苯乙基间苯二酚的机理和应用
历史概要
苯乙基间苯二酚即4-(1-苯基乙基)间苯二酚，50年代开始即有专利和多篇文献报道。最先作为一种抗氧化剂，未得到足够注意。近年来，它作为一种安全的新型美白祛斑原料，却引起化妆品行业广泛关注。多种文献显示，苯乙基间苯二酚美白祛斑效果明显，是曲酸
的十倍以上，β-熊果苷的100倍以上，甚至好于氢醌，但无毒副作用。
INCI名称苯乙基间苯二酚
CAS#85-27-8
分子量214.26
结构式
溶解性
常温下微易溶于水，易溶于丙二醇和极性油脂
性能和应用
苯乙基间苯二酚（SL-Whiting?777）独特结构决定了其突出的美白祛斑性能：
1双酚的结构，类似氢醌保留双酚活性；同时苯乙基的引入可能增加一种对酪氨酸酶的竞争性抑制作用（SL-Whiting?777结构类似酪氨酸）。SL-Whiting?777是一种多机理同时作用的美白祛斑原料。
独特的结构使SL-Whiting?777对酪氨酸酶活性有超强的抑制作用——是已知的最有效的酪氨酸酶活性抑制剂,效果是曲酸的十倍以上，β-熊果苷的100倍以上。另一种评价方式——体外黑色瘤素细胞（B16V）也显示类似效果。
2较强的抗氧化活性有利于黑色素的消退（黑色素形成过程是氧化过程），SL-Whiting?
777的抗氧化活性比同浓度的VE和BHT高40%左右。
3苯乙基间苯二酚（SL-Whiting?777）的结构和较低分子量（容易溶解于极性油脂体系），
使之更容易渗入角质层而发挥美白祛斑作用。
4SL-Whiting?777显著的美白祛斑性能并不像氢醌一样主要应为其细胞毒性引起，
SL-Whiting?777应用于皮肤具有足够的安全性。
5因为SL-Whiting?777突出的抗自由基和抗氧化能力，抗氧化活性远胜于VE、BHA、
BHT等，SL-Whiting?777还可应用于抗衰老产品。
指标
外观白色至淡红色晶体粉末
气味轻微特征气味
红外光谱符合标准图谱
紫外光谱符合标准图谱
核磁符合标准图谱
气相-质谱联用符合标准图谱
熔点78-81℃
液相含量≥99.5%
干燥失重(75℃)≤0.5%
重金属≤10ppm
菌落总数≤100
配方提示
SL-Whiting?777存在变色和不水溶等缺限，包合型SL-Whiting?777B解决原有缺点。
特别声明：
本公司一直非常尊重知识产权，本公司销售的SL-Whiting?777和SL-Whiting?777B 不能用于抑制酪氨酸酶活性等方面的用途，只能用于其它方面用途。
本综述由欣浪生化提供
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中 间 体 精细化工原料及中间体
２００８ 年第 ５ 期
间苯二酚的技术进展
李文骁 李付刚 于守智 张今越 （ 沈阳化工研究院 辽宁 沈阳 １１００２１）
摘 要： 介绍了国内外间苯二酚生产的技术现状， 并对其中的方法进行了简要的评述。指出异丙苯法是 一种最有前景的合成方法。
关键词： 间苯二酚 合成方法
Ｔｈｅ Ｐｒ ｏｇｒ ｅｓｓ ｏｆ Ｒｅｓｏｒ ｃｉｎｏｌ Ｐｒ ｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ
Ａｂｓｔｒ ａｃｔ： Ｔｈｅ ｃｕｒｒｅｎｔ ｓｉｔｕａｔｉｏｎ ｏｇ ｒｅｓｏｒｃｉｎｏｌ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ａｔ ｈｏｍｅ ａｎｄ ａｂｒｏａｄ ａｒｅ ｉｎｔｏｄｕｃｅｄ．ｔｈｅｓｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ ｄｉｖｉｄｅｄ．ｔｈｅ ｍｏｓｔ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｉｓ ｃｕｍｅｎｅ ｍｅｔｈｏｄ．
Ｋｅｙｗｏｒ ｄ： ｒｅｓｏｒｃｉｎｏｌ； ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄ
间苯二酚俗称雷锁辛， 化学名称为 １， ３－ 苯二 酚， 是一种重要的有机化工原料， 其用途十分广泛。 橡胶工业中， 主要用于生产帘子布浸胶剂， 随着我国 汽车工业的大发展， 我国轮胎产量已跃居世界前列。 今后我国轮胎产量还有较大空间， 因而橡胶制品对 间苯二酚的需求将稳步增长； 木材加工业中， 主要用 于生产低温快速木材胶粘剂， 随着近来国内建筑业 的复苏， 建筑材料及房屋装修材料需求增长快速， 刺 激了木材粘合剂的消费， 今后粘合剂对间苯二酚的 需求会有一定的增长； 医药工业上， 可用于制备杀菌 剂、驱虫剂和抗结核病药等； 农业方面， 主要可用于 合成杀虫剂和除草剂。此外， 间苯二酚还用于生产化 妆品、紫外线吸收剂、偶氮染料、阻燃剂、防腐剂和炸 药等。因此， 间苯二酚未来的发展前景非常乐观。
１． 合成工艺 根据所用原料的不同， 目前间苯二酚的合成方
法与工艺主要为： 苯磺化碱熔法、间二异丙苯氧化 法、芳化法、取代法等几种。
１．１ 苯磺化碱熔法［１－ ５］ 该法是生产间苯二酚的传统方法， 工艺条件简
单， 反应平缓， 投资少， 技术成熟。我国大多数生产间 苯二酚的厂家均采用此法。磺化法在日本 ７０ 年代研 究比较多， ８０ 到 ９０ 年代研究较少， 主要是一些简单 的技术改进。
