第七章萜类及挥发油
课次：19、20
课题：第七章萜类及挥发油第一节萜类概述第二节萜的各类化合物
一、教学目的：
1．了解萜类的含义、生源途径、分布和生理活性。
2. 熟悉萜类的结构特点和分类。3．掌握单萜、环烯醚萜的结构与分类。
4. 掌握单萜、环烯醚萜的提取与分离。5．熟悉倍半萜、二萜及二倍半萜的结构特点与分类。
6. 掌握重要物质的提取分离。
二、教学内容：
1．萜类的结构与分类。
2．萜类的提取与分离。
三、重点：
1．萜类的结构与分类。
2．萜类的提取与分离。
四、难点：
1．萜类的结构与分类。
五、教学内容分析及教法设计：
六、教学过程：
1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。
2．课程引入：
3．展示目标：
4．进行新课：
第一节萜类概述
一、萜类的含义和分类
（一）萜类的含义
萜类化合物指具有（C5H8）n 通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。
萜类化合物多数具有不饱和键，其烯烃类常称为萜烯，开链萜烯的分子组成符合通式（C5H8）n,随着分子中碳环数目的增加，其氢原子数的比例相应减少。萜类化合物除以萜烃的形式存在外，多数是以各种含氧衍生物，如醇、醛、酮、羧酸、酯类以及苷等的形式存在于自然界,也有少数是以含氧、硫的衍生物存在。
（二）萜的分类
一般根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类, 将含有一个异戊二烯
单位的萜类称为半萜；含有2个异戊二烯单位的称为单萜；含有 3 个异戊二烯单位的称为倍半萜；含有 4 个异戊二烯单位的称为二萜。其余以此类推。同时再根据各萜类化合物中碳环的有无和数目多少，进一步分为开链萜（或无环萜）、单环萜、双环萜、三环萜
等。
二、萜类化合物的生源途径
经同位素标记等越来越多的实验证明，焦磷酸异戊烯酯（IPP ）和焦磷酸Y, 丫一二
甲基烯丙酯(DMAPP 被称为“活性异戊二烯”，它们是萜类成分在生物体形成的真正前 体，它们不断聚合，形成萜类，这是生源的异戊二烯法则的主要内容。
实际上，凡是由甲瓦龙酸衍变而来的天然化学成分都称为萜类，至于个别天然萜类化 合物的结构不符合异戊二烯法则，甚至在组成上碳原子数不是 5的倍数，这是因为在转变 过程中产生异构化或发生降解反应等的结果。
三、萜类化合物的生理活性和分布
(一) 萜类化合物的生理活性
萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各异，因而生理活性也是各种各样的，现已发 现萜类有八十种生理活性，其分布也十分广泛。
(二) 分布
萜类化合物在植物界分布很广泛，虽然菌类和苔藓类植物都可合成一些萜类。如斜卧 青霉(Penicillium decumbens )合成橙花叔醇，香栓菌( Tremates odorata )产生稀牻 牛儿醇，扁萼苔(Radula complanata )含有樟烯、a -、B -蒎烯，蛇苔(Conocephalum conicum )含有对伞花烃、柠檬烯、杜烯及松油烯等。但是最为丰富多样的还是种子植物， 尤其是被子植物。它们经常与树脂、树胶并生，似乎与生物碱相排斥。水生植物似乎失去 制造挥发油的能力。种子植物中富含挥发油的有：松科、柏科、胡椒科、马兜铃科、樟科、 芸香料、龙脑科、伞形科、唇形科、败酱科和姜科等。
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第二节萜的各类化合物
一、单萜、环烯醚萜及其苷 （一）单萜
1. 含义：单萜类化合物是指分子中含有两个分子异戊二烯单位的萜烯及其衍生物。
单萜类化合物广泛存在于高等植物中的分泌组织里，多数是挥发油中沸点较低部分的 主要组成部分，其含氧衍生物沸点较高，多数具有较强的香气和生理活性，是医药、仪器 和化妆品工业的重要原料，有些成苷后则不具挥发性。
2. 结构类型及重要的单萜化合物。 2.1根据单萜分子中碳环的数目分： （1）无环（链状）单萜
此类结构类型较少，常见的无环单萜如下：
其代表物有月桂烯、香橙醇和柠檬醛。 （2 ）单环单萜
单环单萜是由链状单萜环合作用衍变而来, 比较重要的代表物有：薄荷酮、薄荷醇，其
中 其碳架不符合异戊二烯规则，其分子中有
?
元环显示一定的芳香性，如扁柏素。
苫酚酮类分子中的酚羟基，
一般酚类强，但弱于羧酸， 鲜明色调的颜色反应（如
（3 ）双环单萜
双环单萜的结构类型较多。其中以蒎烷型和坎烷型最稳定。 1. 蒎烷型
比较重要的化合物如芍药苷，是中药芍药和牡丹中的有效成分。 2. 莰烷型
多以含氧衍生物存在。如：樟脑、龙脑。
a. 樟脑：樟脑（camphor ）是最重要的萜酮之一，它在自然界中的分布不太广泛，主 要存在于樟树的挥发油中。樟脑是重要的医药工业原料，我国产的天然樟脑产量占世界第 一位。樟脑在医药上主要作刺激剂和强心剂，其强心作用是由于在人体内被氧化成 n -氧 化樟脑和对-氧化樟脑而导致的。
b. 龙脑（borneol ）:俗称冰片，又称樟醇，是樟脑的还原产物，其右旋体存在于龙脑 香树的挥发油中及其他多种挥发油中。一般以游离状态或结合成酯的形式存在。左旋体存 在艾纳香的叶子和野菊花的花蕾挥发油中。
CH Z OE
月桂烷型
熏衣草翹 艾蒿烷型
, 由于环合方式不同，产生不同的结构类型， --酚酮型是单环单萜的一种变形结构类型，
1个七元芳环的基本结构，由于酮基的存在使七 由于邻位吸电子基团的存在而显有较强的酸性，
它是挥发油的酸性部分， 4-酚酮类常与某些金属离子发生具有 Fe 3+、Cu 2+等），所以常用这些反应来鉴别草酚酮类化合物。
其酸性比
月桂晞
龙脑是白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性，mp204?208C, [a] D20+37.7° （乙醇）和-37.3。（乙醇）。合成品为外消旋混合物。冰片不但有发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的抗氧功能，它与苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸，用于治疗冠心病心绞痛疗效一致。
3. 单萜化合物的提取分离。
(二)环烯醚萜及其苷
1. 概述环烯醚萜是一类特殊的单萜。最早是由伊蚁的分泌物中得到的，曾称为伊蚁内酯，是从动物中发现的第一个抗生素。现今已从许多植物中分出多种环烯醚萜类化合物，而且它们具有多种多样的生理活性。
2. 结构类型
次开发环烯醚萜类的衍生物数目较多，其结构特点是：(1)C1 位多数存在官能团，可能
是羟基、甲氧基或酮基；而C1-OH 很活泼，易与糖结合成苷。 (2)C3、C4 位大多有双键，
C4-甲基易氧化成-CH2OH -CHOR -COOH -COOF等。(3)分子中的环戊烷部分呈现不同的氧化状态。
环烯醚萜类化合物主要分为环烯醚萜及其苷和裂环环烯醚萜及其苷两大类。
( 1)环烯醚萜及其苷
根据环烯醚萜结构中的C4位上有无取代基，又可分为两类型。
a. 4- 位无取代的环烯醚萜及其苷。重要的代表物有梓醇和梓苷。二者均为中药地黄中降血
糖的有效成分。
b. 4- 位有取代的环烯醚萜及其苷重
要的代表物有山栀苷、栀子苷。
( 2)裂环环烯醚萜及其苷
裂环环烯醚萜是环烯在G、C8处开环衍变而来，如中药龙胆草中的龙胆苦苷，味极苦，是苦味成分。如龙胆苦苷。
3. 理化性质
( 1 )性状
简单的环烯醚类化合物一般为液体或低熔点固体，成苷后为白色结晶或无定形具吸湿性的粉末，此类化合物一般均味苦，是中草药中显苦味的成分之一，分子中有手性C,故
都具有旋光性。
( 2 )溶解度此类化合物总的来说偏于亲水性，大多数易溶于乙醇、丙酮、正丁醇，难溶于氯仿、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂。
( 3)显色反应及检识此类化合物对酸很敏感，苷键容易被酸水解断裂，产生的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，容易进一步发生聚合等反应，故水解后不但难以得到原苷的苷元，而且还随水解条件不同而产生不同颜色的沉淀。因此，可以利用酸水解反应检查植物中环烯醚萜苷的存在。一般植物组织易变黑者常常可作为提供环烯醚萜苷存在的线索。
