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(完整word版)第九章卤代烃

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第九章 卤代烃

教学要点:

1.介绍了卤代烃的分类及同分异构现象、卤代烃的命名、卤代烷的结构和物理性 质、化学性质、制备方法。

2.介绍了一卤代烷的取代反应、消去反应(查依采夫规则)、还原反应。 几种常见 的有机金属化合物。

3.介绍了S N 1和S N 2反应历程、碳正离子的生成、结构、不同结构碳正离子的相对稳定性。

4.一卤代烯烃和一卤代芳烃的分类、物理性质、化学性质、有机氟化合物的特性、有机氟化合物的应用。 本章重点:

卤代烷的结构,卤代烷的化学反应,亲核取代反应的机理,一卤代烯烃和一卤代芳烃,卤代烃的制备方法,几种常见的有机金属化合物。 本章难点:

卤代烷的化学反应,亲核取代反应的机理。 考核要求:

识记:卤代烷的命名,一卤代烷的结构。领会:亲核取代反应的机理。 综合分析:SN1和SN2反应立体化学及影响因素。

熟练应用:一卤代烷的化学反应,卤代烃的制备方法,几种常见的有机金属化合物。 教学时数:6学时 教学内容:

第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象;第二节 卤代烃;

第三节 亲核取代反应历程;第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃;第五节 卤代烃的制法; 第六节 重要的卤代烃;第七节 有机氟化合物;

第二十四次课 (第47~48学时)

卤代烃可以看作是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代后所生成的化合物。 卤原子是卤代烃的官能团。

常所说的卤代烃是指氯代烃、溴代烃和碘代烃。而氟代烃的性质和制法都较为特殊。

一卤代烃的性质比较活泼,能发生多种化学反应转化成各种其他类型的化合物。所以卤代烃是重要的合成中间产物。

第一节 卤代烃的分类、同分异构和命名

一、分类 二、命名 三、同分异构现象

一、分类

卤代烃

氟代烃碘代烃

溴代烃

氯代烃

一卤代烃

多卤代烃

根据卤代烃分子中所含卤原子的数目:

根据卤代烃分子中所含卤原子的种类:

根据卤代烃分子中烃基的类型:饱和卤代烃

不饱和卤代烃芳香族卤代烃

根据和卤原子直接相连的碳原子类型:一级卤代烃(伯卤代烃) R -CH 2-X 10-X 二级卤代烃(仲卤代烃) R 2CH-X 20-X 三级卤代烃(叔卤代烃) R 3C-X 30-X

二、命名

CH 3Cl :氯甲烷(甲基氯)

(CH 3)3CCl :氯代叔丁烷

(叔丁基氯)

(CH 3)2CHBr : 溴代异丙烷(异丙基溴)

C 6H 5CH 2Cl :氯代苄(苄基氯)

2.复杂的卤代烃按系统命名法命名。以相应的烃为母体,将卤原子作为取代基。命名时,需在烃名称前标上卤原子及支链等取代基的位置、数目和名称。 (1)卤代烷的命名:以含有卤原子的最长碳链作为主链,卤原子与其他支链作为取代基,碳原子编号一般从离取代基较近的一开始。命名时,取代基按“顺序规则”较优基团在后列出。

2-溴丁烷CH 3CHCH 2CH 3

Br

4-甲基-2-氯已烷CH 3CHCH 2CHCH 3

Cl

CH 3

2-乙基-1-氯戊烷CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 32Cl

3-氯-4-溴已烷

Br

Cl CH 3CH 2-CH-CHCH 2CH 3

(2)卤代烯烃的命名:以烯烃为母体,选择含有双键的最长碳链为主链,并以双键的位次最小为原则进行编号,把卤原子作为取代基

CH 2==CH-CH 2Br

3-溴丙烯

CH 2==CH-CH-CH 2Cl

3-甲基-4-氯-1-丁烯CH 3

(3)卤代芳烃的命名:以芳烃为母体,卤原子作为取代基。

2-氯甲苯(邻氯甲苯)2,4-二溴甲苯1-氯-4-溴苯CH 3

Cl

CH 3

Br

Br Cl

Br

侧链卤代芳烃的命名:以烷烃为母体,卤原子和芳环都作为取代基。

苯氯甲烷 1-氯-2-苯丙烷

CH 2Cl

(氯代苄,苄基氯)

CHCH 2Cl CH 3

卤代环烷烃的命名:以脂环烃为母体,卤原子和支链都看作是取代基。

H Br

H

CH 3

*

*(1R,2S)-1-甲基-2-溴环已烷

顺-1-甲基-2-溴环已烷

或者较小的(原子序数小的)基团,编号最小

注:

三、同分异构现象 卤代烷的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多。

碳干异构

位置异构CH 3CH 2CH 2-Cl 1-氯丙烷

2-氯丙烷

1-氯丁烷

2-氯丁烷 2-甲基-1-氯丙烷CH 3-C-CH 3

Cl

Cl

CH 3

Cl

CH 3

2-甲基-2-氯丙烷

CH 3CH 2-CH-CH 3*

Cl

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3CH-CH 2Cl

CH 3-CH-CH 3

Br

Br

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2-CHCH 3

CH 3CH 2-CHCH 2CH 3

第二节卤代烷

一、物理性质二、光谱性质三、偶极矩四、化学性质五、多卤代烷的性质

一、物理性质

在室温下,氟甲烷、氟乙烷、氟丙烷、氯甲烷、氯乙烷及溴甲烷为气体。其它常见

的卤代烷均是液体。纯粹的卤代烷是无色的,但碘代烷易分解出碘而带有棕红色。卤代烷的蒸气有毒。卤代烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰,可用来鉴定卤代烷。

卤代烷的沸点是随着碳原子数的增加而升高。比相应的烷烃的沸点高。

烃基相同的卤代烷,以碘代烷的沸点最高,其次为溴代烷、氯代烷、氟代烷。

同一卤代烷的各异构体中,直链异构体的沸点最高,支链越多的沸点越低。

P231 表9—1 卤代烷的物理常数

二、光谱性质

1.红外光谱:在红外光谱里,碳卤键的吸收频率是随着卤素原子量的增加而减小的。

νC-F 1400~1000cm-1νC-Cl 800~600cm-1 νC-Br 600~500cm-1 νC-I 500cm-1

2.核磁共振谱:由于卤素的电负性比碳大,使直接与卤原子相连的碳上的质子的δ值大于烷烃,并且随着卤代烷中卤原子电负性的增加(I 2.5,Br 2.8,Cl

3.0, F

4.0)其化学位移值也增加。

δ值:H C-F:4-4.5;H C-Cl :3-4;H C-Br :2.5-4;H C-I:2-4.

P232 图9—1 溴乙烷的NMR图

三、偶极矩

在卤代烷分子中,由于卤原子的电负性大于碳,使C—X键的电子云偏向卤原子,使C—X键成为一个极性共价键。P232 表9—2 一些简单卤代烷的偶极矩(D)

四、化学性质

卤代烷分子中由于卤原子的存在,使其化学性质活泼。由于碳—卤键是极性共价键,

易发生取代、消除、还原等反应。当极性试剂与它作用时,C-X键在试剂电场的诱导下极化,由于C-X键的键能(除C-F键外)都比C-H键小(C-I 218KJ/mol;C-Br 285;C-Cl 339;C-H 414)。因此,C-X键比C-H键容易异裂而发生各种化学反应。

1.亲核取代反应

卤代烷可以和许多试剂作用,使分子中的卤原子被其他基团取代,生成各类有机化合物。

Nu:OH, RO- ,HS- ,RS-, -CN ,R-COO-, NH3

这些进攻的离子或分子都能供给一对电子与缺电子的碳形成共价键,它们具有亲核的性质,称为亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应。或者以上这些取代反应,都是由带负电荷或具有未共用电子对的分子进攻卤代烷分子中带正电荷的碳原子所引起的,称为亲核取代反应。把能产生负离子的试剂称为亲核试剂。

R:L+:Nu R:Nu+:L (L-离去基团; N u-亲核试剂)

RX+NaOH

H2O

ROH+NaX 如:

用来合成醇类化合物

此反应在分子中增加了一个碳原子,并形成一个新的C—C键,在合成上常用作增长碳链。引入的—CN基可进一步转化为其它官能团;—COOH、—CONH2等。

RX

NaCN

+醇RCN NaX

+CH 2Br

NaCN

2CN

++

(CH 3)2CHBr

CH(CH 3)2

CH 3C ≡C-Na

(CH 3)2CHCH 2I

+

CH 3C ≡C-CH 2CH (CH 3)2

3

卤代烷还可与硝酸银的醇溶液反应,生成卤化银沉淀;

硝酸酯

用此反应鉴别卤化物。

卤代烷在取代反应中的反应活性:RI > RB r > RC l > RF

究其原因:一方面是由于碳卤键键能为:C-F>C-Cl>C-Br>C-I 。另一方面,对C-X 键来说,共价键的极化度随原子半径的增大而增大,键极化度的强弱次序为:C-I > C-Br > C-Cl > C-F,这种动态极化,在分子的化学反应活性方面起着决定作用。

