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正丁醇项目 可研报告 规划设计/投资分析/实施方案
摘要 化学式CH3(CH2)3OH，分子量74.12。无色透明液体，燃烧时发强光火焰。有类似杂醇油的气味，其蒸气有刺激性，能引起咳嗽。沸点117.7℃，相对密度0.810。63%正丁醇和37%水形成恒沸液。能与乙醇、乙醚及许多其他有机溶剂混溶。由糖类经发酵，或由正丁醛或丁烯醛催化加氢而得。用作脂肪、蜡、树脂、虫胶、清漆等的溶剂，或制造油漆、人造纤维、洗涤剂等。 该正丁醇项目计划总投资14469.22万元，其中：固定资产投资12879.26万元，占项目总投资的89.01%；流动资金1589.96万元，占项目总投资的10.99%。 本期项目达产年营业收入15321.00万元，总成本费用12038.79 万元，税金及附加253.65万元，利润总额3282.21万元，利税总额3988.58万元，税后净利润2461.66万元，达产年纳税总额1526.92万元；达产年投资利润率22.68%，投资利税率27.57%，投资回报率17.01%，全部投资回收期7.38年，提供就业职位301个。
正丁醇项目可研报告目录 第一章总论 一、项目名称及建设性质 二、项目承办单位 三、战略合作单位 四、项目提出的理由 五、项目选址及用地综述 六、土建工程建设指标 七、设备购置 八、产品规划方案 九、原材料供应 十、项目能耗分析 十一、环境保护 十二、项目建设符合性 十三、项目进度规划 十四、投资估算及经济效益分析 十五、报告说明 十六、项目评价 十七、主要经济指标
第二章项目建设必要性分析 一、项目承办单位背景分析 二、产业政策及发展规划 三、鼓励中小企业发展 四、宏观经济形势分析 五、区域经济发展概况 六、项目必要性分析 第三章产品规划分析 一、产品规划 二、建设规模 第四章项目建设地研究 一、项目选址原则 二、项目选址 三、建设条件分析 四、用地控制指标 五、用地总体要求 六、节约用地措施 七、总图布置方案 八、运输组成 九、选址综合评价
化学品安全技术说明书 （正丁醇） 版本 3.2（CN）/GHS 修订时间:2016年8月31日 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名称：正丁醇 英文名称：n-butyl alcohol；1-butanol 企业名称： 地址： 邮编： 电子邮件地址： 联系电话： 传真号码： 企业应急电话： 国家应急电话： 110,119,120 产品推荐用途：主要用于制造邻苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正 丁酯类增塑剂，它们广泛用于各种塑料和橡胶制品中，也是有机合成 中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。还是油脂、药物（如抗 生素、激素和维生素）和香料的萃取剂，醇酸树脂涂料的添加剂等， 又可用作有机染料和印刷油墨的溶剂，脱蜡剂。 生效日期： 2016-8-31 第二部分危险性概述 危险性类别：第3.2类高闪点液体
紧急情况概述：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。在火场中，受热的容器有爆炸危险。 GHS危险性类别：根据化学品分类、警示标签和警示性说明规范系列标准，该产品属于易燃液体，类别3；皮肤腐蚀/刺激，类别2；严重眼睛损伤/眼睛刺激，类别1 签要素： 象形图： 警示词：危险 危险信息：易燃液体和蒸气。对皮肤有刺激。造成眼的严重损伤健康防范说明：预防措施：远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。得到专门指导后操作。阅读并了解所有预防措施。按要求使用个体防护装备。使用不产生火花的工具。使用防爆型电器和设备。采取防静电措施，防止静电积聚。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免接触眼睛、皮肤，避免吸入、食入，操作后彻底清洗。避免与氧化剂接触。工作场所不得进食、饮水。 事故响应：如果发生火灾，使用抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、雾状水等灭火。眼睛接触，立即翻开上下眼睑，用流动清水彻底冲洗。立即送医院或寻求医生帮助，不得延迟。眼睛受伤后，应由专业人员取出隐形眼镜。皮肤接触，立即脱去所有被污染的衣物，包括鞋类。用流动清水冲洗皮肤和头发（可用肥皂）。如果出现刺激症状，就医。吸入，如果吸入蒸气或燃烧产物，脱离污染区。静卧，保暖。开始急
1.前言 丁醇是重要的有机化工原料，广泛用于医药、印染、塑料、有机等领域。丁醇是生产丁酸、丁胺、醋酸丁酯和丙烯酸丁酯等多种有机化合物的原料。丁醇分为两类：正丁醇和异丁醇。正丁醇主要用来生产邻苯二甲酸二丁酯、丙烯酸丁酯等。可直接作为合成塑料、涂料、助剂等的原料，也是良好的溶剂之一，大部分正丁醇是用来合成酯类，产品有丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、乙醇醚、增塑剂DBP等。丁醇在许多化工领域得到了广泛应用，在2000年之前，全球丁醇生产主要集中在美国、欧洲、日本等地，这些地区丁醇市场趋于成熟，生产能力过剩，需求增长趋缓，而亚洲等其他地区，由于缺口较大，需求增长较快。在中国，特别是改革开放以来，随着石化工业的快速发展，对丁醇的需求越来越大，因而引进了国外先进技术，相继建成了一批大型乙烯生产装置，其中有的配套了代表国际先进水平的羰基合成丁醇生产装置，如齐鲁石化公司、吉林化纤工业公司及大庆石油化工总厂、北京化工四厂、扬子巴斯夫公司，总产能为145kt/年，由于下游需求的快速增长，尽管这几套装置都在加大负荷生产，丁醇的产量有很大提高，但一直不能满足下游实际生产的需求,因而对这几套装置进行扩能改造、或新建生产装置势在必行。 