环烯醚萜苷由于苷元的结构特点，还能与一些试剂发生颜色反应，也可作为该类成分的定性检识方法，例如：京尼平与氨基酸在加热条件下反应所形成的蓝紫色沉淀，它与皮肤接触也能使皮肤染成蓝紫色；将样品溶于冰乙酸，加入少量铜离子并加热，则产生蓝色反应；Shear 试剂(浓盐酸1 体积与苯胺15 体积的混合液) 与哌喃衍生物常产生特殊的颜色反应，如车叶草与Shear 试剂反应，产生黄色然后变为棕色，最后转为深绿色。
4. 提取分离环烯醚萜苷的提取，一般采用溶剂法，提取时常在植物材料中拌入碳酸钙或氢氧
化钡
以抑制酶的活性和中和植物酸，常用水、甲醇、乙醇、稀丙酮溶液、正丁醇、乙酸乙酯等作为提取溶剂。可采用冷渗液法和热回流提取法。
在同一植物中，往往含有多种结构相似的环烯醚萜苷，欲进一步分离单一成分，可采用硅胶、
氧化铝等制备性薄层或柱色谱柱进行分离，目前高效液相色谱也已广泛应用于环烯醚萜苷的分离，有时还需要制成衍生物，如乙酰化合物才能达到有效的分离。
二、倍半萜、二萜及二倍半萜
(一)倍半萜
1. 含义
倍半萜类是指由3分子异戊二烯聚合而成，分子中含有15个C原子的天然萜类化合物。倍半萜和单萜都是挥发油的主要组成成分，倍半萜的沸点较高，其含氧衍生物大多有较强的香气和生物活性。
2. 结构类型和重要化合物
(1)双环倍半萜
比较重要的代表物有文.烃，它是非苯核芳烃化合物，但由于被氢化，故其基本母核已失去芳香性。
将挥发油分级分馏时，在高沸点馏分中有时可见到美丽的蓝色、紫色或绿色馏分，这提示可能有号类成分存在，其沸点在250?260C之间，能溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂，不溶于水，但可溶于强酸，加水稀释又可析出，故可用60%?65%硫酸或磷酸提取，提取后的酸液加水稀释，类成分即可析出。也可与苦味酸或三硝基苯等试剂作用，使形
成n络合物结晶，此结晶有敏锐的熔点可以鉴定。
预试挥发油中是否有薁类化合物，多用溴化反应( Sabaty反应)。方法是取挥发油1
滴溶于1ml氯仿中，加入5%溴的氯仿溶液数滴，如产生蓝色、紫色或绿色时，显示含有.匚
类衍生物。也可用对-二甲基苯甲醛-浓硫酸试剂(Ehrlich 试剂)与挥发油反应，如产生紫色或红色时为正反应。
愈创木薁(s-guaiazuleue )系愈创木醇、喇叭醇或缬草二醇等加硫高温脱氢而成。洋甘菊薁(chamazulene , C I4H16)在洋甘菊花的挥发油中存在，用洋甘菊醇内酯、洋甘菊酮内酯等脱氢也可制备。洋甘菊薁具有消炎作用。
孚L霉菌薁(lactarzulene )是从乳霉菌分泌的红色抗生液体中分离得到的成分，在空气中可变成蓝色。
具体代表物如愈创木薁。
(2)三环倍半萜
较重要的代表物是青蒿素：是青蒿中抗疟的有效成分，其有效基团为中间的过氧桥-0-0-,如果断裂，则失去活性。
(3 )提取分离
提取倍半萜类化合物一般采用水蒸气蒸馏、有机溶剂萃取和碱溶酸沉法，然后采用重结晶和色谱法等纯化分离。其定性显色主要靠薄层色谱，采用浓硫酸加热显色或用硫酸香兰素显色，而且所呈显的颜色会因时间及硫酸中含水量而有差别，但在色谱过程中R f值或
溶剂部位与化合物的极性和化学性质有密切的关系，这对推定其归属烃、醛、酮、醚、醇、酯、酸等具有一定参考价值。
①水蒸气蒸馏法：倍半萜往往是挥发油中的高沸点部分主要成分，对挥发油的香味关系很大，一般用水蒸气蒸馏所得的挥发油，经分馏蒸出低沸点的单萜部分，高沸点下步可用色谱分离，往往可得到多种倍半萜化合物。
②有机溶剂萃取法：将采集不久、晾干的生药粗粉，先以石油醚提取除去油脂，然后
用乙醇或甲醇提取，蒸去溶剂后，以20%- 50%乙醇处理，尽量使倍半萜溶于醇中，再以苯、乙醚、乙酸乙酯、氯仿萃取，分别蒸去溶剂后，据其是否带苦味，并作定性检查。有时上
述提取液浓缩时，即有结晶析出。将上述提取物分别进行硅胶或氧化铝吸附色谱分离，个别结构极为相似，化学性质相似的，可采用高效液相分离，以进一步纯化分离得纯品。应该注意的是，石油
醚提取物中可能含有倍半萜内酯，可直接浓缩后析出结晶或采用色谱法纯化。
③碱溶酸沉淀法：倍半萜化合物中不少具有内酯结构，它在热碱溶液中开环成盐而溶于水中，酸化后，闭环而复得原化合物。利用此特性可将倍半萜内酯提取出来或纯化。但是当用酸碱处理时，可能会引起构型的改变，在操作过程中应予注意。
④系统提取分离法：中药粗粉经用乙醚抽提，乙醚浸膏溶于甲醇，于- 20C冷冻，以
部分除去油、酯、醋及三萜、甾体类杂质，经初步硅胶柱预分，以石油醚、石油醚- 乙醚，
9:1，3:1，1:1 ；乙醚、乙醚-甲醇（9:1）依次洗脱。石油醚洗脱部分主要为烃类包括倍半萜烷烃、烯烃，9:1 洗脱部分主要为醚（氧环化合物）、醛、酮，3:1 部分为醛、酮、酯（内酯）类，1:1 部分为内酯、羟基化合物，乙醚部分为羟基和多羟基化合物，乙醚-甲醇（9:1）为多羟基化合物及羧酸类。这些大体的经验规律主要是决定于化合物的极性性质，对多官能团的化合物取决于极性大者。天然甾体、三萜类化合物，由于其分子比较大，其酯往往出现于石油醚-乙醇（9:1）部分，单羟基化合物则出现于3:1 部分。各部位再进行层析，或采用制备性薄层色谱分离，一般可根据本方法全面检查各部位，或分离其中的个别部位。
介绍青蒿素的提取分离。
（二）二萜
1．定义
二萜类化合物可以看成是由4分子异戊二烯聚合而成分子中含有15个C原子的天然
萜类化合物，由于二萜类分子量较大，挥发性较差，故大多数不能随水蒸气蒸馏，很少在挥发油中发现，个别挥发油中发现的二萜成分，也是多在高沸点馏分中。二萜化合物多以树脂、内酯或苷等形式存在于自然界。
2. 结构类型和重要化合物
（ 1 ）三环二萜比较重要的有丹参酮类化合物、雷公藤内酯等。
（2）四环二萜重要代表物为甜菊苷，是四环二萜苷，其甜度约是蔗糖的300 倍，可作为糖尿病、肥
胖症和心脏病患者的蔗糖代用品。
此外还有芫花酯甲、酯乙等具有抗癌活性的二萜内酯类成分。穿心莲中所具有的有效成分为二萜内酯类，主要有穿心莲内酯、新穿心莲内酯和去氧穿心莲内酯。
（三）二倍半萜
5 个异戊二烯组成的化合物，本类成分总量不多，如呋喃海棉
二倍半萜可以看成是由
素-3 等等。
课次：21、22
课题：第七章萜类及挥发油第二节萜的各类化合物第三节挥发油
一、教学目的：
1．熟悉三萜、四萜和多萜的结构特点和分类。
2. 掌握三萜的提取分离。3．熟悉挥发油的组成、通性和检识。
4. 掌握挥发油的提取、分离方法。
二、教学内容：1．三萜、四萜和多萜的含义、结构特点和分类。2．三萜的提取分离。
3．挥发油的组成。
4．挥发油的通性。
5．挥发油的提取、分离。
6．挥发油的鉴定。
三、重点：
1．三萜的结构、分类及提取分离。
2．
四、难点：1．三萜的提取分离。2．挥发油的提取、分离方法。
五、教学内容分析及教法设计：
六、教学过程：
1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。
2．课程引入：
3．展示目标：
4．进行新课：
第三节萜的各类化合物一、三萜、四萜和多萜（一）三萜
1. 含义三萜类化合物可视为六分子异戊二烯聚合而成，在中草药中分布很广，是萜类化合物中最多的一类，多以游离状态或成苷或成酯形式存在于自然界。一些常用中草药如人参、甘草、三七、桔梗、远志、紫胡等中都含有三萜成分。
2. 结构类型和重要化合物比较重要的三萜类成分主要有以下两大类。
（1）四环三萜：详见皂苷。四环三萜主要包括以下各类型：羊毛脂甾烷型和达玛烷型。
人参皂苷的苷元大多属于此类。如达玛烷型，其具体特点为C8为甲基，C13有3 -H。
（2）五环三萜：详见皂苷。
五环三萜类成分在中草药中较为常见，主要包括：
a .齐墩果烷型（即3 -香树脂烷型），以齐墩果酸为代表。
许多中药都含齐墩果酸，具有抗炎、镇静、防肿瘤作用。
b.乌苏烷型（即a -香树脂烷型或熊果烷型），以乌苏酸为代表。
C.羽扇豆烷型，以白桦脂醇、白桦脂酸为代表。
d.其他类型，有木栓烷型、羊齿烷型和异羊齿烷型、何帕烷型和异何帕烷型等。
3. 三萜化合物的提取分离