2.消除反应

卤代烷与氢氧化钠(或氢氧化钾)的醇溶液作用,与碳上的氢原子脱去一分子卤化氢而生成烯烃。此种反应叫消除反应。或者卤代烷与氢氧化钠(或KOH )的醇溶液作用时,卤素常与β碳上的氢原子脱去一分子卤化氢而生成烯烃。这种脱去一个简单分子的反应叫做消除反应。消除反应的难易次序:三级卤代烷 > 二级卤代烷

> 一级卤代烷。

二级或三级卤代烷在硝除卤化氢时,反应有时可以在碳链的两个不同方向进行,可得到两种不同的产物。

如:

实验证明,消除反应的主要产物是双键碳上连接烃基最多的烯烃:这个经验规律叫做札依采夫规则。

3.与金属反应

卤代烷能和某些金属发生反应,生成有机金属化合物。有机金属化合物是指金属原子直接与碳原子相连的一类化合物。

(1) 与金属镁的反应

卤代烷与镁在乙醚溶剂中作用生成有机镁化合物,有机镁化合物称为格林尼亚试剂,简称格氏试剂(格氏试剂是由R 2Mg 、MgX 2、(RMgX )等多种成分形成的平衡体系混合物,一般用RMgX 表示)。是有机合成中重要的试剂。可用来合成烷烃、醇、醛、羧酸等各类化合物。

RX 活性:R-I > R-Br > RCl

苯、四氢呋喃等都可以作为溶剂。

一卤代烷生成格氏试剂

格氏试剂的性质非常活泼,能与多种含有活泼氢的化合物作用,生成相应的烃。

RH RH

RH +++

Mg Mg

MgX 2X

OH

X OR

通过上述反应,可用格式试剂用来测知某化合物中所含活泼氢的数目。可以用定量的甲基碘化镁与一定量的含活泼氢的化合物作用,便可定量地得到甲烷,通过测定甲烷的体积,可以计算出化合物所含活泼氢的数量,这叫做活泼氢测定法。

由于格氏试剂遇水就分解,所以,格氏试剂制备时时必须用无水溶剂和干燥的反应器。格氏试剂还可与还原电位低于镁的金属卤化物作用,合成其它金属有机化合物。

3RMgCl + AlCl 3R 3Al + 3MgCl 22RMgCl + CdCl 22Cd + 2MgCl 24RMgCl + SnCl 4

R 4Sn + 4MgCl 2

(2)与碱金属反应 卤代烷与金属钠反应,生成的有机钠化合物立即与卤代烷反应生成烷烃

R X + 2Na R-R + NaX 醚

用此反应来合成含偶数碳原子,结构对称的烷烃,称为伍慈合成。如:

CH 3CH 2CH 2-CH 2CH 2CH 3

Na 醚

2CH 3CH 2CH 2Br

卤代烷与金属锂作用生成有机锂化合物:

C 4H 9X + 2Li

C 4H 9Li + LiX 有机锂化合物的性质与格氏试剂很相似,反应性能更活泼,遇水、醇、酸等即分解。因此,反应溶剂必须彻底干燥,反应最好在氮气保护下进行。一卤代烷与金属锂反应活性次序:

RI > RB r > RC l > RF

有机锂与碘化亚铜在无水乙醚或四氢呋喃溶液中反应得二烃基铜锂(烷基R 可以是1。、2。、3

烷基、烯基、烯丙型或芳基。R'必须是1。

),称为铜锂试剂,是一个很好的烷基化试剂,与卤代烷反应可合成烷烃。

2RLi + CuI RCuLi + LiI 2RCuLi + R'X

R-R'+ RCu + LiX

对一些复杂的烷烃可采用烷基铜锂来合成。如:合成壬烷;

(CH 3CH 2)2CuLi CH 3(CH 2)6Br

CH 3(CH 2)7CH 3CH 3CH 2Cu LiBr

+++Et 2O 0℃

3—甲基辛烷:

CH 3CH 2CH-Br

(CH 3CH 2CH

)CuLi

CH 3CH 2-CH-CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3

CH 3

CH 3

CH 3CH 2CH-Li CH 3

CuI 3-甲基辛烷

其他例子见书236页。

4、还原

卤代烷中的卤素可被还原成烷烃。一碘代烷和一溴代烷比一氯代烷更容易还原,还原剂一般采用氢化锂铝。常用氢化锂铝、硼氢化钠。

CHCH 3Cl

+

LiAlH 4

THF

CH 2CH 3

AlH 3LiCl

++LiAlH 4

LiAlH 2

+

4H 2O

LiOH

4H 2

+

+

Al(OH)3

氢化锂铝还原性较强,但遇水立即反应,选择性较差。而硼氢化钠(N a BH 4)是比较温和的还原剂,能在水溶液中反映而不被分解。具有叫好的选择性,分子内若同时存在羧基、腈基、酯基不被还原。

五、多卤代烷的性质

随着烷烃分子中卤原子的增加,卤原子的化学活性却明显下降。 烷烃溴代物的化学活性次序如下:CH 3Br > CH 2Br 2 > CHBr 3 > CBr 4

正因为多卤代烷的化学惰性和热稳定性,在生产上用作冷冻剂、工业溶剂、烟雾剂、灭火剂等。

第二十五次课 (第49~50学时)

第三节

亲核取代反应历程

一、两种历程S N 1与S N 2 二、S N 1和S N 2的立体化学 三、影响亲核取代反应活性的因素

卤代烷的亲核取代反应是一类重要的反应。在研究卤代烷水解速度与反应物浓度的关系时,发现有些卤代烷的水解速率仅与卤代烷的浓度有关,而另一些卤代烷的水解速率则与卤代烷和碱的浓度有关系。

例如:溴甲烷、溴乙烷的碱性水解反应,其水解速率与卤代烷的浓度成正比,也与碱的浓度成正比。

++CH 3Br

OH -CH 3OH Br -

υ=κ[CH 3Br][OH -]

在动力学研究中,把反应速率式子里各浓度项的指数叫做级数,把所有浓度项指数的总和称为该反应的反应级数。对上述反应来说,反应速率相对于[CH 3Br]和[OH -]分别是一级,而整个水解反应则是二级反应。 在例如:溴代叔丁烷在碱性条件下的水解反应,经测定其水解速率与卤代烷的浓度成正比,而与碱的浓度无关。

(CH 3)3CBr +H 2O

(CH 3)3COH HBr +

υ=κ[(CH 3)3CBr]

反应速率只与卤代烷的浓度成正比,而与碱的浓度无关。反应速率对[(CH 3)3CBr]是一级反应。对碱则是零级,整个水解反应是一级反应。

实验事实说明:卤代烷的亲核取代反应是按照不同的历程进行的。 一、两种历程S N 1与S N 2 1、双分子历程(S N 2)

决定反应速率的一步是有两种分子参与的,整个反应是一步完成的,亲核试剂是从反应物离去

在反应过程中,O —C 键的形成和C —Br 键的断裂是同时进行的,整个过程经过一个过渡状态。 2、单分子历程(S N 1)

反应分两步完成,第一步是C —Br 键先断裂生成碳正离子,要经历一个C —Br 键将断未断能量较高的过渡态阶段。反应的第二步是由碳正离子与试剂 OH -或水结合生成水解产物。

(CH 3)3C-Br

(CH 3)3C δ+ Br δ-]

(CH 3)3C + + Br -(CH 3)3C +OH -

+(CH 3)3C δ+ δ-(CH 3)3C-OH

(1)

(2)慢

S N

1反应的特征是分步进行的单分子反应,并有活泼中间体碳正离子的生成。 二、S N 1和S N 2的立体化学 1、S N 2的立体化学 双分子反应历程,认为亲核试剂是从离去基团的背面进攻中心碳原子的。 在反应中手性碳原子的构型发生了翻转,即产物的构型与原来化合物的构型相反。这种反应过程称为构型的翻转,或叫瓦尔登转化。

例如:

240页,如:已知(一)-2-溴辛烷和(一)-2-辛醇属同一构型,其比旋光度分别为-34.90

,-9.90 ;将(一)-2-溴辛烷与NaOH 进行水解反应而制得2-辛醇比旋光度为+9.90

。这说明,通过水解反应,手性中心碳原子的构型已翻转。

根据大量立体化学和动力学研究材料,可以得下面结论:按双分子历程进行亲核取代反应,总伴随着构型的翻转,也可以这样说,完全的构型转化可作为双分子亲核取代反应的标志。 2、S N 1的立体化学

决定反应速率的一步中形成的碳正离子具有平面构型(SP 2杂化)。亲核试剂向平面的任一面进攻的几率是相等的,产物是外消旋化合物,是非光学活性的。这个反应过程称为外消旋化。

在有些S N 1反应情况下,实验结果确实如此,但在多数情况下,结果并不那么简单,往往是在

外消旋化的同时,构型转化部分和构型保持部分不相等,从而使产物具有不同程度的旋光性。

例如:(R )-(-)-2-溴辛烷在含乙醇中水解,得到的产物中构型转化的占83%,构型保持的占17%。

Br

H 325

H 3

HO

2)5CH 3

3

OH

H 325

H 3+

C 2H 5OH

H 2O

+(R )-(-)-2-溴辛烷

83%

17%

可以这样解释:溴代烷电离生成碳正离子和溴负离子组成紧密离子对,溴负离子尚未完全离开碳正离子,由于溴负离子阻碍了水分子从正面接近碳正离子的途径,迫使水分子从背面进攻,生成构型转化的产物。

