期末复习《物理化学》学习辅导材料之一
热力学
一、判断题：
1、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也
不变。 ( )
2、25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。（）
3、稳定态单质的Δf H mΘ(800K)=0 。 ( )
4、d U=nC v,m d T公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。 ( )
5、系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。（）
6、若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。（）
7、隔离系统的热力学能是守恒的。（）
8、隔离系统的熵是守恒的。（）
9、一定量理想气体的熵只是温度的函数。（）
10、绝热过程都是定熵过程。（）
11、一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。（）
12、系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达
不到此终态。（）
13、热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。（）
14、系统经历一个不可逆循环过程，其熵变> 0。（）
15、系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W’<0，且有W’>G和G<0，
则此状态变化一定能发生。（）
16、绝热不可逆膨胀过程中S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中S <0。（）
17、临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 ( )
18、可逆的化学反应就是可逆过程。 ( )
19、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。 ( )
20、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。( )
21、焓的增加量?H等于该过程中体系从环境吸收的热量。 ( )
22、一个绝热过程Q = 0，但体系的?T不一定为零。 ( )
23、对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 ( )
24、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、?U及?H是相等的。
( )
25、任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 ( )
26、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。 ( )
27、不可逆过程的熵变是不可求的。 ( )
28、某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。 ( )
29、在孤立体系中，一自发过程由A→B，但体系永远回不到原来状态。 ( )
30、绝热过程Q = 0，即，所以d S = 0。 ( )
31、可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。 ( )
32、绝热过程Q = 0，而由于?H = Q ，因而?H 等于零。 ( )
33、按Clausius 不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 ( )
34、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系)，该过程W ＞0，?U ＞0。 ( )
35、体系经过一不可逆循环过程，其?S 体＞0。 ( )
36、对于气态物质，C p －C V = n R 。 ( )
37、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q = 0，所以?S =0。 ( )
二、填空题：
1、 一定量的理想气体由同一始态压缩至同一压力p ，定温压缩过程的终态体积为V ，可逆绝热压缩过程的终态体积V ’，则V ’ V 。（选择填> 、= 、< ）
2、已知 ?f H m Θ(CH3OH,l,298K)= -238.57kJ/mol ，?f H m Θ(CO,g,298K)= -110.525kJ/mol
则反应CO(g)+2H2(g)==CH3OH(l)的?r H m Θ(298K)= ，?r H m Θ(298K)= 。
3、25 ℃ C2H4(g)的?c H m Θ= -1 410.97kJ/mol ；CO2(g)的?f H m Θ= -393.51kJ/mol ，H 2O(l)
的?f H m Θ= -285.85kJ/mol ；则C2H4(g)的?f H m Θ= 。
4、焦耳-汤姆系数def T -J μ ，μJ-T >0 表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。（第二空选答高于、低于或等于）
5、理想气体在定温条件下向真空膨胀，?U 0, ?H 0,?S 0。（选择填>, <, =）
6、热力学第三定律的普朗克说法的数学表达式为 。
7、1mol 理想气体由同一始态开始分别经可逆绝热膨胀（Ⅰ）与不可逆绝热膨胀（Ⅱ）至相同终态温度，则?U （Ⅰ） ?U （Ⅱ），?S (Ⅰ) ?S (Ⅱ)。
（选择填>, <, =）
8、1mol 理想气体从 p 1=0.5MPa 节流膨胀到 p 2=0.1MPa 时的熵变为? S = 。
9、使一过程的? S =0，应满足的条件是 。
10、在隔离系统中发生某剧烈化学反应，使系统的温度及压力皆明显升高，则该系统的 ? S ； ? U ；? H ； ? A 。（选填>0, =0, <0或无法确定）
11、等式0=??? ????=???? ????=??? ????T
T T V H p U V U 适用于 。 12、298 K 下的体积为2dm 3的刚性绝热容器装了 1 mol 的O 2(g)和2 mol 的H 2(g)，发生反
应生成液态水。该过程的? U ＝ 。
13、有个学生对理想气体的某个公式记得不太清楚了，他只模糊记得的是
p nR x S T
-=??? ???? 。你认为，这个公式的正确表达式中，x 应为 。 14、理想气体从某一始态出发，经绝热可逆压缩或定温可逆压缩到同一固定的体积，哪种过程所需的功大 。
15．理想气体的定温可逆膨胀体系做的功最，定温可逆压缩过程环境做的功最。16．利用熵变判断某一过程的自发性，适用于。
17．某一理想气体的，则。。
18．可逆热机的效率最，若用其牵引汽车，则速率最 .
（以下空填 >0, <0 或 =0）
19．一绝热气缸，有一无质量，无摩擦的活塞，装理想气体和电阻丝，通以一定的电流，恒定外压，（1）以气体为体系，则Q，W；（2）以电阻丝为体系，则Q，W。20．理想气体定温可逆膨胀过程中，W，Q，?U?H。
21．某体系进行一不可逆循环时，则?S体，环境的?S环。
22．非理想气体的卡诺循环，?H，?U，?S。
23．理想气体定压膨胀，W，Q，?U?H。
三、选择题：
1. 关于循环过程，下列表述正确的是 ( )
A、可逆过程一定是循环过程
B、循环过程不一定是可逆过程
C、 D、
2．对热力学能的意义，下列说法中正确的是 ( )
A、只有理想气体的热力学能是状态的单值函数
B、对应于某一状态的热力学能是不可测定的
C、当理想气体的状态改变时，热力学能一定改变
D、体系的热力学能即为体系分子之间的相互作用势能
3. 对常压下进行的气相化学反应，已知体系中各物质的等压热容与温度有关，下列有关基尔霍夫定律的表达式不正确的是 ( )
A、
B、
C、
D、
4. 理想气体的热力学能由U1增加到U2，若分别按：（Ⅰ）等压（Ⅱ）等容和（Ⅲ）绝热从始态到终态，则
A、 B、
C、 D、
5.下列各式不受理想气体条件限制的是 ( )
A 、
B 、
C 、
D 、
6. 在101.3kP a、373K下，1molH2O（l）变成H2O（g）则（）
A、 Q < 0 B 、△U = 0 C、 W > 0 D 、△H > 0
7. 关于焓变，下列表述不正确的是 ( )
A △H = Q适用于封闭体系等压只作功的过程
B 对于常压下的凝聚相，过程中△H ≈△U
C 对任何体系等压只作体积功的过程△H =△U – W
D 对实际气体的恒容过程△H = △U + V△p
8. 理想气体从A态到B态沿二条等温途径进行：（I）可逆；（II）不可逆。则下列关系成立的是 ( )
A B
C D
9. 对封闭体系，当过程的始终态确定后，下列值中不能确定的是 ( )
A 恒容、无其它功过程的Q
B 可逆过程的W
C 任意过程的Q+ W
D 绝热过程的W