一般可根据某些三萜类化合物的溶解特性采用不同溶剂（如乙醇、氯仿等）进行提取分离，三萜酸可以溶于碱性溶液，也可将生药的有机溶剂提取物皂化，在不皂化部分分离中性三萜成分，按皂化法分得的成分，往往可能是皂化后的产物，还可使用吉拉特试剂提取分离某些羰基化合物。
色谱法是分离三萜类化合物的常用方法，多采用硅胶色谱，有时先制备成它的衍生物，
如甲酯、乙酯、苯甲酸酯，然后再进行色谱分离。
（二）四萜
四萜类化合物多指胡萝卜烃类而言，主要是胡萝卜烯类色素。此类色素由8个单位的
异戊二烯组成，其分子中存在一系列的共轭双键发色团，故具有颜色，称为多烯烃类，是脂溶性色素。
胡萝卜烯类色素经常存在于植物的叶中，多含于果实（番茄等）、黄色花冠（蒲公英）中，另外，还存在于种子（玉米）、根（胡萝卜）和真菌、海藻中，动物中少见。
（三）多萜
是异戊二烯头尾相连的聚合物，在自然界为数不多，主要代表物有橡胶、硬胶等。
第三节挥发油
一、含义
挥发油也称精油，是存在于植物体中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。这类成分大多有香气。
挥发油是中药中的一类常见重要有效成分，具有多种生理活性，在植物中分布极广，含挥发油的中药有数百种之多。
二、组成
第十章三萜及其苷类 目的要求： 1.掌握三萜及其苷类的结构类型、性质、检识反应和提取分离方法； 2.了解三萜类化合物的化学反应和波谱特征提要； 3.了解结构测定方法，熟悉三萜极其苷类的生物活性； 第一节概述 一、概述 三萜同前面讲的单、二萜一样是由M V A衍生而来，由30个碳原子组成,根据“异戊二烯规则”，多数三萜类化合物是由6个异戊二烯缩合而成的，他们有的游离存在于植物体，有的则与糖结合成苷的形式存在，三萜与糖结合成的苷叫三萜皂苷，皂苷可溶于水，其水溶液振摇后可产生胶体溶液，并且有持久性肥皂水溶液样的泡沫故名三萜皂苷。 经典的皂苷从化学角度讲是一类由螺甾烷与其生源相似的甾类化合物衍生的低聚糖苷以及三萜化合物的低聚糖苷。 二、研究概况： 三萜及其苷类，作为一类天然产物，100多年前就已为人们所认识，但因其结构复杂，分离、精制及结构鉴定都很困难，发展比较缓慢近年来，由于分离纯化及结构测定方法的进展，使一些复杂三萜类的分离、结构鉴定能较为顺利的进行，发现了不少新的化合物，同时又由于三萜类的生理生化活性的多样性，如人参皂苷能促进R N A蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。柴胡皂苷有抑制中枢神经系统和明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。七叶皂苷有明显的抗渗出，抗炎，抗淤血作用，能恢复毛细血管正常渗透性，提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用 三、分布 三萜及其苷类，广泛分布与植物界，单子叶，双子叶植物中均有分布，尤以薯蓣科，百合科，石竹科，五加科，豆科，七叶树科，远志科，桔梗科，玄参科等植物中分布最普遍，含量也较高，许多常见的中药如人参，甘草，柴胡，黄芪，桔梗，川楝皮，泽泻，穿山龙，山药等中均含皂苷。从真菌灵芝中也曾分离出许
第九章强心苷 课次：26 课题：第九章强心苷 第一节强心苷的结构与分类 教学目的 1. 了解强心苷的含义、分类。 2. 掌握强心苷的结构类型。 教学内容 1. 强心苷的含义。 2. 强心苷的分类。 3. 强心苷的类型。 教学重点强心苷的结构类型。 第一节强心苷的结构与分类 一、含义、结构和分类 （一）含义 强心苷类是指天然界存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，可用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患，由强心苷元及糖缩合而成，其苷元是甾体衍生物，所连接的糖有多种类型。 （二）结构及分类 强心苷的苷元是甾体衍生物，具有下列特征： 1．苷元部分 苷元部分根据在C17位上连接的不饱和内酯环不同分为两类： （1）甲型强心苷（强心甾烯类） 也称甲型强心苷元C17位连接的是五元不饱和内酯环，即△αβ-γ内酯，大多数是β-构型，少数为α-构型（allo一体），其母核称强心甾。 在已知的强心苷元中，绝大多数属于强心甾烯类。如强心甾烯。 （2）乙型强心苷（蟾蜍甾二烯类） 又称乙型强心苷元或海葱甾二烯C17位连接的是六元不饱和内酯环，即△αβ，γδ-双烯δ内酯，是β-构型，其母核称蟾蜍甾或海葱甾。 自然界中仅少数几种强心苷元属于这一类型。如蟾蜍甾二烯或海葱甾二烯。 2．其它特征：环戊烷多氢菲的结构特点：田字格结构，“山窝窝里两颗树，高山顶上一颗葱”；碳原子的编号与命名。 （1）天然存在的已知强心苷元B/C环都是反式稠合，C/D环都是顺式稠合，A/B环则顺反两种稠合方式都有，但大多数为顺式，如为反式调合，则称异强心甾。
（2）在苷元母核的C3、C14位上都有羟基，C3位上的羟基大多数是β-构型，少数为α-构型，当C3为α-构型时，命名时冠以“表（epi-）”字。C3羟基与糖缩合而成苷键。C14位上的羟基都是β-构型。C10位上连接的多为甲基或其氧化产物（-CH2OH，-CHO，-COOH）。C13位上连接的均为甲基。 （3）苷元母核的其他位置可能出现羰基、羟基、双键、环氧基等。 3．糖部分 对糖结构的教学，设想通过对比分析和2－羟基糖的结构不同，导出羟基数目与化合物水溶性的关系，再对强心苷中糖结构进行分析，使学生认识强心苷中糖链的特殊性。 构成强心苷的糖有20多种，根据它们的C2位上有无羟基可以分成α-羟基糖和α-去氧糖两类，常见的有： （1）α-羟基糖 除广泛分布于植物界的D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有： a.6-去氧糖，如L-夫糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等。 b.6-去氧糖甲醚，如L-黄花夹竹桃糖（L-黄夹糖）、D-洋地黄糖等。 （2）α-去氧糖 a.2，6-二去氧糖，如D-洋地黄毒糖等。 b.2，6-二去氧糖甲醚，如L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖和D-沙门糖等。 （三）糖和苷元的连接方式 强心苷中，糖和苷元的连接方式有三种类型： Ⅰ型：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y Ⅱ型：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）y 植物界存在的强心苷种类很多，以Ⅰ、Ⅱ型较多，Ⅲ型较少。 （四）结构与强心作用的关系 强心苷为心脏兴奋剂，主要作用是延长传导时间，兴奋心肌。主治慢性心脏病、心代偿失效及重症心房纤维颤动等，其强心作用主要取决于苷元部分，但糖部分对强心苷的生理活性也有影响。 1. 苷元结构与强心作用的关系 （1）如前所述，强心苷元甾体母核必须具有一定的构象和C17位连接的不饱和内酯环及其β-构型是不可缺少的，若异构化为α-型（allo-体）或开环或不饱和内酯环被氢化或双键位移，均无毒性或毒性显著降低。 （2）C14位上羟基只有是β-构型的才有效，C14-βOH如与邻近的碳原子（如C8，C15）上的氢脱水形成双键或与C8脱氢成氧桥，均使强心作用减低或消失。C14-βOH可能是保持氧的功能和C/D环为顺式构象的重要因素。 （3）A/B环顺式的甲型强心苷元，C3位羟基必须是β-构型，α-构型无活性。 （4）C10位上的甲基氧化成羟甲基或醛基或羧基后，可影响强心作用的强度或毒性，但不是决定因素。 （5）引入5β、11α、12β-羟基有增强活性作用，而引入1β、6β、16β-羟基有降低活性作用，例如异羟基洋地黄毒苷的毒性大于羟基洋地黄毒苷。 （6）在母核上引入双键，对强心作用影响不一致，引入△4(5)与引入5β-羟基的影响相似，能增强活性，而引入△16(17)则活性消失或显著下降。 （7）无论在苷元或糖基上增加乙酰基都有增强活性的作用。