2.设计基础条件 2.1原料简介 丙烯（propylene,CH2=CHCH3）常温下为无色、稍带有甜味的气体。分子量42.08，密度0.5139g/cm3(20/4℃)，冰点-185.3℃，沸点-47.4℃。易燃，爆炸极限为2%～11%。不溶于水，溶于有机溶剂，是一种属低毒类物质。丙烯是三大合成材料的基本原料，主要用于生产丙烯腈、异丙烯、丙酮和环氧丙烷等。 2.2产品简介 本项目产品为正丁醇和异丁醇，均为重要的有机化工原料，在医药工业、塑料工业、有机工业、印染等方面具有广泛用途。 2.2.1 正丁醇 正丁醇是优良的有机溶剂，也可转化为丁醇衍生物作特种溶剂；可用于生产多种增塑剂，如邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸丁辛酯、己二酸二丁酯等；也可用于生产乙酸丁酯、丙烯丁酯、甲基丙烯酸丁酯等化工产品，其主要衍生物系及用途见图1-1。
3.1.5异丁醇 【1】标识 中文名：异丁醇；2-甲基丙醇 英文名：isobutyl alcohol;2-methyl propanol 【2】成分/组成信息 主要成分：纯品 CAS号：78-83-1 相对分子质量：74.12 分子式：C4H10Ｏ 化学类别：醇 【3】危险性概述 危险性类别：第3.3类高闪点易燃液体 危险性综述：本品易燃，具刺激性。 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：较高浓度蒸气对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。眼角膜表层形成空泡，还可引起食欲减退和体重减轻。涂 于皮肤，引起局部轻度充血及红斑。 【4】急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困
难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐。就医。 【5】消防措施 燃烧性：易燃 闪点（℃）：27 引燃温度（℃）：415 爆炸下限[%（V/V）]：1.7 爆炸上限[%（V/V）]：10.6 最小点火能（Mj）：无资料最大爆炸压力（Mpa）：0.740 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受热分解放出有毒气体。与氧化剂能发生强 烈反应。在火场中，受热的容器有爆炸危险。 灭火方法：用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、雾 状水、1211灭火剂、砂土。 【6】泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。 切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
1－丁醇 正丁醇 1.该名词的定义、又称 &Nb sp; 1.1 正丁醇分子式、理化性质 正丁醇俗称1－丁醇，英文简写为n-bu Ta nol;n-butyl alcohol;1-butanol，它是无色液体，有酒精味，相对密度0.8109，熔点－90.2℃，沸点117.7℃，与乙醇、乙醚及其它多种有机溶剂混溶。蒸汽与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.45－11.25（体积）。 1.2 正丁醇主要用途 正丁醇是一种重要的有机化工原料，用途非常广泛，主要用于邻苯二甲酸正丁酯、脂肪二元酸和磷酸丁酯、丙烯酸丁酯及醋酸丁酯等；可经过氧化生产丁醛或丁酸；还可用作油脂、医药和香料的提取溶剂以及醇酸树脂的添加剂等。还可用作有机染料和印刷油墨的溶剂、脱蜡剂。 我国丁醇主要用于生产醋酸丁酯、丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯及医药中间体等，用量较大的是醋酸丁酯、丙烯酸丁酯和邻苯二甲酸二丁酯（DBP），分别占我国丁醇消费总量的32.7%、15.3%和9%。 2.该名词的性状、情况简介。 毒性防护毒性大体与乙醇相同，但刺激性强，有使人难忍的恶臭。工作场所空气中最高容许浓度300mg/m3。车间应加强通风，设备应密闭。 包装储运用铁桶包装，每桶160kg或200kg。应贮存在干燥、通风的仓库中，温度保持在35℃以下，仓库内防火防爆。上下装卸和运输时，防止猛烈撞击，并防止日晒雨淋。按易燃化学品规定贮运。 物化性质无色液体，有酒味。相对密度0.8109(20/20℃)。沸点117.7℃。熔点-90.2℃。折射率Nd(20℃)1.3993。闪点35～35.5℃。自燃点365℃。20℃时在水中的溶解度7.7%(重量),水在正丁醇中的溶解度20.1%(重量)。与乙醇、乙醚及其他多种有机溶剂混溶。蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.45～11.25（体积）。 质量标准发酵法GB 6027-89；羟基合成法及乙醛缩合法GB 9014-88；GB 10618-89（食品添加剂） 消耗定额原料名称规格消耗，kg/t 3、生产工艺