１．１．１ 工艺基本原理 首先用苯与 ２０％发烟硫酸在 ７０￣８０℃进行一次
磺化， 再与 ６５％发烟硫酸在 １３０￣１６０℃下进行二次 磺化， 生成间苯二磺酸， 然后用氢氧化钠碱熔， 温度 为 ３００￣３２０℃， 生成间苯二酚钠，
含酚废水处理技术的研究现状及发展趋势 作者：陈美玲 作者单位：江南大学,化学与材料工程学院,江苏,无锡,214036 刊名： 化学工程师 英文刊名：CHEMICAL ENGINEER 年，卷(期)：2003，(2) 被引用次数：28次 参考文献(25条) 1.Lo T C Handbook of Solvent Extraction 1983 2.江燕斌.钱宇.黄理纳炼油碱渣废水处理-萃取脱酚实验研究[期刊论文]-化学工程 2000(05) 3.戴猷元.杨义燕.杨天雪络合萃取法处理含酚废水技术 1991(06) 4.戴猷元.徐丽莲.杨义燕基于可逆络合反应的萃取技术 1991(01) 5.殷中意.郑旭煦.向夕品固定相络合萃取剂处理水中苯酚的性能研究[期刊论文]-重庆环境科学 2002(05) 6.陈拥军.窦和瑞.杨氏催化湿式氧化法在苯酚废水预处理中的应用研究[期刊论文]-工业水处理 2002(06) 7.刘琼玉.李大友含酚废水的无害化处理技术进展[期刊论文]-环境污染治理技术与设备 2002(02) 8.杨国栋.石晓枫.杨布亚光催化含酚废水的研究[期刊论文]-农业环境保护 1999(01) 9.Yves Parent.Daniel Blake.Kim Margrini Batr Solar photocatalytic processes for the purification of water:state of development and barriers to commercialization 1996(05) 10.余宗学利用Fenton试剂预处理间二硝基苯生产废水[期刊论文]-环境污染与防治 2002(05) 11.张乃东.黄君礼.郑威强化UV/Fenton法降解水中苯酚的研究[期刊论文]-环境污染治理技术与设备 2002(02) 12.周明华.吴祖成含酚模拟废水的电催化降解[期刊论文]-化工学报 2002(01) 13.Neis U查看详情 2000(04) 14.Suri R P S.Paraskewich M R Jr.Zhang QB查看详情 1999(05) 15.林春绵.徐明仙.方建平超临界水氧化法降解葡萄糖的研究[期刊论文]-化学反应工程与工艺 2001(01) 16.Modell M查看详情 17.Modell M查看详情 18.林春绵.金耀门.潘志彦超临界水中苯酚的氧化分解 1998(01) 19.夏北成环境污染物生物降解 2002 20.张金利.李韦华.袁兵生物流化床法处理高浓度含酚废水的研究[期刊论文]-化学反应工程与工艺 2001(02) 21.乌锡康有机化工废水治理技术 1998 22.戴猷元.王秀丽.朱慎林单束中空纤维膜器中膜萃取研究 1990(03) 23.戴猷元.王秀丽.杨义燕中空纤维膜萃取器的分离效率 1992(03) 24.王绍洪.王红军.徐志康膜萃取器设计及应用研究进展[期刊论文]-膜科学与技术 2002(01) 25.张风君.林学钰.刘虹苯酚的膜蒸馏及结晶回收处理研究[期刊论文]-水处理技术 2002(03) 相似文献(10条) 1.期刊论文王春敏.李亚峰.陈健含酚废水治理技术研究现状及其进展-辽宁化工2004,33(5) 综述了含酚废水的治理研究现状.分析了溶剂萃取法、吸附法、高级氧化技术、生化处理技术、膜分离技术、焚烧法的特点和存在的问题及应用前景.并探讨了含酚废水治理技术的发展趋势. 2.学位论文王婷水体中酚类有机污染物的光助Fenton降解技术研究2006 本文阐述了含酚废水的性质及其危害，以及处理含酚废水的必要性和迫切性；总结了迄今为止国内外研究者在处理含酚废水领域取得的成果和各种
间苯二胺产品指标及合成方法 间苯二胺是一种工业原料，其分子式为C6H8N2，CAS号是108-45-2。主要用作各类染料的中间体，如：红玉167#，酸性黑210#、蓝183#等，以及医药中间体和环氧树脂固化剂，是生产间位芳纶的主要原料。（注：以下产品指标摘自安诺化学，转载请标注） 产品指标: 纤维级间苯二胺 外观：白色粒状或熔铸体； 纯度：99.9%（最小值） 水分：0.1%（最大值） 结晶点：62.5℃（最小值） 高沸物：200mg/kg（最大值） 低沸物：100mg/kg（最大值） 一级品间苯二胺 外观：灰白至灰褐色粒状，储存时允许颜色变深； 纯度：99.8%（最小值）； 水分：0.1%（最大值）； 结晶点：62.5℃（最小值）； 高沸物：1000mg/kg（最大值）； 低沸物：200mg/kg（最大值） 工业级间苯二胺 外观：灰白至灰褐色粒状或熔铸体，存储时允许颜色变深； 纯度：99.5%（最小值）； 水分：0.1%（最大值）； 结晶点：62.0℃（最小值）； 高沸物：1000mg/kg（最大值）； 低沸物：500mg/kg（最大值） 另外，间苯二胺合成工艺的不同，也会影响产量、纯度等指标。常见的合成方法有，铁粉还原法、加氢还原法、混二胺生产法。 比如铁粉还原法，首先向还原釜中加入一定量的上一批的洗浓液，开动搅拌器，加入铁粉和盐酸，升温活化；滴加间二硝基苯进行还原反应，温度控制在98-102℃；经保温合格后加纯碱中和至PH值为9，过滤是在翻斗过滤机中真空抽滤，滤液抽出后，需用热水洗涤6遍，前茅遍并入还原液贮槽，后3遍洗液供还原之用。然后将还原液经高位槽加入蒸发器，在真空度0.03MPa和65℃条件下进行蒸发。芤液经蒸馏釜先驱水后蒸料，蒸馏时真空度为0.09-0.05MPa原，温度170-180℃。真空蒸发和蒸馏驱水产生的废水，经冷却塔降温供水喷射系统