第九章萜类和挥发油 （一）选择题 A型题 [1-30] 1．开链萜烯的分子组成符合下述哪项通式 A.（C n H n）n B.（C4H8）n C.（C3H6）n D.（C5H8）n E.（C6H8）n 2. 下列化合物应属于 O OH A. 双环单萜 B. 单环单萜 C. 薁类 D. 环烯醚萜 E. 倍半萜内酯 3. 在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是 A. 羰基 B. 过氧基 C. 醚键 D. 内脂环 E. C10位H的构型 4. 下列化合物可制成油溶性注射剂的是 A. 青蒿素 B. 青蒿琥珀酯钠 C. 二氢青蒿素甲醚 D. 穿心莲内酯磺酸钠 E. 穿心莲内酯丁二酸单酯钾 5. 评价挥发油的质量，首选理化指标是 A. 折光率 B. 酸值 C. 比重 D. 皂化值 E. 旋光度 6. 组成挥发油最主要的成分是 A. 脂肪族化合物 B. 芳香族化合物 C. 二萜类 D. 二倍半萜类 E. 单萜、倍半萜及其含氧衍生物 7. 挥发油薄层色谱后，一般情况下选择的显色剂是 A. 三氯化铁试剂 B. 香草醛-浓硫酸试剂 C. 高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 2，4-二硝基苯肼试剂 8. 挥发油薄层色谱后，喷洒2％高锰酸钾水溶液，如在粉红色背景上产生黄色斑点表明含有 A. 过氧化合物 B. 不饱合化合物 C. 饱合烃类化合物
D. 酯类化合物 E. 薁类化合物 9. 挥发油薄层色谱后，喷洒三氯化铁试剂如斑点显绿色或蓝色，表明含有 A. 不饱合化合物 B. 酯类化合物 C. 薁类化合物 D. 酚性化合物 E. 过氧化合物 10. 提取某些贵重的挥发油，常选用的方法是 A. 通入水蒸气蒸馏法B．吸收法C．压榨法 D．浸取法E．共水蒸馏法 11. 挥发油的组成成分中能被65％硫酸溶出的成分为 A. 芳香族化合物 B. 脂肪族化合物 C. 含氧化合物类 D. 含S、N的化合物 E. 薁类 12. 分离挥发油中碳基成分，采用亚硫酸氢钠试剂，其反应条件为 A. 回流提取 B. 酸性条件下加热回流 C. 碱性条件下加热回流 D. 低温短时振摇萃取 E. 加热煮沸 13. 薄荷脑是指下列哪种结构的化合物 A. B. C. D. E. O COOH OCOCH OH 3 14. 分离挥发油中的羰基成分，常采用的试剂为 A. 亚硫酸氢钠试剂 B. 三氯化铁试剂 C. 2％高锰酸钾溶液 D. 异羟肟酸铁试剂 E. 香草醛浓硫酸试剂 15. 挥发油显绿色、兰色或紫色可能含有 A. 芳香醛类 B. 脂肪族类 C. 薁类 D. 含氮化合物 E. 含硫化合物 16. 具有抗疟作用的成分是 A. 皂苷 B. 黄酮 C. 青蒿素 D. 强心苷 E. 蒽醌 17. 由甲戊二羟酸演变而成的化合物类型是 A. 糖类 B. 有机酸类 C. 黄酮类 D. 木脂素类 E. 萜类
第六章 萜类和挥发油 一、写出所示化合物的名称及结构类型 二、名词解释 1. 挥发油 2. 萜类化合物 三、填空 1. 大量实验研究证明，______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 2. 龙脑俗称“冰片”，为______萜类成分，冰片有______、兴奋、镇痉和______，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______，______。 3. 樟脑习称辣薄荷酮，白色结晶性固体，______萜。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可 用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。并可作为______，是因其在体内被氧化成______和______。 4. 紫杉醇又称红豆杉醇，最早从红豆杉的树皮中分离得到，为______萜类化合物，临床用 于治疗_____、_____和______，疗效较好。 5. 青蒿素来源于植物______，属于______萜，其药理作用主要表现为______。 6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以 ______为多见。 7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____；其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。 8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 四、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。（） 2. 挥发油易溶于水，所以用水蒸气蒸馏法提取挥发油。（） 3. 用亚硫酸钠提取含羰基的挥发油，提取时间越长，温度越高，则产率越高。（） 4. 萜类化合物的含氧衍生物是挥发油中生物活性较强和具有芳香气味的主要组成成分。（） 五、选择题 1. 分离单萜类的醛与酮最好的方法是（ ）： A. 3.5二硝基苯肼法 B.分馏法 C. 亚硫酸氢钠法 D Girard 试剂法 CH 2OH CHO CH 2OH H H O O O H H CH 3 H 3C O O O CH 3 H C H 2 O H H O H O O O
中药化学实验教学大纲 一、实验课程名称 中药化学 二、课程编码 1002371 三、课程性质 必修课 四、学时学分 课程总学时：104 总学分：6.5 实验学时：44 五、适用专业 中药学专业 六、本实验课的配套教材、讲义与指导书 天然药化教研室编. 天然药物化学实验讲义. 七、实验课的任务、性质与目的 中药化学是一门实践性很强的学科，中药化学实验是中药化学课程的重要组成部分，学生必须在学好理论知识的同时高度重视实验课，通过实验课的学习使学生能印证并加深理解课堂讲授的理论知识，掌握由中药中提取、分离、精制有效成分，并对其进行鉴别的基本方法和技能，提高学生独立动手、观察分析、解决问题的能力，培养学生严谨的科学态度和良好的科研作风。 八、实验课的基本理论 1. 掌握各类主要中药化学成分(如生物碱、糖苷类、黄酮、蒽醌、苯丙素、萜类、强心苷、皂苷等)的基本结构类型、结构特征；了解各类主要化学成分中的重要中药； 熟悉各类主要化学成分中的重要生物活性成分。 2. 掌握各类主要化学成分的物理化学性质，理化性质与化学成分分子结构之间的相 互关系；熟悉不同的理化性质在提取方法的设计和化学结构鉴定中的重要作用。
3. 掌握各类生物活性成分常用的提取分离方法的原理和技术；了解提取分离方法和 处理条件对化学成分结构的影响及后生产物形成的可能性。 4. 了解各类主要化学成分的波谱特征；了解化学成分结构研究中典型的降解反应及衍生物的制备；掌握各主要类型化学成分的特征定性反应、化学结构鉴定研究的步骤和采取的主要方法。 九、实验方式与基本要求 每次实验课以小组进行教学：每组24人，由1位教师指导进行实验操作或课堂讨论。对中药化学实验中重要的操作技能和方法采取首先观看教学录像或操作动画，同时指导教师详细讲解每一步的操作方法和原理，然后再由学生自己动手操作，老师点评。 十、考核方式与评分方式 根据平时实验成绩和实验考试综合评定。平时实验70%，实验考试30%。
