第一章误差与数据处理
1-1 下列说法中，哪些是正确的？
（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。
（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？
（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3填空
（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。
（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。
（3）F检验的目的是。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。
1-4
用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6
某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）
1-7
某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42 %，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？
1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：
10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%
37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%
试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？
1-
9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。问应该怎样报告分析结果？（P = 0.90）
1-10 解：
（1）用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：
计算结果应以位有效数字报出。
（2）已知pH = 4.75，c(H+)= 。
（3）已知c(H+) = 2.20×10-3 mol·L-1，则pH = 。
第二章滴定分析法
2-
1分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，试解释之。若H2C2O4?2H2O
长期保存于放有干燥剂的干燥器中，用以标定NaOH溶液浓度时，标定结果将偏高还是偏低？为什么？
2-2 计算下列各题：
（1）H2C2O4?2H2O和KHC2O4?H2C2O4?2H2O两种物质分别和NaOH作用时，△n(H2C2O4?2H2O): △n(NaOH) = ；△n(NaOH):△n(KHC2O4? H2C2O4?2H2O) = 。
（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA-
Hg(II)溶液中，再以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA：
KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+
H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+
则△n(K+): △n(Zn2+)为。
2-3 称取基准物草酸（H2C2O4?2H2O）1.6484g，配制于250.0 mL容量瓶中，计算c（H2C2O4）。2-4用邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）标定浓度约为0.1 mol?L-1的NaOH溶液时，若要求体积测量的相对误差在±0.1%
以内，则至少称取邻苯二甲酸氢钾多少克？若改用H2C2O4?2H2O为基准物，至少应称取多少？称量的相对误差是多少？
2-5工业用硼砂1.000g，用c(HCl) = 0.2000 mol?L-1的盐酸25.00 mL恰好滴定至终点，计算样品中w(Na2B4O7?10H2O)、w(Na2B4O7)、w(B7)。
2-6 测定试样中铝的含量时，称取试样0.2000g，溶解后，加入c(EDTA) = 0.05010 mol?L-1的EDTA标准溶液25.00 mL，发生如下反应：Al3++H2Y2-=AlY-+2H+
控制条件，使Al3+与EDTA配位反应完全，然后用c(Zn2+) = 0.05005 mol?L-1的锌标准溶液返滴定，消耗5.50mL： Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H+
计算试样中Al2O3的质量分数。
2-7称取含Ca(ClO3)2试样0.2000g，溶解后将溶液调至强酸性，加入c(Fe2+) = 0.1000 mol?L-1的硫酸亚铁标准溶液26.00 mL，将ClO3-还原为Cl-：
ClO3-+6Fe2++6H+ = Cl-+6Fe3++3H2O
过量Fe2+用c(K2Cr2O7) = 0.02000 mol?L-1的重铬酸钾标准溶液滴定至终点，用去10.00 mL： Cr2O72-
+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。
2-8用高锰酸钾法间接测定石灰石中CaO的含量。若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗c(KMnO4) = 0.02 mol?L-1的高锰酸钾标准溶液约为30 mL，应称取试样多少克？
第三章酸碱滴定法
3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其p K a1~p K a6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34，则Y4-的p K b3为。
3-2利用摩尔分数，计算在pH= 7.00时，c(NaAc) = 0.10 mol·L－1的NaAc水溶液中Ac－和HAc的平衡浓度。
3-3写出下列化合物水溶液的PBE：
（1）H3PO4（2）Na2HPO4 (3) Na2S （4）NH4H2PO4（5）Na2C2O4
（6）NH4Ac （7） HCl+HAc （8）NaOH+NH3
3-4计算下列溶液的pH值：
(1)c(H3PO4) = 0.20 mol?L－1 (2) c(NaHCO3) = 0.1 mol?L-1
(3) c(Na3PO4) = 0.1 mol?L－1 (4) c(NH4CN) = 0.1 mol?L-1
3-5下列说法哪些正确：
（1）用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则K a较大的弱一元酸：
①消耗NaOH多②突跃范围大；③计量点pH较低；④指示剂变色不敏锐
（2）酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是：
①pH突跃范围②指示剂变色范围③指示剂颜色变化
④滴定方向⑤要求的误差范围⑥指示剂的结构
（3）用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A（至第一计量点），若K a(HA)=K a1(H2A)，则：
①突跃范围相同② HA突跃较大③HA突跃较小
（4）c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠滴定同浓度的某弱一元酸，在±0.1%误差范围内，pH突跃范围为8.0～9.7，将标准溶液和被测液均冲稀至0.01 mol?L-1后，突跃范围为：
①9.0～8.7 ②9.0～9.7 ③8.0～8.7 ④8.5～9.2
3-6
下列滴定，能否用直接方式进行？若可，计算化学计量点pH并选择适当的指示剂。若不可，能否用返滴定
方式进行？
(1) c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸滴定c(NaCN) = 0.1 mol?L-1的氰化钠溶液
(2) c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸滴定c(NaAc) = 0.1 mol?L-1的醋酸钠溶液
（3）c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠滴定c(HCOOH) = 0.1mol?L－1的甲酸溶液。
3-7能否用酸碱滴定法测定下列混合溶液中强酸（碱）分量或酸（碱）总量？计算计量点pH。
（1）c(HCl)=0.1mol?L-1，c(NH4Cl)=0.1mol?L-1
（2）c(HCl)=0.1mol?L-1，c(HAc)=0.1mol?L-1
（3）c(NaOH)=0.1mol?L-1，c(KCN)=0.1mol?L-1
3-8下列多元酸（碱）（c = 0.1 mol?L-1）能否用c(NaOH) = 0.1 mol?L-1的氢氧化钠或c(HCl) = 0.1 mol?L-1的盐酸准确滴定？若可，有几个终点？各应选择什么指示剂？
（1）酒石酸（K a1=9.1×10-4， K a2=4.3×10-5）
（2）柠檬酸（K a1=7.4×10-4， K a2=1.7×10-5，K a3= 4.0×10-7）
（3）Na3PO4
（4）焦磷酸（p K a1 = 1.52，p K a2 = 2.37，p K a3 = 6.60，p K a4 = 9.25）
3-9试分析下列情况出现时对测定结果的影响：
（1）将NaHCO3加热至270～300?C的方法制备Na2CO3
基准物时，若温度超过300?C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏高还是偏低？（2）用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果有无影响？
（3）以H2C2O4?2H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏高还是偏低？
（4）c(NaOH) = 0.1mol?L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果有何影响？用它测定HAc浓度时，又如何？