试题库五——合成题及解答 1．由苯或甲苯及其它无机试剂制备： 2． 3． 4． 5． 6． CH 3CH 2CH 2OH → CH 3C ≡CH 7．CH 3CH 2CH 2OH → CH 3CH 2CH 2OCH(CH 3)2 8．CH 3CH 2CH 2CH 2OH → CH 3CH 2CH(OH)CH 3 9． 10．CH 2=CH 2→ HOCH 2CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH 2OH 11．CH 3CH 2CH=CH 2 → CH 3CH 2CH 2CH 2OH 12．CH 3CH 2OH → CH 3CH(OH)COOH 13． 14． 15．HC ≡CH → CH 3CH 2CH 2CH 2OH 16． NO 2 COOH NO 2CH 3 COOH Cl Cl Br Cl Cl Br COOH Br CH 3 NO 2 Br Br NO 2 a. b. c. d. e. f. g. OH OH OH SO 3H COCl CO O CH 3 CH 2C CH 3 OH CH 3 COOH NO 2 Br CH 3COOH CMe 3 COOH NO 2
17． 18． 19． 20．CH 3CH=CHCH 3 → 21．CH 3CH 2CH 2OH → CH 3CH 2CH 2CH 2OH 22．写出由相应的羰基化合物及格氏试剂合成2-丁醇的两条路线。 23．由苯合成2-苯基乙醇。 24．由甲苯合成2-苯基乙醇。 25． 26． 27． 28． 29. 30． 31． 32． 33．(CH 3)2C=CH 2 →(CH 3)3CCOOH 34． CH 3CH-CHCHO OH OH BrCH 2(CH 2)2CH 2COOH O O O CO 2CH 3 O CH 2COCH 3 CH 3COOH COCH 3 CH 3COOC 2H HOOCCH-CHCOOEt CH 3CH 3O COOH OH CH 3CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2COOH (CH 3)2CHOH 3)2CCOOH OH CH 3 CH 3 O O O O O O Br COOH CH 2CHCH 2CH 3 OH CH 2CH 2CH 2OH CH 2CHCH 3 OH
[luxury]技术进步的重点在于催化剂技术的改进提高，目前主要是低压铑法 1、概述 我国丙烯消费中有约12%丙烯用来生产丁、辛醇。丙烯经羰基合成制得正丁醛，正丁醛经加氢可得正丁醇；或正丁醛经碱催化缩合成辛醛，再加氢为辛醇（2－乙基己醇）。这是当前丁辛醇最主要生产方法。 丁、辛醇的生产路线经历较多的变迁和发展。20世纪初，大多采用发酵法生产丁醇（粮食发酵制酒精的联产物）。，70年代后来由于化学法的发展，发酵法生产技术逐渐淘汰。近年来由于石油价格的飞速上涨，加之石油资源的日益紧缺，粮食发酵法生产丙酮、丁醇的技术重新显示出其优势，特别是发酵法生产丙酮丁醇是以再生资源替代不可再生的石油基原料制造，符合国家能源安全的长远战略考虑。二次大战期间，德国开发了以乙醛为原料的醇醛缩合法制取丁、辛醇的工艺，迅速得到普遍的采用。直到60年代末，乙醛路线是丁、辛醇的主要生产方法。在50年代还研制成功乙炔雷珀法和高压下的羰基钴为催化剂的丙烯羰基合成法。 丙烯羰基合成丁醛进而合成丁、辛醇工艺由于比发酵法、乙醛法和雷珀法在原料和工艺上更为优越。故从60年代以来，成为生产丁、辛醇的主要方法。传统的高压钴法存在的主要缺点是其正、异构醇比为2－4：1，而人们对异构醇需求有限，异构醇的利用存在困难，致使提高正异结构比成为羰基合成技术开发的目标。1976年美国Celanese和UCC公司分别实现了使用铑羰基化催化剂的低压工艺的工业应用。以后国外许多高压钴工艺厂家转而采用低压铑法。1978年以后，新建的装置则几乎全部采用低压铑法，统计到1997年全球丁、辛醇生产中采用佬法的工艺占总生产能力的80％以上。 2．国内外生产和消费 据统计，国外1997年丁辛醇生产能力各约为240万吨/年和230 万吨/年。美国1995年丁、辛醇产量约为68万吨和34万吨。1996年丁醇的消费量 5***万吨。用于丙烯酸酯类生产占36％，乙二醇醚占31％、醋酸酯和溶剂占25％，其它8％。1996年辛醇消费35.2万吨，增塑剂用量占60％；丙烯酸酯类占17％，溶剂、润滑油添加剂等占16％，其它7％。 2.1国内生产装置 我国丁、辛醇工业生产始于1950年代。70年代后有较大较快发展。目前我国拥有粮食发酵丁醇装置约30套，非发酵路线装置5套。2000年丁、辛醇生产能力估计各可达到20.3万吨/年(包括发酵法)和27万吨/年(表1)，非发酵装置大多是引进技术。经消化吸收和技术改造，在产能和技术水平上都有明显提高。发酵装置由于经济和技术上的缺点，今后会淘汰掉。 2.2丁、辛醇产销和需求分配 1999年国内丁醇产量8.8万吨，辛醇产量18.7万吨。但产不足需，需要进口丁、辛醇满足国内日益增长的需求。该年进口丁醇约16万吨，进口辛醇约15.3万吨。 我国丁醇主要用于制造醋酸丁酯，丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯以及涂料、染料、农药等多种化工产品。其中邻苯二甲酸二丁酯占35％－40％，醋酸丁酯占18％－20％，溶剂占20％，丙烯酸丁酯占10％，其它20％以下。我国辛醇的