中药化学《萜类和挥发油》重点总结及习题 本章复习要点： 1.了解萜类化合物的含义、生源途径、分布和生理活性。 2.熟悉萜类的结构特点和分类。 3.掌握萜类的提取、分离方法。 4.熟悉挥发油的组成、通性和检识。 5.掌握挥发油的提取、分离方法。 第一节萜类 【含义】 凡由甲戊二羟酸（mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式符合（C 5H 8 ）n通 式的化合物及其衍生物均称为萜类化合物。 特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。【生源途径】 经验的异戊二烯法则 Wallach于1887年提出：自然界存在的萜类化合物是由异戊二烯首尾相连形成的聚合体及其衍生物。 ★生源的异戊二烯法则 活性异戊二烯：焦磷酸异戊烯酯（IPP），焦磷酸γ,γ-二甲基烯丙酯（DMAPP）生物合成前体：3（R）-甲戊二羟酸（MVA） 【分布】 萜类化合物在中药中分布广泛，种类繁多。尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合物分布更为普遍。 【生理活性】 萜类化合物对循环系统、消化系统、呼吸系统、神经系统等都有比较明显的作用； 还具有抗肿瘤、抗病原微生物、抗生育、杀虫以及作为甜味剂的作用。 【结构特点和分类】 ★化学结构特点：大多具有异戊二烯结构片断，其骨架以5个碳为基本单位。 1.单萜---以两分子异戊二烯为单位的聚合体。多是植物挥发油的的组成成分。 （1）链状单萜 常见结构如：香叶醇、香茅醇、橙花醇 （2）单环单萜 常见结构如：桉油精、薄荷醇、胡椒酮 （3）双环单萜 常见结构如：龙脑、樟脑、芍药苷 （4）环烯醚萜类 来源：为臭蚁二醛的缩醛衍生物。 分布：玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科 结构特点：具有半缩醛及环戊烷环，半缩醛C 1 -OH性质不稳定。 分类依据：据其环戊烷环是否开环分为环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷。 常见结构如：栀子苷、梓醇、龙胆苦苷
第七章萜类和挥发油 一、最佳选择题1、定性 鉴别环烯醚萜类化合物 的反应是 A. 与Dragendorff’s 试剂呈阳性反应 B. 乙酸-铜离子反应 C. 与2％AlCl3 乙醇溶液呈黄色反应 D. 与Libermann-Burchar d 试剂呈紫红色反应 E. 其水溶液振摇后产生持久性蜂窝状泡沫 1、【正确答案】：B 【答案解析】：环烯醚萜类苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，化学性质活泼，容易进一步聚合成各种不同颜色沉淀，可用于鉴别。是含该类成分中药（如玄参、地黄）加工炮制容易变黑的主要原因。 鉴别反应：苷元遇酸、碱和氨基酸等能变色。与皮肤接触使皮肤染成蓝色。 检识：乙酸-铜离子反应：苷元溶于冰乙酸溶液中，加少量铜离子，加热显蓝色。 2、稳定结构挥发油组分的提取方法是 A.95 ％乙醇回流 B. 甲醇回流 C. 乙酸乙酯回流 D. 热水提取 E. 水蒸气蒸馏 2、【正确答案】：E 【答案解析】：蒸馏法虽具有设备简单、容易操作、成本低、出油率高等优点，但总体来说，挥发油与水接触时间较长，温度较高，某些含有对热不稳定成分的挥发油容易产生相应成分的分解而影响挥发油的品质，因此对热不稳定的挥发油不能用此法提取。 3、单萜的代表式是A.C5H8 B.(C5H8)2 C.(C5H8)4 D.(C5H8)6 E.(C5H8)3 3、【正确答案】：B 【答案解析】：单萜：基本碳架由10 个碳原子，即2 个异戊二烯单位构成。 4、最适合于CO2 超临界萃取的中药成分为 A. 皂苷 B. 多糖 C. 挥发油
D. 生物碱 E. 蛋白质 4、【正确答案】：C 【答案解析】：二氧化碳超临界萃取法：利用超临界状态下的二氧化碳（脂溶性）挥发油的方法。由于二氧化碳的临界温度比较低（31.3℃）,所以对热敏性成分比较理想，亦可提高挥发油的品质。国外多用于香料的提取。 5、紫杉醇为三环二萜(C6-C8-C6) ，其生物活性与结构中密切相关的基团是 A.C-4，5，20 的氧环和酯键 B. 羟基 C. 羰基 D. 苯环 E. 酰胺基 5、【正确答案】：A 【答案解析】：红豆杉属植物含有多种紫杉烷型三环二萜衍生物。药理研究表明，仅为分子结构中含有C4、C-5 和C-20 位环氧丙烷结构，且具有C-13 位酯基侧链的紫杉烷型化合物具抗癌活性，其中紫杉醇活性最强。 6、有甜味的糖苷为 A. 人参皂苷 B. 甜菊苷 C. 黄芪皂苷 D. 柴胡皂苷 E. 环烯醚萜苷 6、【正确答案】：B 【答案解析】：四环二萜类的甜菊苷是菊科植物甜叶菊叶中所含的甜味苷，因其高甜度、低能量等特点，在医药、食品工业中广泛应用。 7、有挥发性的萜类是 A. 单萜 B. 二萜 C. 三萜 D. 四萜 E. 多萜 7 、 【 正 确 答 案
第七章三萜及其苷类 第一节、第二节：课时安排：2学时 一、教学目的 1. 掌握三萜及其苷类化合物的结构类型和颜色鉴定反应； 2. 熟悉三萜及其苷类化合物的理化性质； 3. 了解三萜及其苷类化合物的生物活性； 二、教学重点和难点 1.教学重点 （1）三萜及其苷类化合物的结构分类； （2）三萜及其苷类化合物的理化性质； （3）人参皂苷类化合物的水解反应； 2.教学难点 （1）不同三萜类化合物的结构特点； （2）人参皂苷类化合物的水解反应。 三、教学方法与手段 1.教学方法 主要采用启发式和提问式为主的方法，辅以讨论式教学。 2.教学手段 以多媒体教学手段为主、辅以分子模型模拟等。 四、教学内容 第一节：概述 1定义: ?由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二烯定则” ?大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇会产生持久的泡沫，故称为三萜皂苷。 ?因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为“酸性皂苷”。 ?广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多。
2三萜类的生物合成途径 三萜是由鲨烯(squalene)通过不同方式(MV A、甲戊二羟酸途径)环合而成 3结构类型 链状三萜、单环三萜、二环三萜、三环三萜、四环三萜、五环三萜 (1) 四环三萜（tetracyclic triterpenoids） ?达玛烷型，羊毛脂烷型、甘遂烷型、环阿尔廷型、葫芦烷型、楝烷型。 ?人参中的人参皂苷多为达玛烷型四环三萜皂苷，其皂苷元根据C6连接－OH与否分为二类：20（S）原人参二醇【20(S)-protopanaxadiol 】和20（S）原人参三醇【20(S)-protopanaxatriol】 ?人参皂苷水解： RO H OH R2O R O OH R2O R 强酸 RO H OH R2O R120S 50％乙酸 H OH R2O OH R1 20R H OH HO OH R1 20R Smith降解 HO H OH R2O R 20S (2) 五环三萜 齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型、木栓烷型。 3. 三萜的生物活性 第二节：三萜的理化性质 1性状：无色结晶，易溶于有机溶剂，成苷后易溶于水，不易结晶，大多为无定型粉末。2具有苦味、对粘膜有刺激性； 3具有吸湿性
第七章三萜及其苷类 一、名词解释 1.酯皂苷 2. 次皂苷 3.溶血指数 二、指出所示化合物的结构类型 O Glc Xyl R1 2 三、填空题 1.甘草皂苷又称（），由于有甜味，又称为（）。甘草皂苷在植物体内以（）盐形式存在，易溶于（）。甘草皂苷在（）条件下水解可以得到甘草皂苷元。 2.皂苷因其水溶液经振摇能产生（）而得名，且不因加热而消失，这是由于（）的缘故。 3.三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（）皂苷。 4.皂苷的分子量较（），大多为无色或白色的（）粉末，仅少数为晶体，又因皂苷极性较（），常具有吸湿性。 5.皂苷可与胆甾醇生成难溶性的分子复合物，但三萜皂苷与胆甾醇形成的复合物的稳定性（）甾体皂苷与胆甾醇形成的复合物的稳定性。 6.在皂苷的提取通法中，总皂苷与其他亲水性杂质分离是用（）方法。 四、选择题 1.从水液中萃取皂苷最好用（）