3-10称取基准物Na2C2O4 0.3042g，灼烧成Na2CO3后，溶于水，用HCl滴定至甲基橙变色，用去HCl 22.38mL，计算c(HCl)。
3-11100 mL c(NaOH) = 0.3000 mol?L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了2.00 mmol CO2，若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定之，测得c(NaOH)实际为多少？
3-12写出用甲醛法测定硫酸铵样品时，求算w(N)、w(NH3)、w{(NH4)2SO4}的计算式。
3-13用凯氏定氮法测定牛奶中含氮量，称取奶样0.4750g，消化后，加碱蒸馏出的NH3
用50.00mL盐酸吸收，再用c(NaOH) = 0.07891 mol?L-1的氢氧化钠标准溶液13.12mL回滴至终点。已知25.00 mL HCl需15.83mL NaOH中和，计算奶样中氮的质量分数。
3-14 H3PO4样品2.000g，稀释至250.0 mL后，取25.00 mL，以甲基红为指示剂，用c(NaOH) = 0.09 460 mol?L-1的氢氧化钠标准溶液21.30 mL滴定至终点，计算样品中H3PO4和P2O5的质量分数。
3-15某人配制了3种溶液各25.00mL，内中可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3，用c(HCl) = 0.2500mol·L-1的盐酸标准溶液分别滴定此3溶液，计算溶液中各组分的质量浓度ρ/g·L-1。
1号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 24.32mL，若改用甲基橙，则耗用48.64mL；
2号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 15.20mL，再加入甲基橙后，又耗用33.19mL到达终点；
3号样：用酚酞作指示剂时耗用HCl 35.21mL，再加入甲基橙后，又耗用18.85mL到达终点。3-16 1.00g过磷酸钙试样溶解后，在250.0 mL容量瓶中定容。取试样25.00 mL，将磷沉淀为磷钼喹啉，沉淀用50.00 mL c(NaOH) = 0.1400 mol?L-1的氢氧化钠溶液溶解，反应为：（C9H7N)3H3PO4·12MoO4+27NaOH → 3C9H7N + Na3PO4 + 15H2O + 12Na2MoO4
剩余的NaOH溶液用c(HCl) = 0.1000 mol·L-1的盐酸20.00mL回滴至生成Na2HPO4终点，计算试样中有效磷含量，以w(P2O5)表示。
3-17
一试样可能是Na3PO4、NaH2PO4和Na2HPO4，也可能是H3PO4、NaH2PO4及Na2HPO4的混合物。称取试样1.00 0g，用甲基红为指示剂，以c(NaOH) = 0.2000 mol?L-1的氢氧化钠溶液滴定，用去7.50mL；另取相同质量的试样，以酚酞为指示剂，用NaOH滴定至终点需25.40 mL。计算样品中各组分的质量分数。
第四章沉淀滴定法
4-1填空：
（1）在酸性较强的情况下（pH=4.0），用莫尔法测Cl-离子。测定结果。
（2）法扬司法测Cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果。
（3）用佛尔哈德法测Cl-离子时，未加硝基苯测定结果。
（4）莫尔法使用的指示剂是，其作用原理是。
4-2简答：
（1）如何用莫尔法测NaCl 、Na2CO3混合物中的Cl-？
（2）如何利用沉淀滴定法测定KI 中的I-？
（3）如何测定NaCl、Na2HPO4混合物中的Cl-？
4-3称取基准物质NaCl 0.1537g，溶解后加入30.00 mLAgNO3溶液，过量的Ag+用6.50mLNH-SCN溶液回滴。已知25.00mL AgNO3溶液与25.50mL NH4SCN溶液完全作用，计算c(AgNO3)和c(NH4SCN)。4
4-4称取某KCl和KBr的混合物0.3028g，溶于水后用AgNO3标准溶液滴定，用去c(AgNO3) = 0.1014 mol?L-1的硝酸银溶液30.20mL，计算混合物中KCl和KBr的质量分数。
4-5称取可溶性氯化物样品0.2266g，加入30.00mL c(AgNO3) = 0.1014 mol?L-1的硝酸银溶液，过量的AgNO3用c(NH4SCN) = 0.1185 mol?L-1的硫氰酸铵标准溶液滴定，用去6.50mL，计算样品中氯的质量分数。
4-6 纯净的KIO X样品0.5000g，还原为碘化物后用c(AgNO3) = 0.1000 mol?L-1的硝酸银溶液滴定，用去23. 36mL，确定化合物的化学式。
第五章配位滴定法
5-
1白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，常采用配位滴定法测定白云石中钙、镁含量，若试样经盐酸溶解后，调节pH=10.0，可用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量，试解释为什么？若另取一份试液，调节pH>12.0，可用EDTA单独滴定Ca2+试解释为什么？若另取一份试液，调节pH=8.0，用EDTA滴定，可测定什么？为什么？
5-2 EDTA是的简称，它与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为。
5-3计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是。（EDTA相当于六元酸）
5-4 PAN在溶液中存在下列平衡，
HIn- pK=12.4 H+ + In2-，
（黄）（红）
它与金属离子形成的配合物颜色显红色，则使用该指示剂的pH范围是。
5-5计算pH=4.50时，用c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1的EDTA溶液0.02000 mol?L-1NiCl2滴定溶液，达化学计量点时pNi值。
5-
6计算pH=5.00时，Mg2+与EDTA形成的配合物的条件稳定常数是多少？此时计算pH=4.50时，能否用c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1 EDTA标准溶液准确滴定？当pH=10.00时，情况如何？
5-8计算用c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度Mn2+时所允许的最低酸度和最高酸度。
5-9取自来水样100.00mL，控制溶液pH=10.00，以铬黑T为指示剂，用21.56mL c(H2Y2-) = 0.02000 mol?L-1 EDTA标准溶液滴定至终点，计算水的总硬度。
5-10称取0.5000g煤试样，灼烧并使硫完全氧化为，处理成溶液并除去重金属离子后，加入c(BaCl2) = 0.05000 mol?L-1氯化钡溶液20.00mL，使之生成BaSO4沉淀。过滤后，滤液中的Ba2+用c(H2Y2-) = 0.025000 mol?L-1 EDTA标准溶液滴定，用去20.00mL。计算煤试样中硫的质量分数。
5-11在含有Zn2+和Ni2+的25.00 mL溶液中，加入50.00 mL c(H2Y2-) = 0.01250mol?L-1EDTA标准溶液,过量的EDTA用c(MgCl2) = 0.01000mol?L-1氯化镁溶液7.50 mL返滴定至终点。再加入过量的二巯基丙醇（BAL），它只从ZnY2-中置换Zn2+：
2H+ + ZnY2- + BAL = ZnBAL2+ + H2Y2-
用c(MgCl2) = 0.01000mol?L-1的氯化镁溶液21.50 mL滴定游离出来的EDTA至终点，计算溶液中Zn2+和Ni2+的浓度。
5-12拟定分析方案，测定自来水中CaO的含量（水中有少量杂质Fe3+）。写出所用试剂、条件及主要步骤。
5-13
配位滴定法测定Al3+的方法是：先加入过量的EDTA标准溶液于酸性试剂中，调节pH≈3.50，并加热煮沸溶液
数分钟，冷却后调节pH =
5.00～
6.00，加入二甲酚橙指示剂，用Zn2+标准溶液返滴过量的EDTA。计算pH=5.00时的K f'(AlY)、滴定的最
低pH和最高pH。
第六章氧化还原滴定法
6-1选择题
(1) 在硫酸-磷酸介质中，用c(K2Cr2O7) = 0.1 mol?L-1的K2Cr2O7溶液滴定c(FeSO4) = 0.1 mol?L-1的FeSO4溶液，其计量点电势为0.86V。最适应的指示剂为（）
A. 邻二氮菲亚铁（= 1.06V）
B. 二苯胺（= 0.76V）
C. 二苯胺磺酸钠（= 0.84V）
D. 亚甲基蓝（= 0.36V）
(2）高锰酸钾法在酸性溶液中进行时，调节酸度应使用( )
A. H2SO4
B. HCl
C. HNO3
D. HAc
(3）间接碘量法加入淀粉指示剂的时间是（）
A. 滴定开始前
B. 滴定到中途
C. 接近终点时
D. 碘的颜色完全褪去后
(4) 在c(H+) = 1 mol?L-1的HCl介质中，用FeCl3{?θ(Fe3+/Fe2+) = 0.77V }滴定SnCl2{?θ(Sn4+/Sn2+) =
0.14V }，终点时溶液的电极电势为（）
A. 0.56V
B. 0.54V
C. 0.46V
D. 0.35V
(5) 酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾溶液的速度为（）
A. 快速进行
B. 开始几滴要慢，以后逐渐加快，最后缓慢
C. 始终缓慢
D. 开始快，然后慢，最后逐渐加快
6-2填空题
(1)一氧化还原指示剂，?θ'=0.86V，电极反应为Ox+2e- = Red，则其理论变色范围为伏。
(2) 在0.5mol?L-1H2SO4介质中，?θ'(Fe3+/Fe2+)=0.68V，?θ'(I2/2I-)=0.54V。则反应2Fe2++2I-=2Fe3++I2的条件平衡常数为。
(3) 已知在c(H2SO4)=4mol?L-1H2SO4溶液中，?θ'(VO2+/VO2+) = 1.30V。该电极反应为。若[VO2+] = 0.01 mol?L-1，[VO2+] = 0.02 mol?L-1，则? (VO2+/VO2+) = 伏。
(4)
实验中标定溶液常用的基准物质是，采用的滴定方式是，加入过量KI的作用是，使用的指示剂是。