黄酮类化合物 一概述 黄酮类化合物（flavonoids）是一类存在于自然界的重要有机化合物。黄酮类化合物不同的颜色为天然色素家族添加了更多的色彩。这类化合物多存在与高等植物及蕨类植物中。苔藓类植物中部分存在黄酮类化合物，而藻类，微生物（如细菌）及其他海洋生物中没有发现黄酮类化合物的存在。 黄酮类化合物在植物体中通常与糖结合成苷类，小部分以游离态（苷元）的形式存在。绝大多数植物体内都含有黄酮类化合物，它在植物的生长、发育、开花、结果以及抗菌防病等方起着重要的作用。它是很多中药的活性成分，具有抗氧化、抗菌消炎、抗病毒、抗癌等生物活性。 1.1黄酮类化合物的基本结构 以前黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮（flavone见图1）结构类的化合物。现在泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳基团相互连接而成的一系列化合物。 图1 它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。黄酮类化合物结构中常见的取代基团有酚羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等。 1.2黄酮类化合物的生物合成 黄酮的基本骨架是由三个丙二酰辅酶A和一个桂皮酰辅酶A生物合成而产生。经同位素标记，大体合成过程如下图5所示：
上述标记实验同时证明了间苯三酚不是黄酮类化合物的生物合成前体，而桂皮酸和对羟基桂皮酸是黄酮类化合物B环更适合的生物合成前体。 1.3黄酮类化合物的分类（见图2）： 根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置（2-或3-）以及三碳链是否构成环状等特点， 可将主要的天然黄酮类化合物分类。
图2 黄酮类化合物的分类 1.3.1黄酮类及黄酮醇类 黄酮及黄酮醇类是数量最多、分布最广的黄酮类化合物。木犀草素是最常见的黄酮类化合物，在植物界分布较广，具有抗菌作用。清热解毒中药黄芩含有较多的黄酮类化合物，主要成分为黄芩苷和次黄芩苷等。槲皮素及及其苷类则是植物界分布最广、最常见的黄酮化合物。 1.3.2二氢黄酮类及二氢黄酮醇类 二氢黄酮和二氢黄酮醇类是黄酮和黄酮醇的2,3-双键饱和结构，绝大部分天然来源的二氢黄酮是2S构型，二氢黄酮醇是2R,3R构型。二氢黄酮和二氢黄酮醇在被子植物中的蔷薇科、芸香科、豆科、杜鹃花科、菊科、姜科等分布较多。 1.3.3异黄酮类 异黄酮类主要分布于被子植物的豆科、桑科等。中药葛根中所含的大豆素、大豆苷、葛根素等均为异黄酮类化合物。 此外，还有由两分子的黄酮或两分子的二氢黄酮，或一分子黄酮及一分子二氢黄酮按C-C键或C-O-C键方式连接而成的双黄酮类化合物。另外，还有少数黄酮类化合物结构复杂，如水飞蓟素为黄酮木脂体类化合物（有些书也把它归为二氢黄酮醇类），而榕碱及异榕碱则为黄酮生物碱（图3）
产程中应用间苯三酚的临床观察 目的：探讨间苯三酚在产程中应用的临床效果。方法：将笔者所在医院产科分娩的初产妇420例，随机分为A、B两组各210例，A组为间苯三酚组，B 组为对照组(不用任何药物)。结果：A组产妇的第一产程、宫口扩张速度、阴道分娩率、疼痛评分与对照组比较差异具有统计学意义(P＜0.05)。两组宫缩乏力、产后2 h出血量、羊水性质、新生儿评分、新生儿体重比较差异无统计学意义(P>0.05)。结论：间苯三酚可以有效缩短产妇的第一产程，加快宫口扩张速度，且对产妇和胎儿无明显的不良反应，值得在临床推广使用。 标签：间苯三酚；产程；疼痛 中图分类号R984 文献标识码Ａ文章编号1674-6805(2012)22-0047-02 在分娩过程中对孕妇进行合理的处理，可以有效提高阴道分娩的成功率，减少孕妇难产的发生，有效降低剖宫产应用率。分娩时，孕妇宫口的扩张速度是影响产程的主要因素，当孕妇的宫口痉挛、水肿、坚韧时，单纯增加产力，并不能取得满意的效果[1]。为寻找一种能减轻分娩痛苦、缩短产程的方法。笔者所在医院产科对足月妊娠产妇210例应用间苯三酚治疗，取得满意临床效果，现报道如下。 1资料与方法 1.1一般资料 笔者所在医院产科2010年1-10月住院分娩的初产妇420例，年龄21～34岁，平均(28.2±6.8)岁，平均孕周(39.6±9.7)周，将产妇随机分为A、B两组各210例，两组产妇年龄、孕周、宫颈(Bishop)评分相比，差异无统计学意义(P>0.05)，具有可比性。 