10. 已知反应C（s）+O2（g）→CO2（g）的ΔrHmθ (298K)<0,若常温常压下在一具有刚壁的绝热容器中C和O2发生反应.则体系( )
A B
C D
11.(1)气体不可逆循环过程; (2)等温等压下两种理想气体的混合; (3)理想气体节流膨胀;
(4)实际气体的绝热自由膨胀.这四个过程中,ΔU和ΔH均为零的是( )
A、（1）（2）（3）
B、（1）（2）（4）
C、（2）（3）（4）
D、（1）（3）（4）
12. 1 mol单原子理想气体，由202.6 kPa、11.2 dm3的状态沿着p/T = 常数的可逆途径变化到的状态，其△H等于 ( )
A 5674 J
B 3404 J
C 2269 J
D 0
13. 对封闭体系下列关系不正确的是 ( )
A B
C D
14. 对一定量的纯理想气体，下列关系不正确的是 ( )
A B
C D
15. 在298 K、101.3 kPa下，反应Zn(s) + H2SO4(aq) → ZnSO4(aq) + H2(g)放热，设此过程为(I)；如将该反应放在原电池中进行，对外作电功，设此过程为(II)。则 ( )
A QⅠ=QⅡ，△UⅠ=△UⅡ
B △HⅠ=△HⅡ，WⅠ C △UⅠ<△UⅡ，QⅠ=△HⅡ D WⅠ>WⅡ，QⅠ=△HⅡ 16. 双原子理想气体，由400 K、14.0 dm3先反抗恒外压绝热膨胀至体积为26.2 dm3，再保持体积不变升温至400 K，则整个过程 ( ) A △U < 0 B △H > 0 C Q = –W D Q < –W 17.状态方程为p(Vm–b) = RT（常数b>0）的气体进行绝热自由膨胀，下列结论不正确的是 ( ) A W = 0 B △U = 0 C △T > 0 D 18. 对化学反应进度ξ，下列表述正确的是 ( ) A ξ值与反应式的写法无关 B ξ值是体系的状态函数，其值不小于零 C 对指定的反应，ξ值与物质的选择有关 D 对指定的反应，随反应的进行ξ值不变 19. 关于生成焓△fHm，下列说法中正确的是 ( ) A 化合物的△fHm就是1 mol该物质所具有的焓值 B C D 20. A △rHm(Ⅰ) >△rHm(Ⅱ) B △rHm(Ⅰ) <△rHm(Ⅱ) C △rHm(Ⅰ) =△rHm(Ⅱ) D △rHm(Ⅱ) > 0 21. 1mol理想气体从同一始态分别经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩都升温1K，则两途径中均相等的一组物理量是 ( ) A W，△U，△p B △U，△H，△V C W，△U，△H D W，△H，△V 22. 苯在一具有刚性透热壁的密闭容器燃烧，而此容器被浸在298 K的水浴中。若以苯为体系，则此过程 ( ) A Q = 0，△U > 0，W > 0 B Q > 0，△U >0， W = 0 C Q < 0，△U < 0，W = 0 D Q < 0，△U = 0 ，W > 0 23. 状态方程为p(V–nb)=nRT常数（b>0）的气体进行节流膨胀时 ( ) A B C D 24. 硫酸和水在敞开容器中混合，放出大量热，并有部分水汽化。若始态和终态均与环境处于热平衡，则 ( ) A B C D 25. 关于热力学第二定律，下列说法不正确的是 ( ) A 第二类永动机是不可能制造出来的 B 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化是不可能的 C 一切实际过程都是热力学不可逆过程 D 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功 26. 体系从状态A变化到状态B，有两条途径：I为可逆途径，II为不可逆途径。以下关系中不正确的是 ( ) A B C D 27、在绝热封闭体系发生一过程中，体系的熵 ( ) A 必增加 B 必减少 C 不变 D 不能减少 28. 1 mol理想气体，从同一始态出发经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为 S1和S2，则两者关系为 ( ) A S1= S2 B S1< S2 C S1> S2 D S1≥S2 29. 理想气体在绝热可逆膨胀中,对体系的ΔH和ΔS下列表示正确的是( ) A ΔH > 0, ΔS > 0 B ΔH = 0, ΔS = 0 C ΔH < 0, ΔS = 0 D ΔH < 0, ΔS < 0 30. 270 K、101.3 kPa时，1 mol水凝结成冰，对该过程来说，下面关系正确的是 ( ) A ΔS体系+ΔS环境≥ 0 B ΔS体系+ΔS环境 > 0 C ΔS体系+ΔS环境 = 0 D ΔS体系+ΔS环境 < 0 31. 等温等压下进行的化学反应，其方向由ΔrHm和ΔrSm共同决定，自发进行的反应满足下列关系中的 ( ) A B C D 32. 等温等压下过程可以自发进行时，肯定成立的关系是 ( ) A (ΔGT,p + Wf) > 0 B ΔGT,p < 0 C ΔS总 > 0 D ΔH S,p > 0 33. 已知金刚石和石墨的S m?(298K)，分别为0.244 J?K-1?mol-1和5.696 J?K-1?mol-1，V m分别为3.414 cm3?mol-1和5.310 cm3?mol-1，欲增加石墨转化为金刚石的趋势，则应 ( ) A 升高温度，降低压力 B 升高温度，增大压力 C 降低温度，降低压力 D 降低温度，增大压力 34. 某体系状态A径不可逆过程到状态B，再经可逆过程回到状态A，则体系的ΔG和ΔS 满足下列关系中的哪一个 ( ) A ΔG > 0, ΔS > 0 B ΔG < 0, ΔS < 0 C ΔG > 0, ΔS = 0 D ΔG = 0, ΔS = 0 35. ( ) A 0 B C D 36. 373.2 K和101.3 kPa下的1 mol H2O(l)，令其与373.2 K的大热源接触并向真空容器蒸发，变为373.2 K、101.3 kPa下的H2O(g)，对这一过程可以判断过程方向的是 ( ) A B C D 37. 在等温等压下,将1molN2和1molO2混合,视N2和O2为理想气体,混合过程中不发生变化的一组状态函数是( ) A B C D 38. 某理想气体在等温膨胀过程中(不做非体积功.W f=0), 则 ( ) A B C D 39. A B C D 40. A B C D 41. A B C D 42. A B C D 43. A B C D 44. A B 电解水制取氢气和氧气 C D 45. A B C D 46. A B C D 液体蒸气压与外压无关 47. ( ) A B C D 48. A 理想气体恒外压等温压缩 B 263K 、101.3Pa 下,冰熔化为水 C 等温等压下，原电池中发生的反应 D 等温等压下电解水 49. 实际气体节流膨胀后其熵变为 ( ) A B C D 50、 理想气体定温自由膨胀过程为（ ） A Q >0 B U <0 C W <0 D H =0 51、 已知反应H 2(g)+(1/2)O 2(g)==H 2O(g)的标准摩尔焓[变]为Δr H m ￠(T )，下列说法中不正确的是（ ） A 、Δr H m ￠(T )是H 2(g)的标准摩尔生成焓 B 、Δr H m ￠(T )是H 2O(g)的标准摩尔燃烧焓 C 、Δr H m ￠(T )是 负值。 D 、Δr H m ￠(T )与反应的Δr U m ￠(T )在量值上不等 52、 对于只做膨胀功的封闭系统的(d A /d T )V 值是：（ ） A 、大于零 B 、小于零 C 、等于零 D 、不确定 53、 对封闭系统来说，当过程的始态和终态确定后，下列各项中没有确定的值是： （ ） A 、Q B 、Q +W C 、W (Q =0) D 、Q (W =0) 54、pV g =常数（ g ＝C p ,m /C V ,m )的适用条件是（ ） A 、绝热过程 B 、理想气体绝热过程 C 、理想气体绝热可逆过程 D 、绝热可逆过程 55、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则 ( ) A 、焓总是不变 B 、热力学能总是增加 C 、焓总是增加 D 、热力学能总是减少 56、在隔离系统（ ） A 、热力学能守恒，焓守恒 B 、热力学能不一定守恒，焓守恒、 C 、热力学能守恒，焓不一定守恒 D 、热力学能、焓均不一定守恒 57、从同一始态出发，理想气体经可逆和不可逆两种绝热过程（ ） A 、可以到达同一终态 B 、不可能到达同一终态 C 、可以到达同一终态 ，但给环境留下不同影响 58、从热力学四个基本过程可导出 =（ ） 59、对封闭的单组分均相系统，且W ’=0时， 的值应是（ ） A 、<0 B 、>0 C 、 =0 D 、无法判断 )D ( )C ( (B) )A (p S p T T G V U S H V A ??? ?? ????? ??????? ??????? ????T p G ???? ????V S U ??? ???? 