6-3准确量取H2O2样品溶液25.00 mL，置于250.0 mL容量瓶中定容；移取25.00 mL，加入H2SO4酸化，用c(KMnO4) = 0.02732 mol?L-1的高锰酸钾标准溶液滴定，消耗掉35.86 mL。计算样品中H2O2的质量浓度。
6-
4用KMnO4法测定试样中CaO含量时，称取试样1.000g，用酸溶解后，加入(NH4)2C2O4使Ca2+形成沉淀CaC2O4，沉淀经过滤洗涤后再溶于H2SO4中，用c(KMnO4) = 0.02500 mol?L-1的高锰酸钾标准溶液滴定H2C2O4，消耗20.00 mL。试计算样品中CaO的质量分数。
6-5 不纯的碘化钾试样0.518g，用0.194g K2Cr2O7（过量的）处理后，将溶液煮沸，出去析出的碘，然后再加入过量的KI处理，这时析出的碘用c(Na2 S2O3) = 0.1000 mol?L-1的Na2S2O3标准溶液10.00mL滴定至终点。计算试样中KI的质量分数。
6-
6土壤试样1.000g，用重量法获得Al2O3及Fe2O3共0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原后，用的高锰酸钾标准溶液进行滴定，用去8.00mL。计算土壤样品中Al2O3及Fe2O3的质量分数。
6-7解：Ba2+
可与K2CrO4作用生成铬酸盐沉淀，试设计一用碘量法测定Ba2+的方法，写出相关反应式、重要反应条件以及测定结果计算式。
第七章光度分析法
7-1符合朗伯-比尔定律的有色溶液稀释时，其最大吸收波长的位置：
A. 向长波方向移动
B. 向短波方向移动
C. 不移动，但峰值降低
D. 不移动，但峰值增大
7-2吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对，能用于定量测定的理论依据是。
7-3
绘制吸收光谱的目的是，绘制工作曲线的目的是。从理论上讲，工作曲线的形状应是。
7-4用双硫腙光度法测定Pb2+，已知50mL溶液中含Pb2+ 0.080 mg，用2.0cm吸收池于波长520nm处测得T= 53%，求双硫腙-铅配合物的摩尔吸光系数。
7-
5一束单色光通过厚度为1cm的某有色溶液后，强度减弱20%。当它通过厚度为5cm的相同溶液后，光的强度减弱多少？
7-6一种有色物质溶液，在一定波长下的摩尔吸光系数为1239
。液层厚度为1.0cm，测得该物质溶液透光率为75%，求该溶液的浓度。
7-
7一未知摩尔质量的苦味酸铵，摩尔吸光系数为。称取该苦味酸铵0.0250g，用95 %的乙醇溶解后，准确配制成1L溶液，用1.0cm的比色皿，在380nm处测得吸光度0.760。求苦味酸铵的摩尔质量。
第八章电势分析法
8-1电势分析法中，被测的物理量是：
（1）指示电极的电极电势（2）膜电势
（3）工作电池电动势（4）参比电极的电极电势
8-2下列说法哪些是不正确的？
（1）甘汞电极只能做参比电极（2）饱和甘汞电极可作为Cl- 指示电极
（3）各种甘汞电极中，饱和甘汞电极的电极电势最低
（4）电势分析测定中，工作电池放电电流强度应趋于0
8-3膜电势的产生是由于。
8-4填空题
（1）pH玻璃电极使用前需，目的有二：。
（2）：pH电势测定中，必须用标准pH缓冲溶液对仪器定位，目的是。
（3）TISAB的作用主要有三：。
8-5
用玻璃电极与饱和甘汞电极组成原电池，当电池溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃时用毫伏计测得电池电动势为0.209V；当缓冲溶液由未知溶液代替时，毫伏计读数如下：（1）0.312V；(2)0.088V；（3）－0.01 7V，计算每个未知溶液的pH。
8-6 25℃时，下列电池电动势为0.518V：
Pt∣H2 (105 Pa)，HA(0.01 mol?L-1)，A-(0.01 mol?L-1)‖饱和甘汞电极，计算该弱酸溶液的离解常数K a。
习题答案:
第一章误差与数据处理
1-1 （1）×（2）×（3） √（4）×
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？
(1) 天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。
(2)测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水
中Ca2+对测定的影响。
1-3填空
(1) 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。
(2)
对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。
(3) F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。
(4) 为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。
(5) 对一样品做六次平行测定，已知d1~d6分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为－0.0002。（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0）
1-4解：纯FeSO4·7H2O试剂中w(Fe)的理论值是：
绝对误差：
相对误差：
d i分别为：0.04%,－0.03%,－0.02%,－0.01%
平均偏差：
相对平均偏差：
标准偏差：
变异系数：
1-5解：
相对相差：
1-6解：（1）用Q值检验法：
∴12.47%应保留。
（2）用4检验法：
∴12.47%应保留。
1-7解：解法一：
∴有系统误差。
解法二：
∵21.42%不在平均值置信区间内，所以有系统误差。
1-8 解：
s1 = 0.6% s2 = 0.9%
∴s1和s2间无显著性差异
即两组数据平均值有显著性差异， 有系统误差，即温度对测定结果有影响。1-9解：30.12%为可疑值
（1）用Q值检验法：
∴30.12%应舍弃。
（2）用4检验法：
∴30.12%应舍弃。
1-10 解：
(1) 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：
计算结果应以三位有效数字报出。
(2)已知pH=4.75，c(H+) = 1.8?10-5 (pH=4.75为两位有效数字)
(3)pH = 2.658
第二章滴定分析法
2-1
答：分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前应在500~600?C条件下干燥。若不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分，标定时消耗AgN O3体积偏小，标定结果则偏高。
H2C2O4?2H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。因H2C2O4?2H2O试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将H2C2O4?2H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。
2-2 计算下列各题：
(1) H2C2O4?2H2O和KHC2O4? H2C2O4?2H2O两种物质分别和NaOH作用时，
△n(H2C2O4?2H2O):－△n(NaOH)=1:2 ；△n(NaOH):△n(KHC2O4? H2C2O4?2H2O)=3:1 。
(2) 测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA—Hg(II)溶液中，在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA：
KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)++4H2Y2-+H3BO3+K+
H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H+
K+与Zn2+的物质的量之比为1:4 。
2-3解：
2-4解：NaOH + KHC8H4O4 = NaKC8H4O4 + H2O
－△n(NaOH)=－△n(KHC8H4O4)
m(KHC8H4O4) = c(NaOH)V v(NaOH)M(KHC8H4O4)= 0.1mol?L-1?0.020L?204.2g?mol-1=0.4g
△n(H2C2O4?2H2O) = (1/2)△n(NaOH)
m(H2C2O4?2H2O)=(1/2)?0.1mol?L-1?0.020L?126g?mol-1=0.13g
2-5解：滴定反应：Na2B4O7?10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O
△ n(Na2B4O7 10H2O)= (1/2)△n(HCl)
△ n(B) = 2△n(HCl)
2-
6解：Al3++H2Y2-=AlY-+2H+
△n(Al3+) = △n(EDTA) △n(Al2O3) = (1/2)△n(EDTA)
Zn2++ H2Y2-=ZnY2-+2H+
△n(Zn2+) = △n(EDTA)
2-7解：ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O
△n(ClO3-)=(1/6)△n(Fe2+) △n[Ca(ClO3)2] = (1/12)△n(Fe2+)
Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O
△n(Fe2+) = 6△n(Cr2O72-)
2-8
解：Ca2++C2O42-=CaC2O4
CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+
5 H2C2O4+2MnO4-+6H+ = 2Mn2++10CO2+8H2O
△n(CaO) = △n(Ca) = (5/2)△n(MnO4-)
第三章酸碱滴定法
3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（H6Y2+），其p K a1~p K a6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则Y4-的p K b3为： p K b3 = p K w－p K a4=14－2.75 =11.25
3-2解：
x(HAc) = 1－0.99 = 0.01