正丁醇 第1部分化学品及企业标识 化学品中文名：正丁醇；丁醇 化学品英文名：n-butyl alcohol；1-butanol 第2部分成分/组成信息 √ 纯品混合物 第3部分危险性概述 危险性类别：第3.3类高闪点液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：本品具有刺激和麻醉作用。主要症状为眼、鼻、喉部刺激，头痛、头晕、嗜睡、共济失调、精神错乱、谵妄、昏迷。液体对眼和皮肤有刺激性。 环境危害：对水体和土壤可造成污染。 燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 第4部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第5部分消防措施 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。在火场中，受热的容器有爆炸危险。 有害燃烧产物：一氧化碳。 灭火方法：用泡沫、干粉、二氧化碳、雾状水、1211灭火剂、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 第6部分泄漏应急处理 应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量液体。用抗溶性泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。 第7部分操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防静电工作服。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910276641.2 (22)申请日 2019.04.08 (71)申请人 中国科学院过程工程研究所 地址 100190 北京市海淀区中关村北二街1 号 (72)发明人 王利国 李嘉晨 李会泉 张婵娟 刘佳驹 贺鹏 曹妍 陈家强 徐爽 (74)专利代理机构 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人 巩克栋 (51)Int.Cl. B01J 31/26(2006.01) B01J 31/24(2006.01) B01J 31/30(2006.01) C07C 29/158(2006.01)C07C 31/12(2006.01) (54)发明名称一种用于二氧化碳加氢反应的催化体系及合成正丁醇的方法(57)摘要本发明提供了一种用于二氧化碳加氢反应的催化体系及合成正丁醇的方法，所述催化体系包括含有过渡金属元素的化合物、有机配体和碘化物助催化剂，本发明提供的均相催化体系，通过含有过渡金属元素的化合物、有机配体和碘化物助催化剂三者的协同作用，相比于单一的催化剂，大大提升了反应效率，能够提升二氧化碳加氢反应的效果，尤其是二氧化碳加氢反应制备正丁醇的效果，该过程具有成本低廉，原料易得的优点，可将二氧化碳直接利用，对于碳资源的循环再生利用具有重要的意义，尤其为合成正丁醇 提供一种经济可行的方法。权利要求书1页 说明书9页CN 109908960 A 2019.06.21 C N 109908960 A
权 利 要 求 书1/1页CN 109908960 A 1.一种用于二氧化碳加氢反应的催化体系，其特征在于，所述催化体系包括含有过渡金属元素的化合物、有机配体和碘化物助催化剂。 2.根据权利要求1所述的催化体系，其特征在于，所述含有过渡金属元素的化合物中的过渡金属元素包括Fe、Cu、Pd、Pt、Ni、Rh、Ru、Co或Ir中的任意一种； 优选地，所述含有过渡金属元素的化合物包括[N(C2H5)2][HFe3(CO)11]、LCu(MeCN)PF6，其中L为1,1,1-三(二苯基膦基甲基)乙烷、[Pd(C2H3O2)2]3、[PdCl(C3H5)]2、Pt(NH3)4Cl2、NiCl2(dppp)、NiCl2(dppe)、[Rh(CO)2I]2、[Rh(CO)2Cl]2、RhCl3、Rh2(OAc)4、RuCl3、Ru3(CO)12、Co(acac)3、Co(OAc)2、[IrCl(C8H12)]2或IrCl3中的任意一种或至少两种的组合。 3.根据权利要求1或2所述的催化体系，其特征在于，所述有机配体包括4-甲基咪唑、三苯基膦、二甲基苯基膦、1,2-双(二甲基瞵)乙烷、双二苯基膦甲烷、1,1,1-三(二苯基膦甲基)乙烷、1,2-双(二苯基膦)苯、1,4-双(二苯膦基)丁烷、2-二苯基膦甲醛、2-二苯基膦苯甲酸、二苯基-2-吡啶膦或1,3-双(二苯磷基)丙烷中的任意一种或至少两种的组合； 优选地，所述有机配体为1,1,1-三(二苯基膦甲基)乙烷。 4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化体系，其特征在于，所述碘化物催化剂包括碘化锂、碘化钠、碘化钾、碘化1-乙基-3-乙烯基咪唑、碘化1-乙基-3-甲基咪唑、1-丁基-3-甲基碘化咪唑嗡、1-甲基-3-丙基碘化咪唑嗡或1-丁基-4-甲基碘化吡啶中的至少一种或至少两种的组合。 5.一种二氧化碳加氢反应合成正丁醇的方法，其特征在于，所述方法为：以二氧化碳和氢气为原料，加入权利要求1-4中任一项所述的催化体系，进行反应得到正丁醇。 6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述反应的溶剂包括1,3-二甲基-2咪唑啉酮、四氢呋喃、异十三烷、N-甲基吡咯烷酮、1,4-二氧六环、二甲基亚砜、乙醇、苯、水、[OMIm] HSO4、[OMIm]H2PO4、[Emim]HSO4、[Hmim]H2PO4、[Bmim]Cl、[C6mim]Br、[Bmim]BF4中的任意一种或至少两种的组合。 7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述催化体系中，含有过渡金属元素的化合物、有机配体和碘化物助催化剂的摩尔比为1:(0.1～30):(0.1～20)。 8.根据权利要求5-7中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应的初始压力为0.1～20MPa； 优选地，二氧化碳的分压为0.1～10MPa； 优选地，氢气的分压为0.1～10MPa。 9.根据权利要求5-8中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应温度为50～350℃；优选为180～200℃； 优选地，所述反应的时间为0.1～48h。 10.根据权利要求5-9中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法具体为：以二氧化碳和氢气为原料，控制初始反应的压力为0.1～20MPa，二氧化碳的分压为0.1～10MPa，氢气的分压为0.1～10MPa，加入权利要求1-4中任一项所述的催化体系，其中含有过渡金属元素的化合物、有机配体和碘化物助催化剂的摩尔比为1:(0.1～30):(0.1～20)，在50～350℃进行反应0.1～48h得到正丁醇。 2