60、1mol理想气体（1）经定温自由膨胀使体积增加1倍；（2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍；（3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍；（4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。在下列结论中何者正确？（） A、S1= S2=S3=S4 B、S1=S2，S3=S4=0 C、S1=S4，S2=S3 D、S1= S2=S3，S4=0 61、373.15K和p下，水的摩尔汽化焓为40.7kJ·mol-1，1mol水的体积为18.8cm3，1mol 水蒸气的体积为30 200cm3，1mol水蒸发为水蒸气的ΔU为（）。 A、45.2kJ·mol-1 B、40.7kJ·mol-1 C、37.6kJ·mol-1 D、52.5kJ·mol-1 62、戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJ·mol-1，CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为 -395kJ·mol-1和-286kJ·mol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（） A、2839kJ·mol-1 B、-2839kJ·mol-1 C、171kJ·mol-1 D、-171kJ·mol-1 63．273K, p时，冰融化为水的过程中，下列关系式正确的有 . A．W＜0 B. ?H = Q P C. ?H＜0 D. ?U＜0 64．体系接受环境作功为160J，热力学能增加了200J，则体系 . A．吸收热量40J B．吸收热量360J C．放出热量40J D．放出热量360J 65.在一绝热箱，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环 境，则 . A．Q＞ 0，W = 0，?U ＞ 0 B．Q =0，W = 0，?U ＞ 0 C．Q = 0，W＞ 0，?U ＞ 0 D．Q＜ 0，W = 0，?U ＜ 0 66．任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是 . A．?G B．?S C．?U D．Q 67．对一理想气体，下列哪个关系式不正确 . A． B． C． D． 68．当热力学第一定律写成d U = δQ–p d V时，它适用于 . A．理想气体的可逆过程 B．封闭体系的任一过程 C．封闭体系只做体积功过程 D．封闭体系的定压过程 69．在一绝热钢壁体系，发生一化学反应，温度从T1→T2，压力由p1→p2，则 . A．Q＞0，W＞0，?U ＞ 0 B．Q = 0，W＜0，?U ＜0 C．Q = 0，W＞0，?U ＞0 D．Q = 0，W = 0，?U = 0 70．理想气体混合过程中，下列体系的性质，不正确的是 . A．?S＞0 B．?H =0 C．?G = 0 D．?U = 0 71.任意的可逆循环过程，体系的熵变 . A．一定为零 B．一定大于零 C．一定为负 D．是温度的函数 72．一封闭体系，从A→B变化时，经历可逆（R）和不可逆(IR)途径，则 . A．Q R = Q IR B． C．W R = W IR D． 73．理想气体自由膨胀过程中 . A．W = 0，Q＞0，?U＞0，?H=0 B．W＞0，Q=0，?U＞0，?H＞0 C．W＜0，Q＞0，?U=0，?H=0 D．W = 0，Q=0，?U=0，?H=0 74．H2和O2在绝热定容的体系中生成水，则 . A．Q=0，?H＞0，?S孤 = 0 B．Q＞0，W = 0，?U＞0 C．Q＞0，?U＞0，?S孤＞0 D． Q=0，W = 0，?S孤＞0 75．理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 . A．?S体= 0 B．?U=0 C．Q＜0 D．?H=0 76．当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时，则 . A. 焓总是不变的 B．热力学能总是不变的 C．焓总是增加的 D．热力学能总是减小的 77．环境的熵变等于 . A． B． C． D． 四、计算题： 1．试求1mol理想气体从1000kPa,300K等温可逆膨胀至100kPa过程中的ΔU、ΔH、ΔS、Q、W、ΔG和ΔF。 2．mol理想气体从298.15K,2P0经下列两条途径到达压力为1 P0的终态：(1)等温可逆膨胀； (2)自由膨胀，试求这两过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF. 3．试求1mol理想气体从105Pa,300K等温可逆压缩至106Pa过程中的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF.理想气体从273.15K, 106Pa下等温反抗恒外压105Pa膨胀至体积为原体积的10倍，试求这两过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF. 4．2mol,300K,1.013×105Pa下的单原子理想气体，在等外压下等温膨胀至外压相等后使其等容升温至1000K压力为6.678×104Pa，计算过程的ΔU、ΔH、Q、W、ΔS、ΔG和ΔF. 5、1mol理想气体，其C v,m=21J·K－1·mol－1，从300K开始经历下列可逆过程，由状态I加 热至原温度的2倍，到状态II，（1）定容过程；（2）定压过程。求这两个过程的?U。 6、 298K时，1molCO(g)放在10molO2中充分燃烧，求（1）在298K时的?r H m；（2）该反 应在398K时的?r H m。已知，CO2和CO的?f H m分别为－393.509kJ·mol－1和－110.525kJ·mol －1，CO、CO 2和O2的C p,m 分别是29.142 J·K－1·mol－1、37.11 J·K－1·mol－1和29.355 J·K －1·mol－1。 7、过冷CO2(l)在-59℃，其蒸汽压为465.8kPa，同温度固体CO2(s)的蒸汽压为439.2kPa，求1mol过冷CO2(l)在该温度固化过程的?S。已知，该过程中放热189.5 J·g－1. 8、 1mol O2（理想气体）C p,m=29.355 J·K－1·mol－1,处于293K， 采用不同途径升温至586K，求过程的Q、?H、W、?U。（1）定容过程； （2）定压过程；（3）绝热过程。 9、计算20℃，101.325kPa，1mol液态水蒸发为水蒸汽的汽化热。（已知，100℃，101.325kPa 时，水的?r H m=4067 kJ·mol－1，水的C p,m=75.3 J·K－1·mol－1，水蒸汽的C p,m=33.2 J·K－1·mol－1） 答案： 一、1、错，2、 错，3、 对，4、 对，5、对，6、错，7、对，8、错，9、错，10、错， 11、错，12、对，13、错，14、错，15、 对，16、 错， 17、对，18、 错，19、 错， 20.错，21.错，22．对，23．对，24．错，25错，26．错，27．错，28.错， 29对 ， 30.错，31.对，32.错，33.错，34.错，35.错， 36.错， 37.错 二、1、答： >。 2、答：-128.0kJ/mol ； -120.6kJ/mol 。 3、答: 52.25kJ/mol 。 4、答：H p T ???? ???? ， 低于。 5、答: = = >。 6、答: S *(0 K, 完美晶体)=0。 7、答： = ；<。 8、答： 13.38J/K 。 9、答：绝热可逆过程；循环过程。 10、答：>0 ；=0 ；>0 ；<0 。 11、答：理想气体。 12、答：0 。13、答： p 。 14、答: 绝热可逆压缩。15．最大，最小 16．孤立体系 17． 18．最高 最慢，19．（1）＞0 ＜0 （2）＜ 0，＞0 20．＜0， ＞0， =0， =0 21．= 0，＞0 22． = 0，= 0，= 0 23．＜0，＞0，＞0，＞0。 三、1.B 2.B 3.D 4.C 5.D 6.D 7.A 8.A 9.D 10.D 11.A 12.B 13.A 14.B 15.D 16.C 17.C 18.B 19.D 20.A 21.C 22.C 23.C 24.C ，25.D 26.C 27.D 28.B 29.C 30.B 31.B 32.B 33.D 34.D 35.A 36.C 37.A 38.A 39.D 40. C 41.B 42.C 43.C 44.D 45.B 46.C 47.C 48.C 49.B 50、D 51、B 52、B 53、A ，54、C ，55、D 56、 C 57、 B58、 B 59、B 60、D 61、C 62、D 63．B 64．A 65．C 66．D 67．A 68. C 69. D 70. C 71. A 72..B 73．D 74．D 75．A 76．D 77．B 多组分系统热力学 一、判断题： 1 克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。