c(Ac－) = 0.99?0.1mol·L－1 = 0.099 mol·L－1
c(HAc) = 0.01?0.1mol·L－1 = 0.001 mol·L－1
3-3
(1)H3PO4的PBE：c(H+) = c(H2PO4－)+2c(HPO42－)+3c(PO43－)+c(OH－)
(2)Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4－)+2c(H3PO4) = c(PO43－)+c(OH－)
(3)Na2S的PBE：c(OH-) = c(HS－)+2c(H2S)+c(H+)
(4)NH4H2PO4的PBE：c(H+) = c(NH3)+2c(PO43－)+c(HPO42－) +c(OH－)－c(H3PO4)
(5)Na2C2O4的PBE：c(OH－) = c(HC2O4－)+2c(H2C2O4)+c(H+)
(6)NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c( NH3) +c(OH－)
(7)HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH－)+c(HCl)+ c(Ac－)
(8)NaOH+NH3的PBE：c(OH－)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)
3-4计算下列溶液的pH值：
(1)c(H3PO4)= 0.20mol?L－1
因为K a1/K a2>10，(c/c )/K a2>102.44，∴只考虑H3PO4的第一步解离
又因为(c/c )/K a1=29<400，∴用近似式计算：
pH=1.47
(2) c(NaHCO3)= 0.1mol?L-1
NaHCO3为两性物质，其酸常数p K a(NaHCO3)=10.25，其共轭酸的酸常数p K a(H2CO3)=6.38
用最简式计算：c(H+)/ c = [K a(H2CO3)· K a(NaHCO3)]1/2 = 4.8?10－9
pH=8.32
(3) c(Na3PO4)=0.1mol?L－1
Na3PO4K b1=2.1?10－2， K b2=1.6?10－7 , K b3=1.4?10－12
因为K b1/K b2>10，(c/c )/ K b2>102.44，∴只考虑Na3PO4的第一步解离
又因为 (c/c )/K b1<400，∴用近似式计算：
pOH=1.44，pH=12.56
(4) c(NH4CN)= 0.1mol?L-1
NH4CN 为两性物质，其酸常数p K a(NH4+)=9.25，其共轭酸的酸常数p K a(HCN)=9.31
用最简式计算：
pH=9.28
3-5 （1）②③（2）⑥（3）②（4）③
3-6 解：(1) K b(CN-) = K w / K a(HCN)=2.0?10－5
因为(c/c )K b>10-8，∴能用HCl标准溶液准确滴定NaCN
滴定反应：HCl+NaCN=HCN+NaCl 化学计量点时c(HCN) = 0.05mol?L－1
pH=5.30
选择甲基红指示剂
(2) K b(Ac-) = K w / K a(HAc)=5.6?10－10
因为(c/c )K b<10-8
∴不能用HCl标准溶液直接滴定NaAc。也不能用返滴定法测定。
（3）K a(HCOOH)=1.7?10－4
因为(c/c )K a>10－8，∴能用NaOH标准溶液直接滴定HCOOH
化学计量点时c(HCOONa) = 0.05mol?L－1
pOH=5.78 pH=8.22 选酚酞指示剂
3-7解：(1) 用NaOH标准溶液滴定c(HCl)=0.1mol?L-1，c(NH4Cl)=0.1mol?L-1的混合溶液，因K a(NH4+)<10-9，达第一化学计量点有突跃，可测强酸的分量。
此时溶液中c(NH4Cl)=0.1 mol?L-1/2=0.05mol?L-1
pH=5.28
因为K a(NH4+)<10-7，不能用NaOH滴定，即不能测总酸量。
（2）用NaOH标准溶液滴定c(HCl)=0.1mol?L-1，c(HAc)=0.1mol?L-
1的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测强酸的分量。
因为K a(HAc)>10-7，滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总酸量。
此时溶液中c(NaAc)=0.1 mol?L-1/3=0.033mol?L-1
pOH=5.37，pH=8.63
(3) 用HCl标准溶液滴定c(NaOH)=0.1mol?L-1，c(KCN)=0.1mol?L-1的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测强碱的分量。
因为K b(KCN)>10-7，滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总碱量。
此时溶液中c(HCN)=0.1 mol?L-1/3=0.033mol?L-1
pH=5.40
3-8解：（1）因为K a1>10-7，K a1/K a2<105，∴不能分步滴定
因为(c/c )?K a2>10-8，∴可以滴定至第二终点
滴定终点产物为酒石酸钠，c(Na2C4H4O6)=0.1/3 mol?L-1
pH(计)=8.44
可选酚酞作指示剂
（2）因为K a1 >10-7，K a1/K a2 <105; K a2 >10-7，K a2/K a3 <105
∴不能分步滴定至第一，第二终点
因为(c/c )?K a3>10-8，∴可以滴定至第三终点
滴定终点产物为柠檬酸钠，c(Na3OHC6H4O6)=0.1/4 mol?L-1
pH(计)=9.40
可选酚酞作指示剂
（3）Na3PO4为三元碱
因为K b1 >10-7，K b1/K b2 >105 ; K b2 >10-7，K b2/K b3 >105
∴可分别滴定至第一，第二终点
因为(c/c )?K b3 <10-8，∴不能滴定至第三终点
滴定至第一终点时生成Na2HPO4
若用最简式计算：pH=(1/2)(p K a2+p K a3)=(1/2)(7.21+12.32)=9.77 可选酚酞作指示剂
滴定至第二终点时生成NaH2PO4
若用最简式计算：pH=(1/2)(p K a1+p K a2)=(1/2)(2.16+7.21)=4.69 可选甲基红作指示剂
（4）焦磷酸H4P2O7
因为K a1>10-7，K a1/K a2 <105，∴不能分步滴定至第一终点
因为 K a2>10-7，K a2/K a3 >104，∴能分步滴定至第二终点
因为 K a3>10-7，K a3/K a4 <105，∴不能分步滴定至第三终点
因为c?K a4<10-8，∴不能滴定至第四终点
滴定达第二终点时生成H2P2O72-
pH(计)=(1/2)(p K a2+p K a3)=(1/2)(2.37+6.60)=4.49
可选甲基红或甲基橙作指示剂
3-9答：
（1）用将NaHCO3加热至270—300?C的方法制备Na2CO3
基准物时，若温度超过300?C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏低。
（2）用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果无影响。
（3）以H2C2O4?2H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏低。
（4）c(NaOH) = 0.1mol?L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果无大影响。用它测定HAc浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果偏高。
3-10 Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2
3-11解：2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O
所以，吸收CO2后，NaOH的实际浓度和Na2CO3的浓度分别为：
若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定此溶液，发生的反应为：
HCl+NaOH=NaCl+H2O HCl+Na2CO3=NaHCO3+NaCl
过程中消耗HCl的物质的量=0.1000L(0.2600mol/L+0.0200mol/L)=0.02800mol
故据此计算得NaOH的浓度c′(NaOH)=0.02800mol / 0.1000L =0.2800mol/L
3-12答：滴定反应：4NH4++6HCHO = (CH2)6N4H++3H++6H2O
(CH2)6N4H++3H++4OH- = (CH2)6N4+4H2O
3-13解:
3-14解：滴定反应：H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2O
3-15解：(1)样品为Na2CO3
(2)样品为Na2CO3和NaHCO3
(3)样品为 NaOH和Na2CO3
3-16解：（C9H7N)3H3PO4·12MoO4+27NaOH → 3 C9H7N + Na3PO4 + 15H2O + 12Na2MoO4
HCl + NaOH = NaCl + H2O HCl + Na3PO4 = Na2HPO4 + H2O
3-
17解：以甲基红为指示剂，消耗7.50mL
NaOH，滴定产物应为NaH2PO4，说明原试样溶液中含有H3PO4，而以酚酞为指示剂时，滴定产物应为Na2HP O4，且消耗NaOH体积大于2×7.50mL=15.00mL，因此样品中还含有Na2HPO4，应为第二种组合。V1(NaOH) = 7.50 mL，V2(NaOH) = 25.40 mL，
第四章沉淀滴定法
4-1填空：
（1）在酸性较强的情况下（pH=4.0），用莫尔法测Cl-离子。测定结果偏高。
（2）法扬司法测Cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果偏低。
（3）用佛尔哈德法测Cl-离子时，未加硝基苯测定结果偏低。
（4）莫尔法使用的指示剂是K2CrO4，其作用原理是分步沉淀。
4-2简答：
（1）用HNO3中和Na2CO3，再调pH=6.5-10.5后，再用莫尔法测定。
（2）可采用佛尔哈德法中返滴定方式进行测定。若指示剂加入过早，Fe3+会将I-
氧化为I2，影响测定结果。