A.丙酮 B.乙醚 C.醋酸乙酯 D.正丁醇 E.甲醇 2.不适用于粗总皂苷分离的方法是（） A.分段沉淀法 B.胆甾醇沉淀法 C.铅盐沉淀法 D.正丁醇萃取法 E.色谱法 3.不符合皂苷通性的是（） A.大多为白色结晶 B.味苦而辛辣 C.对粘膜有刺激性 D.振摇后能产生泡沫 E.大多数有溶血作用 4.下列皂苷中具有甜味的是（） A.人参皂苷 B.甘草皂苷 C.柴胡皂苷 D.知母皂苷 E.桔梗皂苷 5.制剂时皂苷不适宜的剂型是（） A.片剂 B.糖浆剂 C.合剂 D.注射剂 E.冲剂 6.下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（） A.蛋白质 B.黄酮苷 C.蒽醌苷 D.皂苷 E.生物碱 7.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（） A.氯仿-浓硫酸 B.冰醋酸-乙酰氯 C.五氯化锑 D.三氯醋酸 E.醋酐-浓硫酸 8.有关三萜皂苷的氯仿-浓硫酸反应叙述正确的是（） A.应加热至80℃，数分钟后出现正确现象 B.氯仿层呈红色或篮色，硫酸层呈绿色荧光 C.振摇后,界面出现紫色环 D.氯仿层呈绿色荧光，硫酸层呈红色或篮色 E.此反应可用于纸色谱显色 五、简答题 1. 三萜类化合物按化学结构可以分为哪几类？ 2.人参能不能制成注射剂，为什么？
第五章苯丙素类化合物 课次：13、14 课题：第五章苯丙素类化合物 一、教学目的： 1．写出香豆素的母核结构。 2．描述香豆素的结构特征及其分类。 3．简述香豆素的生物分布。 4．详述香豆素和基本性质及常规检识方法。 5．简述木脂素的基本结构、性质、药用价值。 6．说出秦皮、补骨脂、白芷中的香豆素成分及五味子中的木脂素成分。 二、教学内容： 1．香豆素、木脂素概述。 2．香豆素、木脂素的结构、分类。 3．香豆素、木脂素的性质、检识。 4．香豆素类、木脂素类的提取、分离和检识。 5．香豆素类、木脂素类实例：秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻甲素；五味子。 三、育人目标： 通过对香豆素、木脂素类化合物结构和性质的系统学习，在学习前人间接经验的基础上，通过结构与效能的辩证关系，强化存在决定意识的唯物主义世界观。 四、重点： 香豆素结构分类。详述香豆素的基本性质和检识。香豆素的提取、分离。秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻香豆素。 五、难点：香豆素结构、分类与香豆素性质、检识。 六、教学内容分析及教法设计： （一）教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节香豆素 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物中。在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。根据其结构特征可分为四大类，即简单香豆素类，喃喃香豆素类、吡喃香豆素类及其他香豆素类。 （一）简单香豆素类 这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5，C-6，C-8位都有含氧基团取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基。 （二）呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异成烯基与其邻位的酚羟基环合而成，成环后有时伴随着失去3个碳原子（丙酮）的变化。6，7-呋喃香豆素型（线型）本型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯，花椒毒内酯，欧前胡内
第七章萜类和挥发油 一、名词解释 1.生源的异戊二烯法则 2.经验的异戊二烯法则 3.挥发油 4.萜类化合物 5.酸值、酯值、皂化值 6.奥类化合物 二、填空题 1.经验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。 2.生源的异戊二烯法则认为，凡是由______衍生而来的成分统称为______萜类。 3.环烯醚萜为______的缩醛衍生物，分子都带有______键，属______衍生物。 4.根据结构，可将环烯醚萜类成分分为二大类，即______和______，分布较广的是______类，例如，玄参中的______苷，栀子中的______苷。 5.挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 6.分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。 7.龙脑又称______，俗名______。其左旋体主要得自______；其又旋______体存在于 挥发油中。合成品为______体。 8.挥发油应密闭于______色瓶中______温保存，以避免______的影响发生分解变质。 9.穿心莲含有多种______萜内酯，其中主要有______、______、______。冬凌草中主要成分是______，该成分属于______环 萜。 10.薄荷油来自______科植物，用作______药和______药。 三、选择题 1．罗勒烯经氧化后，可得到2分子HCHO、2分子CH3COCHO及1分子一羰基戊二醛，反应所用的氧化剂应是 A．KMnO4 B．H2O2 C．SeO2 D．O3 2．某一化学成分能使溴水褪色，能和顺丁烯二酸酐生成晶形加成物，该化合物中具有 A．羰基 B．共轭双键 C．环外双键 D．环内双键 3．在挥发油的高沸点馏份，含有一类可溶于强酸并能和三硝基苯生成兀络合物沉淀的化学成分，该成分可能是： A．草酚酮类 B．奠类 C．环烯醚萜类 D．强心苷类 4.某一类化合物，甙键易被水解，能和Shear试剂产生特殊颜色反应，水解过程常产生各种不同颜色的沉淀，该类化合物可能是： A．强心甙
第五章苯丙素类化合物 课 次：13、14 课 题：第五章 苯丙素类化合物 一、教学目的： 1．写出香豆素的母核结构。 2．描述香豆素的结构特征及其分类。 3．简述香豆素的生物分布。 4．详述香豆素和基本性质及常规检识方法。 5．简述木脂素的基本结构、性质、药用价值。 6．说出秦皮、补骨脂、白芷中的香豆素成分及五味子中的木脂素成分。 二、教学内容： 1．香豆素、木脂素概述。 2．香豆素、木脂素的结构、分类。 3．香豆素、木脂素的性质、检识。 4．香豆素类、木脂素类的提取、分离和检识。 5．香豆素类、木脂素类实例：秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻甲素；五味子。 三、育人目标： 通过对香豆素、木脂素类化合物结构和性质的系统学习，在学习前人间接经验的基础上，通过结构与效能的辩证关系，强化存在决定意识的唯物主义世界观。 四、重点： 香豆素结构分类。详述香豆素的基本性质和检识。香豆素的提取、分离。秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻香豆素。 五、难点：香豆素结构、分类与香豆素性质、检识。 六、教学内容分析及教法设计： （一）教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节 香豆素 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物中。在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。根据其结构特征可分为四大类，即简单香豆素类，喃喃香豆素类、吡喃香豆素类及其他香豆素类。 （一）简单香豆素类 这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C- 5，C-6，C-8位都有含氧基团取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基。 （二）呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异成烯基与其邻位的酚羟基环合而成，成环后有时伴随着失去3个碳原子（丙酮）的变化。6，7-呋喃香豆素型（线
第六章萜类和挥发油一、下列化合物的名称及结构类型 O O O O OC6H11O5 3 2611O5 O O CH 3 O O O H H H 2