C+R 3

Br -

H 2O

H 2O

前面进攻受阻碍

S N 1和S N 2反应是两种极端条件的反应机理,伯卤代烷的亲核取代反应一般为S N 2反应,叔卤烷的亲核取代反应一般为S N 1。仲卤代烷的亲核取代反应机理较为复杂,研究和争论问题较多。

注:S N 1反应除了得到外消旋体产物并常伴随构型转化,还有重排产物,因为若生成的碳正离子的中间体不稳定则会发生重排,生成较稳定的新的碳正离子。例如:

C

CH 2Br

H 3C

CH 3

CH 3C

CH 2Br

H 3C CH 3

CH 3

C 2H 5O -

C 2H 5OH

C

CH 2OC 2H

5

H 3C CH 3

CH 3C CH 2

H 3C CH 3

CH 3

+

CH 2CH 3

3C

CH 3

+

C CH 2Br

CH 3

OC 2H 5C

CHCH 3

3C

CH 3

SN 1

2

+

C 2H 5OH

C 2H 5OH

3.邻近基因的参与

α-溴代烷丙酸负离子按S N 1历程进行水解,醇解反应时,其构型完全保持不变。这种异常现象可以用邻基参与来解释。

定义:在亲核取代反应中,在离去基团的β位(或更远)上有一带有未共用电子对或带负电荷的原子或原子团参与了反应,对亲核取代的反应的速率、立体化学等产生很大影响,这种作用称邻基参与。能显著增加反应速率。例如:242页。 三、影响亲核取代反应活性的因素

S N 1和S N 2反应是一个竞争的反应。按什么历程进行,反应活性如何,与反应物的结构(包括烃基结构和离去基团的结构),亲核试剂的性质和溶剂的性质等有关。 1、烷基的结构 (1)对S N 2反应历程的影响 按S N 2历程反应时,亲核试剂是从离去基团的背面进攻中心碳原子。所以中心碳原子的体积对反应有较大的影响。

速率比:CH 3B r > CH 3CH 2B r >(CH 3)2CHB r >(CH 3)3CB r

行就较困难。 (2)对S N 1反应历程的影响 按S N 1历程反应时,要形成中间碳正离子,所以烷基碳正离子的稳定性对反应具有较大的影响。

速率比:(CH 3)3CB r >(CH 3)2CHB r > CH 3CH 2B r > CH 3B r 因此三级卤代烷按S N 1反应历程进行比较容易。

S N 2增加

RX = CH 3X 10 20 30

S N 1增加 通常情况下,一级卤代烷按S N 2反应历程进行,而三级卤代烷按S N 1反应历程进行。二级卤代烷根据具体反应条件确定。 2、离去基团的性质 亲核取代反应中,离去基团总是带着电子对离开中心碳原子的,离去基团的碱性越弱,在决速步骤中越容易带着电子对离开中心碳原子,即反应越容易进行。 如对于卤代烷,反应活性:RI > RB r > RC l

对于碘负离子,即是很好的亲核试剂,同时也是很好的离去基团。因此当一级卤代烷进行S N 2水解反应时,常加入少量I -,使反应加快。

RCH 2Cl + H 2RCH 2OH + HCl

I -+ RCH 2Cl

2I + Cl -

RCH 2I + H 2O

RCH 2OH + HI 快

3、试剂的亲核性能

亲核试剂的作用是提供一对电子与RX 的中心碳原子成键,若试剂给电子的能力强,则成键快,亲核性就强。 当按S N 1历程进行反应时,反应速率由RX 的离解速率决定,而与亲核试剂无关,因此亲核试剂的亲核性能的改变,对反应速率不发生明显影响。 当按S N 2历程进行反应时,亲核试剂参与了过渡态的形成,其亲核性能的改变对反应速率将产生一定的影响。 一般来说,亲核试剂的亲核能力越强,S N 2反应越容易进行。

C 6H 13CH-CH 3

C 6H 13CH-CH 3

C 6H 13CH-CH 3

(+)-2-辛醇

(±)-2-辛醇

Br

OH

OH

-

OH -的亲核能力比HOH 的强,有利于发生S N 2反应。 亲核试剂的亲核能力的强弱与以下因素有关: (1)试剂所带电荷的性质 一个带负电荷的亲核试剂要比相应呈中性的试剂更活泼。 如: OH -> H 2O ,RO -> ROH (2)试剂的碱性 试剂的碱性越强,亲核能力也越强,亲核试剂的亲核性能大致与其碱性强弱次序相对应。 注意:亲核性代表试剂与碳原子结合的能力,碱性代表试剂与质子结合的能力。 C 2H 5O > HO -> C 6H 5O - > CH 3COO - R 3C - > R 2N - > RO - > F - (3)试剂的可极化性 亲核试剂的可极化性越大,它进攻中心碳原子时,其外层电子就越易变形而伸向中心碳原子,从而降低了形成过渡态时所需要的活化能,因此其亲核性能较强。

4、溶剂的影响 亲核取代反应中,增加溶剂的极性能够加速卤代烷的水解,对S N 1反应历程有利,但对S N 2反

应历程不利。 如:C 6H 5CH 2C l 水解反应,在水溶液中时按S N 1反应历程进行,而在极性较小的丙酮中进行时按S N 2反应历程进行。

第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃

一、分类 二、物理性质 三、化学性质

卤原子取代不饱和烃或芳烃中的氢原子分别生成不饱和卤代烃和芳香族卤代烃。 不饱和卤代烃的异构体的数目比卤代烷多。

不饱和卤代烃的异构

碳干异构

双键位置异构

卤原子位置异构 一、分类 根据一卤代烯烃和一卤代芳烃中卤原子和双键的相对位置分为三类。 1、乙烯式卤代烃

卤素与双键或芳环直接相连。

RCH==CH-X

X

2、烯丙基式卤代烃 卤素与双键间隔一个碳原子。

RCH==CHCH 2-X

(烯丙基式)

(苄基式)

CH 2

X

3、孤立式卤代烃 卤素与双键相隔两个以上的碳原子。

RCH==CH (CH 2)n —X

n ≥ 2

二、物理性质 一卤代烯烃中氯乙烯和溴乙烯为气体,其余的为液体。 一卤代芳烃为有香味的液体,比水重,不溶于水,易溶于有机溶剂。 P247表 9—5 一卤代烯烃和一卤代芳烃的物理常数 三、化学性质 烃基的结构对卤代烃的活性有很大的影响。 烯丙基式卤代烃(以及苄基式)的活性最大,乙烯式卤代烃(以及苯环上的卤代芳烃)最不活泼,孤立式卤代烃的化学活性则与相应的卤代烷相似。 用A g NO 3

醇溶液和不同烃基的卤代烃作用,根据卤化银沉淀生成的快慢,可测得卤代烃的相对活性次序。

三级卤代烷 > 二级卤代烷

乙烯式分子中的卤原子不活泼,而烯丙基式分子中的卤原子却显得特别活泼呢? 1、由于与卤素直接相连的碳原子的杂化态不一样。 2、由于卤原子上未共用的P 电子对与双键或苯环上的π电子云相互作用,形成p —л体系。 芳香族卤代烃中,卤原子直接连在苯环上的,其活性与乙烯式卤代烃相似。形成格氏试剂比较困难,要在一定温度和压力,以四氢呋喃作溶剂才可以制备。

第二十六次课 (第51~52学时)

第五节

卤代烃的制法

一、由烃制备

二、由醇制备 三、卤化物的互换

卤代烃是有机合成中重要的原料,但卤代烃在自然界存在的极少。制备卤代烃的方法: 1、向烃分子中直接引入卤素。 2、将某些有机化合物分子中的官能团以卤素置换而得。 一、由烃制备 1、烃的卤代 烷烃在加热或光的作用下可直接氯代或溴代。当碳链较长时,卤素取代不同的氢原子时具有一定的选择性。不同的反应温度和不同的卤素,其选择性有所差异。一般是

CH 2==CHCH 2-H > 30-H > 20-H > 10-H

CH 2

H

烯丙基氢、苄基氢在高温下可以发生α—H 的游离基取代反应。

如采用N —溴代丁二酰亚胺(NBS )作为溴化试剂,在较低温度下就可以进行反应。

(C 6H 5CO )2O 2引发剂

如:

CH 3(CH 2)4CH-CH==CH 2

CH 3(CH 2)4CH-CH==CH 2

4

NBS 引发剂

H

Br

NBS 进行的取代反应是按游离基反应历程进行的。反应有较高的选择性。反应是在非极性溶剂中进行的,抑制了HB r 或Br 2的加成反应。 在不同的条件下,可以在芳环上或侧链上引入卤原子(第七章)。