（3）可采用佛尔哈德法测定。一般不用莫尔法测定，原因是有PO43-离子干扰测定。
4-3解：
4-4解：
4-5解：
4-6解：
解得：M(KIO X)=214.0g?mol-1
M(K)+M(I)+M(O)?X= M(KIO X)
39.098g?mol-1+126.9 g?mol-1+16.00 g?mol-1?X=214.0 g?mol-1
解：x = 3
即：该盐的化学式是KIO3
第五章配位滴定法
5-
1答：（1）白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，其比例约为1:1 。采用配位滴定法测定白云石中钙镁含量，是将试样经盐酸溶解后，调节pH=10.0，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量，原因是：pH=10. 0时，lgαY(H)=0.45，由于lg K f(CaY)－lg K f(MgY)<6.0，Mg2+的干扰严重，αY(Mg)=1+c(Mg)·K f(MgY)≈106.7，lg K f' (CaY)= lg K f(CaY)－lg[αY(H)+ αY(Mg)－1]≈4.0 <8.0，故第一化学计量点附近无明显pCa突跃，但lg K f'(MgY)=8.70－0.45=8.25>8.0,
第二化学计量点附近有明显pMg突跃，故可测钙镁含量。
（2）若另取一份试液，调节pH>12.0，可用EDTA单独滴定Ca2+ ，原因是：此时形成Mg(OH)2沉淀，Mg2+ 被掩蔽，lg K f'(CaY)= lg K f(CaY)－lgαY(H) >8.0，故可单独滴定Ca2+。
（3）若另取一份试液，调节pH=8.0，用EDTA滴定，Ca2+、Mg2+均不能被准确测定。原因是：pH=8.0时，lg αY(H)=2.35，由于Mg2+的干扰，αY(Mg)=1+c(Mg)·K f(MgY) ≈106.7，使得lg K f'(CaY)<8.0，不能分步滴定Ca2+，且lg K f'(MgY)=8.70－2.35 = 6.35
<8.0，故Ca2+、Mg2+均不能被准确测定。
5-2 EDTA是乙二胺四乙酸简称，它的与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为1:1。
5-3 pH=(1/2)(p K a4+p K a5) (=4.5)。（EDTA相当于六元酸）
5-4 pH<12.4。
5-5解： pNi计=(1/2)(lg K'f(NiY)+p c计)=(1/2)(lg K f(NiY)－lgαY(H)+p c计)
=(1/2)(18.62－7.60+2) =6.51
5-6解：查表：pH=5.0时 lgαY(H)=6.61；pH=10.0时 lgαY(H)=0.50，lg K f(MgY)=8.70
pH=5.0时lg K'f(MgY)=8.70－6.61=2.09<8 ∴不能准确滴定，
pH=10.0时lg K'f(MgY)=8.70－0.50=8.20>8 ∴能准确滴定。
5-7解：查表：lg K f(FeY2-)=14.32 lg K f(FeY-)=25.10
lgαY(H)=14.32－8=6.32，查表：pH约为5.0，即滴定Fe2+的最低pH约为5.0；
lgαY(H)=25.10－8=17.10，查表：pH约为1.0，即滴定Fe3+的最低pH约为1.0；
5-8解：最高酸度：
lgαY(H)= lg K f(MnY)－8 = 13.87－8=5.87，查表：pH约为5.5；
最低酸度：
5-9解：
5-10解：
5-11解：
5-12答：
Ca2+水样 Mg2+ 加三乙醇胺 Ca2+加NaOH Mg(OH)2加钙红指示剂
Fe3+ 掩蔽Fe3+ Mg2+ 沉淀Mg2+ Ca2+ pH=12 + CaY
5-13 答：查表pH=5.00 lgαY(H)=6.61，lg K f(AlY)=16.30
lg K f'(AlY)=16.30－6.61=9.69
滴定允许的最高酸度（最低pH）：
由lg K f'(AlY)≥8.0，则lgαY(H)的最大值：
lgαY(H) = lg K f(AlY)－8.0 = 16.30－8.0 =8.30 查表得此时pH = 4.1～4.2（最低pH）
若c(Al3+) = 0.02mol·L-1，则最低酸度（最高pH）：
pH = 3.60
EDTA不能直接滴定Al3+，因为Al3+与EDTA的配位反应速度慢，在滴定酸度下水解，且对二甲酚橙指示剂有
封闭作用。所以采用返滴定法测定，即在酸性试液中加入过量EDTA标准溶液，调pH≈3.5，加热煮沸，冷却
后调pH≈5~6，用Zn2+标准溶液返滴过量EDTA。
第六章氧化还原滴定法
6-1 (1) B （2）A （3）C （4）D （5）B
6-2 (1)一氧化还原指示剂，?θ'=0.86V，电极反应为Ox+2e-=Red，则其理论变色范围为伏。
(2) 在0.5mol?L-1H2SO4介质中，?θ'(Fe3+/Fe2+)=0.68V，?θ'(I2/2I-)=0.54V。则反应2Fe2++2I-=2Fe3++I2的条件平衡常数为5.6?104。
(3) 已知在c(H2SO4)=4mol?L-1H2SO4溶液中，?θ'(VO2+/VO2+)=1.30V。若[VO2+]=0.01 mol?L-1，[VO2+]=0.02 mol?L-1，则? (VO2+/VO2+)=1.28伏。
电极反应：VO2++e+2H+= VO2++H2O
(4) K2Cr2O7 ,
置换滴定，加快反应速率、I2生I3-以增大其在水中的溶解度并防I2的挥发，淀粉
6-3解：2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
6-4解：Ca2++C2O42-=CaC2O4
CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+
2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
n(Ca)=n(H2C2O4)=n(KMnO4)
6-5解：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
n(KI)=6n(Cr2O72-)
n(Cr2O72-)= n(S2O32-)
6-6解：MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O
n(Fe2O3)=n(Fe)=n(KMnO4)
6-7解：Ba2+ +
CrO42-= BaCrO4↓
2CrO42-+ 2H+= Cr2O72-+ H2O
Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
△n(S2O32-)=6△n(Cr2O72-)=3△n(CrO42-)=3△n(Ba2+)
第七章光度分析法
7-1 C
7-2
吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对光的选择性吸收，能用于定量测定的理论依据是光吸收定律。
7-3
绘制吸收光谱的目的是选择测定溶液吸光度时所用的入射光波长，绘制工作曲线的目的是在相同条件下测得未知试液的吸光度A x后，在工作曲线上查出相应的浓度c x。从理论上讲，工作曲线的形状应是一条过原点的直线。
7-4解：由T = 53%, 得A = 0.28
2007 级年《分析化学》试题 一、填空题 . 1、分析化学的任务是_____________ ；定量分析包括的主要步骤有_____________________ ；莫尔 （Mohr）法和佛尔哈德（ Volhard ）法所用指示剂分别为 _______________________________ ； 精密度与准确度的关系是 _____________ ；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl -存在，则分析结果会偏高，主要原因是________________________ ；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________ ；已知试样中K2O的质量分数为 a，则换算成 K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为 ____________________ ，宜选用 _________为指示剂。 p H指示剂变色范围 p H 苯胺黄 1. 3— 3. 2 甲基橙 3. 1— 4. 4 10甲基红 4 .4— 6. 2 9.7酚酞8. 0— 10.0 8硝胺11.0— 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150200标准溶液加入量 % 4、滴定分析的方式包括______________________________________________ ；示差吸光光度法与 普通吸光光度法的差别是__________________________________________ 。 5、某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1 ×10 -2， K a2 = 1 ×10 -6， K a3 = 1 ×10 -12。用 NaOH标准溶液滴 定时有 _______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用 __________ 作指示剂。 6、 NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________ 。 7、用草酸钠为基准物质, 用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________ 。 8、摩尔吸光系数ε 的物理意义是： ___________________________________________________________________________ 。 二、单项选择题 1、下列反应中滴定曲线对称的反应是（A）。 A、Ce4++ Fe2+= Ce3++ Fe3+ B、 2 Fe 3+ + Sn 2+= 2 Fe2++ Sn 4+ C、I 2 + 2 S 2 32- = 2I - + S 4 62- O O