CH2OH 二、填空 1. 实验的异戊二烯法则认为，自然界存在的萜类化合物都是由______衍变而来。 2. 环烯醚萜为______的缩醛衍生物。 3. 在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中有时可见到蓝色或绿色的馏分，这显示有______成分。 4. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为四类：①______②______③______④______其中以______为多见。 5. 提取挥发油的方法有____、_____、____和____，所谓“香脂”是用_____提取的。 6. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 7. 分馏法是依据各成分的______差异进行分离的物理方法，分子量增大，双键数目增加,沸点___，在含氧萜中，随着功能基极性增加,沸点___，含氧萜的沸点___不含氧萜。 8. 分离挥发油中的羰基化合物常采用______和______法。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 10.Sabety反应和Ehrlich氏试剂可用于检出_____成分，若含有此类化合物，则Sabety反应显_____色，Ehrlich反应呈_____色。 11.硝酸银硅胶柱层析主要适用于______类化合物的分离，Rf值大小与______数目和位置有关，______数目越多，Rf值越______。 12.三萜类结构的A、B环多以____稠合；3位羟基多为_____构型 13.青蒿素来源于植物______，其药理作用主要表现为______。为提高其水溶性，临床上将其制成______和______以充分发挥其疗效。 三、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。 （）
第七章萜类及挥发油 课次：19、20 课题：第七章萜类及挥发油 第一节萜类概述 第二节萜的各类化合物 一、教学目的： 1．了解萜类的含义、生源途径、分布和生理活性。 2. 熟悉萜类的结构特点和分类。 3．掌握单萜、环烯醚萜的结构与分类。 4. 掌握单萜、环烯醚萜的提取与分离。 5．熟悉倍半萜、二萜及二倍半萜的结构特点与分类。 6. 掌握重要物质的提取分离。 二、教学内容： 1．萜类的结构与分类。 2．萜类的提取与分离。 三、重点： 1．萜类的结构与分类。 2．萜类的提取与分离。 四、难点： 1．萜类的结构与分类。 五、教学内容分析及教法设计： 六、教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节萜类概述 一、萜类的含义和分类 （一）萜类的含义 萜类化合物指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物，可以看成是由异戊二烯或异戊烷以各种方式连结而成的一类天然化合物。 萜类化合物多数具有不饱和键，其烯烃类常称为萜烯，开链萜烯的分子组成符合通式（C5H8）n，随着分子中碳环数目的增加，其氢原子数的比例相应减少。萜类化合物除以萜烃的形式存在外，多数是以各种含氧衍生物，如醇、醛、酮、羧酸、酯类以及苷等的形式存在于自然界，也有少数是以含氧、硫的衍生物存在。 （二）萜的分类 一般根据其构成分子碳架的异戊二烯数目和碳环数目进行分类，将含有一个异戊二烯单位的萜类称为半萜；含有2个异戊二烯单位的称为单萜；含有3个异戊二烯单位的称为倍半萜；含有4个异戊二烯单位的称为二萜。其余以此类推。同时再根据各萜类化合物中碳环的有无和数目多少，进一步分为开链萜（或无环萜）、单环萜、双环萜、三环萜……等。 二、萜类化合物的生源途径 经同位素标记等越来越多的实验证明，焦磷酸异戊烯酯（IPP）和焦磷酸γ，γ一二
第七章三萜及其苷类【单选题】 1． OH HO O H H O H glc glc按结构特点应属于（ C ） A．异螺甾烷型皂苷B．呋甾烷型皂苷C．四环 三萜皂苷 D．螺甾烷型皂苷E．五环三萜皂苷 2．（第7及8章共用题）皂苷具溶血作用的原因为（B ） A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核 D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在 3．极性较大的三萜皂苷分离多采用（C ） A．氧化铝吸附柱色谱B．硅胶吸附柱色谱C．硅胶分配柱色谱 D．聚酰胺柱色谱E．离子交换色谱 4．不符合皂苷通性的是（B ） A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激 D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用 5．三萜皂苷结构所具有的共性是（E ） A．5个环组成B．一般不含有羧基C．均在C3位成苷键 D．有8个甲基E．苷元由30个碳原子组成 6．属于齐墩果烷衍生物的是（C） A．人参二醇B．薯蓣皂苷元C．甘草次酸 D．雪胆甲素E．熊果酸 7．（第7及8章共用题）溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（C）A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同 D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异 8．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（D ）
A．醋酐-浓硫酸试剂B．香草醛-浓硫酸试剂C．三氯化铁-冰醋酸试剂 D．三氯醋酸试剂E．α-萘酚-浓硫酸试剂 9． 按结构特点应属于（B） A．螺甾烷型皂苷元B．五环三萜类C．乙型强 心苷元 D．呋甾烷型皂苷元E．四环三萜类 10．（第7及8章共用题）可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（A ）A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法 D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法 11．三萜类化合物结构的共同特点是都有（A ） A．30个碳原子B．8个甲基C．6个甲基 D．E环为五元环E．都在C3位成苷键 12．（第7及8章共用题）Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（D ）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛 13．（第7及8章共用题）从水溶液中萃取皂苷类最好用（C ）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇14．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（D ） A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应 D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应 15．有关人参皂苷叙述错误的是（D ） A．C型是齐墩果酸的双糖链苷B．人参总皂苷可按皂苷提取通法提取C．A型、B型苷元是达玛烷型衍生物D．A型、B型有溶血作用，C 型有抗溶血作用 E．人参皂苷的原始苷元应是20（S）-原人参二醇和20（S）-原人参三醇16．下列皂苷中具有甜味的是（ B ） A．人参皂苷B．甘草皂苷C．薯蓣皂苷D．柴胡皂苷E．远志皂苷
中药化学复习题(含答 案)11
