sulfaquinoxaline 0.5-20 四环素类 Tetracyclines 氯羟吡啶Clopidol 鸡/蛋Chichen/Egg 高效液相色谱法HPLC （GB/T 20362-2006) 200 不得检出 ND 氯羟吡啶 Clopidol 20鸡/蛋Chichen/Egg 动物性食品中四环素类药物残留量的测定 液相色谱法（见附录2） 附件４ 2019年度动物及动物产品兽药残留检测方法及残留限量 氟喹诺酮类Fluoroquinolones 鸡/蛋Chichen/Egg 液相色谱质谱法LC-MS-MS （GB/T 21312-2007)高效液相色谱法HPLC （781号公告-6-2006） 不得检出 ND 不得检出ND 金刚烷胺Amantadine 鸡/蛋Chichen/Egg 金刚烷胺 Amantadine 1 动物性食品中金刚烷胺残留量的测定液相色谱-串联质谱法（见附录1） 不得检出 ND 磺胺喹噁啉Sulfaquinoxaline 鸡/蛋Chichen/Egg 高效液相色谱法HPLC （1025号公告-15-2008）磺胺喹噁啉 Sulfaquinoxaline 20 磺胺类Sulphonamides 鸡/肝Chicken/Liver 高效液相色谱法HPLC （农牧发[2001]38号）高效液相色谱法HPLC （GB 29694-2013）液相色谱质谱法LC-MS-MS （1025号公告-23-2008） 100
酒精中甲醇含量检测方法分析 酒精中甲醇含量检测方法分析 迪庆州质量技术监督综合检测中心云南迪庆州 674400 摘要：本文对各种检测酒精中甲醇含量的方法进行了具体分析，并指出了各种方法的优势和缺点，并在此基础上提出了一种新的研究方法。经过实验，样品酒精中的成分在薄层板上经过化学反应而分离，甲醇和高锰酸钾进行氧化反应之后就会生成甲醛，并改变液体的颜色，只需要用品红亚硫酸和三色硅等色敏检测元件来进行颜色检验，这样就能够确定酒精中的甲醇含量是否符合标准。 关键词：酒精甲醇检测方法 一、概述 酒精是酒的主要成分，也是酿酒的重要原料，尤其是近年来白酒的种类不断增加，甲醇含量的多少已经成为衡量白酒质量的一个重要标准。这是因为现在很多白酒都是直接用甲醇或者串香等材料配制而成的。国家对食用酒精中的甲醇含量有明确规定，即每100毫升中的酒精含量不能超过0.06克，否则就会危害人体健康。因为甲醇本身具有一定的毒性，长期饮用不符合标准的白酒容易使甲醇在体内积累，超过一定的程度之后就会出现积蓄性中毒现象。而且甲醇经过人体的新陈代谢会生成甲酸和甲醛。甲醛能够对视网膜中的氧化磷酸化作用进行破坏，导致失明。即便甲醛的含量很少，也能够引起人体的慢性中毒。人们虽然经常饮用白酒，但是因为甲醇的味道和酒精比较相似，只凭借口感是很难进行区分的，所以有很多不法之徒为了获取暴利，直接用工业酒精勾兑甲醇制成假酒，导致人体中毒。所以对酒精中的甲醇含量进行检测是非常有必要的。 二、酒精中甲醇含量检测的主要方法 （一）顶空法 顶空法可以分成静态法和动态法两种。使用静态法进行检测，首先需要将酒精样品放入密封的容器，然后进行加热，直到样品和上方的蒸汽实现平衡为止，最后选择合适的方法提取蒸汽，用来进行气相
工业用甲醇纯度的测定(气相色谱法) 1 主题内容和适用范围 本标准规定了工业用甲醇纯度的测定方法。本标准适用于工业用甲醇纯度的测定。 2 方法提要 本方法采用GDX—103色谱柱，试样通过进样装置进入色谱仪，各组分在色谱柱中被分离，由热导检测器检测，用校正因子面积归一化法计算各组分的含量。 3 试剂和材料 3.1 甲醇：分析纯；3.2 载气（补充气）：氮气，纯度大于99.99%； 3.3 燃气：氢气，纯度大于99.99％；3.4 助燃气：空气，经硅胶，分子筛充分干燥和净化； 3.5 乙醇：分析纯。