化学分析试题及答案 一、判断题。10分 1、（× ）在化学定量分析中，常采用的分析方法是微量分析。 2、（√ ）金属指示剂与金属离子生成的配合物的稳定性应比金属EDTA配合物的稳定性要差一些。 3、（√ ）指示剂的变色范围越窄越好。 4、（× ）酸碱滴定中溶液愈浓，突跃范围愈大，可供选择的指示剂愈多。 5、（√ ）当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与EDTA 形成的配合物的稳定性时，易产生封闭现象。 6、（× ）高锰酸钾法通常在强酸性溶液如HNO 溶液中进行。 3 7、（√ ）使用酸式滴定管时，应大拇指在前，食指和中指在后。 8、（√ ）随机误差具有重复性，单向性。 9、（× ）滴定分析中，指示剂颜色突变时停止滴定，这一点称为化学计量点。 10、（× ）有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显着性差异，应当用Q验。 二、选择题。20分
1、分析化学依据分析的目的、任务可分为：…………………………………………（ A ） A：定性分析、定量分析、结构分析 B：常量分析、半微量分析、微量分析C：无机分析、有机分析 D：化学分析、仪器分析 2、下列误差属于系统误差的是：……………………………………………………（ B ） A：天平零点突然变化 B：读取滴定管的度数量偏高 C：环境温度发生变化 D：环境湿度发生变化 3、用于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适当的指示剂的滴定反应，常采用的滴定方法是：………………………………………………（ B ） A：直接滴定法 B：返滴定法 C：置换滴定法 D：间接滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的是：…………………………………………… （ D ） A：优级纯的Na 2B 4 O 7 ·10H 2 O B：99.99％的纯锌 C：105-110。C烘干2h的Na 2C 2 O 4 D：烘干的Na 2 C0 3
分析化学实验试题及答案 （一） 一、填空题：（24分2分/空） 1、如果基准物未烘干，将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 2、移液管移取溶液时，当液面上升至标线以上，应用_右__手食指堵住管口。 4、标定EDTA溶液时，若控制pH=5，常选用___XO 为金属离子指示剂；若控 制pH=10，常选用_EBT 为金属离子指示剂。 5. 在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶；滴定接近终点时， 应控制半滴加入，加入半滴溶液的方法是轻轻转动旋塞，使溶液悬挂在出口管嘴上，形成半滴，用锥瓶内壁将其沾落，再用洗瓶吹洗。；滴定完毕进行读数时，应将滴定管取下视线应与__欲读刻度线平行。__。 6．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。7．NaOH 标准溶液因保存不当吸收了CO2，若以此NaOH 溶液滴定H3PO4至第二个计量点, 则H3PO4的分析结果将偏高。 二、判断题：（8分2分/题） 1．测定水的硬度时,需要对Ca、Mg进行分别定量。（×） 2．对某项测定来说，它的系统误差大小是不可测量的。（×） 3．金属离子指示剂与金属离子生成的络合物过于稳定称为指示剂的封闭现象。（√） 4．以HCl标准溶液滴定碱液中的总碱量时，滴定管的内壁挂液珠，会使分析结果偏低。（√） 三、简答：（68分） 1、络合滴定中为什么加入缓冲溶液？（14分） 答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
2．铝合金中铝含量的测定，用锌标准溶液滴定过量的EDTA，为什么不计滴定体积？能否用不知道准确浓度的Zn2+溶液滴定？实验中使用的EDTA需不需要标定?（15分） 答：铝合金中铝含量的测定，用的是置换滴定法，只要计量从AlY-中置换出的EDTA，而不需要对与Al3+反应后过量的EDTA计量，滴定过量的EDTA可以，滴定置换出的EDTA不行。 实验中使用的EDTA不需要标定。 3．为下列操作选用一种合适的实验室中常用的仪器，说出名称和规格：（14分） 1) 准确称取0.6克待测定样品，溶解,定溶到100.0ml； 2) 移取25.00mlHCl溶液，用0.1mol·L_1标准溶液滴定。 答：1）分析天平，100ml容量瓶。 2）25ml移液管，50ml碱式滴定管。 4．有一碱液，可能含有NaOH、Na 2CO 3 或NaHCO 3 ，也可能是其中两者的混合物。 今用盐酸溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗盐酸体积为V 1 ；当加入甲基橙指示剂， 继续用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V 2 ，试判断下列五种情况下，混合碱中存在的成分是什么？（15分） （1）V １=0；（2）V ２ =0；（3）V １ ＞V ２ ；（4）V １ ＜V ２ ；（5）V １ =V ２ 。 答：（1）V １=0：存在NaHCO 3 （2）V ２ =0：存在NaOH （3）V １＞V ２ ：存在NaOH和Na 2 CO 3 （4）V １ ＜V ２ 存在Na 2 CO 3 和NaHCO 3 （5）V １=V ２ 存在Na 2 CO 3 5．简述KMnO4溶液的配制方法。（10分） 称取计算量固体KMnO4于计算量体积水中，盖上表面皿，加热至沸并保持微沸状态1h，冷却后，用微孔玻璃漏斗（3号或4号）过滤。滤液储存于棕色试剂瓶中。将溶液在室温条件下静置2～3天后过滤备用。
分析化学第六版分析化学 模拟考试试题及答案Last revision on 21 December 2020
分析化学模拟试题（一） 班级姓名分数 一、选择题 ( 共19题 38分 ) 1、下列情况中哪个不属于系统误差： ( ) A、定管未经过校正 B、所用试剂中含干扰离子 C、天平两臂不等长 D、砝码读错 2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) A、 mol/L HF (p K a = B、 mol/L HCN (p K a = C、 mol/L NaAc [p K a(HAc) = ] D、 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = ] 3、摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=~范围内，若酸度过高则会： ( ) A、AgCl沉淀不完全 B、形成Ag2O的沉淀 C、AgCl吸附Cl－ D、Ag2CrO4沉淀不易生成 4、下列物质中，不能直接配制标准溶液的是：( ) A、K2Cr2O7 B、KMnO4 C、As2O3 D、H2C2O4·2H2O 5、下列各数中有效数字位数为四位的是：( ) A、w CaO=% B、[H＋]= mol/L C、pH= D、420Kg 6、用mol·L-1HCl滴定mol·L-1NH3·H2O(PK b=的pH突跃范围为～，用mol·L-1HCl滴定 mol·L-1的某碱 (PK b=的pH突跃范围则是： ( ) A、～ B、～ C、～ D、～ 7、某三元酸pKa1＝2，pKa2＝6，pKa3＝12。利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时，指示剂选用 ( ) A、甲基橙 B、甲基红 C、酚酞 D．溴甲酚绿（变色范围~） 8、以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液标定含CO32- 的NaOH溶液，然后用此NaOH 溶液测定试样中的HAc含量，则HAc含量将会（）
第一章定量分析化学概论 1. 某矿石的最大颗粒直径为10mm，若其k值为0.1kg·mm-2，问至少应采取多少试样才具有代表性?若将该试样破碎，缩分后全部通过10号筛，应缩分几次?若要求最后获得的分析试样不超过100 g，应使试样通过几号筛? 解：(1) 根据经验公式m ≥kd2，故至少采取试样m Q=0.1×102=10kg (2) 要通过10号筛，d=2mm，应保留试样m Q≥0.1×22=0.4kg将10kg的试样进行缩分：10×()4? =0.625kg＞0.4kg可见需缩分4次方可满足要求。 查表1-1，故应通过20号筛。 2.用氧化还原滴定法测得FeSO4·7H2O中铁的质量分数为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。计算： a.平均值； b.中位数； c.单次测量值的平均偏差； d.相对平均偏差； e.极差： f.相对极差。 解： 3.用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的质量分数，得到下列结果：59.82%，60.06%，60.46%，59.86%，60.24%。计算：a.平均结果；b.平均结果的绝对误差；c.相对误差；d.中位数；e.平均偏差；f.相对平均偏差。解：
5.某试样中含MgO约30%，用重量法测定时，Fe3+产生共沉淀，设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%，求试样中Fe 2O3允许的最高质量分数为多少? 解：设试样Fe 2O3中允许的最高质量分数为x% ?
6.某含Cl-试样中含有0.10%Br-，用AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被滴定，若全部以Cl-计算，则结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时，Cl-分析结果的绝对误差及相对误差。：a.0.1000 g;b.0.500 0 g;c.1.000 0 g。 解： ? 7. 某试样中含有约5%的S，将S氧化为SO ,然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过0.1%，问必须称取试样多少克? 解： 8.用标记为0.100 0 mol·L-1HCl标准溶液标定NaOH溶液，求得其浓度为0.101 8 mol.L-1，已知HCl 溶液的真实浓度为0.099 9mol·L-1，标定过程中其他误差均较小，可以不计，求NaOH溶液的真实浓度。 10. 有0.098 2 mol·L-1的H 2SO4溶液480mL，现欲使其浓度增至0.100 0mol·L-1。问应加入0.500 0 mol·L-1的H2SO4溶液多少毫升?