1.2入选标准 所有产妇均为初产妇，均为单胎，胎儿均为头位，均为正常的足月妊娠者包括宫颈质中或坚韧或痉挛者，排除头盆不称，所有产妇均为自然临产，均无产科的严重合并症和并发症，用药前NST为反应型。 1.3方法 A组产妇在宫口开大至近3 cm时，给予间苯三酚静脉推注给药，剂量为40 mg，15 min后重复静脉推注间苯三酚40 mg[2]。B组产妇不用任何药物，作为对照组。 1.4观察指标 所有产妇均进行导乐分娩，对所有产妇的产程进行观察和记录。(1)宫口扩张情况：记录宫口扩张3 cm 始给予胎心监护，持续描记宫缩强度及胎心变化。 (2)疼痛强度：疼痛明显缓解(不影响进食及活动)为1分；疼痛有所缓解为2分；疼痛无缓解(进食及活动需他人帮助有痛苦表情)为3分；用药后20、30 min记录缓解程度。(3)胎心监护：CST阳性为胎儿窘迫。(4)新生儿Apgar评分：8～10分为正常；4～7分为轻度窒息；1～3分为重度窒息。(5)产后2 h出血量：应用专用的产后聚血盆、计血纸、2 h内会阴垫计算血液重量。(6)羊水性质：羊水清为3分；羊水Ⅰ度为2分；羊水Ⅱ度为1分；羊水Ⅲ度为0分。 1.5统计学方法 采用SPSS 17.0软件进行数据的统计与分析，计量数据以均数±标准差(x±s)
催化氧化反应新进展综述 （常熟理工学院化学与材料工程学院，江苏常熟215500） 摘要：本文主要总结了烯烃、烷烃、醇等在催化剂存在的条件下发生催化反应的新进展。 关键字：催化氧化；催化剂；烷烃；烯烃；醇 物质失去电子的反应叫氧化反应。在有机反应中，把有机物引入氧或脱去氢的反应叫做氧化反应。催化氧化反应是指在一定的压力和一定的温度条件下，在以金属材料（如Pt、Pd、Ni等）或非金属材料为催化剂的情况下，与空气、氧气、臭氧等氧化剂进行反应的氧化反应。 催化剂是指一种能够与反应物相互作用，改变反应速率而不改变反应标准自由焓，反应结束时本身依旧保持不变的物质。我们通常把加速化学反应速率的催化剂叫正催化剂，延缓化学反应速率的物质叫负催化剂。催化剂具有专一性和高效性，即不同催化剂对特定的反应体系具有选择性（机理选择性）和加速反应趋于平衡而不改变平衡位置的性能。 1 稀烃催化氧化 1.1 气固相催化 Leals[1]等开发研究双金属催化剂体系，将u-过五氰合钴(Ⅲ)五氰合水合氧化钼(Ⅵ)双(三苯基磷)亚铵盐负载到的硅胶上，在170℃时催化环己烯和氧气进行环氧化反应, 反应产物是氧化环基烯和环己酮，环己烯的选择性最高可以达到58%。 1.2 液相催化 Lunsford等将负载钼的沸石催化剂和钴离子交换后得到的沸石或氢型沸石催化剂催化环己烯的液相反应，环己烯的转化率可以达到50%时，生成环氧化物的选择性可达到50% [2]。此外，Mo-Mn氧化物、过渡金属硼酸盐、重金属络合物也可以作为烯烃液相环氧化的催化剂。 1.3 模拟酶催化 Tabushi[3]最先用锰卟啉络合物-氧化-还原体系来进行环已烯的氧化反应，生
间苯二酚 理化性质 外观与性状白色针状结晶，有不愉快的气味，置于空气中逐渐变红 闪点（℃）127 相对密度（水=1） 1.27 引燃温度（℃）608 相对蒸气密度（空气=1） 3.79 熔点（℃）110.7 爆炸下限（%） 1.4 沸点（℃）276.5 爆炸上限（%）9.8 饱和蒸汽压（kPa）0.13（108.4℃）燃烧热（kj/kg ）-2847.8 临界温度（℃）无资料临界压力（MPa）7.49 辛醇/水分配系数0.8 PH 值 5.2 用途用于制染料、塑料、药物、合成纤维等 溶解性易溶于水、乙醇、乙醚，微溶于氯仿 稳定性稳定聚合危害不聚合 分解产物无资料避免接触条件受热、光照禁配物酰基氯、酸酐、碱、强氧化剂、强酸 标识 CAS N0. 108-46-3 包装标志有毒品 UN 编号2876 铁危编号61725 包装类别Ⅲ类包装危险货物编号61725A 毒性 危险化学品序号57 中国PC-TWA （mg/m 3）：20 职业接触限值 美国（ACGIH ）TLV-TWA:10ppm ； TLV-STEL:20ppm 急性毒性L D50 ：301mg/kg( 大鼠经口) 3360mg/kg( 兔经皮) 刺激性家兔经皮：20mg（24h），中度刺激家兔经眼：100mg，重度刺激 侵入途径吸入、食入、经皮吸收 健康危害 急性中毒与酚类类似，引起头痛、头昏、烦躁、嗜睡、紫绀（由于高铁血红蛋白血症）、抽搐、心动过速、呼吸困难、体温及血压下降，甚至死亡。本品3%～25%的水溶液或油膏涂 在皮肤上引起皮肤损害，并可吸收中毒引起死亡。慢性影响：长期低浓度接触，可引起呼吸 道刺激症状及皮肤损害。 急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。冲洗后即用浸过30%-50% 酒精的棉花反复擦拭创面至无酚味为止（注意不能将患处浸泡于酒精溶液中），再继用4%-5% 碳酸氢钠溶液湿敷创面2-4h。也可以用浸过聚乙二醇-300 或聚乙二醇和变性酒精混合液（2：1）的棉花擦拭创面，然后用水彻底清洗。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10-15 分钟。如有不适感， 就医。