3.6 固定相：GDX-103。 4 仪器和设备 4.1 气相色谱仪柱箱温度可控制在±0.5℃，有热导检测器，对质量分数不大于0.01%的待测各组分所产生的峰高应大于噪声的两倍。 4.2 进样器微量注射器：5μL； 4.3 色谱柱：不锈钢柱，3m×Ф3mm 4.3.1 色谱柱的填充方法及固定相的装入量 将色谱柱的出口端（与检测器相接的一端）用少许玻璃棉和金属网堵塞，然后从出口端抽真空，边抽真空边再轻轻敲打下装入固定相，固定相的装入量为1.8g/m。 4.3.2 色谱柱的老化使用前于100℃老化8h以上，老化时的载气流速与分析样品时的流速相同。 4.4 数据处理机色谱数据处理机，可输入所需的峰形参数校正因子和时间程序，能正确积分和计算，可满足4.1的要求。 5 样品采样按GB6680之规定进行。 6 操作步骤 6.1 色谱仪和处理机操作条件的设定 色谱仪启动后，．进行必要的调节，以达到下列典型的分析条件： 色谱柱温度：75℃或由使用者选择合适的色谱柱箱温度。 检测器温度：130℃或由使用者选择合适的检测器温度。 汽化室温度：130℃或由使用者选择合适的汽化室温度。 载气：氢气，流量45mL/min或由使用者选择合适的载气流速，以达到较好的分离效果。进样量：2μL。 6.2 样品测定用微量注射器吸取2μL样品，连续进样两次，由数据处理机记录峰面积并计算各组分的含量。 6.3 标准色谱图见下图所示。 6.4 相对校正因子和相对保留时间见表1。 组分名称水甲醇乙醇 相对质量校正因子0.22 1.00 1.22 相对保留时间0.60 1.00 2.10 7 计算 采用峰面积归一化法，按下式计算各组分的质量分数。 式中：X i—试样中组分i的质量分数，%； f i—组分i的相对质量校正因子；A i—组分i的峰面积，uV·s。 8 分析结果的表述 对于任一样品，均需以两次重复测定的算术平均值表示其分析结果，保留至小数点后两位。 9 重复性 同一操作人员，使用同一台仪器对同一试样在相同的条件下，用正常和正确的操作方法进行重复测定，其两次测定结果之差，其不大于0.02%。
磺胺类药物兽药残留检测方法概述 戚凤霞 朱燕丽 裴兆柱 (1北京市崇文区动物卫生监督所, 北京 100050 摘要本文主要介绍了磺胺类药物的特点及磺胺类药物残留的危害。概述了目前针对动物源性食品中的磺胺类药物残留检测 的检测方法,包括微生物法、理化法、免疫法等方法以及一些联用技术。关键词 磺胺; 兽药残留; 检测方法 中图分类号S 859.79文献标志码 B 作者简介:戚凤霞(1965-,高级兽医师,从事动物卫生监督工作。 收稿日期: 2009-07-05
磺胺类药物(Sulfonamides ,SAs 属于化学合成抗菌药,均含有氨苯磺酰胺的基本结构(图1,在医学和多种动物的许多感染性疾病防治中具有重要的地位。磺胺类药物具有抗菌谱广、可以口服或注射、吸收迅速,有的能通过血脑屏障渗入脑脊液、较为稳定、不易变质等优点。但是目前磺胺类抗生素的残留在食品抗生素残留检测中经常发现,因其具有广谱、稳定、经济、易用以及联合抗菌增效剂效果可提高数十倍的特点,农业生产中常以亚治疗浓度的药物做为饲料添加剂来预防疾病的发生,提高饲料的转化率和促进动物生长,其中常用的就有十几种。但不合理的使用很容易造成耐药菌增加,而且动物性食品中残留的药物可能对人们的健康造成潜在的危害,如磺胺二甲嘧啶是动物性食品中主要的残留药物,可诱发癌症[1-2]磺胺类药物在体内乙酰化率高,在体内主要经肝脏代谢为乙酰化磺胺,后者无抗菌活力却保持其毒性作用,在泌尿道析出结晶,损害肾脏。出现结晶尿、血尿、管型尿、尿痛以至尿闭等症状。还可破坏人 的造血系统,造成溶血性贫血症,粒细胞缺乏症,血小板减少症等。有的还可以引起过敏反应,导致耐药菌株产生,导致菌失调等症状[3]。 为了保护人民群众的健康,检测兽药残留的方法越来越多,目前针对动物源性食品中的磺胺类药物残留检测已相继建立了微生物法、理化法、免疫法等方法,并采用了一些联用技术。下面将详细介绍一些这些检测方法。 1微生物法 微生物检测法的主要原理是根据磺胺药对特异微 生物的抑制作用来定性或定量确定受检样品中磺胺药 Overview on Residue Determination of Sulfa Drug Qi Fengxia Zhu Yanli Pei Zhaozhu