2、不饱和烃的加成

卤代烃可以由烯烃或炔烃与卤化氢或卤素加成制得。

3、氯甲基化反应

芳烃、甲醛及氯化氢在无水氯化锌或三氯化铝等存在下进行反应,可以直接在芳环上导入氯甲基(—CH2C l),氯甲基化反应。

少量

注:苯环上有第一类取代基时,使氯甲基化反应容易进行;有第二类取代基和卤素时则使反应难于进行。

二、由醇制备

醇分子中的(—OH)用卤素置换可以得到卤代烃。

常用的试剂有:氢卤酸(HX)卤化磷(PX3、PX5)和亚硫酰氯(SOCl2)。

1、醇与氢卤酸作用

2、醇与卤化磷作用

在制备中,常将赤磷与碘(溴)加到醇中,然后加热,让三碘(溴)化磷边生成边与醇作用。醇与三氯化磷作用生成氯代烷,产率不高。一般低于50%,因有副反应生成。

3、醇与亚硫酰氯作用

吡啶

ROH + SOCl2RCl + SO2 + HCl

副产物为气体,氯化物分离,提纯方便。溴化亚砜因其不稳定而难得,故不用于进行这种反应。

三、卤化物的互换

卤代烷中的卤素可以被另一种卤素置换。一般是碘置换溴或氯。此方法是制备碘代烷的有效方法。

第六节重要的卤代烃

一、三氯甲烷二、四氯化碳三、氯苯四、氯乙烯

一、三氯甲烷

三氯甲烷(CHC l 3)是一种无色而有香味的液体,是一种不燃性溶剂和合成原料。俗名叫氯仿。 三氯甲烷在光和空气中能逐渐被氧化生成剧毒的光气。医用的氯仿常加入乙醇以破坏可能生成的光气。三氯甲烷可以由甲烷氯化得到。

CHCl 3 + O 2

HCl

C

O Cl

Cl

+

二、四氯化碳 四氯化碳(CC l 4)为无色液体,能溶解脂肪、油漆、树脂、橡胶等物质。在工业上常用作溶剂及萃取剂。四氯化碳不能燃烧,较适用于扑灭油类的燃烧和电源附近的火灾。四氯化碳在500℃以上时,可以与水作用,产生光气。

C O

Cl

Cl

+

CCl 4 + H 2O

HCl

500℃

三、氯苯 氯苯是重要的卤代芳烃,为无色液体。氯苯可以合成许多有机化工产品如苯酚、苯胺等。

HCl+ O 2

223

+ H2O

+Cl

四、氯乙烯 氯乙烯为无色气体,是生产聚氯乙烯的原料。工业上可采用乙炔或乙烯作为原料生产氯乙烯。乙炔法:乙炔在催化剂氯化汞存在下以活性碳作载体与氯化氢发生加成反应生成氯乙烯。

HC ≡CH + HCl

HgCl 2 120~180 0

C

CH 2==CH-Cl

乙烯法:乙烯先氯化生成1,2—二氯乙烷,然后在高温及催化剂存在下脱去一分子氯化氢生成氯乙烯。

CH 2==CH 2 + Cl 2

CH 2ClCH 2Cl

FeCl 480~5240C

CH 2==CH -Cl + HCl

第七节

有机氟化物

一、有机氟化物的特性 二、氟化合物

一、有机氟化物的特性 氟化物与其它卤代物相比,在性质上有共同的地方,但也表现出独特的性质。一氟代烷在常温时很不稳定,容易失去氟化氢而变为烯烃。当同一个碳上连有两个氟原子时,性质就很稳定,不容易起化学反应。全氟代烃的性质更为稳定,有很高的耐热性能和耐腐蚀性能,并有抗元素氟的作用。对氧化剂也有很高的稳定性,在普通温度下,对发烟硝酸、浓硫酸、有机过氧化物等不发生作用,其不活泼性可与惰性气体相比。 二、氟化合物 1、二氟二氯甲烷

二氟二氯甲烷是无色、无臭的气体,易压缩成不燃性液体,解除压力后立刻气化,同时吸收大量的热能,无毒、无腐蚀性、不燃烧,化学性质很稳定,作为致冷剂,商品名叫“氟里昂”。 2、四氟乙烯

四氟乙烯在常温下为无色气体。

Word、Excel基础教程(全)

第一课:word 2003介绍与工作介面 一、word 2003介绍 word 2003是由微软公司出品的Microsoft office系列办公软件之一,他主要用于办公文件排版方面,拥有强大的图片混排和表格制作的功能,也用于其它印刷品的排版,比如宣传单、杂志等,因为其操作简单、介面友好、功能强大,所以在自动化办公方面应用非常广泛,是现代办公室不可缺少的软件之一。 二、word 2003工作介面 1)标题栏:位于Word 2003工作窗口的最上面,用于显示当前正在编辑文档的文件名等相关信息。 2)菜单栏:包括“文件、编辑、视图、帮助”等菜单。 3)常用工具栏:是一般应用程序调用命令的一种快捷方式。 4)标尺:包括水平标尺和垂直标尺,可快速设置文档的页边距和缩进量,或表格的栏宽和制表位。 5)工作区:编辑文档。 6)状态栏:用来显示文档当前的状态。 三、Word 2003基本操作 1、启动Word 2003 (1)单击“开始/程序/microsoft office/ Word 2003”, (2)双击桌面Word 2003图标即可。 2、退出Word 2003 (1)鼠标点击标题栏上的关闭按钮, (2)双击标题栏上Word 2003图标, (3)Alt+F4。 第二课:Word 2003文本的操作 一、文档的基础操作 1、文档的建立、保存与打开 (1)新建文档

启动Word 2003后,会自动建立一个默认空白文档,单击“文件/新建”命令或Ctrl+N或 单击工具栏的“新建”按钮。 (2)保存文档 方法一、“文件/保存”命令或Ctrl+S 方法二、常用工具栏的“保存”按钮 (3)打开文档 方法一、“文件/打开”命令或Ctrl+O 方法二、在打开对话框的“查找范围”栏内,选择要打开的文档, 2、输入文字和符号 (1)输入文字 建立新文档后,将光标定位到文本插入点,直接可以在文档中输入英文,如果要输入中文,必须切换到中文输入法状态。输入法的切换:单击任务栏中的输入法图标或Ctrl+Shift即可。 (2)在文档中插入符号和特殊字符 如键盘上没有的符号可在“插入/符号或特殊符号”中选择——> 在“字体”框内选择一种字体,不同的字体有不同的符号——> 选择需要在文档中插入的一个符号——> 单击“插入”按钮即可。 二、文本的清除: ◎Backspace(退格键)删除光标以左的内容 ◎Delete (删除键) 删除光标以右的内容 (注:分清“插入/改写”模式,改写模式下可直接改写文本。) 二、文本的选定 ◎鼠标:在“选定栏”:单击选行,双击选段,三击选全文(注:Alt+鼠标拖动选中矩形块。)三、全选和清除: ◎全选:①[编辑]→[全选],②Ctrl+A ◎清除:①[编辑]→[清除],②Delete(或选中后“剪切”) 四、撤消和恢复: ◎[编辑]→[撤消] Ctrl+Z (注:可进行多步撤消) 五、剪切与复制 ◎Ctrl+C 复制◎Ctrl+X 剪切◎Ctrl+V 粘贴 六、查找和替换: ◎[编辑]→[查找] Ctrl+F 编辑→查找→输入查找内容→点击“查找下一处”。 ◎[编辑]→[替换] Ctrl+H 编辑→替换→输入查找内容和替换内容→点击“替换”或全部替换。 七、光标定位: ◎[编辑]→[定位] Ctrl+G ,编辑→定位→输入页号、行号等→点击“下一处” 八、 Word 2003文档的页眉和页脚 ◎[视图]→[页眉和页脚] (注:页眉和页脚常用于标注一些较固定的信息:如公司名称、地址、电话、页码、日期等)

完整版史上最全wordExcel使用技巧大全超全

不收藏不行的史上最全word用法 三招去掉页眉那条横线 1、在页眉中,在格式”-边框和底纹”中设置表格和边框为无”,应用于段落” 2、同上,只是把边框的颜色设置为白色(其实并没有删的,只是看起来没有了,呵呵) 3、在样式”栏里把页眉”换成正文”就行了一一强烈推荐! 会多出--(两个横杠)这是用户不愿看到的,又要多出一步作删除-- 解决方法:替换时在前引号前加上一个空格问题就解决了插入日期和时间的快捷键 Alt+Shift+D :当前日期 Alt+Shift+T :当前时间批量转换全角字符为半角字符 首先全选。然后格式”-更改大小写”,在对话框中先选中半角”,确定即可 Word启动参数简介 单击开始f运行”命令,然后输入Word所在路径及参数确定即可运行,如“a PROGRAM FILES 'MICROSOFT Office \Office 10\ WINWord.EXE /n ”,这些常用的参数及功能如下: /n:启动Word后不创建新的文件。 /a :禁止插件和通用模板自动启动。 /m :禁止自动执行的宏。 /w :启动一个新Word进程,独立与正在运行的Word进程。 /C:启动Word,然后调用Netmeeting。 /q :不显示启动画面。 另外对于常需用到的参数,我们可以在Word的快捷图标上单击鼠标右键,然后在目标”项的路径后