第九章芳香族化合物 一、翻译名词 1. 丙基芳烃及丙基酚类，丙基醇酚类 2. 水杨酸，香豆酸 3. 咖啡酸，阿魏酸, 对苯二酚, 间苯三酚 4. 香豆素，木脂素，木质素 5. 黄酮，双黄酮类，木犀草素 6. 黄烷酮（二氢黄酮），黄烷醇，查耳酮，二氢查耳酮 7. 鞣质，儿茶酚鞣质， 8. 没食子酸，没食子酸鞣质 9. 醌，萘醌，苯醌，菲醌，蒽醌 10. 儿茶素，水飞蓟素 二、名词解释 1. 香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物的总称。在结构上可看作是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。 2. 木脂素，也称木脂体，是由2分子或3分子苯丙基以不同形式聚合而成的一类化合物，广泛存在于植物的木质部和树脂中，多以游离态，少数成苷的形式与树脂或树胶共存。 3. 黄酮（Flavonids）为具有2-苯基色原酮结构的一类化合物。泛指2个具有C6-C3-C6基本骨架的化合物。 4. 醌类: 指碳环上具有两个羰基并含有共轭双键的化合物。天然醌类多具酚羟基，并以蒽醌类居多，除此而外还有苯醌、萘醌和菲醌等。 5. 鞣质: 也称单宁，是由多个多元酚聚合而成的，相对分子量在500~3000D的水溶性化合物，易于氧化聚合。 6. 间苯三酚：是指一类以1，3，5-三羟基苯为基本骨架的化合物。 三、指出下列化合物的名称和结构类型 1. 咖啡酸丙基酸类 2. 水杨酸酚酸3 .丹参甲酸丙基酸类4. 伞形花内酯简单香豆素5. 当归内酯简单香豆素类 6. 补骨脂内酯呋喃香豆素类7. 岩白菜素异香豆素类 8. 愈创木脂酸简单木脂素9. 牛蒡子苷木脂内酯10. 丁香脂素双环氧木脂素11. 厚朴酚新木脂素12. 水飞蓟素其它类木脂素13. schizarin B联苯环辛烯类
间苯二胺项目 投资建设规划方案 规划设计 / 投资分析
间苯二胺项目投资建设规划方案说明 该间苯二胺项目计划总投资16462.60万元，其中：固定资产投资13913.86万元，占项目总投资的84.52%；流动资金2548.74万元，占项目 总投资的15.48%。 达产年营业收入19238.00万元，总成本费用14538.49万元，税金及 附加271.70万元，利润总额4699.51万元，利税总额5619.42万元，税后 净利润3524.63万元，达产年纳税总额2094.79万元；达产年投资利润率28.55%，投资利税率34.13%，投资回报率21.41%，全部投资回收期6.17年，提供就业职位351个。 本报告是基于可信的公开资料或报告编制人员实地调查获取的素材撰写，根据《产业结构调整指导目录（2011年本）》（2013年修正）的要求，依照“科学、客观”的原则，以国内外项目产品的市场需求为前提，大量 收集相关行业准入条件和前沿技术等重要信息，全面预测其发展趋势；按 照《建设项目经济评价方法与参数（第三版）》的具体要求，主要从技术、经济、工程方案、环境保护、安全卫生和节能及清洁生产等方面进行充分 的论证和可行性分析，对项目建成后可能取得的经济效益、社会效益进行 科学预测，从而提出投资项目是否值得投资和如何进行建设的咨询意见，
因此，该报告是一份较为完整的为项目决策及审批提供科学依据的综合性 分析报告。 ...... 主要内容：概况、项目建设背景、产业调研分析、项目规划方案、选 址可行性研究、项目工程设计研究、工艺原则及设备选型、项目环保分析、生产安全、项目风险评价、项目节能评价、实施安排方案、项目投资估算、经营效益分析、总结说明等。
间苯三酚（１,３,５—三羟基苯）的制备 医药化工学院化学工程与工艺专业学生：朱健健 0932210078 1前言 间苯三酚（１,３,５—三羟基苯）是重要的精细化工产品。主要用于药物合成的中间体，如黄酮类化合物。作为治疗心脑血管病的药物，黄酮类化合物愈来愈受到药物学家的重视。黄酮类衍生物在天然植物中广泛存在，但提取存在困难。以黄酮为母体设计、合成有效的药物已成为研究热点，其中以间苯三酚为原料合成的药物为数不少。欧洲等西方国家在此类药物上已居世界领先水平，我国多处于研究阶段。目前国内主要用于制备黄酮、异黄酮等抗癌、抗心血管疾病类药物。由间苯三酚合成的抗免疫缺损病毒（HIV）新药，属于第二代非核苷内逆转录酶抑制剂。由间苯三酚合成的Euglobals类似物能有效抑制Epstein .Barr 病毒，具有显著的抗癌作用。 除了主要的医用价值外，间苯三酚还可用作燃料偶合剂，能用于新型酞类燃料的合成。间苯三酚还能充作多种物系，如戊二醛溶液、合成橡胶、复合改性双元燃料火箭推进剂（CMDB）的稳定剂。它也可广泛用于轮胎增粘剂以及偶氮复合油墨等原料。在纺织品及皮革染色工艺内用于染料偶合剂、在生产塑料胶囊、替代碘化银用于人工降雨以及某些合成材料的防腐剂等方面均有应用。其中最主要的用途是重氮型复印、纺织品的染色及黄酮异黄酮抗肿瘤药物的合成中。该产品在国内外市场上具有较好的销售前景。 2 间苯三酚的工业生产现状 间苯三酚世界年生产能力300Ｔ以下。近几年来，由于新药合成的发展，使其年需求量迅速增加，国外有关机构评估预计实际年需求量可达1000Ｔ左右。目前国内年需求约50Ｔ，国内出口需求约百吨，国内潜在消耗将达200Ｔ，加之出口年需求量达300Ｔ以上。该产品在国内仅有个别厂小批量试产，且采用古老落后的三硝基甲苯（TNT）氧化法。因此开发先进合成工艺，提供产品满足国内需求是国内化工行业很关注的问题。