甲醇化验操作规程 1．岗位职责 1.1 主要职责 1.1.1职属班长领导，完成安质室交给的各项任务； 1.1.2认真学习专业知识，掌握技术标准，熟悉本岗位的操作规程，能独立工作，检验应按照国家颁布的试验方法标准进行； 1.1.3熟悉检测仪器和设备的性能人们、构造及工作原理，能排除一般故障，遵守厂和检验室的安全规则； 1.1.4认真填写原始记录，分析台帐并签名盖章，妥善保存，不得涂改和弄虚作假，数据准确无误； 1.1.5检验结果经班长审核后送安质室复审，然后报有关领导和单位； 1.1.6精心爱护和使用仪器，始终保持良好状态，符合精度要求； 1.1.7负责本室及辖区的卫生清洁、安全文明； 1.1.8负责空分、净化、转化车间的各项化验项目的测定。 1.1.9负责粗甲醇、精甲醇成品的分析检验。 1.2 交接班 1.2.1检查上班原始记录，掌握上班生产情况。 1.2.2检查化验设备（色谱仪、奥式气体分析仪、及其他工具）完好情况及标液使用情 况，并相互确认。 1.2.3检查操作室卫生情况，在得到接班认可后，方可接班。 2.操作方法： 2.1甲醇成品分析规程; 2.1.1.主题内容及适用范围： 本规程规定我厂工业甲醇产品的技术要求、试验方法、检验规则等，适用于甲醇产品的出厂检验及甲醇车间产品质量控制分析。 2.1.2引用标准 GB338－92工业甲醇 2.1. 3.技术要求： 2.1. 3.1外观：工业甲醇为无特殊异臭气味、无色透明液体，无可见杂质。
2.1.4.1色度的测定： 2.1.4.1.1方法提要： 甲醇试样与铂－钴色度标准比色液目视比色。结果用铂－钴色度单位（每升含有2mg六水合氯化钴和1mg铂的溶液的颜色）表示。 2.1.4.1.2仪器和试剂 2.1.4.1.2.1比色管：带刻度，容量100ml，无色玻璃制品并带玻璃磨口塞。 2.1.4.1.2.2比色管架：一般比色管架，底部衬白色底板，底部也可安反光镜，以提高颜色的观察的效果。 2.1.4.1.2.3盐酸：C（HCL）＝0.1mol/l; C（HCL）＝6mol/l; 2.1.4.1.2.4色度标准液配制： 准确称取1.245g氯铂酸钾（K2PtCL6，分析纯）和1.000g氯化钴（CoCL2.6H2O分析纯，称准至0.001g.溶于适量水中，加入200ml 6mol/l的盐酸，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此液为500号色度标准溶液。放于暗处，有效期为一年。 取500号色度标准液0.0、0.4、1.0、1.4、2.0、2.4、3.0…6.0ml分别注入支100ml比色管中，用0.1mol/l的盐酸稀释至刻度，即得0、2、5、7、10、12、15、……30号色度标准液。放于暗处，有效期为15天。 2.1.4.1.3测定步骤: 取试样注入100ml比色管至刻度线，与色度标准溶液在白天或日光灯照明下，对正白色背景，轴向观察，比较出甲醇试样得色度号数。 2.1.4.1.4允许差 平行测定结果得差值不超过2个号数，取平均值为测定结果。 2.1.4.2密度的测定： 2.1.4.2.1方法提要; 在规定温度范围内测定甲醇密度（单位体积内所含甲醇的质量，其单位g/cm3）由视密度换算为20℃的密度。 