年产25万吨丁醇生产工艺
1.前言 丁醇是重要的有机化工原料，广泛用于医药、印染、塑料、有机等领域。丁醇是生产丁酸、丁胺、醋酸丁酯和丙烯酸丁酯等多种有机化合物的原料。丁醇分为两类：正丁醇和异丁醇。正丁醇主要用来生产邻苯二甲酸二丁酯、丙烯酸丁酯等。可直接作为合成塑料、涂料、助剂等的原料，也是良好的溶剂之一，大部分正丁醇是用来合成酯类，产品有丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、乙醇醚、增塑剂DBP等。 丁醇在许多化工领域得到了广泛应用，在2000年之前，全球丁醇生产主要集中在美国、欧洲、日本等地，这些地区丁醇市场趋于成熟，生产能力过剩，需求增长趋缓，而亚洲等其他地区，由于缺口较大，需求增长较快。在中国，特别是改革开放以来，随着石化工业的快速发展，对丁醇的需求越来越大，因而引进了国外先进技术，相继建成了一批大型乙烯生产装置，其中有的配套了代表国际先进水平的羰基合成丁醇生产装置，如齐鲁石化公司、吉林化纤工业公司及大庆石油化工总厂、北京化工四厂、扬子巴斯夫公司，总产能为145kt/年，由于下游需求的快速增长，尽管这几套装置都在加大负荷生产，丁醇的产量有很大提高，但一直不能满足下游实际生产的需求,因而对这几套装置进行扩能改造、或新建生产装置势在必行。 2.设计基础条件 2.1原料简介 丙烯（propylene,CH2=CHCH3）常温下为无色、稍带有甜味的气体。分子量42.08，密度0.5139g/cm3(20/4℃)，冰点-185.3℃，沸点-47.4℃。易燃，爆炸极限为2%～11%。不溶于水，溶于有机溶剂，是一种属低毒类物质。丙烯是三大合成材料的基本原料，主要用于生产丙烯腈、异丙烯、丙酮和环氧丙烷等。 2.2产品简介 本项目产品为正丁醇和异丁醇，均为重要的有机化工原料，在医药工业、塑料工业、有机工业、印染等方面具有广泛用途。 2.2.1 正丁醇 正丁醇是优良的有机溶剂，也可转化为丁醇衍生物作特种溶剂；可用于生产多种增塑剂，如邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸丁辛酯、己二酸二丁酯等；也可用于生产乙酸丁酯、丙烯丁酯、甲基丙烯酸丁酯等化工产品，其主要衍生物系及用途见图1-1。
1.目的： 规范正丁醇检验操作，保证正丁醇的质量。 2.范围： 适用于本公司车间用正丁醇的检验。 3.责任： 质量管理科、中心化验室主任、检验员对本规程的实施负责。 4.检验依据： GB/T 6027—1998。 5.取样依据： 按《原辅料取样标准操作规程》取样。 6.内容:
6.1 外观: 无色透明液体，无可见杂质。 6.2 含量 ◆仪器与设备 100ml量筒、200ml蒸馏瓶、温度计、馏程测定仪 ◆操作方法 量取试样100ml，于馏程测定仪上量取115.5℃~118.5℃馏岀的体积，即含量。 ◆结果判定 若测得含量不低于97.0%,则判定为符合规定；否则,判定为不符合规定。 6.3 水分 ◆试剂与溶液 卡尔费休试液、无水甲醇 ◆仪器与设备 电子天平、水份测定仪、移液管、微型注射器、称样管 ◆操作方法 用移液管吸取10.0ml试样，按费休氏水分测定法标准操作规程操作。 ◆计算 T=G×1000/V 式中：T—卡尔费休试液的水当量（g/ml） V—滴定消耗卡尔费休试液的体积（ml） G—水的重量（g） 水份%=(T×V/1000×G)×100% 式中：T—卡尔费休试液的水当量（g/ml）
V —滴定样品消耗卡尔费休试液的体积（ml ） G —试样的重量（g ）（G ＝V ·d 式中V 指试样的体积、d 指试样的密度） ◆ 结果判定 若测得水份不超过0.2%,则判定为符合规定；否则,判定为不符合规定。 6.4 密度 ◆ 仪器与设备 干燥箱、比重瓶、分析天平、电热恒温水浴锅 ◆ 操作方法 ● 取洗净并干燥的比重瓶，带塞称量。 ● 用新煮沸并冷却至约20℃的纯化水注满比重瓶，不得带入气泡， 装好后，立即浸入20±0.1℃的恒温水浴中，恒温20min 以上取出，用滤纸除去溢出毛细管的水，擦干后立即称量。 ● 将比重瓶里的水倾出，清洗、干燥后称量。以试样代替水，同 上操作，即得试样的质量。 ◆ 计算公式 密度ρ= 式中：m 1—充满比重瓶所需试样的质量（g ） m 2—充满比重瓶所需水的质量（g ） ρ0—在20℃时纯化水的密度（g/cm 3） A －浮力校正为ρ1.v 。其中ρ1是干燥空气在20℃，760mmHg 的密度；V 是所取试样的体积(cm 3)；但一般情况下，A 的影响很小，可忽略不计。 m 1+A m 2+A ×ρ0