苯乙基间苯二酚和其它间苯二酚衍生物 亚洲消费者对于皮肤白净的追求远远超过其它地区，对美白淡斑效果的追求也很迫切，美白淡斑的原料也层出不穷，从传统的原料（维生素C的各种衍生物、果酸、曲酸及其双棕榈酸酯、β-熊果苷）到后来的传明酸、α-熊果苷、各种提取物等，达几百种之多。但这些原料一般要两三个月才能感到初步效果，消费者逐渐失去耐心。但近年来，多个间苯二酚衍生物应用于化妆品配方，重新唤起配方师们的热情。 筛选美白祛斑原料，普遍公认的两种评价方式是测量该原料对酪氨酸酶和黑色素B16细胞活性的抑制能力IC50，传统的美白祛斑原料一般在几十-几百的μM/ml数量级，间苯二酚衍生物的IC50一般比前者低几十倍甚至上百倍，如：SL-Whiting?777（苯乙基间苯二酚）对B16V黑色素细胞的IC50约为2μM/ml，而曲酸约400μM/ml；而另外一种评价方式（对酪氨酸酶活性的抑制能力）苯乙基间苯二酚是曲酸的近二十倍以上，β-熊果苷的近100倍。 间苯二酚衍生物作为美白原料最早是从植物提取物开始的，公认有一定效果的光甘草啶即是一种间苯二酚衍生物，结构如下： 最早从植物提取，现在也可采用化学合成的氧化白藜芦醇和白藜芦醇也是间苯二酚衍生物：
除了从植物提取外，大部分间苯二酚衍生物采用化学方式获得，如苯乙基间苯二酚（即4-(1-苯基乙基)间苯二酚，SL-Whiting?777），结构如下： 另外，国外多家公司还竞相开发了多款类似原料：丁基间苯二酚，4-环己烷-间苯二酚、Dimethoxytolyl Propylresorcinol等。 国外多家化妆品成品和原料公司近年来钟情于这类原料，是因为含间苯二酚结构的化合物如果对位存在取代基时，这类化合物对酪氨酸酶活性具有很强的抑制能力。进一步研究表明，它们可以与酪氨酸酶的双铜离子活性中心结合，是酪氨酸酶的竞争性抑制剂。另一方面，这类原料具有良好的抗氧化性能，而黑色素形成的前面两阶段是一个氧化过程。在美白祛斑的机理中，抗氧化和竞争性抑制是最普遍和最重要的两个作用机理，而间苯二酚衍生物同时具有这两方面的作用。当然，一个性能优良的美白原料选择，还必须同时考虑多方面因素：对黑色素细胞的毒性、吸收性、和配方其它原料的协调增效性、配伍性、稳定性等。 目前在这类化合物中，苯乙基间苯二酚（即4-(1-苯基乙基)间苯二酚）是最具代表性的。苯乙基间苯二酚常见参数如下： CAS#85-27-8 分子量214.26 外观类白色至米色粉末 熔点78-82℃ 溶解性常温下微易溶于水，易溶于极性油脂和丙二醇 另一方面，苯乙基间苯二酚独特的双苯环结构更有利于对皮肤的亲和性，同
· 5 · 橡胶助剂技术进展 齐 琳1，梁 诚2 （1.北京橡胶工业研究设计院，北京 100143；2.中国石化南京化学工业有限公司，江苏 南京 210048） 摘要：介绍防老剂4030和4050等防护体系助剂，促进剂TBSI和TB Z TD、抗硫化返原剂Perkalink900等硫化体系助剂，以及塑解剂、均匀剂、间苯二酚树脂等加工助剂的开发和应用。综述对氨基二苯胺硝基苯法工艺、混合胺合成防老剂DTPD工艺、噻唑类促进剂清洁工艺等进展。我国橡胶助剂工业应不断科技创新，才能够做大做强。 关键词：橡胶助剂；防老剂；促进剂；加工助剂；清洁工艺 我国橡胶助剂产量已超过世界橡胶助剂产量的60%，成为世界橡胶助剂生产和消费大国。在国家科技支撑政策和市场需求的刺激下，我国环保和高性能橡胶助剂品种和清洁生产技术开发与应用取得一定突破。 近年来世界轮胎产业创新速度明显加快，轮胎制造业已逐渐发展成为以新概念轮胎制造技术为导向，以安全化、节能化、智能化绿色生产为标志的高科技含量的现代制造业。目前我国已经逐渐成为世界轮胎制造中心，我国轮胎耗胶量约占世界轮胎耗胶量的30%，预计2015年该比例将提高到35%以上。因此“十二五”期间是我国由世界橡胶大国向世界橡胶强国转变的关键时期。 轮胎和橡胶制品的发展，既为橡胶助剂提供了广阔的市场，也对发展环保、高性能橡胶助剂提出了更高的要求。尽管我国橡胶助剂在新品种和清洁工艺的开发与应用方面取得一定突破，但仍然存在较大差距。一是随着欧盟REACH法规、多环芳烃（PAHs）指令和发达国家轮胎标签法规的逐步实施，我国橡胶助剂面临更严苛的技术壁垒和贸易壁垒；二是我国作为轮胎和橡胶助剂的主要生产国，新型橡胶助剂的研究和应用进展缓慢，部分新产品鱼龙混杂，市场认可度不高；三是近年来橡胶助剂清洁生产工艺虽取得一定进展，但物耗能耗仍较高，三废排放量仍较大，全行业还需进一步提升、完善和推广橡胶助剂清洁生产工艺。 以下主要介绍橡胶助剂新产品（部分新产品为国外开发，而在国内认知度不高）和清洁生产工艺的技术进展。 1 橡胶助剂新产品 1.1 防护体系助剂1.1.1 防老剂4030 防老剂4030，化学名称N，N′-双（1，4-二甲基戊基）-对苯二胺，暗红色液体，是一种高效的耐臭氧防护助剂，适用于天然橡胶（NR）和合成橡胶，尤其适用于无防护蜡的橡胶制品和静态条件下使用的橡胶制品。 防老剂4030由对苯二胺与5-甲基-2-己酮在催化剂存在下通过还原烃化反应制得，反应温度190~200 ℃，合成工艺与防老剂4020和4010NA相似，主要有氢气压缩、原料进料、烃化加氢还原、精馏分离、溶剂回收等工序。 防老剂4030合成技术难度较大，尤其是对苯二胺沸点比对氨基二苯胺低，在一定温度和压力下与酮类物质缩合加氢容易挥发，反应工艺条件控制难度大。江苏圣奥化学科技有限公司已工业化生产防老剂4030，并有部分产品出口，目前正在推广应用。 1.1.2 防老剂4050 防老剂4050，化学名称N′-1，4-二甲基戊基-N′-苯基对苯二胺，暗红色液体，是一种性能优异的适用于各种橡胶的耐臭氧防护助剂，一般与其