2.1.4.2.2仪器 2.1.4.2.2.1密度计：0.750－0.800 g/cm3，分刻度0.001 g/cm3，经校正过。 2.1.4.2.2.2温度计;0-100℃水银温度计，分刻度为0.5℃ 2.1.4.2.2.3量筒：容量200－250ml 2.1.4.2.3测定步骤： 取适量的甲醇试样置于洁净、干燥的量筒内，调节试样温度为15－35℃范围内，准确至0.2℃，将干净的密度计慢慢地放入，使其下端距离量筒底部20mm以上，待其稳定后，记录试样温度。按甲醇试样液面水平线与密度计管径相交处读取视密度，读数时须注意密度计不应与量筒接触，视线与液面成水平线。 2.1.4.2.4分析结果的计算：
甲醇的测定 （化学分析法） 品红-亚硫酸比色法 (1)原理 甲醇经氧化成甲醛后，与品红-亚硫酸作用生成蓝紫色化合物，根据颜色深浅与标准系列比较定量。最低检出浓度0.02g/100ml。 （2）试剂 1、高锰酸钾-磷酸溶液：称取3g高锰酸钾，加入15 ML 85%磷酸与70 ML水的混合液中，溶解后加水至100ml。贮于棕色瓶中，防止氧化力下降，保存时间不宜过长。 2、草酸-硫酸溶液：称取5g无水草酸（H2C2O4）或7g H2C2O4·2H2O 溶于硫酸（1+1）中至100ml。 3、品红—亚硫酸溶液：称取0.1g碱性品红，研细，分次加入共60 ML80度的水中，边加水边研磨使其溶解，用滴管吸取上层溶液滤于100 ML 容量瓶中，冷却后加入10ML 100 g/L亚硫酸钠溶液、1ML盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜。如溶液有颜色，可加入少量活性炭，搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存，溶液呈红色时就弃去重新配制。 4、甲醇标准溶液：称取1.000g甲醇，置于100ML容量瓶中，加水至刻度。置低温保存。此溶液含10mg/ML。 5、甲醇标准使用液：吸取10.0ML甲醇标准溶液，置于100ML容量瓶中，加水稀释至刻度。
6、无甲醇的乙醇水溶液{CH3CH2OH=60%}：取300ML无水乙醇，加水稀释至500ML，吸取1ML此溶液按操作方法检查不应显色，否则需抄下法进行制备。 7、100g/L亚硫酸钠溶液，存于冰箱中，一周内可用。 （3）操作方法 根据样品中乙醇浓度吸取适量蒸馏后的酒样或原料置于25ML 具塞比色管中；吸取0.4ML 甲醇标准使用液置于25ML具塞比色管中，并加入1ML 60%无甲醇的乙醇水溶液。于样品管及标准管中各加水至5ML，依次加入２ML高锰酸钾—磷酸溶液、混匀，放置10MIN 后加入2ML草酸-硫酸溶液，混匀使之褪色，再各加入5ML品红-亚硫酸溶液，混匀。于20~30度静默30MIN，与标准色列目视比较定量。 注释：值中实际甲醇=60/酒精度*实测值
品红亚硫酸比色法测定白酒中甲醇的含量 【点击量】4284 【日期】2014/3/12 9:59:48 一、实验目的 掌握比色法测定白酒中甲醇含量的原理和方法。 二、实验原理． 白酒中的甲醇在H。P()1溶液中被高锰酸钾(KMn O4)氧化成甲醛，过量的KMnO4及在反应中产生的MnO2用H2S04草酸溶液除去后，甲醛与品红一哑硫酸溶液作用生成在590nm 波长处有吸收峰的蓝紫色醌型色素。其A590nm值与甲醇含量成正比，与标准品比较可实现定量分析。 三、仪器与试材 1．仪器与器材 分光光度计、蒸馏装置、酒精比重计、容量瓶、比色管等。 2．试剂 除特别说明外，实验所用试剂均为分析纯，水为去离子水或蒸馏水。 (1)常规试剂：H3PO4(85％)、H2SO4、HCl、KMn O4、Na2SO3、甲醇、乙醇、草酸、碱性品红(生化试剂)。 (2)常规溶液：H2SO4溶液(1+1，体积比)、Na2SO3溶液(1()(]童／L)、KMn O4一H3PO4溶液(将3g KMnO。加入15mL 85％H3PO4与70m L水的混合溶液中，溶解后，加水定容至100mL，储于棕色瓶)、H2SO4一草酸溶液(将5g无水草酸以H2SO4溶液溶解并定容至100mL)。 (3)品红一业硫酸(H2SO3)溶液：将0.1g碱性品红研细后，加入60mL 80℃的水，边加水边研磨使其溶解，过滤于100tnL容量瓶中，冷却后加10mI。Na2SO3溶液和1mL HCl，加水至刻度，混匀后，静置过夜。如果溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，储于棕色瓶中，避光保存。 (4)甲醇标准溶液(10mg／mL)：取1.000g甲醇置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，于4℃保存。 (5)甲醇标准使用液(0.50mg／mL)：吸取10.0mL甲醇标准溶液，置于100mI。容量瓶中，加水稀释至刻度。再取25.0mL稀释液置于50mL容量瓶中，加水至刻度。’ (6)无甲醇的乙醇溶液：取0.5mI。乙醇溶液(95％)，加水至5mL，加2m L KMnO4一H3PO4溶液，混匀，放置10min。加2mI。H2SO4一草酸溶液，混匀后，再加5mL品红一亚硫酸溶液，混匀，于25℃静置O．5h。检查，不应显色。如果显色，表明含有甲醇，应去除，具体方法见注意事项。 3．实验材料 酒精度分别为30度、40度、50度和60度的白酒，各250mI。。 四、实验步骤 1．标准曲线的绘制(1)吸取0、0.10mL、0.20mI．、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL 甲醇标准使用液(相当于0、0．05mg、0．10mg、0．20mg、0．30nlg、0．40mg、0．50mg 甲醇)，分别置于25m L具塞比色管中。
兽药残留的检测方法定稿 文件 The latest revision on November 22, 2020
说明书摘要 本发明提供一种兽药的检测方法，所述方法包括如下步骤：（1）样品的处理：将待测样品进行前处理，加入提取剂后经过多个步骤处理得到上清液过滤得到的滤液用于UPLC-MS/MS测定；（2）兽药残留的测定，将得到的样品在一定的测定条件下进行超高效液相色谱与质谱联用的测定。本发明的检测方法具有灵敏度高，专属性强的特点，能够满足兽药残留的测定。
权利要求书 1.一种兽药残留的检测方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤： （1）样品的处理：将待测样品进行前处理，加入提取剂后进行匀浆，之后进行超声提取，之后进行第一次离心分离得到上清液，用氮气将上清液吹干后得到的残余物用初始流动相溶解，混匀，之后进行第二次离心分离得到上清液，取上清液进行微孔滤膜过滤得到的滤液用于UPLC-MS/MS测定； （2）兽药残留的测定 将步骤（1）得到的样品进行超高效液相色谱与质谱联用的测定，测定条件如下： 色谱条件：色谱柱为Waters Acquity UPLC BEH C18柱；流动相为甲醇和甲酸水溶液，洗脱方式为梯度洗脱； 质谱条件：电喷雾离子源(ESI+)；源温为105℃-115℃；脱溶剂温度为340℃-360℃；脱溶剂气流速度为600L·h-1-700L·h-1；锥孔反吹气流速度为45 L·h-1-55L·h-1。 2.如权利要求1所述的兽药残留的检测方法，其中所述兽药为四环素类药物、β受体激动剂类药物、喹诺酮类药物、磺胺类药物。 3.