（） 2 克—克方程比克拉佩龙方程的精确度高。( ) 3 一定温度下的乙醇水溶液，可应用克—克方程式计算其饱和蒸气压。（） 4 将克—克方程的微分式用于纯物质的液气两相平衡，因为vap H m>0，所以随着温度的升 高，液体的饱和蒸气压总是升高的。（） 5 二组分理想液态混合物的总蒸气压大于任一纯组分的蒸气压。（） 6 理想混合气体中任意组分B的逸度就等于其分压力p B。（） 7 因为溶入了溶质，故溶液的凝固点一定低于纯溶剂的凝固点。（） 8 溶剂中溶入挥发性溶质，肯定会引起溶液的蒸气压升高。（） 9 理想稀溶液中的溶剂遵从亨利定律，溶质遵从拉乌尔定律（） 10 理想液态混合物与其蒸气成气、液两相平衡时，气相总压力p与液相组成x B呈线性关系。 （） 11 如同理想气体一样，理想液态混合物中分子间没有相互作用力。（） 12 一定温度下，微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比。（） 13 化学势是一广度量。（） 14 只有广度性质才有偏摩尔量。（） 15 稀溶液的沸点总是高于纯溶剂的沸点。（） 16 单组分系统的熔点随压力的变化可用克劳休斯-克拉佩龙方程解释。（） 17．公式 d G = －S d T + V d p只适用于可逆过程。（） 18．某一体系达平衡时，熵最大，自由能最小。（） 19．封闭体系中，由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W/＜0，且有W/＞?G 和?G＜0，则此变化过程一定能发生。（） 20．根据热力学第二定律，能得出，从而得到。（） 21．只有可逆过程的?G才可以直接计算。（） 22．凡是自由能降低的过程一定都是自发过程。（） 23．只做体积功的封闭体系，的值一定大于零。（） 24．偏摩尔量就是化学势。（） 25．在一个多组分溶液中，只有溶质才有偏摩尔量。（） 26．两组分混合成溶液时，没有热效应产生，此时形成的溶液为理想溶液。（） 27．拉乌尔定律和亨利定律既适合于理想溶液，也适合于稀溶液。（） 28．偏摩尔量因为与浓度有关，因此它不是一个强度性质。（） 29．化学势判据就是Gibbs自由能判据。（） 30．自由能G是一状态函数，从始态I到终态II，不管经历何途径，?G总是一定的。（）31．定温、定压及W/=0时,化学反应达平衡,反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。（） 二、填空题： 1、由克拉佩龙方程导出克-克方程的积分式时所作的三个近似处理分别是(i) ；(ii) ；(iii) 。 2、贮罐中贮有20℃,40kPa的正丁烷,并且罐温度、压力长期不变。已知正丁烷的标准沸点是272.7K,根据，可以推测出,贮罐的正丁烷的聚集态是态。 3、氧气和乙炔气溶于水中的亨利系数分别是7.20×107Pa·kg·mol－１和133×108Pa·kg·mol－１,由亨利定律系数可知,在相同条件下, 在水中的溶解度大于在水中的溶解度。 4、28.15℃时，摩尔分数x(丙酮)=0.287的氯仿丙酮混合物的蒸气压为29400Pa，饱和蒸气中氯仿的摩尔分数y（氯仿）=0.181。已知纯氯仿在该温度下的蒸气压为29. 57kPa。以同温度下纯氯仿为标准态，氯仿在该真实液态混合物中的活度因子为；活度为。 5、在温度T时某纯液体A的蒸气压为11.73kPa，当非挥发性组分B溶于A中，形成x A=0.800的液态混合物时，液态混合物中A的蒸气压为5.33kPa，以纯液体A为标准态，则组分A 的活度为，活度因子为。 6、某理想稀溶液的温度为T，压力为pΘ，溶剂A的摩尔分数为x A，则组分A的化学势表达式为：μA=_____________________________________。 7、50℃时，液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的3倍，A和B构成理想液态混合物。气液平衡时，液相中A的摩尔分数为0.5，则在气相中B的摩尔分数为。 8、写出理想液态混合物任意组分B的化学势表达式：??????????????????。 9、0℃，101.325kPa压力下，O2(g)在水中的溶解度为4.49×10-2dm3/kg，则0℃时O2(g)在水中的亨利系数为k x(O2)= Pa。 10、在一定的温度和压力下某物质液气两相达到平衡，则两相的化学势μB（l）与μB（g）??????；若维持压力一定，升高温度，则μB（l）与μB（g）都随之??????；但μB（l）比μB（g）???????，这是因为?????????????。 11、某均相系统由组分A和B组成，则其偏摩尔体积的吉布斯-杜安方程是。 12、克-克方程的适用条件为。 13、偏摩尔熵的定义式为。 14、甲醇-乙醇、乙醇-水、水-盐酸三组混合物或溶液中，可看成理想液态混合物的是。 15、对于理想稀溶液，在一定温度下溶质B的质量摩尔浓度为b B，则B的化学势表达式为。 16 、在300K和平衡状态下，某组成为x B=0.72 混合物上方B的蒸气压是纯B的饱和蒸气压的60%，那么：(i)B的活度是；(ii)B的活度因子是；(iii)同温度下从此溶液中取出1mol的纯B（组成可视为不变）则系统G的变化是。 17、一般而言，溶剂的凝固点降低系数k f与。 18、某非挥发性溶质的溶液通过半透膜与纯溶剂达渗透平衡，则此时溶液的蒸气压一定 纯溶剂的蒸气压。 19 、均相多组分系统中，组分B的偏摩尔体积定义V B为。 20、理想气体混合物中任意组分B的化学势表达式为。 21．在绝热定容的容器中，两种同温度的理想气体混合，?G，?S，?H。22．理想溶液混合时，?mix V ,?mix S ,?mix G ,?mix H。 23．在孤立体系中（体积不变），发生剧烈化学反应，使系统的温度及压力明显升高，则该系统的?S ____、?U ____、?H ____ 、?F ____。 24．比较水的化学势的大小（此处p =101.325kPa ）：（填 >、< 或 =） ①μ(l,100℃, p ) ____μ(g,100℃, p ) ②μ(l,100℃, p ) ____μ(l,100℃,2p ) ③μ(g,100℃, p ) ____μ(g,100℃,2p ) ④μ(l,100℃,2p ) ____μ(g,100℃,2p ) ⑤μ(l,101℃, p ) ____μ(g,101℃, p ) 25．非理想溶液溶质的化学势表示式____，其标准态为____。 26．利用?G ≤0判断自发过程的条件是__________________。 27．在一定的温度及压力下，某物质液汽两相达平衡，则两相的化学势μB (l)与μB (g)______；若维持压力不变，升高温度，则μB (l)和μB (g)都______；但μB (l)比μB (g)______。 28．理想溶液中任意组分B 的化学势：μB =_______________。 29． 298K 、101.325kPa ，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2升，溶有0.5mol 萘，第二瓶为1升，溶有0.25mol 萘，若以μ1和μ2表示两瓶中萘的化学势，则它们的关系为__________。 三、选择题： 1. 将克拉佩龙方程用于H 2Ｏ的液固两相平衡，因为V m （H 2Ｏ，1）＜V m (H 2Ｏ，s ），所以随着压力的增大,则H 2Ｏ（1）的凝固点将：( ) (A)上升 (B)下降 (C)不变 2. 克-克方程式可用于（ ) (A) 固-气及液-气两相平衡 (B) 固-液两相平衡 (C) 固-固两相平衡 3. 液体在其T, p 满足克-克方程的条件下进行汽化的过程,以下各量中不变的是：( ) (A)摩尔热力学能 (B)摩尔体积 (C)摩尔吉布斯函数 (D)摩尔熵 4. 特鲁顿(Trouton)规则(适用于不缔合液体)。 (A)21 J·mol －１·K －１ (B)88 J·K －１ (C)109 J·mol －１·K －１ 5、在a 、b 两相中都含有A 和B 两种物质，当达到相平衡时，下列三种情况正确的是： （ ） 6、 100℃，101 325Pa 的液态H 2O(l)的化学势m l ， 100℃，101 325Pa 的气态H 2O(g)的化学势m g ，二者的关系为（ ） (A) m l > m g (B) m l < m g (C) m l = m g 7 、由A 及B 双组分构成的a 和b 两相系统，则在一定T 、p 下，物质A 由a 相自发向b 相转移的条件为（ ） () =**b m vap ΔT H βB αA βA αA αB α A )C ( ) B ( )A (μμμμμμ===βB αA βB αA βA α A )C ( ) B ( )A (μμμμμμ=<> 8、 某物质溶于互不相溶的两液相a 和b 中，该物质在a 相以A 的形式存在，在b 相以A 2形式存在，则定温定压下，两相平衡时（ ） 9、 理想液态混合物的混合性质是（ ） (A) mix V =0， mix H =0， mix S >0， mix G <0 (B)mix V <0， mix H <0， mix S <0， mix G =0 (C) mix V >0， mix H >0， mix S =0， mix G =0 (D) mix V >0， mix H >0， mix S <0， mix G >0 10、 稀溶液的凝固点T f 与纯溶剂T f *的凝固点比较，T f (A)溶质必须是挥发性的 (B)析出的固相一定是固溶体 (C)析出的固相是纯溶剂 (D)析出的固相是纯溶质 11、若使CO 2在水中的溶解度为最大，应选择的条件是（ ） (A)高温高压 (B)低温高压 (C)低温低压 (D)高温低压 12、25℃时，CH 4(g)在H 2O(l)和C 6H 6(l)中的亨利系数分别为4.18×109Pa 和57×106 Pa ，则在 相同的平衡气相分压p (CH 4)下，CH 4在水中与在苯中的平衡组成（ ） (A)x (CH 4，水) > x (CH 4，苯) ，(B)x (CH 4，水) < x (CH 4，苯) (C)x (CH 4，水) = x (CH 4，苯) 13、在一定压力下，纯物质A 的沸点、蒸气压和化学势分别为T b *、 p A *和m A * ，加入少量不挥发性的溶质形成溶液之后分别变成T b 、 p A 和m A ，因此有（ ） (A) T b *< T b ， p A *< p A ， ,m A * (B) T b *> T b ， p A *> p A ， ,m A * >m A (C) T b *> T b ， p A *< p A ， ,m A * >m A (D) T b *< T b ， p A *> p A ， ,m A * >m A ) A ()A (2)C ( )(A 2)A ()B ( )(A )A ()A (2α2βα2βαβμμμμμμ=== 14、已知环己烷、醋酸、萘、樟脑的凝固点降低系数k f分别是20.2、9.3、6.9及 39.7K·kg · mol-1。今有一未知物能在上述四种溶剂着溶解，欲测定该未知物的相对分子质 量，最适宜的溶剂是（） (A)萘 (B)樟脑 (C) 环己烷 (D)醋酸 15、在20℃和大气压力下，用凝固点降低法测物质的相对分子质量。若所选的纯溶剂是苯，其正常凝固点为5.5℃，为使冷却过程在比较接近于平衡状态的情况下进行，冷浴的恒温介质比较合适的是（） (A)冰-水 (B)冰-盐水 (C)干冰-丙酮 (D)液氨 16、二组分理想液态混合物的蒸气总压（） (A)与溶液的组成无关 (B)介于两纯组分的蒸气压之间 (C) 大于任一纯组分的蒸气压 (D)小于任一纯组分的蒸气压 17、 A和B两组分在定温定压下混和形成理想液态混合物时，则有：（）。 （A）mix H=0 （B）mix S=0 （C）mix A=0 （D）mix G=0 18 、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是（） (A)溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同 (B)溶质必须是非挥发性的 (C)温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确 (D)对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气 体的分压无关 19、40℃时，纯液体A的饱和蒸气压是纯液体B的两倍，组分A和B能构成理想液态混合物。若平衡气相中组分A和B的摩尔分数相等，则平衡液相中组分A和B的摩尔分数之比 x A:x B=( ) (A)1:2 (B) 2:1 (C)3:2 (D)4:3 20、组分A和B形成理想液态混合物。已知在100℃时纯组分A的蒸气压为133.32kPa，纯组分B的蒸气压为66.66kPa，当A和B的两组分液态混合物中组分A的摩尔分数为0.5时，与液态混合物成平衡的蒸气中，组分A的摩尔分数是（） (A) 1 (B) 3/4 (C)2/3 (D) 1/2 21、在25℃时，0.01mol·dm-3糖水的渗透压力为Π1, 0.01mol·dm–3食盐水的渗透压为Π2,则 ( )。 (A)Π1＞Π2 (B)Π1＝Π2 (C)Π1＜Π2 (D) 无法比较 22、氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液态混合物，在T时，测得总蒸气压为29 398Pa，蒸气中丙酮的摩尔分数y2=0.818，而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29 571Pa，则在液相中氯仿的活度a1为（） (A) 0.500 (B) 0.823 (C)0.181 (D) 0.813 23、在一定温度、压力下，A和B形成理想液态混合物，平衡时液相中的摩尔分数x A/ x B=5，与溶液成平衡的气相中A的摩尔分数y A=0.5，则A、B的饱和蒸气压之比为（） (A) 5 (B) 1 (C)0.2 (D) 0.5 24．下列化学势是偏摩尔量的是。 A． B.C． D．。 25.在－10℃，p时，1mol过冷的水结成冰时，下述表示正确的是。 A．?G＜0，?S体＞0，?S环＞0，?S孤＞0； B．?G＞0，?S体＜0，?S环＜0，?S孤＜0； C．?G＜0，?S体＜0，?S环＞0，?S孤＞0； D．?G＞0，?S体＞0，?S环＜0，?S孤＜0。 26．下述化学势的公式中，不正确的是。 A．； B．； C．； D．。 27．在373.15K，10132Pa，与的关系是。 A．＞；B．=； C．＜； D．无法确定。 28．只做膨胀功的封闭体系，的值。 A．大于零；B．小于零；C．等于零；D．无法确定。 29．某一过程?G = 0,应满足的条件是。 A．任意的可逆过程； B．定温定压且只做体积功的过程； C．定温定容且只做体积功的可逆过程； D．定温定压且只做体积功的可逆过程。 30．1mol理想气体经一定温可逆膨胀过程，则。 A．?G = ?F B．?G ＞?F C．?G ＜?F D．无法确定 31．纯液体在正常相变点凝固，则下列量减小的是。 A．S； B．G； C．蒸汽压； D．凝固热。 32．图中点是稀溶液溶质的标准态。 A．a 点； B．b点； C．c点； D．d点。 33．温度为T时，纯液体A的饱和蒸汽压为p A*，化学势为μA*，在1 p时，凝固点为，向A中加入少量溶质形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则p A、μA、T f的关系是。 A．p A*＜p A ，μA*＜μA ，＜T f ； B．p A*＞p A ，μA*＜μA ，＜T f ； C．p A*＞p A ，μA*＜μA ，＞T f ； D．p A*＞p A ，μA*＞μA ，＞T f 。 34．在p下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负号无法确定的量 是。 A．?G B．?S C．?H D．?U 35．实际气体的化学势表达式为，其中标准态化学势为。 A．逸度f=p的实际气体的化学势 B．压力p =p的实际气体的化学 C．压力p=p的理想气体的化学势 D．逸度f=p的理想气体的化学势36．理想气体的不可逆循环，?G。 A．＜0 B．=0 C．＞0； D．无法确定 37．在α、β两相中含A、B两种物质，当达平衡时，正确的是。 A． B． C． 38．多组分体系中，物质B的化学势随压力的变化率，即的值。 A．＞0 B．＜0 C．=0 D．无法确定 四、计算题： 1、 400K,1mol 理想气体由105 Pa 定温可逆压缩至106 Pa ，求该过程的Q 、W 、?H 、?S 、?G 、?U 。 2、 计算：100℃，101.325kPa H 2O(l) → 100℃，2×101.325kPa H 2O(g) 的 ?G ？ 3、 若纯A 物质n A mol ，纯B 物质n B mol ，两者混合为同温同压下的理想溶液，求在此过程中的?G ？ 4、 298K, p 苯和甲苯组成的x 苯= 0.6的理想溶液，现将1mol 苯从x 苯= 0.6的溶液中转移到x 苯= 0.4的溶液中，求该过程?G 的变化。（设不引起浓度上的改变） 5、 298K 及 p 下，将1mol 苯溶于x 苯= 0.4的苯和甲苯的大量溶液中，求此过程中?G 的变化。 答案： 一、1、 对，2、 ，3、 4、5、 6、 对，7、 8、 9、 10、 对，11 、 12、 对13、 14、 对，15 、 16、 17．错 18．错 19．对 20．错 21．错 22．错 23．对 24．错 25．错 26．错 27．错 28．错 29．错 30．对 31．对 二、1、答：(i)因为V m(g)>> V m(l 或s) 所以p [V m(g)- V m(l)]=p V m(g)或p [V m(g)- V m(s)]=p V m(g) ；(ii)将蒸气视为理想气体，即V m(g)=RT /p ；(iii)积分时，视?vap H m 为与温度T 无关的常数。 2、答：由克-克方程算得正丁烷在20℃时的饱和蒸气压p *（正丁烷，298.15K ）=212.0kPa>40kPa ， 3、答：氧气；乙炔气。 4、答：0.252；0.182。 5、答：0.454；0.568。 