苯乙基间苯二酚的分析 苯乙基间苯二酚（4-(1-苯乙基)-1,3-苯二酚）因为效果明显，已逐渐成为化妆品主流的美白祛斑的成分。但其分析方法尚不全面，笔者根据这两年的实验和生产情况作一整理。一基本信息 INCI 苯乙基间苯二酚（Phenylethyl Resorcinol ）化学名称4-(1-苯乙基)-1,3-苯二酚CAS 号85-27-8商品名SL-Whiting ?777ELINCS 号480-070-0分子式 C 14H 14O 2 化学结构式 分子量214.27g/mol 外观白色至米黄色粉末熔点78-82℃ 溶解性常温下微易溶于水，易溶于丙二醇和极性油脂 原料来源 1,3-苯二酚和苯乙烯通过Friedel-Crafts 烷基化反应生成苯乙基间苯二酚粗品。反应粗品经清洗、蒸馏、结晶等纯化步骤，得到最终产物 二定性分析1简单初步鉴别 一般单分子粉剂原料有特定熔点，可通过熔点作简单初步鉴别，SL-Whiting ?777（苯乙基间苯二酚）熔点为78-82℃。 2质谱 苯乙基间苯二酚的分子量为214.27，失去一个甲基CH 3后分子量为199，质谱图如下： 50.0 75.0 100.0 125.0 150.0 175.0 200.0 225.0 250.0 275.0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 %199 214 77152 69 1151371289165 181 207 103197 5139 9978 165 281 55 43 136 89 20173 182211 14284 97 121157 171110 253 177191 147
聚碳酸酯（ＰＣ）是五大通用工程塑料中惟一具 有良好透明性的热塑性工程塑料，具有突出的抗冲击、耐蠕变性能，较高的拉伸强度、弯曲强度、断裂伸长率和刚性，并具有较高的耐热性和耐寒性，很高的电绝缘性、阻燃性以及抗紫外线和耐老化性能。此外，聚碳酸酯密度低，容易加工成型。可与其他树脂共混形成共混物或合金，进而改善其抗溶剂性和耐磨性较差的缺点，使之性能更加完善，能够适应多种特性应用领域对成本和性能的要求。广泛应用于汽车部件、电子电气、数据载体、建筑材料、机械零件、纺织、办公自动化设备、包装业、运动器械、医疗保健、航空航天、电子计算机、光盘和家庭用品等领域。 １聚碳酸酯生产技术进展 １．１生产技术现状 １８９８年，Ｅｉｎｈｏｍ采用对苯二酚和间苯二酚在吡啶溶液中进行光气化反应，首次合成聚碳酸酯，１９５８年德国拜耳公司首先实现了工业化生产。在聚碳酸酯合成工艺的发展历程中，出现过很多合成方法，如低温溶液缩聚法、高温溶液缩聚法、吡啶法、部分吡啶法、界面缩聚光气法、熔融酯交换缩聚法、固相缩聚法等。目前，可用于工业规模生产的方法主要有界面缩聚法（又名光气法）和熔融酯交换缩聚法和非光气熔融酯交换缩聚法等３种合成工艺。１．１．１光气法 光气法因缩聚反应是在有机相和无机相的界面进行的，故又称界面缩聚法，它首先由ＧＥ和拜耳公司在１９５８年实现了工业化。光气法是以二氯甲烷和水的悬浊液作为聚合溶剂，用双酚Ａ、氢氧化钠和光气在催化剂存在下进行反应，最后经过分离出有机相进而得到聚碳酸酯。光气法合成聚碳酸酯的单体式双酚Ａ钠盐和光气。双酚Ａ的钠盐由双酚Ａ和氢氧化钠溶液反应制得。按照缩聚反应的发生阶段，光 气法可分为二步界面缩聚和一步界面缩聚两种方 法。 二步缩聚法是传统的界面缩聚法，该方法分光气化和缩聚两步进行。将双酚Ａ的钠盐溶液送入光气反应釜，以二氯甲烷为溶剂，通入光气，光气溶于二氯甲烷中形成有机相，和无机相双酚Ａ的钠盐溶液在两相界面进行反应生成低分子量的聚碳酸酯（光气化阶段），然后加入催化剂（一般为三乙胺）和氢氧化钠，低分子量聚碳酸酯再经过缩聚得到高分子量的聚碳酸酯（缩聚阶段）。反应在２５℃～４２℃和接近常压的条件下进行，产物为多相混合物。聚碳酸酯进入有机相被溶解，氢氧化钠、 双酚Ａ钠盐及副产物氯化钠溶解于无机相。有机相经洗涤、脱盐、脱溶剂、沉淀、干燥等纯化工序后得到聚碳酸酯粉末状，再经挤出造粒得到聚碳酸酯树脂。 针对原来生产工艺中存在的光气法阶段耗时较长，且缩聚过程反应速率慢等缺点，人们开发出 “一步界面缩聚”工艺。其特点是在反应开始时加入能加速氯甲酸酯基团与酚盐酯化反应速率的催化剂，使光气化与缩聚反应两个阶段几乎同时进行，同时结束。该方法的优点是在光气界面聚合制取聚碳酸酯时反应速度加快，而且减少了双酚Ａ和光气的消耗，同时也避免了双酚Ａ钠盐在碱性介质中的氧化分解现象，从而使产品质量得到提高。 界面缩聚工艺的优点是工艺成熟，反应在常温常压下进行，适合大规模连续生产；易制得高相对分子质量的聚碳酸酯，产品相对分子量可以达到１．５×１０５～２．０×１０５；产品光学性能较好，反应条件温和，对设备要求较低，因此长期占据聚碳酸酯生产的主导地位（目前世界上约９０％的聚碳酸酯采用此方法进行生产，而且部分新建装置仍然采用此工艺）。但该工艺路线也存在以下不足：（１）聚合反应过程使用大量剧毒的光气和大量有毒易挥发的有机溶剂二 化工市场 ◆李玉芳伍小明◆ 聚碳酸酯生产技术进展及国内外市场分析 第３８卷第４期２０１３年４月 上海化工 ＳｈａｎｇｈａｉＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ ３１··