试卷一 一. 填空（每空 1 分。共 35 分） 1．写出下列各体系的质子条件式： (1)c (mol/L) NH+]+[H-]+[NH] +[HPO2-]+2[PO3-] 142434344 (2) 12 (mol/L)H 33+23-- ] c (mol/L)NaAc+ c BO[H ]+[HAc]=[H BO]+[OH 2.符合朗伯 -比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波 长不变，透射比减小。 3.检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存 在显著性差异采用 F 检验法。 4．二元弱酸 H B，已知 pH＝ 1.92 时，δ＝δ；pH＝6.22时δ＝δ, 则2H2B HB-HB-B2- H2 B 的 pK a1＝ 1.92，pK a2＝ 6.22。 5.已知3+2+4+3+)=1.44V，则在1mol/L24溶液中用 (Fe/Fe )=0.68V，(Ce/Ce H SO 0.1000 mol/L Ce4+滴定 0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5 时的电位为0.68V，化学计量点电位为 1.06V ，电位突跃范围是0.86-1.26V。 6.以二甲酚橙 (XO) 为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定 EDTA ，终点时溶液颜色由 ___黄______变为 ____红______。 7.某溶液含 Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则 Fe3+在两相中的分配比 =99:1。 8.容量分析法中滴定方式有直接滴定，反滴定，置换滴定和间接滴定 9.I与 Na S O 的反应式为I+ 2S O2-=2I-+ S O2-。 222322346 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度， 所获得的曲线称谓吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长，可用符号λmax表示。 11.紫外可见分光光度计主要由光源,单色器,吸收池,检测部分四部分组成. 12.桑德尔灵敏度以符号 S 表示 , 等于 M/ε；桑德尔灵敏度与溶液浓度 有关，与波长无关。 13.在纸色谱分离中，水是固定相。 14..定量分析过程包括：采样与制样，（称样）；样品分解；分离与测定；结 果计算和数据处理 二、简答题（每小题 4 分，共 20 分，答在所留空白处） 1.什么是基准物质 ?什么是标准溶液 ? 答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。 2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂 ,络合滴定指示剂 , 氧化还原滴定指示剂和沉淀 滴定指示剂指示滴定终点的原理 . 答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出 H+，结构发生变化， 从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一 种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况： 一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，
分析化学补充习题 第一部分：误差及分析数据处理 一．填空： √1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果： 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。 4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。 √5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字 二．选择： √1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是 （A）偶然误差具有随机性 （B）偶然误差具有单向性 （C）偶然误差在分析中是无法避免的 （D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2．当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为（35.21±0.10）% 其意义是 （A）在所有测定的数据中有95%在此区间
（B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间 （C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 （D）在此区间包含μ值的概率为95% 3．用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取 （A）一位（B）四位（C）两位（D）三位 √4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取 （A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g 5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法 三．判断： √1．下面有关有效数字的说法是否正确 （A）有效数字中每一位数字都是准确的 （B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果 （C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小 （D）有效数字的位数与采用的单位有关 √2．下面有关误差的叙述是否正确 （A）准确度高，一定要求精密度高 （B）系统误差呈正态分布 （C）精密度高，准确度一定高
分析化学试卷一答案 一、填空（共15分每空1分） 1．用无水Na2CO3标定HCl溶液时，选用甲基橙作指示剂。若Na2CO3吸水，则测定结果偏高。 2．标定EDTA时，若选用铬黑T作指示剂，则应控制pH＝10 。若选用二甲酚橙作指示剂，则应控制pH＝ 5 。 3．测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。 4．50ml滴定管的最小分度值是0。1 ml，如果放出约20ml溶液时，记录数据为位有效数字。在滴定操作中左手控制滴定管，右手握锥形瓶。 5．铝合金中铝含量的测定中，在用Zn2+返滴定过量的EDTA后，加入过量的NH4F，使AlY-与F-发生置换反应，反应式为AlY-+6F-+2H+== AlF63-+H2Y2- 6．用移液管吸取溶液时，右手拿移液管，左手拿吸耳球，溶液上升至标线以上，迅速用食指按紧上口。 7．在定量转移中，当溶液由烧杯沿玻璃棒转移主容量瓶内，溶液流完后，将烧杯沿玻璃棒稍向上提。 二、选择（共10分每题1分） 1.用SO42-使Ba2+形成BaSO4沉淀时,加入适当过量的SO42-,可以使Ba2+沉淀的更完全,这是利用何种效应?( E ) A.盐效应; B.酸效应; C.络合效应; D.溶剂化效应; E.同离子效应. 2.用重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量时选用下列哪种还原剂?( A ) A.二氯化锡; B.双氧水; C.铝; D.四氯化锡. 3.用下列哪一标准溶液滴定可以定量测定碘?(D ) A.Na2S; B.Na2SO3; C.Na2SO4; D.Na2S2O3. 4.用含有微量杂质的草酸标定高锰酸钾浓度时,得到的高锰酸钾的浓度将是产生什么结
化学分析试题及答案（一） 分数 一、填空题（每空1分，共20分） 1．测定铁含量得如下数据：23.70%、23.73％、23.81%、23.60%、23.72%，它们的平均值是。平均结果的相对误差为：_________，相对平均偏差为：___________，中位数为：____________。 2．配制0.1mol/LHCl溶液250mL，应量取浓HClmL，加mLH2O。 3．配位滴定中，滴定不同的金属离子需要不同的最低pH，这最低pH又称为。 4．在分析工作中，实际上能测量到的数字称为，称量某样品0.6754g其有效数字的位数为。 5．用EDTA标准溶液滴定水中的Ca2+、Mg2+，共存的Fe3+、Al3+离子干扰测定，若加入使之与Fe3+、Al3+生成更稳定的配合物，则Fe3+、Al3+干扰可消除。 6．若溶液中既存在酸效应，又存在配合效应，则条件稳定常数lgK′MY＝。 7．酸效应系数表示的是未参加主反应的EDTA的各种存在形式的与能参加配合反应的EDTA的浓度之比。 8．标定EDTA溶液常用的基准物有、。 9．标定溶液常用基准物邻苯二甲酸氢钾。 10．选择指示剂应根据。 11．滴定度T Fe/KMnO4 =0.001234g/mL，其表示的是。 12．已知H2C2O4为二元弱酸，其分布系数δH2C2O4＝，δC2O42－＝。 二、单项选择题：（每题3分，共24分） 1．能用标准碱溶液直接滴定的下列物质溶液（）。 ①(NH4)2SO4(K NH3＝1.8×10－5)②邻苯二甲酸氢钾(K a2=2.9×10－5) ③苯酚(K a=1.1×10－10) ④NH4Cl(K NH3＝1.8×10－5) 2．标定HCl溶液的基准物是（）。 ①H2C2O4·2H20②CaCO3 ③无水Na2CO3④邻苯二甲酸氢钾 3．已知0.01250mol/LAgNO3溶液25.00ml正好与28.00mLKCl溶液反应完全，则KCl溶液
一、选择题(20分。 1．用法扬司法测Cl 时，常加入糊精，其作用是 -------------------------- （B ） A. 掩蔽干扰离子； B. 防止AgCl凝聚； C. 防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 2．间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 ----------------------------（ D ） A. 滴定开始时加入指示剂； B. 为使指示剂变色灵敏，应适当加热； C. 指示剂须终点时加入； D. 指示剂必须在接近终点时加入。 3．螯合剂二乙三氨五乙酸（EDPA，用H 5 L表示）的五个p K a值分别为1.94，2.87， 4.37，8.69和10.56，溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 ------（ D ） A. 1.94; B. 2.87; C. 5.00; D. 9.62。 4. K 2Cr 2 O 7 法测定铁时，哪一项与加入H 2 SO 4 -H 3 PO 4 的作用无关 ----------（ C ）A.提供必要的酸度； B.掩蔽Fe3+； C.提高E(Fe3+/Fe2+)； D.降低E(Fe3+/Fe2+)。 5．用BaSO 4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO 3 2-、Cl-、 H+和OH-等离子，则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为 ------------------------------（ A ） A. SO 42-和Ca2+； B. Ba2+和CO 3 2-； C. CO 3 2-和Ca2+； D. H+和OH-。 6．下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 ---------------------（A ） A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行； B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行; D.应进行沉淀的陈化。 7．为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀，要求 ----------------------（A ） A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的过饱和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。 8. 决定正态分布曲线位置的是--------------------------------------------------（ C ） A. 总体标准偏差； B. 单次测量的平均偏差；
2020分析化学题库及答案 I 分析化学概论 一、选择题 1下列数据中有效数字为四位的是 ( D ) (A)0.060 (B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.6000 2下列数据中有效数字不是三位的是（C） (A)4.00×10-5 (B)0.400 (C)0.004 (D)p K a = 4.008 3 为了消除0.0002000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为（D） (A)0.2g (B)0.20g (C)0.200g (D)0.2000g 4下列数据中有效数字不是四位的是（B） (A)0.2500 (B)0.0025 (C)2.005 (D)20.50 5 下面数据中含有非有效数字的是（A） (1) 0.02537 (2) 0.2009 (3) 1.000 (4) 20.00 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4 6 下列数据中为四位有效数字的是（C） (1) 0.068 (2) 0.06068 (3) 0.6008 (4) 0.680 (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4 7在下列数据中，两位有效数字的是（B） (2) 0.140 (3) 1.40 (3) K a=1.40×10-4 (4) pH=1.40 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3 如果是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。 8 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为（C） (A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL 这个是精确度的问题 9 用25 mL移液管移取溶液，其有效数字应为（C） (A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位
分析化学测试卷 一. 选择（40分） 1．定量分析结果的标准偏差代表的是（C ）。 A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2．下列哪种情况应采用返滴定法（ C ）。 A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量 3．下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是（ D ）。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4．下列叙述中错误的是（ B ）。 A. K2CrO4指示剂法，在溶液pH=12时，用AgNO3标准溶液滴定含Cl- 试样，会产生正误差 B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C. 偶然误差可通过增加测定次数减小 D. 在消除系统误差后，精密度高的结果，其准确度一定高 5．重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时，用盐酸溶解样品，最后获得 0.4657 g PbSO4沉淀，则样品中Pb的百分含量为（ C ）。 （已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。 A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8% 6．用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时（指示剂变色点为pH5.1），结果将（ D ）。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高 分析：m不变，但消耗盐酸的V减小，由m/M =CV，则C增大 7．碘量法测定漂白粉中有效氯时，其主要成分CaCl（OCl）与Na2S2O3的物质的量比为（ B ）