6、答： μψ x ,A (l,T )+RT ln x A 。 7、答：0.25。 8、答：μψ B(l,T )+RT ln x B 9、答：5.90×108。 10、 答：相等 ；减小；减小得慢。 （? μB /?T ）p = - S B= -S *m,B ，而S *m,B(l)< S *m,B(g) 11、答：n A d V A + n B d V B =0或 x A d V A + x A d V B =0。12、答：纯物质的液-气或固-气两相平衡。 ) B C C,(,,B B 13≠???? ????=n p T n S S 答： 14、答：甲醇-乙醇。 15、答：μB= μ*b ,B(l,T )+RT ln(b B/b ψ)。 16、答：0.6；0.83；－819.36。 17、答：M A ；(T f *)2 ；?fus H m,A ；b B 。 18、答：小于。) B C C,(,,B 19≠???? ????n p T n V 答： 20 答：μB(g)= μψb ,B(g,T )+RT ln(p B/p ψ) 21． ＜0； = 0。 22． = 0，＞0，＜0， = 0。 23．＞0； =0；＞0;＜0 24．=; <; <; <; > 25． 26．定温、定压、W /=0 27．μB (l)=μB (g)； 减小， 减小得慢 28．μB =μB *(T ,p )+RT ln x B 2 9．μ1=μ2。 三、1、B ，2、A ，3、C ，4、B ，5、B ，6 、C ， 7 、A ， 8、C ， 9、A ，10、C ， 11、B ， 12、B ，13、D ，14 、B ， 15、A ，16、B ，17、A ， 18、B ，19、A ，20 、C ，21 、C ， 22 、C ， 23、C ， 24．B ，25．C ，26. D ，27．B ，28、B ，29、D ，30．A ，31．A ，32．B ， 33．D ，34．D ，35．D ，36．B ，37．B ，38．A 。 相平衡 一、判断题： 1、相是指系统处于平衡时,系统中物理性质及化学性质匀的部分。( ) 2、依据相律,纯液体在一定温度下,蒸气压应该是定值。( ) 3、依据相律,恒沸温合物的沸点不随外压的改变而改变。( ) 4、双组分相图中恒沸混合物的组成随外压力的不同而不同。( ) 5、不可能用简单精馏的方法将二组分恒沸混合物分离为两个纯组分。( ) 6、二组分的理想液态混合物的蒸气总压力介于二纯组分的整齐压之间。（ ） 7. 在一个给定的体系中，物种数可以因分析问题的角度不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。( ) 8．自由度就是可以独立变化的变量。( ) 9．I 2（s ）= I 2（g ）平衡共存，因S = 2， R = 1， R / = 0所以C = 1。( ) 10．单组分体系的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。( ) 11．在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平衡时两相的相对的量。( ) 12．对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。( ) 13．部分互溶双液系总以相互共轭的两相平衡共存。( ) 14．恒沸物的组成不变。( ) 15．相图中的点都是代表体系状态的点。( ) 16．三组分体系最多同时存在4个相。( ) 17．完全互溶双液系T~x图中，溶液的沸点与纯组分的沸点的意义是一样的。( ) 18．据二元液系的p~x图，可以准确的判断该体系的液相是否是理想液体混合物。( ) 19．二元液系中若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对Raoult定律产 生负偏差。( ) 20．A、B两液体完全不互溶，那么当有B存在时，A的蒸气压与体系中A的摩尔分数 成正比。( ) 二、填空题： 1、对三组分相图, 最多相数为；最大的自由度数为 ,它们分别是等强度变量。 2 、在抽空的容器中放入NH4HCO3(s)，发生反应NH4HCO3(s) ===== NH 3 (g) + CO2 (g) + H2O (g) 且达到平衡，则这个系统的组分数(独立)=______；自由度数=_______。 3、AlCl3溶于水后水解并有Al(OH)3沉淀生成.此系统的组分数为，自由度数为。 4、将CaCO3(s)、CaO(s)和CO2(g)以任意比例混合，放入一密闭容器中，一定温度下建立化学平衡，则系统的组分数C=______；相数φ =_______；条件自由度数'?=________。 5、将Ag2O(s)放在一个抽空的容器中，使之分解得到Ag(s)和O2(g)并达到平衡，则此时系统的组分数（独立）=______；自由度数=________。 6、CH4(g)与H2O(g)反应，部分转化为CO(g)和CO2(g)及H2(g)，并达平衡，则系统的S =______；R =______；R′=______；C =______；φ =______；f =______。 7、将一定量NaCl(s)溶于水中形成不饱和溶液，假设NaCl完全电离，H2O(l) 可建立电离平衡，离子无水合反应，则系统的S =______；R =______；R′=______；C =______；φ=______； f =______。 8 、已知NaHCO3(s)热分解反应为2NaHCO3 == Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) 今将NaHCO3(s)，Na2CO3(s)，CO2和H2O(g)按任意比例混合，放入一个密闭容器中，当反应建立平衡时系统的R′=______；C =______；φ=______；f =______。 9、 450℃时，将与混合，由于的分解，最终得到和平衡共存的系统，则系统的组分数 C =______；相数φ=______；条件自由度数f’ =______。 10、Na2CO3(s)与 H2O(l) 可生成Na2CO3? H2O (s)、 Na2CO3? 7H2O (s) 、 Na2CO3? 10H2O (s)，则30℃时，与Na2CO3 水溶液、冰平衡共存的水合物最多有种。 11、下列化学反应，同时共存并达到平衡（温度在900~1200K）： CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)； CO2(g)+H2(g)==CO(g)+H2O(g) H2O(g)+CO(g)+CaO(s)==CaCO3(s)+H2(g)。 该系统的自由度=______。 12、CaCO3(s)、BaCO3(s)、CaO(s)、BaO(s)和CO2(g)构成一个多相平衡系统，这个系统的组分数（独立）=______；自由度数=________。 13、 FeCl3与 H2O 可生成四种水合物FeCl3?６H2O (s)、２FeCl3?３H2O (s) 、２FeCl3?５H2O (s)、 FeCl3?２H2O (s) ，这个系统的组分数（独 立）=______；在定压下最多有相平衡共存种。 14、一个达到平衡的系统中有任意量ZnO(s)、Zn(s)、CO(g)、CO2(g)、C(s)五种物质，则这个系统的组分数（独立）=______；自由度数=________。 p一定 t x0 A B x B OO六一二og 学年第一学期期末考试 物理化学试题A卷 注意：学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者，试卷作废—*.计算题。(本大题6分) 将某电导池盛以0.02 mol dm3 KC l溶液(25C时其电导率为0.277 S m1), 在25C 时测得其电阻为82.4 Q，再换用0.005 mol dm 3K2SO溶液，测得其电阻为326.0 Q。求： (1) 电导池常数K(l/A)； (2) KSO溶液的电导率； (3) KSO溶液的摩尔电导率 二. 问答题。请回答下列各题。(本大题4分) 在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质 (非沉淀剂)，或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体化学观点加以解释。 三. 计算题。请计算下列各题。(本大题10分) 均相反应2A+B3Y+Z在一定温度体积下进行，测得动力学数据如下: 其中C A,0及C B,0分别表示A及B的初始浓度；A,0表示A的初始消耗速率，即，假定反应速率方程的形式为 (1) 确定分级数，的值和总反应级数； (2) 计算反应的活化能。 四. 计算题。请计算下列各题。(本大题6分) CH 4气相热分解反应2CHGR +H2的反应机理及各元反应的活化能如下: 已知该总反应的动力学方程式为: 试求总反应的表观活化能。 五. 计算题。请计算下列各题。 (本大题8分) 下列电池的电动势在 25C 时为1.448 V : Pt | H 2 ( p ) | HCl ( b=0.1 mol - kg -1, =0.796 ) |Cl < p ) | Pt (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算氯电极的标准电极电势 E (Cl |Cl 2 |Pt )。 六. 推导题。(本大题6分) 气相反应2A(g) Y(g), 是二级反应，反应开始时只有A ,压力为p”, 试推导反应系统的总压力p 与时间t 的函数关系式。 七. 选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共 22小题，总计60分) 1、 (3分)在等温等压下影响物质的表面吉布斯函数的因素：( ) (1) 是表面积A; (2)是表面张力 ； (3) 是表面积A 和表面张力 ；(4)没有确定的函数关 系。 2、 (3分)弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温度下平液面的蒸气压。是不是 ? 3、 (2分)微小颗粒物质的熔点 与同组成大块物质的熔点 的关系是：( ) (1) ; (2) = ; (3) ; (4)不能确定。 4、 (4分)朗缪尔等温吸附理论的基本假设为： (2) CH CH 3- +H- E I =423 kJ -mol CH + CH4GH +H- 日=201 kJ -mol -+ CH 4 CH 3- +H E 3=29 kJ -mol -+ CH 3- CH 4 E -i =0 kJ -mol (D 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。 物理化学期末考试试题(1) 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1. B A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 2. C A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为3. C A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B 化学工程与技术学院2014-2015年度第一学期 《物理化学》下册期末考试试题 （化学教育专业、化工、应化专业） 一、选择填空（每小题1.5分，共30分） 1．用同一电导池分别测定浓度为0.01mol ·kg -1和0.1mol ·kg -1的两个电解质溶液，其电阻分别为1000Ω和500Ω，它们的摩尔电导率之比Λm (1) :Λm (2)为（ ）。 （a ）1 : 5 （b ）5 : 1 （c ）10 : 5 （d ）5 : 10 2 CaCl 2的摩尔电导率Λm 与其离子的摩尔电导率λm 关系为（ ） （a ）)Cl ()Ca ()CaCl (22-++=m m m Λλλ （b ） )Cl ()Ca (2 1)CaCl (22- ++=m m m Λλλ （c ）)Cl ()Ca 2 1()CaCl (22- ++=m m m Λλλ （d ） )]Cl ()Ca 2 1([2)CaCl (22- ++=m m m Λλλ 3. 在10cm 3 、1mol ·dm -3 的KOH 溶液中加入10 cm 3 水，其摩尔电导率如何 变化？（ ） （a ）增大 （b ）减小 （c ） 不变 （d ）无法判定 4. 浓度为m B 的H 3PO 4溶液，其平均离子活度系数为γ± ，则H 3PO 4的表 观活度a B 可表示为（ ） （a ）4 θB B 4?? ? ??=±m m a γ （b ） θ B B 4m m a ±=γ （c ）?? ? ??=±θB B 27m m a γ （d ） 4 θ B 4B 27??? ??=±m m a γ 5. 电极 OH - (a -)|HgO(s)| Hg(l)作为还原电极的电极反应为（ ） （a ）Hg Hg →+-+e （b ）- -++→+e O H HgO(s)OH Hg(l)22 （c ）2O Hg(l)HgO +→+- e 2 （d ） - 2OH Hg(l)O H HgO 22+→++-e 6. 细胞色素(Fe 3+ ) + e →细胞色素(Fe 2+ )，在298K 时标准电极电势为0.25V ，则反应：H 2(g) + 细胞色素(Fe 3+ ) → H + + 细胞色素(Fe 2+ )的θ m r G ?为（ ）kJ ·mol -1 （a ）48.2 （b ）24.1 （c ）-24.1 （d ）-48.2 7. 将一原电池两极短路，此时电池与环境交换的热量与反应焓变的 2009 — 2010 学年 第 一 学期 化学与材料学院2007级应化、材料专业 《物理化学》期末试卷（A ）答案 题号 分数 一 二 三 四（1） 四（2） 四（3） 四（4） 总分 评卷人 复核人 考生考试诚信承诺书 在我填写考生信息后，表示我已阅读和理解《龙岩学院考试纪律与违纪处分办法》的有关规定，承诺在考试中自觉遵规守纪，如有违反将接受处理；我保证在本科目考试中，本人所提供的个人信息是真实、准确的。 考生签名： 试卷类别：开卷（ ）闭卷（ √） 考试用时： 120 分钟 考试时间： 2010 年 1 月 9 日 下 午 考试地点： 文（202） 注意事项 1、学生的院（系）别、专业、班级、姓名、学号必须填写在考生信息栏内指定的位置。 2、学生在考试之前必须填写考试时间和地点。 3、答题字迹要清楚，并保持卷面清洁。 息 考 生 信 栏 院（系） 班级 姓名 学号 ………………………………………………装……………………订……………………线…………………………………… 一、选择题（每小题1分，共20分；填上正确答案） 1．对于一定量的理想气体，有可能发生的过程是 ( A ，C ) (A) 对外做功且放出热量 (B) 恒容绝热升温，无非膨胀功 (C) 恒压绝热膨胀 (D) 恒温绝热膨胀 2．某气体的状态方程为pV m =RT +bp (b 为大于零的常数)，此气体向真空绝热膨胀后的温度将( A ) (A) 不变 (B) 上升 (C) 下降 (D) 不确定 3．有一容器四壁导热，上部有一可移动的活塞，在这容器中同时放入锌粒和盐酸，发生化学反应后活塞将上移一定距离，以锌粒和盐酸为系统，则 ( A ) (A) Q < 0，W< 0，ΔU < 0 (B) Q < 0，W= 0，ΔU > 0 (C) Q = 0，W< 0，ΔU < 0 (D) Q = 0，W< 0，ΔU= 0 4．使气体致冷的节流膨胀，其焦耳-汤姆逊系数μJ-T 必须 ( A ) (A) > 0 (B) < 0 (C) = 0 (D) 难判断 5．下列哪个关系式既是化学势又是偏摩尔量 ( B ) 6．1 mol A 与n mol B 组成的溶液，体积为0.65 dm 3，当x B = 0.8时，A 的偏摩尔体积V A,m = 0.090 dm 3·mol -1，那么B 的偏摩尔V B,m 为 ( A ) (A) 0.140 dm 3·mol -1 (B) 0.072 dm 3·mol -1 (C) 0.028 dm 3 ·mol -1 (D) 0.010 dm 3·mol -1 7．下列过程中能适用方程 的是 ( A ) (A) I 2 (s)I 2(g) (B) Hg 2Cl 2(s)2HgCl(s) (C) C(石墨)C(金刚石) (D) N 2(g,T 1,p 1)N 2(g,T 2,p 2) 8．有四杯含有不同溶质相同质量摩尔浓度(m=1.0mol·kg -1)的水溶液，分别测定其沸点，沸点升高最多的是 ( A ) (A) Al 2(SO 4)3 (B) MgSO 4 (C) K 2SO 4 (D) C 6H 5SO 3H 9．可逆机的效率为η,冷冻机的冷冻系数为β，则η和β的数值满足 ( D ) (A) η<1，β<1 (B) η≤1，β≤1 (C) η<1，β>1 (D) η<1，β≤1或β>1 10．下图中哪个是理想气体卡诺循环的T-S 图? ( A ) 11．按下图的路线循环一周，哪种情况环境做的功W 为最大。 ( D ) v 12．二级相变的特征描述在下列说法中错误的是 ( D ) (A) 无相变热 (B) 相变时无熵变化 (C) 相变时两相的密度相同 (D) 相变时两相的热容相同 13．H 2O-NaCl-Na 2SO 4的三元体系中，Na 2SO 4 和 H 2O 能形成水合物 Na 2SO 4·10H 2O(D)，在BDC 区中存在的是 ( B ) c n V S B n H C ,,))((??c n v T B n A D ,,))((??息 考 生 信 栏 院（系） 班级 姓名 学号 ………………………………………………装……………………订……………………线…………………………………… 2ln RT H dT p d ?=c n V S B n U A ,,))((??c n p T B n G B ,,))((?? 物理化学(下)试题 (应用化学、材料化学专业用) 一、选择题（22分） 1．强电解质CaCl 2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 （ ） A.)