加上该参数即可。 快速打开最后编辑的文档如果你希望Word 在启动时能自动打开你上次编辑的文档,可以用简单的宏命令来完成: (1)选择“工具”菜单中的“宏”菜单项,单击“录制新宏”命令打开“录制宏”对话框; ⑵在录制宏”对话框中,在宏名”输入框中输入“autoexec点击确定” (3)从菜单中选择“文件”,点击最近打开文件列表中显示的第一个文件名;并“停止录制”。保存退出。下次再启动Word 时,它会自动加载你工作的最后一个文档。 格式刷的使用 1、设定好文本1 的格式。 2、将光标放在文本1 处。 3、单击格式刷按钮。 4、选定其它文字(文本2),则文本2 的格式与文本1 一样。 若在第3 步中单击改为双击,则格式刷可无限次使用,直到再次单击格式刷(或按Esc键)为止。 删除网上下载资料的换行符(象这种“4) 在查找框内输入半角八1(是英文状态下的小写L不是数字1),在替换框内不输任何内容,单击全部替换,就把大量换行符删掉啦。 选择性删除文件菜单下的最近使用的文件快捷方式。 工具-选项-常规把列出最近使用文件数改为0”可以全部删除,若要选择性删除,可以按ctrl+Alt+ - 三个键,光标变为一个粗减号后,单击文件,再单击要删除的快捷方式就行了。 建立一个矩形选区: 一般的选区建立可用鼠标左键,或用shift键配合pguP、pgdn、home、end、箭头等 功能键,当复制一个规则的矩形区域时,可先按住Alt 键,然后用鼠标左键来选。我一般用此来删除段首多余的成块的空格。大家试一试"A* 将字体快速改为上标或下标的方法:本人在一次无意间发现了这个方法,选定你要下标的字,然后在英文状态下按住 Ctrl ,再按一下BASKSPACE 旁的+/=的键,就可以了。上标只要在按Ctrl 的同时也按住Shift, 大家可以试试。

第九章 大分子溶液思考题(答案)

第九章 大分子溶液 思考题 1. 大分子溶液和溶胶有什么异同? 【答】溶胶与大分子溶液的基本区别如下表: 特 性 溶 胶 大分子溶液 分散相大小 107 ~ 109 m 107 ~ 109 m 溶液体系 微多相体系 单相体系 与溶剂的亲和力 小 大 扩散速度 慢 慢 半透膜 不能通过 不能通过 热力学性质 不平衡体系、不符合相律 平衡体系、符合相律 稳定性 热力学不稳定 热力学稳定 渗透压 小 大 粘度 小 大 对电解质 很敏感 不敏感 2. 大分子的近程结构和远程结构分别研究什么?影响大分子柔顺性的主要因素有哪些? 【答】大分子的近程结构是构成大分子最基本的微观结构,主要研究大分子的组成与构型。组成包括大分子链结构单元的化学组成、链接顺序、链的交联和支化等;构型主要研究取代基围绕特定原子在空间的排列规律,构型只有在发生键的断裂并进行重排时才发生变化。 远程结构亦称二级结构,是指大分子链在整体范围内的结构状态,包括分子的大小与形态、链的柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象。 影响大分子柔顺性的主要因素有:主链就够、取代基、交联、温度和溶剂等。 3. 大分子的平均摩尔质量有哪些表示方法?各采用何种实验方法测定? 【答】数均分子量 渗透压法 质均分子量 光散射法 Z 均分子量 超离心沉降法 粘均分子量 粘度法 4. 大分子溶解的特征是什么?大分子的溶剂选择有哪些原则? 【答】大分子溶解一般经过溶胀和溶解过程。溶剂选择的原则有:极性相近原则、溶度参数近似原则和溶剂化原则。 5. 什么是大分子溶液的流变性?几种常见的流变曲线各有什么特点? 【答】流行性是指在外力作用下粘性流动和形变的性质。常见的流变曲线有 Newton 型、塑流型、假塑流型、胀流型和触变流型。 Newton 型 粘度是常数 塑流型 有屈伏值 假塑流型 没有屈伏值,切稀 胀流型 切稠 触变流型 时间依赖性 6. 粘度有几种表示方法?如何用粘度法测定大分子的平均摩尔质量? 【答】粘度表示方法有牛顿粘度η、相对粘度r η、增比粘度sp η、比浓浓度c η、特性粘度[η]等。

《物理化学》高等教育出版(第五版)第十三章胶体与大分子溶液练习题11页word文档

第十三章胶体与大分子溶液练习题 一、判断题: 1.溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统。 2.溶胶与真溶液一样是均相系统。 3.能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶。 4.通过超显微镜可以看到胶体粒子的形状和大小。 5.ξ 电位的绝对值总是大于热力学电位φ的绝对值.。 6.加入电解质可以使胶体稳定,加入电解质也可以使胶体聚沉;二者是矛盾的。7.晴朗的天空是蓝色,是白色太阳光被大气散射的结果。 8.旋光仪除了用黄光外,也可以用蓝光。 9.大分子溶液与溶胶一样是多相不稳定体系。 10.将大分子电解质NaR的水溶液与纯水用半透膜隔开,达到Donnan平衡后,膜外水的pH值将大于7。 二、单选题: 1.雾属于分散体系,其分散介质是: (A) 液体;(B) 气体;(C) 固体;(D) 气体或固体。2.将高分子溶液作为胶体体系来研究,因为它: (A) 是多相体系;(B) 热力学不稳定体系; (C) 对电解质很敏感;(D) 粒子大小在胶体范围内。 3.溶胶的基本特性之一是: (A) 热力学上和动力学上皆属于稳定体系; (B) 热力学上和动力学上皆属不稳定体系; (C) 热力学上不稳定而动力学上稳定体系; (D) 热力学上稳定而动力学上不稳定体系。 4.溶胶与大分子溶液的区别主要在于: (A) 粒子大小不同;(B) 渗透压不同; (C) 带电多少不同;(D) 相状态和热力学稳定性不同。 5.大分子溶液和普通小分子非电解质溶液的主要区分是大分子溶液的: (A) 渗透压大;(B) 丁铎尔效应显著; (C) 不能透过半透膜;(D) 对电解质敏感。 6.以下说法中正确的是: (A) 溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统; (B) 溶胶与真溶液一样是均相系统; (C) 能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶; (D) 通过超显微镜能看到胶体粒子的形状和大小。 7.对由各种方法制备的溶胶进行半透膜渗析或电渗析的目的是: (A) 除去杂质,提高纯度; (B) 除去小胶粒,提高均匀性; (C) 除去过多的电解质离子,提高稳定性; (D) 除去过多的溶剂,提高浓度。 8.在AgNO3溶液中加入稍过量KI溶液,得到溶胶的胶团结构可表示为: (A) [(AgI)m·n I-·(n-x) ·K+]x-·x K+; (B) [(AgI)m·n NO3-·(n-x)K+]x-·x K+;

新手必看的Word入门教程

新手必看的Word入门教程 (本文由一览旗下液压英才网资深顾问袁工分享) 新建文件夹: Word是一个文字处理软件,属于微软的Office系列,国产的是金山WPS, 文字处理主要包括,文字录入、排版、存储、打印等等各个方面,我们先来做好准备工作; 1、打开我的文档 1)在桌面上双击“我的文档”图标,进入文件夹; 2)在空白处单击鼠标右键,在出来的菜单中选择“新建”命令;

3)在出来的下一级菜单中,选择上边的“文件夹”命令; 4)这时在工作区出来一个新的文件夹,名称那儿是蓝色的,按退格键删除里头的“新建文件夹”, 然后输入自己姓名的拼音,输好后再用鼠标点一下图标,这样一个自己名字的文件夹就建好了; 这儿也可以输汉字,点击输入法图标,选择一个汉字输入法,输入自己的名字就可以; 5)在图标上双击,进入文件夹看一下,由于是新建的文件夹,里头还是空的,后面我们会逐渐保存上自己的文件; 本节学习了新建文件夹的一般方法,如果你成功地完成了练习,请继续学习;输入文字或保存: 1、启动Word 1)单击屏幕左下角的“开始-所有程序-Microsoft Office-Microsoft Office Word 2003”,就可以启动Word,也可以在桌面上创建一个快捷方式;

2)Word窗口主要由菜单栏、工具栏、工作区组成,文字一般输到工作区中,有一个一闪一闪的竖线; 3)记住常用的菜单“文件”菜单、“视图”菜单和“格式”菜单,工具栏中是一些常用的菜单命令,用图片表示,使用很方便; 2、输入文字 1)在工作区中点一下鼠标,这样就会出现一条一闪一闪的光标插入点,文字就输在它这儿; 2)点击输入法图标,选择汉语输入法,这儿选择的是紫光输入法; 3)输入自己的姓名,然后按回车到下一行,输入班级、学校; 注意观察光标插入点的位置变化,它会随着文字逐渐后退; 3、保存文件 1)点击菜单“文件-保存”命令,第一次保存,出来一个“另存为”对话框;

第九章 高分子溶液

第三章(P287) 1.试述聚合物的溶解特点 答:聚合物的溶解过程一般比较缓慢,需经历溶胀和溶解两个阶段,先是溶剂分子渗入高聚物内部,使高聚物体积膨胀,称为“溶胀”。然后才是高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解的分子分散的均相体系。但交联聚合物只能溶胀,不能溶解。 分子量大的聚合物溶解度小,分子量小的溶解度大。 非晶态聚合物容易溶解,晶态聚合物的溶解则要困难得多。 2.何谓溶度参数?简述一种测定聚合物溶度参数的方法 答:溶度参数定义为内聚能密度的平方根。 溶度参数可用平衡溶胀法(溶胀度法)测定,即将交联高聚物置于一系列溶度参数不同的溶剂中,在一定温度下测其平衡溶胀比Q ,然后用对溶剂的溶度参数作图,其中Q 的极大值所对应的溶剂的溶度参数作为聚合物的溶度参数。 Q 3.Huggins 参数的物理意义是什么?它与高分子溶液的溶剂性质和温度有什么关系? 答:Huggins 参数反映高分子与溶剂混合时作用能的变化。KT 1χ表示将一个溶剂分子放到高聚物中去时所引起的能量变化。 Huggins 参数与溶剂性质和温度的关系是: 当:T>θ时,21 1< χ,溶剂为聚合物的良溶剂; T=θ时,21 1=χ,溶剂为聚合物的θ溶剂; T<θ时,2 1 1>χ,溶剂为聚合物的劣溶剂。 4.何谓θ条件?简述一种测定θ温度的方法。 答: 聚合物溶液的过量化学位时的条件称为θ条件。01=ΔE μθ条件下,高分子链段之间以及高分子链段与溶剂之间的相互作用能相等,高分子处于无扰状态。 θ温度可用膜渗透压法测定:即用膜渗透压法测定一系列不同温度下高分子溶液的第二