收稿日期：!""!#$"#!% 作者简介：何丽君，女，$&’(年生， 博士研究生)通讯联系人：蒋生祥，男，博士生导师，*+,：（"&-$）%!’’./!，012：（"&-$）%!’’"%%，3#415,：6275189!86),:;)1<)<8)基金项目：国家自然科学基金资助项目（!"!’/"($）) 杯［!］吡咯涂敷"#$ 反相色谱柱分离阴离子及酚类化合物何丽君，郭 勇，邵士俊，温 博，刘 霞，蒋生祥 （中国科学院兰州化学物理研究所，甘肃兰州’-"""" ）摘要：用!"#$#八甲基杯［(］吡咯静态涂敷=>#?$%填料，制备了一种新型大环化合物涂敷固定相。以去离子水作为流动相，考察了有机阴离子（邻苯二甲酸氢根、水杨酸根、苯甲酸根离子）及酚类化合物（间苯三酚、对苯二酚、间氨基酚、间苯二酚、邻苯二酚、苯酚）的色谱分离。与未涂敷柱相比，新型涂敷固定相成功地实现了对-种阴离子的基线分离；对酚类化合物的保留显著增加，同时提高了分离度（尤其是间氨基酚与间苯二酚、间苯三酚与对苯二酚两对峰）。这可归因于杯吡咯与被分析物间存在的氢键相互作用，初步的实验结果也表明杯吡咯对阴离子及中性客体分子的选择性识别可用于高效液相色谱分离。 关键词：高效液相色谱；!"#$#八甲基杯［(］吡咯；涂敷固定相；阴离子；酚；氢键中图分类号：@./% 文献标识码：A 文章编号：$"""#%’$-（!""-）"/#"(%’#"- %&’()(*+,-.,/0-+,-.(-123&-,4+5",6’,7-1.8.+-9( !"#$:;5*(6&*3<45(4+=［!］’<)),4&",(*&1"3),6(*,9)(’ 3+5",476-B 3C 57D 8，E F @G H 89，I B A @I J 57D 8，K 3>L H ，C M FN 51，O M A >EI J +8925189 （%&’()$*+’#,-,*,"$./)"!-0&12)3#-0#，4)"/)-’"#"50&6"!3$.7 0-"’0"#，%&’()$*89::::，/)-’&）0>.*)(5*：A8H P +,41B 基团 的多氢键作用［(］。这类主体分子具有以下特点：构 象柔顺，环状结构的杯［(］吡咯可呈现多种构象形式；空腔结构大小可通过控制吡咯单元的个数得以调节；具有良好的热稳定性和化学稳定性；易制备和进行化学修饰。 目前，杯吡咯正广泛应用于阴离子识别、化学传 感器［/#’］等方面，并已显示出其潜在的研究价值和 !""-年&月I +U T +4;+Q !""-色谱 %&’("#")$*+(,-$.%&+$!,/$0+,1&2 Y H ,)!$>H )/ (%’#(%&
化妆品原料注意事项及配伍禁忌 化妆品原料注意事项及配伍禁忌 一、去屑剂 ZPT(吡硫鎓锌)：与EDTA不配伍同时建议添加0.05-0.3的氯化锌防止变色，可以使许多表面活性剂体系的粘度增加。 OCT（吡罗克酮乙醇胺盐）：与EDTA不配伍同时建议添加0.05-0.3的氯化锌防止变色 二、美白剂 VCE维C乙基醚：缓解变色，在产品中需调节体系PH为 3.0-5.0之间，同时建议加入抗氧化剂如：焦亚硫酸钠0.05%。
苯乙基间苯二酚：容易变色需要加入抗氧化剂如焦亚硫酸钠0.2%，同时适当调整料体颜色可遮盖体系变色。 二葡糖基棓酸：体系pH值≤6.0。 α-熊果苷：需要在酸性环境下，体系pH控制在5-6，加入适量抗氧化剂防止变色，防腐剂不建议用卡松。 果酸：甘醇酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、杏仁酸等pH≥3.5淋洗类发用产品除外。 阿魏酸：产品建议将PH调至7.0，阿魏酸光稳定性差，见光易分解，应避光保存。 4-甲氧基水杨酸钾：建议使用pH值大于5.0，建议添加0.05%-0.1%二苯甲酮-4，建议添加0.05%-0.1% 亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠，-建议使用耐离子增稠剂，乳化体系建议使用非离子乳化剂。 白藜芦醇：pH＞10不稳定，会变为红色，可与果酸复配使用，以减少果酸对皮肤的刺激。 曲酸二棕榈酸酯：使用PH范围5.0～8.0，建议加入油溶性抗氧化剂
三、抗衰成分 三肽-1 铜：避免强氧化成分，避免和酸性物质(果酸、A 酸、高浓度水溶性左旋VC)一起使用，辛酰羟肟酸（CHA）不能在铜肽配方中用作防腐成分。 卵磷脂：不能和季铵盐等阳离子防腐剂复配使用。 茶多酚：在碱性条件下易氧化褐变。遇铁离子生成绿黑色化合物。 虾青素：遇光红色会褪色，需要避光保存。 多糖类：不能和阳离子一起使用，比如苯扎氯铵类防腐剂。 四、祛痘剂 ο-伞花烃-5-醇：强碱条件失活，与非离子表面活性剂和季铵盐不配伍。 假性成膜剂：此类配方都不宜添加过多甘油丙二醇，油脂等保湿成分，影响紧致感。