正丁醇最重要的三种工业生产方法 作者：亦云来源：慧聪涂料原料网发布者：日期：2011-10-31 今日/总浏览：12/3233 正丁醇是多种涂料的溶剂和制增塑剂邻苯二甲酸二丁酯（见邻苯二甲酸酯）的原料，也用于制造丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、乙二醇丁醚以及作为有机合成中间体和生物化学药的萃取剂，还用于制造表面活性剂。 丁醇最早由法国人C.-A.孚兹于1852年从发酵过程制酒精所得的杂醇油中发现。1913年，英国斯特兰奇－格拉哈姆公司首先以玉米为原料经发酵过程生产丙酮，正丁醇则作为主要副产物。以后，由于正丁醇需求量增加，发酵法工厂改以生产正丁醇为主，丙酮、乙醇作为副产物。第二次世界大战期间，德国鲁尔化学公司用丙烯羰基合成法生产正丁醇。50年代石油化工兴起，合成法制正丁醇发展迅速，尤以丙烯羰基合成法最快。 工业制法 正丁醇的工业制法主要有发酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法三种。此外，由乙烯制高级脂肪醇时也副产正丁醇。 发酵法 以谷物（玉米、玉米芯、黑麦、小麦）淀粉为原料，加水混合成醪液，经蒸煮杀菌，加入纯丙酮丁醇菌，在36～37°C进行发酵，发酵醪液经精馏分离得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。 羰基合成法 丙烯、一氧化碳和氢经钴或铑催化剂(见络合催化剂)羰基合成反应生成正丁醛和异丁醛，经加氢得正丁醇和异丁醇。 在用钴催化剂时,反应在10～20MPa和约130～160°C下进行,生成的正丁醛与异丁醛之比约为3。1976年开始在工业上应用的铑络合物催化剂,使反应可在0.7～3MPa和80～120°C下进行，正丁醛与异丁醛之比达到8～16。 醇醛缩合法
由两个分子乙醛，经缩合并脱水，可制得巴豆醛： 巴豆醛在镍铬催化剂存在下于180°C和0.2MPa加氢生成正丁醇。 CH3CH=CHCHO+2H2─→CH3CH2CH2CH2OH 在以上三种方法中，丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工艺压力已相对降低、产物正丁醇与异丁醇之比提高以及可同时联产或专门生产2－乙基己醇等优点,已成为正丁 醇最重要的生产方法。 由于正丁醇属低毒类产品，所以在包装及贮运方面也要特别注意，如果不慎吸入，将会出现红细胞数减少、全身不适等症状。
2010-4-29 10:05:59 丁醇的研究进展与前景展望 生物燃料是指通过生物资源生产的适用于汽油或柴油发动机的燃料，包括燃料乙醇、生物柴油、生物丁醇、生物气体、生物甲醇、生物二甲醚等，目前市场上以燃料乙醇和生物柴油最为常见。生物丁醇与乙醇相似，可以和汽油混合，但却具有许多优于乙醇之处，因此，生物丁醇的研究开发日益受到许多国家的重视。 1 生产概述 工业上生产丁醇的方法有3种：①羰基合成法。丙烯与CO、H2在加压加温及催化剂存在下羰基合成正、异丁醛，加氢后分馏得正丁醇，这是工业上生产丁醇的主要方法。②发酵法。以淀粉等为原料，接人丙酮-丁醇菌种，进行丙酮丁醇(ABE)发酵，发酵液精馏后得产品正丁醇。③醇醛缩合法。乙醛经缩合成丁醇醛，脱水生成丁烯醛，再经加氢后得正丁醇。发酵法生产丙酮和丁醇工业始于1913年。第一次世界大战爆发后，丙酮用于制造炸药和航空机翼涂料等用量激增。英国首先改造酒精厂为丙酮丁醇工厂，继而又在世界各地建立分厂，以玉米为原料大规模生产丙酮、丁醇。战后由于与丙酮同时制得约有2倍量的正丁醇未发现可利用价值，丙酮、丁醇工业曾衰退停顿，当发现正丁醇是制造醋酸丁酯作为硝酸纤维素之最佳溶剂后，此工业又获得新生。20世纪五六十年代，由于来自石油化工的竞争，丙酮、丁醇发酵工业走向衰退。但是70年代的石油危机，促使人们重新认识到丙酮、丁醇发酵工业的重要性。 2 优势 发酵法生产的生物丁醇可作为生物燃料替代汽油等石化能源，其优势体现在生产方法和产品性能两方面。 2.1 发酵方法上的优势 (1)化工合成法以石油为原料，投资大，技术设备要求高；而微生物发酵法一般以淀粉质、纸浆废液、糖蜜和野生植物等为原料，利用丙酮丁醇菌所分泌的酶来将淀粉分解成糖类，再经过复杂的生物化学变化，生成丙酮、丁醇和乙醇等产物，其工艺设备与酒精生产相似，原料价廉，来源广泛，设备投资较小； (2)发酵法生产条件温和，一般常温操作，不需贵重金属催化剂； (3)选择性好、安全性高、副产物少，易于分离纯化； (4)降低了对有限石油资源的消耗和依赖。 2.2 生物丁醇的性能优势
正丁醇 正丁醇，是醇类的一种，每个分子拥有四个碳原子，其分子式为C4H10O。正丁醇也称作1-丁醇或丁醇，它有三种同分异构体，分别是异丁醇、仲丁醇和叔丁醇。 * 1 性质 * 2 制备 * 3 用途 * 4 参见 1 性质 正丁醇为有酒味的无色液体。20°C时，在水中的溶解度为7.7％（重量），水在正丁醇中的溶解度为20.1％（重量）。与乙醇和乙醚等其他多种有机溶剂混溶。其蒸气可与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.45～11.25％（体积）。 2 制备 正丁醇可以通过多种方法合成。 羰基合成：钴系或铑系催化剂存在下，丙烯与一氧化碳和氢气在加热和高压下进行反应得到正丁醛和异丁醛。产物经加氢后分馏，得到正丁醇。 发酵法：以粮食、谷类、糖蜜或山芋干等作为原料，粉碎后加水制成发酵液，高压蒸汽灭菌、冷却，然后加入纯丙酮-丁醇菌种，在36～37°C的温度下进行发酵。发酵过程会产生乙醇、丁醇和丙酮等（一般比例为6:3:1），同时产生二氧化碳和氢气。发酵产物经精馏后，可以得到丁醇。 乙醛缩合法：两分子乙醛经羟醛反应产生丁醇醛，脱水后生成丁烯醛，再经加氢得正丁醇。用途 正丁醇主要用作制造正丁酯类增塑剂的原料，包括邻苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯和磷酸酯等，此类增塑剂广泛应用于橡胶和塑料制品之中。此外，正丁醇还是有机合成中制取丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等物质的原料，也用作有机染料，醇酸树脂涂料添加剂，印刷油墨的溶剂，药物（如维生素、抗生素和激素）、油脂和香料的萃取剂以及脱蜡剂。 正丁醇 目录 基本信息 简介 工业制法 用途 包装与储运 使用注意事项 毒性 基本信息 简介 工业制法 用途 包装与储运 使用注意事项 毒性