维利系数,用对T 作图,得一曲线,此曲线与2A 2A 02=A 的直线的交点所对应的温度即是θ温度。 5.在25 °C 时将摩尔的聚甲级丙烯酸甲酯(510?510=n M ,)溶于氯仿()中,试计算混合熵3/20.1cm g =ρg 1503/49.1cm g =ρm S Δ,混合热m H Δ和混合自由能m G Δ。已知:1χ=0.377。 8333.02 .110105 52=×=?V 解:PMMA :,mol n 5 2?10=氯仿: mol n 255.15.1191501== ,6711.10049 .1150 1==V 0082.06711.100833.0833.02=+=V ,9918.06711 .100833.06711 .1001=+=V () () K J V n V n R S m /1042.8008.0ln 10992.0ln 255.1314.8ln ln 252211??×=+×?=+?=Δ J V n RT H m 383.9008.0255.1377.015.298314.82 11=××××==Δχ J S T H G m m m 7.151042.815.298383.92?=××?=Δ?Δ=Δ? 6.测定数均分子量和重均分子量分别有哪些主要方法?它们测量的分子量范围通常是多少? 答: 测定数均分子量的方法有: 端基分析法:上限为() 4103×4102×沸点升高和冰点下降法:上限可达 4103×蒸汽压(气相)渗透法:上限为,下限可到40;4103×膜渗透压法:测定范围为 64105.1~10×测定重均分子量的主要方法有: 光散射法:测定范围为7 410~10GPC 可同时测得数均和重均分子量。

(完整版)Word作业

WORD 练习题 第一题根据下列要求完成下段文本的编排. 1.将标题(居中)下第一段中的“海水”全部改为蓝色、行楷、倾斜、2号字“河水”,并加着重号。 2.将标题文字设置成斜体绿色字。 3.将“海洋里的鱼类品种繁多,……“所在段落设置行距为1.1倍行距,字间距加宽1磅。 4.设置页脚文字为“水中生物“(不包括引号)。 5.为文字“海洋里的鱼类品种繁多,不能一概而论。”设置底纹填充色为黄色、下线、黑体、阳文。 6.以文件名“鱼类需要喝水吗?”存本文于“我的文档” 鱼类需要喝水吗? 由于海水鱼类血液和体液的浓度高于周围的海水,水分就从外界经过鱼鳃半渗透性薄膜的表皮,不断地渗透到鱼体内,因此,海水鱼类不管体内是否需要水分,水总是不间断地渗透进去。所以海水鱼类不仅不需要喝水,而且还经常不断地将体内多余的水分排队出去,否则,鱼体还有被危险。 海洋里的鱼类品种繁多,不能一概而论。虽然,海水浓度高,但极大部分软骨鱼体内血液里,含有比海水浓度更高的尿素,因此,和淡水鱼一样,也不需要喝水。而生活在海洋里的硬骨鱼,则由于周围海水浓度高于体内的浓度,体内失水情况相当严重,需要及时补充水分,因此,海中的硬骨鱼是需要大口大口地喝水。 第二题根据下列要求完成下段文本的编排. 1.录入文字,一次性将各段首行缩进2字符。 2.交换第一段、第二段文字,将正文三、四段合为一段。 3.将句子“含羞草为什么会有这种奇怪的行为?”设置成七彩霓虹的动态效果。 4.将“含羞草的叶子非常有趣,……”所在段落设置段前距为6磅、段后距为8磅,设第一段行中的 双倍行距,第二段行距30磅。 5.设置页脚,页脚文字为“含羞草”三个字(不包括引号)。 6.给文中“含羞草”三字加绿色边框。 7.对正文(不包括红框内的题目部分“添加行号,起始行号为2,其他使用缺省设置。 8.以文档名“含羞草.DOC”保存到桌面。 含羞草是一种叶片会运动的草本植物。身体开头多种多样,有的直立生长,有的爱攀爬到别的植物身上,也有的索性躺在地上向四周蔓生。在它的枝条上长着许多锐利尖刺,绿色的叶片分出3~4张羽片,很像一个害羞的小姑娘,只要碰它一下,叶片很快会合拢起来,仿佛在表示难为情。手碰得轻,叶子合拢得慢;碰得重,合拢得快,有时连整个叶柄都会下垂,但是过一会后,它又会慢慢恢复原状。 含羞草为什么会有这种奇怪的行为?原来它的老家在热带美洲地区,那儿常常有猛烈的狂风暴雨,而含羞草的枝叶又很柔弱,在刮风下雨时将叶片合拢就养活了被摧折的危险。 最近有个科学家在研究中还发现了另外一个原因,他说含羞草合拢叶片是为了保护叶片不被昆虫吃掉,因为当一些昆虫落脚在它的叶片上时,正准备大嚼一顿,而叶片突然关闭,一下子就把毫无准备的昆虫吓跑了。含羞草还可以做药,主要医治失眠、肠胃炎等病症。在所有会运动的植物中,最有趣的是一种印度的跳舞草,它的叶子就像贪玩的孩子,不管是白天还是黑夜,不管是有风还是没风,问题做着舞蹈家在永不疲倦地跳着华尔兹舞。 第三题根据下列要求完成下段文本的编排.

Word最基础教程(适合初学者)

Word最基础教程 适合初学者 WORD界面可以分为标题栏、菜单栏、常用工具栏、格式工具栏、标尺、编辑区、滚动条、状态栏。 二、WORD文档编辑 (一)文本的选择 1、选择任意文本 将光标定位在待选择文本的开始处,拖动鼠标指针至结束点,再释放左键,就可以选定文本,用这种方法可以选择任意大小的文本。 2、选择列 将光标定位于待选择文本的开始处,然后按住Alt 键不放,拖动鼠标指针到待选择的文本的末尾处,释放左键,这样就可以选择一个矩形文本块。

3、利用选择条快速选取 选择条是位于正文左边的一个空白区域。将鼠标指针移至编辑区的最左边,当指针变成右斜的箭头?时,表明鼠标指针已位于选择条上,此时单击,可选定光标所在的行;双击可选定光标所在的段;在选择条上拖动,可选定多行或多段文本;三击可选定整个文档。 4、选择整个文档 可以使用快捷键CTRL+A (二)文字的设置 文字的设置包括设置文字的字体、字号、颜色、字形、下划线、字符间距、文字效果等。 修改方法: 1、选中文字后使用菜单命令:格式→字体命令进行设置。

2、也可以选中文字后在选择的文字区域中单击鼠标右键在弹出的快捷菜单中选择“字体” 不管使用哪种方法,都可弹出“字体对话框”。字体对话框分为“字体”、“字符间距”、“文字效果”三个标签。在“字体”标签中可以设置文字的字体、字号、字形、字体颜色等。在“字符间距”标签中可以设置文字的缩放、间距、位置等内容。在“文字效果”标签中可以设置文字的动态效果。 (三)段落的设置 1.对齐方式 对齐方式是指段落在水平方向以何种方式对齐。Word 2003中有四种对齐方式:两端对齐、居中、右对齐和分散对齐。在格式工具栏中分别用四个按钮表示,从每个按钮的图标就可以看出对齐的方式。 (1)两端对齐 两端对齐是Word 2003默认的对齐方式。一般情况下,

练习思考-大分子溶液

首 页 难题解析 学生自测题 学生自测答案 难题解析 [TOP] 例9-1 将某聚合物5.0×10-3 kg 分各种级别,用渗透压法测出各级分的数均摩尔质量M n ,所得结果见下表: 级分 1 2 3 4 5 6 样品质量/10-3kg 0.25 0.65 2.20 1.2 0.55 0.15 M n / (kg·mol -1) 2×103 5×104 1×105 2×105 5×105 1×106 假定每个级分的分子量是均匀的,试计算原聚合物的m M 和n M 。 解:因为B B B n M m =,所以 ()2 B B B B m B B B n M m M n! M n M m r!n r ! = -邋邋 = 3334353 025102100651051022010110510...----创?创?创 =′ 3535363 121021005510510015101105010 ....----创?创?创 +′ 51183610kg mol .-=醋 B B B n B B B n M m M n M n 邋邋= = 3 333333 34555 6 501002510055102201012100551001510210510110210510110.......-------′创创创+++++创创创= 4-129910mol kg .=醋