如权利要求1或2所述的兽药残留的检测方法，其中所述兽药为四环素、土霉素、金霉素、强力霉素、特步他林、西马特罗、沙丁胺醇、菲诺特罗、莱克多巴胺、氯丙那林、克伦特罗、妥布特罗、喷布洛尔、苯乙醇胺A、培氟沙星，环丙沙星，恩诺沙星，氧氟沙星，伊诺沙星、吡哌酸、萘啶酸、西诺沙星、诺氟沙星、达氟沙星、洛美沙星、二氟沙星、沙氟沙星、司帕沙星、磺胺邻二甲氧嘧啶、磺胺嘧啶、磺胺噻唑、磺胺吡啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基恶唑、磺胺对甲氧嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺甲噻二唑、磺胺甲氧哒嗪、磺胺甲恶唑、磺胺氯达嗪、磺胺间甲氧嘧啶、磺胺醋酰、磺胺二甲异恶唑、磺胺苯吡唑、磺胺二甲氧嘧啶和/或磺胺喹恶啉中的一种、几种或全部。 4.如权利要求1-3任一项所述的兽药残留的检测方法，步骤（2）所
【目的】建立甲醇含量测定检验操作规程。 【范围】适用本公司成品的甲醇含量测定。 【责任】检测中心检验人员对本SOP实施负责。 【程序】 1. 试剂 1.1 无甲醇乙醇：取1.0μL 注入色谱仪，应无杂峰出现。 1.2 乙醇[?（C2H5OH）=75%]：取无甲醇乙醇（1.1）75mL，用水稀释至100mL。 1.3 色谱担体GDX-102（60 目～80 目），气相色谱试剂。 1.4 色谱固定液聚乙二醇1540（或1500），气相色谱试剂。 1.5 甲醇标准溶液 1.5.1 适用于3.3.1 的样品预处理：取色谱纯甲醇1.00mL 置于100mL 容量瓶中，用75％乙醇（1.2）定容至刻度，本标准溶液含甲醇1.00％（v/v）。于冰箱中保存。 1.5.2 适用于3.3.2 和3.3.3 的样品预处理：取色谱纯甲醇约1.00g 置于 100mL 容量瓶中，用75％乙醇（1.2）定容至刻度，本标准含甲醇10g/L。于冰箱中保存。 1.6 氯化钠。 1.7 消泡剂：乳化硅油。 2.仪器 2.1 气相色谱仪，具氢火焰离子化检测器。 2.2 色谱柱：规格2m×φ2mm，内填充GDX-102，适用于不含二甲醚的样品。
2.3 色谱柱：规格2m×φ4mm，内填充涂有25％聚乙二醇1540（或1500）的GDX-102（1.3）担体。适用于含二甲醚的样品。 2.4 全玻璃磨口水蒸馏装置。 2.5 超级恒温水浴：温度范围0℃～100℃，控温精度±0.5℃。 2.6 顶空瓶：20mL～65mL。 2.7 注射器：0.5μL、1μL、1mL。 3. 分析步骤 3.1 色谱参考条件 启动色谱仪，进行必要的调节以达到仪器最佳工作条件，色谱条件依据具体情况选择，参考条件为： 色谱柱1（2.2）的色谱条件（适用于不含二甲醚的样品） 柱温：170℃；气化室温度：180℃；检测器温度：180℃。 氮气流速：40mL/min；氢气流速：40mL/min；空气流速：500mL/min。 色谱柱2（2.3）的色谱条件（适用于含二甲醚的样品） 柱温：75℃；气化室温度：90℃；检测器温度：150℃。 氮气流速：30mL/min；氢气流速：30mL/min；空气流速：300mL/min。 3.2 样品取样 不含推进剂的化妆品直接取样。含推进剂的样品，如发胶，按以下方法取样：取一定量75％乙醇（1.2）于顶空瓶或蒸馏瓶中，在发胶瓶的喷嘴上装一注射器针头，连接聚四氟乙烯细管，将此管另一端插入到乙醇液面下，缓缓按压喷嘴，使发胶从针头流出经聚四氟乙烯细管流入到乙醇溶液中。如难以压出样品，可将样品置于冰箱冷却后，再挤压取样。用减差法计算取样量。 3.3 样品预处理 3.3.1 直接法（本法只适用于非发胶类、低粘度的化妆品）：直接取样测定或取一定样品用75％乙醇（1.2）稀释后测定（必要时过滤）。 3.3.2 蒸馏法（本法适用于各类化妆品）：取样品约10g 于蒸馏瓶中（2.4），