函授《中药化学》复习题 一、名词解释： 一、名词解释 1强心苷：存在植物中具有强心作用的甾体化合物。 2萜类及挥发油：萜类是指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。挥发油也称精油，是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。 3苯丙素化合物：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6－C3单元的天然有机化合物类群。 4碱性皂和酸性皂苷：①甾族皂苷，其皂苷配基是螺甾烷的衍生物，多由27个碳原子所组成（如著蓣皂苷）。这类皂苷多存在于百合科和薯蓣科植物中。②三萜皂苷。其皂苷配基是三萜（见萜）的衍生物，大多由30个碳原子组成。三萜皂苷分为四环三萜和五环三萜。这类皂苷多存在于五加科和伞形科等植物中。三萜皂苷又叫酸性皂苷。 5PH梯度萃取：PH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。其原理是由于溶剂系统PH变化改变了它们的存在状态（游离型或解离型），从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。 6生物碱：生物碱是存在于自然界（主要为植物，但有的也在存于动物）中的一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质。 7多糖：多糖是由糖苷键结合的糖链，至少要超过10个的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物，可用通式（C6H10O5）n表示。 8鞣质：又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。
9香豆素：学名－苯并吡喃酮，可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯，它是大一类存在于植物界中的香豆素化合物的母核。 10中药化学：中药化学是一门结合中药中医基本理论，运用化学原理和方法来研究中药化学成分的学科。它包括中药化学成分的提取、分离、鉴定、结构测定和必要的结构改造，有效成分的生源途径等。 11黄酮类化合物：是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）结构的化合物。它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。 二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选） A.生物碱、 B.黄酮、 C.香豆素、 D.木脂素、 E.苷类、 F.强心苷、 G.二萜、 H.三萜、 I.甾体皂苷、 J.蒽醌、 K.糖、L：倍半萜。 O 糖氧去 ( )( )( ) ( E、F ) ( H ) ( I ) O O HO O O OH OH O O O O HO OH ( )( )( )( )
第六章 萜类和挥发油 一、写出所示化合物的名称及结构类型 二、名词解释 1. 挥发油 2. 萜类化合物 三、填空 1. 大量实验研究证明，______是萜类化合物生源途径中最关键的前体物。 2. 龙脑俗称“冰片”，为______萜类成分，冰片有______、兴奋、镇痉和______，它和苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸治疗______，______。 3. 樟脑习称辣薄荷酮，白色结晶性固体，______萜。樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于______、炎症和跌打损伤的擦剂。并可作为______，是因其在体内被氧化成______和______。 4. 紫杉醇又称红豆杉醇，最早从红豆杉的树皮中分离得到，为______萜类化合物，临床用于治疗_____、_____和______，疗效较好。 5. 青蒿素来源于植物______，属于______萜，其药理作用主要表现为______。 6. 挥发油中所含化学成分按其化学结构，可分为三类：①______②______③______其中以______为多见。 7. 提取含有羰基挥发油的试剂有____和_____；其中_____只能与醛类成分发生缩合反应。 8. 挥发油在低温条件下析出的固体成分俗称为______，例如______。 9. 挥发油应密闭于______色瓶中______温保存,以避免______的影响发生分解变质。 四、判断正误 1. 青蒿素是一种具有二萜骨架的过氧化物，是由国外研制的一种高效抗疟活性物质。（） CH 2OH CHO CH 2OH H H O O O H H CH 3 H 3C O O O CH 3 H C H 2 O H H O H O O O
中药化学实用技术 教案首页 课题模块一、中药中化学成分的提取技术 班级课时 2 课型综合 教学目标1.简述天然药物化学成分的分类 2.举例说明哪些为水溶性成分，哪些为脂溶性成分？ 3.正确理解有效成分、无效成分的划分 德育渗透 在详细介绍天然药物化学发展概况时，应联系前人为发展这门学科所做的不懈努力和作出的杰出贡献，对学生进行人生观和世界观的教育，教育学生能够象前人一样认真学习，努力钻研，为自然科学的发展和人类的进步及文明贡献自己的一份力量，同时要求学生从我做起，从现在做起，学好自己的各门功课，为将来走向社会做好必要的知识准备。 教学方法讲授法教学媒体 新知识新技术或参考资料近年来，在植物分类学与植物化学这二门学科间出现了一门新的边缘学科——植物化学分类学（P1ant chemotaxonomy）。它的主要研究任务是：（1）探索各级分类群（如科、属、种等）所含化学成分（包括主要成分、特有成分和次要成分）及其合成途径。 （2）探索各种化学成分在植物系统中的分布规律 （3）在以往研究的基础上，配合传统分类学及各有关学科，从植物化学成分的角度，共同探索植物的系统发育。 这一新兴学科在认识植物系统发育方面有重大的理论意义，并可为有目的地开发、利用植物的资源、寻找工业原料等提供理论依据。 双语教学植物化学分类学P1ant chemotaxonomy 有效成分active substances 无效成分inactive substances
教案授课人： 课题一、中药中各类化学成分简介时间 地点教室 教学目标1.简述天然药物化学成分的分类 2.举例说明哪些为水溶性成分，哪些为脂溶性 成分？ 3.正确理解有效成分、无效成分的划分 学 生 情 况 班级： 人数： 出勤： 教学设计 教学内容及过程时间教法教具 导言： 一、中药中各类化学成分简介 植物为了维持生长、运动、繁殖等生命活动，必 须不断地与周围环境进行物质交换，在此过程中所发 生的物质合成、转化和分解的化学变化，总称为代谢(metabolism)。植物一方面从环境中吸收简单无机物， 转化为复杂的有机物，综合成自身的一部分，同时把 太阳能转化为化学能，贮存于有机物中。这种在合成 物质的同时又获得能量的代谢过程，叫做同化作用 (assimilaiton)或合成(anabolism)。另一方面，植物又将 体内复杂的有机物分解成简单的无机物，同时把贮存 在有机物中的能量释放出来，供生命活动。这种在分 解物质的同时又释放能量的代谢过程，叫做异化作用(disassimilation)或分解(catabolism)。 有些植物，能直接利用无机碳化合物来合成有机 物，这些植物称为自养植物(autophyte)，如大多数高 等植物和少数具有色素的微生物。另有些植物，只能 利用现成的有机物，经代谢转化为自身的生命物质， 这些植物称为异养植物(heterophyte)，如某些微生物和 少数缺乏色素的寄生高等植物。从进化观点来看，异 养植物是最先出现的一些比较原始的生物类型，光合 细菌是异养植物发展到自养植物的桥梁。自养植物在 植物界最普通且很重要。 自养植物的同化作用又分两种类型：绿色植物通 过光合作用(photosynthesis)进行合成，即吸收阳光的 能量，同化二氧化碳和水，合成碳水化合物，并释放 氧气。此过程可用下列方程式表示：6CO2+ 6H2O = C6H12O6 + 6O2 5min 教法： 讲授 比较 归纳