例9-2 在298 K 时,测量出某聚合物溶液的相对粘度如下: 浓度c /(kg·m -3) 1.52 2.71 4.58 5.41 6.23 ηr 1.226 1.425 1.797 1.982 2.177 求此聚合物的特性粘度[η]。 解:对于聚合物的稀溶液,增比粘度ηsp 、相对粘度ηr 与浓度c 的关系为 [][]2 sp 1k c c h h h =+ (1) [][]2 r 2ln k c c h h h =- (2) 以题给数据计算得ηsp /c 和ln ηr /c 的值,列于下表: 浓度c /(kg·m -3) 1.52 2.71 4.58 5.41 6.23 ηsp 0.226 0.425 0.797 0.982 1.177 (ηsp /c )/(m 3·kg -1) 0.148 0.157 0.174 0.182 0.189 (ln ηr /c )/(m 3·kg -1) 0.134 0.131 0.128 0.127 0.125 上述数据按(1)、(2)两式进行拟合,所得截距分别为0.134、0.137 m 3·kg -1,故所求的特性粘度为 [η]=(1.34+1.37)/2 ≈1.36 m 3·kg -1 例9-3 在一渗析膜左侧将1.3×10-3 kg 盐基胶体(RH )溶于0.100 dm 3的极稀盐酸中,胶体酸完全解离。渗析膜右侧置1.0×10-4 m 3纯水。25℃下达平衡后测得左侧、右侧的pH 值分别为2.67和3.26,求胶体酸的摩尔质量。 解:设RH 的初始浓度为x ,盐酸的初始浓度为y ,平衡后膜右侧盐酸的浓度为z ,在达到渗透后渗析膜两侧的离子浓度如下图: 左 右 [R -]左=x 渗 [H +]左=x +y -z 析 [H +]右=z [Cl -]左=y -z 膜 [Cl -]右=z 由题意知 { } 3l g H 10326.+ -轾- 臌 右 =,解得[H +]右=z =0.55 mol·m -3 根据Donnan 平衡 [H +]左[Cl -]左=[H +]右[Cl -]右,即

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Unit 1 1. vi.幸免;幸存;生还______________ 2. 【短语】寻找_____________ 3. vt.挑选;选择______________ 4. n.设计;图案;构思vt.设计;计划;构思 _________ 5. adj.奇特的;异样的vt.想象;设想;爱好_________ 11.vt移动;搬开 12. ______________________ 【短语】少于 13. n.怀疑;疑惑vt.怀疑;不信 _______________ 14. prep.值得的;相当于??…的价值; 15. n. 价值;作用adj. [古]值钱的_________ 6. v.装饰;装修_____________ 7. vi.属于;为... 的一员______________ 8. 【短语】属于_____________ 9. 【短语】作为报答;回报______________ 10. 【短语】处于交战状态______________ 1. adj.稀罕的;稀有的;珍贵的_______________ 2. adj.贵重的;有价值的 ______________ 3. n.花瓶;瓶_____________ 4. n.朝代;王朝_____________ 5. vt.使吃惊;惊讶 _____________

6. adj.令人吃惊的 _____________ 7. n.蜜;蜂蜜_____________ 8. n.风格;风度;类型_______________ 9. n.珠宝;宝石_____________ 10. n.艺术家_____________ 11. n.群;组;军队______________ 12. n. 接待;招待会;接收 ____________ 13. adj.木制的 ____________ 1. ____________________ vi. 比赛竞争 2. ____________________________ 【短语】参加;参与 3. 【短语】代表;象征;表示_______________ 4. 【短语】也;又;还______________ 5. vt?做东;主办;招待n.主人_______________ 6. vt.取代;替换;代替______________ l. ____________________________ adj?古代的;古老的 2 . n .竞争者 ____________ 3. n.奖章;勋章;纪念章_______________ 4. adj.巫术的;魔术的;有魔力的 ___________ 16.【短语】拆开_______________ 1 7 . vi .爆炸___________ 18. vi.下沉;沉下______________ 19. 【短语】看重;器重 _____________

第十章:大分子溶液(6个)

第十章 大分子溶液 一、本章基本要求 1.掌握大分子平均摩尔质量的表示方法及常用的测定方法;大分子电解质溶液的特性;Donnan 平衡以及测定大分子电解质溶液渗透压的方法。 2.熟悉大分子的溶解特征及其在溶液中的形态;大分子溶液的渗透压及其测量方法;大分子溶液黏度的几种表示方法和用黏度法测定大分子的平均摩尔质量的原理;大分子溶液的流变性和几种典型的流变曲线。 3.了解大分子溶液与溶胶性质的异同;大分子溶液的光散射现象;沉降速率法和沉降平衡法在生物大分子研究中的应用;区带电泳和稳态电泳在生物学和医学方面的应用;凝胶的分类、形成、结构及性质。 二、基本公式和内容提要 (一)基本公式 数均摩尔质量公式 1122B B n 12B B B B N M N M N M M N N N N M N +++= +++= ∑∑ 可用依数性测定法和端基分析法测定。 质均摩尔质量公式 1122B B m 12B 2 B B B B B B B m M m M m M M m m m m M N M m N M +++= +++= = ∑∑∑∑ 可用光散射法测定。 z 均摩尔质量公式 2 3 B B B B 2 B B B B B B B z m M N M M m M N M z M z = = = ∑∑∑∑∑∑ 可用超离心沉降法测定。

黏均摩尔质量公式 1/1/(+1) B B B B ηB B B N M m M M N M m α α αα ?? ??== ? ? ? ?? ?? ? ∑∑∑∑ 可用黏度法测定。 大分子溶液渗透压公式 2n RT RTA c c M P =+ 适用于大分子稀溶液。 大分子溶液散射光强公式 ()() 2 2 22 0,042 1cos 2πr cRT n n I I L r c /c θθλ+??? = ???∏??? 适用于入射光的波长大于大分子的情况。 光散射法测定大分子分子质量的基本公式 o 2901 2Kc A c R M =+ Newton 黏度公式 d d F v D A x t h h = == 式中η称为黏度系数,简称黏度。其物理意义是使单位面积的液层,保持速度梯度为1时所施加的切力。 沉降系数公式 2 1 2 21ln ()x x S t t ω =- 沉降速率法求大分子平均摩尔质量公式 2120B 210B ln (1)()(1) x RT x RTS M D V t t D V ρωρ== --- 沉降平衡法求大分子平均摩尔质量公式

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1)课题名称:物质的分类(基本说明 1、教学时间:45 分钟 2、授课人数: 60人 3、课时:1课时 4、课型:新授课 5、授课班级:高中一年级3班 6、课题出处:人教版普通高中第二章第一节 教材分析 学生在初中化学中已经认识了几种具体物质的性质和单质、酸、碱、盐、氧化物的一般性质,但他们只是从单个物质的角度认识物质的性质,尚未从一类物质的角度认识物质的性质,更未建立起元素与物质的关系。因此,通过元素与物质的关系的研究,引导学生以元素的观点认识物质;通过研究用不同的标准对物质进行分类,使学生建立分类的观点。在分类的基础上,研究纯净物——单质、氧化物、酸、碱、盐之间的相互关系;在学生原有的认知结构中已存在溶液、浊液等混合物的观点,进而引进一种新的混合物——胶体,建立分散系的概念,丰富学生对混合物的认识,并使学生了解胶体的一般性质,学会从粒度大小的角度对混合物进行分类。 本节教材的主要特点;从单个物质向一类物质过渡,体现分类思想的应用,为形成元素族奠定基础,并以概念同化的方式引入新概念——胶体。 设计理念 1.立足于学生适应现代生活和未来发展的需要,着眼于提高21世纪公民的科学素养,构建“知识与技能”、“过程与方法”、“情感态度与价值观”相融合的高中化学课程目标体系。 2.通过以化学实验为主的多种探究活动,使学生体验科学研究的过程,激发学习化学的兴趣,强化科学探究的意识,促进学习方式的转变,培养学生的创新精神和实践能力。 教学目标 1、知识与技能:1、能根据物质的组成和性质对物质进行分类,并尝试按不同的方法 对物质进行分类。 、了解分散系及其分类。2 1、培养学生科学抽象、概括整理、归纳总结,准确系统地掌握知识过程与方法: 2、规律的方法。

物理化学胶体与大分子溶液练习题

物理化学胶体与大分子溶液练习题 一、判断题: 1.溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统。 2.溶胶与真溶液一样是均相系统。 3.能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶。 4.通过超显微镜可以看到胶体粒子的形状和大小。 5.ξ 电位的绝对值总是大于热力学电位φ的绝对值.。 6.加入电解质可以使胶体稳定,加入电解质也可以使胶体聚沉;二者是矛盾的。7.晴朗的天空是蓝色,是白色太阳光被大气散射的结果。 8.旋光仪除了用黄光外,也可以用蓝光。 9.大分子溶液与溶胶一样是多相不稳定体系。 10.将大分子电解质NaR的水溶液与纯水用半透膜隔开,达到Donnan平衡后,膜外水的pH值将大于7。 二、单选题: 1.雾属于分散体系,其分散介质是: (A) 液体;(B) 气体;(C) 固体;(D) 气体或固体。 2.将高分子溶液作为胶体体系来研究,因为它: (A) 是多相体系;(B) 热力学不稳定体系; (C) 对电解质很敏感;(D) 粒子大小在胶体范围内。 3.溶胶的基本特性之一是: (A) 热力学上和动力学上皆属于稳定体系; (B) 热力学上和动力学上皆属不稳定体系; (C) 热力学上不稳定而动力学上稳定体系; (D) 热力学上稳定而动力学上不稳定体系。 4.溶胶与大分子溶液的区别主要在于: (A) 粒子大小不同;(B) 渗透压不同; (C) 带电多少不同;(D) 相状态和热力学稳定性不同。 5.大分子溶液和普通小分子非电解质溶液的主要区分是大分子溶液的: (A) 渗透压大;(B) 丁铎尔效应显著; (C) 不能透过半透膜;(D) 对电解质敏感。 6.以下说法中正确的是: (A) 溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统; (B) 溶胶与真溶液一样是均相系统; (C) 能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶; (D) 通过超显微镜能看到胶体粒子的形状和大小。