化学品安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：正丁醇；丁醇 化学品英文名：n-butyl alcohol；1-butanol 企业名称： 生产企业地址： 邮编: 传真: 企业应急电话： 电子邮件地址： 技术说明书编码: 第二部分成分/组成信息 √纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 丁醇71-36-3 第三部分危险性概述 危险性类别：第3.3类高闪点液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：本品具有刺激和麻醉作用。主要症状为眼、鼻、喉部刺激，头痛、头晕、嗜睡、共济失调、精神错乱、谵妄、昏迷。液体对眼和皮肤有刺激性。环境危害：对水体和土壤可造成污染。 燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。在火场中，受热的容器有爆炸危险。 有害燃烧产物：一氧化碳。 灭火方法：用泡沫、干粉、二氧化碳、雾状水、1211灭火剂、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结 束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上 撤离。 第六部分泄漏应急处理 应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸 器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏 物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性 空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收 集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量 液体。用抗溶性泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄 漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。 第七部分操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼 镜，穿防静电工作服。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型
正丁醇 CH3CH2CH2CH2OH一种无色、有酒气味的液体，沸点117.7°C，稍溶于水，是多种涂料的溶剂和制增塑剂邻苯二甲酸二丁酯（见邻苯二甲酸酯）的原料，也用于制造丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、乙二醇丁醚以及作为有机合成中间体和生物化学药的萃取剂，还用于制造表面活性剂。 1 基本信息 中文名称：正丁醇 中文别名酪醇; 丙原醇; 丁醇; 英文名称： butyl alcohol;1-butanol 英文别名 butan-1-ol; Butyric alcohol; Butyl alcohol; n-Butanol; n-butyl alcohol; Propylcarbinol; Normal Butanol; Natural Butyl Alcohol; Butanol 别名: 丁醇(也有叫四丁醇的) 分子式: C4H10O;CH3(CH2)3OH 分子量: 74.12 熔点： -88.9℃ CAS编号：71-36-3 沸点：117.25 相对密度: d(20,4)=0.8098; 蒸汽压: 0.82kPa/25℃ 溶解性: 微溶于水，溶于乙醇、醚多数有机溶剂 稳定性: 稳定 外观与性状：无色透明液体，具有特殊气味 危险标记： 7(易燃液体) 安全术语 S13Keep away from food, drink and animal foodstuffs. 远离食品、饮料和动物饲料保存。 S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice. 不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。 S37/39Wear suitable gloves and eye/face protection 戴适当的手套和护目镜或面具。 S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label. 若不慎吞食，立即求医并出示其容器或标签。 风险术语 R10Flammable. 易燃。
正丁醇项目 初步方案 规划设计/投资分析/产业运营
摘要 该正丁醇项目计划总投资14799.12万元，其中：固定资产投资11876.88万元，占项目总投资的80.25%；流动资金2922.24万元，占项目总投资的19.75%。 达产年营业收入20548.00万元，总成本费用15902.41万元，税金及附加252.55万元，利润总额4645.59万元，利税总额5538.91万元，税后净利润3484.19万元，达产年纳税总额2054.72万元；达产年投资利润率31.39%，投资利税率37.43%，投资回报率23.54%，全部投资回收期5.75年，提供就业职位409个。 严格遵守国家产业发展政策和地方产业发展规划的原则。项目一定要遵循国家有关相关产业政策，深入进行市场调查，紧密跟踪项目产品市场走势，确保项目具有良好的经济效益和发展前景。项目建设必须依法遵循国家的各项政策、法规和法令，必须完全符合国家产业发展政策、相关行业投资方向及发展规划的具体要求。 化学式CH3(CH2)3OH，分子量74.12。无色透明液体，燃烧时发强光火焰。有类似杂醇油的气味，其蒸气有刺激性，能引起咳嗽。沸点117.7℃，相对密度0.810。63%正丁醇和37%水形成恒沸液。能与乙醇、乙醚及许多其他有机溶剂混溶。由糖类经发酵，或由正丁醛或丁烯醛催化加氢而得。用作脂肪、蜡、树脂、虫胶、清漆等的溶剂，或制造油漆、人造纤维、洗涤剂等。