1.定量分析的一般步骤是__________________________、 _________________________、__________________________、 _____________________________________。（试样的采取和制备；试样的分解；测定方法的选择；分析结果准确度的保证和评价） 2.化学分析法主要用于_________组分的测定，组分质量分数在_________以 上；仪器分析法通常适于__________ 组分的测定，组分质量分数在 ____________以下。（常量；1%；微量或痕量；1%） 3.已知黄铁矿中硫含量约为30 % , 为获得约0.5 g BaSO4沉淀, 应称取试样 __ __ g。[M r(BaSO4)=233.4, A r(S)=32.06]（0.2g） 4.分解试样所用的HCl，H2SO4和HNO3三种强酸中，具有强络合作用的酸是 __________，其生成的盐几乎均易溶于水的酸是___________。（HCl；HNO3）5.偶然误差的正态分布曲线的两个重要参数是_______________和 ________________，它们分别表示测量结果的______________和 _____________。（总体平均值μ；标准偏差σ；准确度；精密度） 6.系统误差的特点是：1. ___________；2. ___________；3. ___________。（重 复性；单向性；可测性） 7.校准、做试验，做试验，对分析结果加以能减 少系统误差。(仪器；空白；对照；校正) 8.在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、偶然）误差。（1）称量时， 试样吸收了空气中的水分。（2）读取滴定管读数时，最后一位数值估计不准。（3）重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完 全。（系统误差，偶然误差，系统误差） 9.判断误差类型：a. 用分析天平称量时，试样吸收了空气中的水分，属于 _________误差；b. 用分析天平称量时，不小心将样品洒落在天平称量盘上，属于_________误差；（系统误差；过失误差） 10.判断下列误差属于何种类型：a. 以含量为95%的金属锌作为基准物质标定 EDTA溶液的浓度，属于_________误差；b. 移液管转移溶液之后残留量稍有不同，属于__________误差。（系统误差；偶然误差） 11.在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、偶然）误差。（1）称量过程 中天平零点略有变动。（2）读取滴定管读数时，最后一位数值估
第一章误差与数据处理 1-1 下列说法中，哪些是正确的？ （1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。 （2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。 （3）测定结果精密度高，准确度不一定高。 （4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。 1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？ （1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。 1-3填空 （1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。 （2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。 （3）F检验的目的是。 （4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。 （5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。 1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。 1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。 1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95） 1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？ 1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下： 10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0% 37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5% 试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？
分析化学模拟试题（一） 班级姓名分数 一、选择题 ( 共19题 38分 ) 1、下列情况中哪个不属于系统误差： ( ) A、定管未经过校正 B、所用试剂中含干扰离子 C、天平两臂不等长 D、砝码读错 2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) A、 mol/L HF (p K a = B、 mol/L HCN (p K a = C、 mol/L NaAc [p K a(HAc) = ] D、 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = ] 3、摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=~范围内，若酸度过高则会： ( ) A、AgCl沉淀不完全 B、形成Ag 2O的沉淀 C、AgCl吸附Cl－D、Ag 2 CrO 4 沉淀不易 生成 4、下列物质中，不能直接配制标准溶液的是：( ) A、K 2Cr 2 O 7 B、KMnO 4 C、As 2 O 3 D、H 2 C 2 O 4 ·2H 2 O 5、下列各数中有效数字位数为四位的是：( ) A、w CaO =% B、[H＋]= mol/L C、pH= D、420Kg 6、用mol·L-1HCl滴定mol·L-1NH3·H2O(PK b=的pH突跃范围为～，用mol·L-1HCl 滴定mol·L-1的某碱(PK b=的pH突跃范围则是：( ) A、～ B、～ C、～ D、～ 7、某三元酸pKa1＝2，pKa2＝6，pKa3＝12。利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时，指示剂选用 ( ) A、甲基橙 B、甲基红 C、酚酞 D．溴甲酚绿（变色范围~） 8、以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液标定含CO 3 2- 的NaOH溶液，然后用此NaOH
2007级年《分析化学》试题 一、填空题. 1、分析化学的任务是_____________；定量分析包括的主要步骤有_____________________；莫尔 （Mohr）法和佛尔哈德（Volhard）法所用指示剂分别为_______________________________；精密度与准确度的关系是_____________；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl-存在，则分析结果会偏高，主要原因是________________________；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C B，则硫酸对NaOH的滴定度为 ______________________________________________________；已知试样中K2O的质量分数为a，则换算成K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为____________________，宜选用_________为指示剂。 指示剂变色范围p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 酚酞8. 0 — 10.0 8 硝胺11.0 — 12. 3 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、滴定分析的方式包括______________________________________________；示差吸光光度法与普通吸 光光度法的差别是__________________________________________。 5、某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1×10-2，K a2 = 1×10-6，K a3 = 1×10-12。用NaOH标准溶液滴定 时有_______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用__________作指示剂。 6、NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________。 7、用草酸钠为基准物质,用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________。 8、摩尔吸光系数ε的物理意义是： ___________________________________________________________________________。 二、单项选择题 1、下列反应中滴定曲线对称的反应是（A ）。 A、Ce4++ Fe2+= Ce3++ Fe3+ B、 2 Fe3+ + Sn2+= 2 Fe2+ + Sn4+
南昌大学抚州医学分院 《分析化学》试卷（2） 题号一二三四五六七总分总分人 得分 一、选择题( 每小题2分，共 24分) 中,计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? ----------------------------------( ) (A) 0.50 V、0.41 V、0.32 V (B) 0.17 V、0.32 V、0.56 V (C) 0.23 V、0.41 V、0.50 V (D) 0.23 V、0.32 V、0.50 V 2. 下列试剂能使BaSO4沉淀的溶解度增加的是 -----------------------------------------------( ) (A)浓HCl (B)1mol/L NaOH (C)1mol/L Na2SO4 (D)1mol/L NH3·H2O 4. 用BaSO4重量法测定Ba2+含量,若结果偏低,可能是由于 --------------------------------( ) (A) 沉淀中含有Fe3+等杂质(B) 沉淀中包藏了BaCl2 (C) 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发(D) 沉淀灼烧的时间不足 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于------------------------------( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6. 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使 -------------------------------- ( ) (A) 沉淀易于过滤洗涤(B) 沉淀纯净 (C) 沉淀的溶解度减小(D) 测定结果准确度高 姓名 学号系别专业班级 得分评卷人… … … … … … … … … … … … 装 … … … … … … … … … … … 订 … … … … … … … … … … … 线 … … … … … … … … … … …
分析化学考试试卷 考试班级：考试时间： 一、填空题（每空1分，共20分） 1．测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。则平均偏差为；相对平均偏差为；标准偏差为；相对标准偏差为； 置信区间为（ 18 .3 3, 05 .0 t ） 2．系统误差的减免是采用标准方法与所用方法进行比较、校正仪器及做 试验和试验等方法减免，而偶然误差则是采用 的办法减小。 3．有一磷酸盐混合溶液，今用标准盐酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1；继续以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时，组成为；当V1
A ：直接滴定法 C ：置换滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的足: A ：优级纯的 Na 2B 4O 710H 2O C ： 105-,10, C ：烘干2h 的 Na 2C 2O 4 化学分析试题及答案 —、判断题。10分 1、（ ）在化学定量分析中，常采川的分析方法是微量分析。 2、（ 7 ）金属指不剂与金属离了个成的配合物的稳定性应比金属EDTA 配合物的稳定性要 差一些。 3、（ 7 ）指示剂的变色范由越窄越好。 4、（ x ）酸碱滴定屮溶液愈浓，突跃范围愈大，可供选择的指不剂愈多。 5、（ ）半金属离了打指不剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离了打EDTA 形成的配 合物的稳定性时，易产生封闭现象。 6、（ x ）高锚酸钾法通常在强酸性溶液如HNO3溶液中进行。 7、（ ）使用酸式滴定管时，应大拇指在前，食指和中指在后。 8、（ Q ）随机谋差具有重复性，单向性。 9、（ x ）滴定分析中，指不剂颜色突变时停止滴定，这 点称为化学计量点。 10> （ x ）有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显苦性差异，应当川Q 验。 二、选择题。20分 1、 分析化学依据分析的目的、任务可分为： ................................. （A ） A ：定性分析、定量分析、结构分析 B ：常量分析、半微量分析、微量分析 C ：无机分析、有机分析 D ：化学分析、仪器分析 2、 下列误差属于系统谋差的是： .......................................... （B ） A ：天平零点突然变化 B ：读取滴定管的度数量偏高 C ：环境温度发生变化 D ：环境湿度发生变化 3、 川于反应速度慢或反应物是固体，加入滴定剂后不能立即定量完成或没仃适当的指示剂的滴 定反应，常采用的滴定方法是： ...................................... （B ） B ：返滴定法 D ：间接滴定法 .................................................................. （D ） B ： 99.99%的纯锌 D ：烘干的Na 2 C ：03 的浓度是： .......................................................... （ B ）