完整word版in

,at地点和时间用法,inon 一、in, on, at的地点用法记住单词的基本含义,通过翻译就很容易区分了。“在…,可翻译成“在…”强调“在…里”(空间范围内)at强调“点”,on强调“在…上”(表面)in ... 旁”。处”或者“在on为例:以on表在…上(表面)on the cover of the book. 在书的封面上on this menu. 在这菜单上There are four wall。一些图画在墙上。Some pictures are on the (在那墙上。on the wall. 按照汉语习惯虽然翻译成在墙上有四扇窗,但是实际窗户的位置是在墙windows are in the wall. )“里”。 在树上有一些There are some red apples on the tree. (在树上,指果实长在树上。on the tree )一些鸟在树上。指的是树的枝桠间。红苹果。Some birds are in the tree. 在八楼也可写成in the 7the storey)on the 7th floor在八楼(第一层不算。在去…的路上on the way to… 看书等在床坐in bed则表示人躺//,不加冠词时in the bedon the bed 在床上,强调位置,或上 on the ceiling 在天花板上on the floor 在地板上(英式写成in the street/road)on the street/road在街道/上river.is in the lake 在湖面上,接触湖水表面,比如小船,如吃水深则用in,如A ship on the over the lake则指在湖的正上方,不接触湖面)(in的意思。on the farm在农场,用on表示开阔处,没有空间on land在陆地上at the top of the chimney在烟囱顶端on the top of

傅献彩物理化学选择题———第十三章 胶体与大分子溶液 物化试卷(二)

目录(试卷均已上传至“百度文库”,请自己搜索)第一章热力学第一定律及其应用物化试卷(一)第一章热力学第一定律及其应用物化试卷(二)第二章热力学第二定律物化试卷(一) 第二章热力学第二定律物化试卷(二) 第三章统计热力学基础 第四章溶液物化试卷(一) 第四章溶液物化试卷(二) 第五章相平衡物化试卷(一) 第五章相平衡物化试卷(二) 第六章化学平衡物化试卷(一) 第六章化学平衡物化试卷(二) 第七章电解质溶液物化试卷(一) 第七章电解质溶液物化试卷(二) 第八章可逆电池的电动势及其应用物化试卷(一)第八章可逆电池的电动势及其应用物化试卷(二)第九章电解与极化作用 第十章化学动力学基础(一)物化试卷(一) 第十章化学动力学基础(一)物化试卷(二) 第十一章化学动力学基础(二) 物化试卷(一) 第十一章化学动力学基础(二) 物化试卷(二) 第十二章界面现象物化试卷(一) 第十二章界面现象物化试卷(二) 第十三章胶体与大分子溶液物化试卷(一) 第十三章胶体与大分子溶液物化试卷(二) 参考答案

1. 在稀的砷酸溶液中,通入 H2S 以制备硫化砷溶胶 (As2S3),该溶胶的稳定剂是 H S,则其胶团结构式是:( ) 2 (A) [(As2S3)m·nH+,(n-x)HS-]x-·xHS- (B) [(As2S3)m·nHS-,(n-x)H+]x-·xH+ (C) [(As2S3)m·nH+,(n-x)HS-]x-·xHS- (D) [(As2S3)m·nHS_,(n-x)H+]x-·xH+ 2. 按照爱因斯坦扩散定律,溶胶中胶粒的扩散速度:( ) (A) 与温度T 成正比 (B) 与温度T 的平方根成正比 (C) 与温度T 的平方成反比 (D) 与温度T 的三次方成正比 3. 在分析化学上,有两种利用光学性质测定胶体溶液浓度的仪器,一是比色计,另一个是比浊计,分别观察的是胶体溶液的: ( ) (A) 透射光;折射光(B) 散射光;透射光 (C) 透射光;反射光(D) 透射光;散射光 4. 将含0.012 dm3 NaCl 和0.02 mol·dm-3 KCl 的溶液和100 dm3 0.005 mol·dm-3的AgNO3液混合制备的溶胶,其胶粒在外电场的作用下电泳的方向是: ( ) (A) 向正极移动(B) 向负极移动 (C) 不作定向运动(D) 静止不动 5. 将橡胶电镀到金属制品上,应用的原理是: ( ) (A) 电解(B) 电泳(C) 电渗(D) 沉降电势

Word2003 基础入门教程

Word2003 基础入门教程 第一节新建文件夹 Word是一个文字处理软件,属于微软的Office系列,国产的是金山WPS,文字处理主要包括,文字录入、排版、存储、打印等等各个方面,我们先来做好准备工作; 1、打开我的文档 1)在桌面上双击“我的文档”图标,进入文件夹; 2)在空白处单击鼠标右键,在出来的菜单中选择“新建”命令; 3)在出来的下一级菜单中,选择上边的“文件夹”命令; 4)这时在工作区出来一个新的文件夹,名称那儿是蓝色的,按退格键删除里头的“新建文件夹”, 然后输入自己姓名的拼音,输好后再用鼠标点一下图标,这样一个自己名字的文件夹就建好了; 这儿也可以输汉字,点击输入法图标,选择一个汉字输入法,输入自己的名字就可以; 5)在图标上双击,进入文件夹看一下,由于是新建的文件夹,里头还是空的,后面我们会逐渐保存上自己的文件;

本节学习了新建文件夹的一般方法,如果你成功地完成了练习,请继续学习; 第二节输入文字和保存 1、启动Word 1)单击屏幕左下角的“开始-所有程序-Microsoft Office-Microsoft Office Word 2003”,就可以启动Word,也可以在桌面上创建一个快捷方式; 2)Word窗口主要由菜单栏、工具栏、工作区组成,文字一般输到工作区中,有一个一闪一闪的竖线; 3)记住常用的菜单“文件”菜单、“视图”菜单和“格式”菜单,工具栏中是一些常用的菜单命令,用图片表示,使用很方便; 2、输入文字 1)在工作区中点一下鼠标,这样就会出现一条一闪一闪的光标插入点,文字就输在它这儿; 2)点击输入法图标,选择汉语输入法,这儿选择的是五笔输入法;

(完整word版)词缀大全(完整版)

弦风单词:词缀大全(完整版) 一、前缀-- A a在……的,……的,加强,不,无,非,离去ab+abs离去ac方向,变化,加强acro 最高的,高的ad向,强调af+ag方向,加强al+an方向,变化,加强al全部ambi 关于,周围,两面amphi周围,两面an不,无ana错,临近,在……之 上ante+anti+anci前面,先anti+ant反对,相反apo离开,远离,与……有 关ar+as+at方向,变化,加强arch主要的,古代,最先auto自己 B、C、D、E、F (无查阅到G前缀) be使……bene+bon很好bi两个by在旁边,副的cata向下,完全circum+circu 环绕,周围co+com一起,共同col+cor+con共同,冲突contra+contro反对, 逆counter反对,对应crypt隐藏的de分离,否定deca+deci十,十分之一di双,两倍,分离,否定demi半dif+dis分离,否定dia穿越,居中duo两倍,双e去除,无,强调,出,外em+en进入,在……之上,使……endo内部epi+ep在……上,朝向eu好ex外,出,前的exo外的extra+extr以外的,超过的for分离,除外,fore+for前面,预先forth朝向,向前 H、I、J、K、L、M、N、O、P、Q hecto百hemi半hetero不同的hexa六homo相同,人hyper超过,高于hypo 下面il+ir+im+in无,不,非im+in向内,进入infra下,低inter在……间intra在内,内部intro向内,入内iso相等的kilo千macr大的,长的mal不舒服mega 巨大的,百万meta超过,改变micro小milli+mille千,千分之一mis错,坏mono 单一,独multi多的ne+na+n+non非,无,不neo新ob反对,全面octa+octo 八omni全部out超过,过分,出,外over在……之上,翻转,逆转,倒退,互换pan 全部para并列,超越,半,类似,辅助,防避pen近似,差不多,一半的penta五per 贯穿,完全,离异,毁坏peri周围,靠近poly众多post在后面,邮件,邮政pre 前,预先pro前,多,赞同,亲……,代替,专业,生产,程序prot(o)最初的,原始的pseudo 假quadr(i)四quasi类似,准,半 R、S、T、U、V、W(无查阅到XYZ前缀) re向后,回,一再,重新retro向后,倒退se分离,区分sept七sex六step后,继或前夫(妻)所生sub在下面,次,亚,副super接近,靠近supra在上面,超越sur 超过,在上面sus在……下面sym一起,共同syn远距离tele四tetra热therm 横过,越过trans变换,改变,转移tri三,三次twi二,二倍ultra超越,极端un 无,不,非,打开,解开,弄出under在……下,不足uni在单一up向上vice副with 反,回

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