报告主要内容：项目概况、项目建设背景、市场分析、调研、产品规划分析、项目选址可行性分析、工程设计可行性分析、项目工艺说明、环境影响说明、企业卫生、风险防范措施、项目节能可行性分析、项目计划安排、项目投资可行性分析、项目经济评价、综合结论等。
Chenmical Intermediate 当代化工研究 2016·08 70 化学新课标 一步法催化乙醇合成正丁醇 ＯＯ张云贤ＯＯＯ余维新ＯＯＯ李杰灵ＯＯＯ陈耀壮（西南化工研究设计院有限公司ＯＯ四川ＯＯ610225） 摘要：以MgO为载体，通过一步法浸渍Ni、Ge、Pd等金属制备催化剂，考察了催化剂在不同温度、不同压力下乙醇同系化法制备丁醇的反 应性能。结果表明，丁醇的选择性可以达到77%，适宜的反应温度为280-320℃，适宜的反应压力为2.8-3.5MPa，适宜的载气流速为3.0-4.0L/h。 关键词：乙醇；丁醇；一步法；催化剂 中图分类号：T 文献标识码：A Catalyzing of Ethyl Alcohol into N-butyl Alcohol by One-step Method Zhang Yunxian, Yu Weixin, Li Jieling, Chen Yaozhuang （Southwest Chemical Research and Design Institute Co., ltd, Sichuan, 610225） Abstract ：Taking MgO as the carrier and using the one-step method to steep the metals such as Ni , Ge , Pd etc. to prepare the catalyst, by which, it observes the reaction performance of catalyst by the ethanol homologous method to prepare butyl alcohol under different temperatur e and pressure. The results show that the selectivity o f butyl alcohol can reach to 77 %, besides, the suitable reaction temperature is 280-320℃ and the suitable reaction pressure is 2.8-3.5 MPa ，The appropriate gas carrier flow rate is 3.0-4.0 L/h. Key words ：ethyl alcohol ；butyl alcohol ；one-step method ；catalyst 正丁醇属于有机化工原料，主要是针对丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯等酯类的生产使用，一般来说，约占正丁醇消费总量的60%。在石油、织物制造、医药等多个方面也发挥了重要的作用等。最近几年，随着燃料汽油的不断兴起，相比同一系物之中的甲醇、乙醇等材料，丁醇本身所具备的优势更加明显，尤其是在性能与经济方面得到极佳的体现。 传统模式下的正丁醇合成方法包括乙醛缩合法、发酵法和羰基合成法，乙醛缩合法操作压力偏小，没有任何异构的出现，但是工艺流程整体偏长，所以，对于设备会出现严重腐蚀，并且生产成本相比其他的方式过高，所以，现阶段已经将这一个方法淘汰。伴随着国际油价的上涨以及天然气价格的上升，因为原料成本的制约，所以，对于正丁醇的合成，就需要探寻一条更加环保与经济之路。 1.实验部分 (1)一步法催化剂的合成 以MgO为载体，采用一步浸渍法制备Ni-Ge-Pd/MgO 催化剂。 原料按照一定的物质的量之比配制混合液。首先将Ni(OAc)2·4H 2O溶于去离子水中，在加入三氧化二双[2-羟乙基锗(IV)]，搅拌均匀后加入Pd(OAc)2溶液，加入氨水控制pH为10左右，将配置的混合液在MgO载体中浸渍。所得产物经烘干、焙烧得到Ni-Ge-Pd/MgO催化剂，然后将制备的Ni-Ge-Pd/MgO催化剂压片为20-40目固体颗粒待用。 (2)催化剂活化 将压片所得20-40目的Ni-Ge-Pd/MgO催化剂在H 2:N 2 为1:10的气氛中300℃还原8h。 (3)活性评价系统 实验采用连续流动式固定床反应装置。催化剂装于不锈钢反应器中部，上、下均由石英砂填充，起到支撑催化剂和均匀原料气分步的作用；乙醇经汽化器进入反应段，经冷凝 分离器之后取样测试。具体装置如图1所示。 2.结果与讨论 (1)催化剂在不同温度下的活性和选择性 Ni-Ge-Pd/MgO催化剂当反应压力3.5MPa，反应温度为250℃时，丁醇的平均选择性为76.6%，与专利报道的转化率相当，以及总共82%的醇类选择性（生成了高碳醇以及一些未知的产品）。随着温度的升高，乙醇的转化率逐渐提高，丁醇的选择性急剧下降，产物中生成了较多的乙醛，说明催化剂在较高温度下发生乙醇脱氢反应，生成较多副产物，催化剂在不同温度下的活性和选择性如图2所示，由图 可知280-320℃为反应的适宜温度。 图1 催化剂反应评价装置 反应条件：3.5MPa，载气流速3.5L/h，进料流速0.12 mL/min