()()(22-∞+∞∞+=ΛCl Ca CaCl m m m λλ B.)()(5.0)(22- ∞+∞∞+=ΛCl Ca CaCl m m m λλ C.)(2)()(22-∞+∞∞+=ΛCl Ca CaCl m m m λλ D.)]()([2)(22- ∞+∞∞+=ΛCl Ca CaCl m m m λλ 2．强电解质CaCl 2的水溶液，其离子平均活度±α与电解质活度B α之间的关系为 （ ） A. B αα=± B. 3B αα=± C. 2/1B αα=± D. 3 /1B αα=± 3．在不可逆电极过程中，随着电流密度的增大 （ ） A.阴极电势变低，阳极电势变高 B. 电池的电动势降低 C.电解池耗电能增加 D. 以上说法都对 4．某电池反应为-+ +=++OH Hg l O H g O l Hg 42)(2)()(2222，当电池反应达平衡 时，电池的电动势E 必然是 （ ） A. 0>E B. ?E E = C. 0 2014 ～ 2015 学年 第 一 学期 化学与材料 学院（系） 2012 级 应用化学 专业 《物理化学（上）》期末试卷B 答案 注意事项： 1. 答题必须写在答题纸上，写在试卷上不予得分，答题字迹要清楚，并保持卷面清洁；2. 把考生信息填入信息栏指定位置；3. 考试时间为120分钟 一、 选择题（共20小题，每小题2分，共40分） 1．下列各图所示的速率分布曲线，哪一个图中的两条曲线是同一温度下氮气和氦气的分子速率分布曲线？ （A ） A. B. C. D. 2．速率分布函数f (ν)的物理意义为： （C ） A. 具有速率ν的分子数占总分子数的百分比 B. 具有速率ν的分子数 C. 速率分布在ν附近的单位速率间隙中的分子数占总分子数的百分比 D. 速率分布在ν附近的单位速率间隙中的分子数 3．在一个容积不变的容器中，有一定的理想气体，温度为T 0时，气体分子的平均速率为0ν，分子的平均碰撞次数为0Z ，平均自由程为0l 。当气体温度为4T 0时，气体分子的平均速率为ν，分子的平均碰撞次数为Z ，平均自由程为l 分别为： （B ） A. ν=40ν，Z =40Z ，l =40l B. ν=20ν，Z =20Z ，l =0l C. ν=20ν，Z =20Z ，l =40l D. ν=40ν，Z =20Z ，l =0l 4．下列对某物质临界点的描述，哪一个是错误的？ （D ） A. 饱和液体和饱和气体的摩尔体积相同 B. 临界参数T c ， p c ，V c 皆有定值 C. 气体不能液化 D. ， 5．假定某种分子的许可能级为0、ε、2ε和3ε，简并度为1、1、2、3。四个分子构成的定位系 统，其总能量为3ε时，系统的微观状态数Ω为： （A ） A. 64 B. 60 C. 40 D. 28 6．某双原子分子AB 取振动基态能级为零，在温度T 时的振动配分函数q 0v =为，则粒子分布在ν=0的基态上的分布数N 0/N 应为： （B ） A. B. C. 1 D. 0 7．已知CO(g)和N 2(g)的分子质量相同，转动特征温度基本相同，若电子都处于非简并的基态，且振动对熵的贡献可忽略，则CO(g)和N 2(g)的摩尔熵的大小关系是：（A ） A. S ?m (CO) > S ?m (N 2) B . S ?m (CO) 海南大学2010-2011学年度第2学期试卷 科目：《物理化学C 》试题(A 卷) 适用于 高分子材料与工程、材料科学与工程、生物工程、制药 专业 一、判断题（每小题1分，共10分，对的在括号里打“√”，错的打“×”） 1、在一定温度下，一定量的理想气体进行可逆膨胀过程，其对外做最大功。 （ ） 2、功和热都是途径函数，对应某一状态有一确定值。 （ ） 3、H 2和O 2经绝热恒容反应，此过程的ΔU 、ΔH 、ΔA 、ΔG 均不为0。 （ ） 4、基于热力学第二、三定律，某气体的规定熵S m > 0。 （ ） 5、标准平衡常数K θ的数值只与温度有关，与反应平衡系统的总压及组成无关。 （ ） 6、在110℃及101.325kPa 下，水的化学势大于水蒸汽的化学势。 （ ） 7、阿伦尼乌斯方程式主要是研究浓度对反应速率的影响。 （ ） 8、一定条件下，某反应的m r G >0，所以要选用合适的催化剂，使反应得以进行。 （ ） 9、溶胶系统是高度分散的多相系统，是热力学的不稳定系统。 （ ） 10、胶体系统产生丁铎尔现象的原因是胶粒带电所引起的。 （ ） 二、选择题（每题2分，共20分 选择正确答案的编号，填在各题前的括号内） 1、在恒压、绝热、w ′=0的条件下，发生某化学反应，使系统的温度上升，体积变大，则此过程的ΔH （ ）；ΔU （ ）。选择填入： A 、> 0 B 、= 0 C 、< 0 D 、无法确定 2、在相同温度条件下，大液滴分散成小液滴后，其饱和蒸气压将（ ） A 、变小 B 、不变 C 、变大 D 、无法判断 3、0℃ 5个大气压下，H 2O(S)→H 2O(1)其体系熵变（ ） A 、ΔS 体>0 B 、ΔS 体<0 C 、ΔS 体=0 4、合成氨反应N 2(g)+3H 2(g) == 2NH 3(g)，达到平衡后，加入惰性气体，且保持体系温度，总压不变（气体为理想气体），则（ ） A 、平衡向右移动 B 、平衡向左移动 C 、平衡不受影响 5、通常称为表面活性剂的物质，是指当其加入少量后就能 的物质。 A 、增加溶液的表面张力 B 、改变溶液的导电能力 C 、显著降低溶液的表面张力 D 、使溶液表面发生负吸附 6、某反应的总的速率常数与各基元反应的速率常数有如下关系：k=k 2(k 1/k 3)1/2，则表观活化 《物理化学》期未试卷B 答案 共4 页 第1 页 2012～2013学年第一学期 化学与材料学院10级应用化学专业 《物理化学》期末试卷B 答案 注意事项： 一、 选择题（共20小题，每题2分，共40分）把正确选题项序号填入括号内 1. 1mol 理想气体从同一始态分别经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩都升温1K ，则两 途径中均相等的一组物理量是 （C ） A. W 、ΔU 、Δp B. ΔU 、ΔH 、ΔV C. W 、ΔU 、ΔH D. W 、ΔU 、ΔV 2. 理想气体在绝热可逆膨胀过程中，对系统的ΔH 和ΔS ，下列表示正确的是 （B ） A. ΔH > 0， ΔS > 0 B.ΔH <0，ΔS =0 C. ΔH < 0，ΔS > 0 D. ΔH > 0,，ΔS = 0 3. 对一定量的纯理想气体，下列关系不正确的是 （B ） A.V p T H T H ??? ????=??? ???? B.V T T U p U ??? ????=???? ???? C.T T p U V H ???? ????=??? ???? D.T H V H p T ??? ? ???=???? ???? 4. 1 mol 单原子理想气体，由202.6 kPa 、11.2 dm 3 的状态沿着p/T=常数的可逆途径变 化到的101.3KPa 、22.4 dm 3 状态，其ΔH 等于 （B ） A. 5674J B.3404J C. 2269J D. 0J 5. 关于热力学第二定律，下列说法不正确的是 （D ） A. 第二类永动机是不可能制造出来的 B. 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化是不可能的 C. 一切实际过程都是热力学不可逆过程 D. 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功 6. 一定量的某理想气体起始温度为T ，体积为V ，该气体在下面循环过程中经过三个 可逆过程：（1）绝热膨胀到体积为2V ，（2）等容变化使温度恢复到T ，（3）等温压缩 到原来体积V 。则此循环过程中 （A ） A.气体向环境放热 B.气体对环境作功 C.气体内能增加 D.气体内能减少 7. 对理想溶液的形成过程，下列哪个式子是不正确的 （C ） A.p p T u T u ? ??? ????=??? ????* B B B.p p T H T H ???? ????=??? ????*B m,B C.p p T G T G ???? ????=??? ????* B m,B D. p p B T u T T u T ???? ?????? ????=???? ????? ????* B 8. 一定量的理想气体，分别经历图1和图2所示的过程，（图中暗线ac 是等温线，df 是绝热线），判断这两种过程是吸热还是放热 （A ） A. abc 过程吸热，def 过程放热 B. abc 过程放热，def 过程吸热 C. abc 过程吸热，def 过程吸热 D. abc 过程放热，def 过程放热 9. 1mol ，373K ，p ?的水经过下列两个不同过程达到373K ，p ?的水蒸气：1.等温可逆蒸 发 2. 向真空蒸发。这两个过程中功和热的关系为 （B ） A. W 1> W 2, Q 1>Q 2 B. W 1< W 2, Q 1> Q 2 C. W 1> W 2, Q 1< Q 2 D. W 1< W 2, Q 1< Q 2 10. 将饱和食盐水溶液引入一密闭的真空容器中，则体系的C ，Φ，f 各为 （A ） A. C =2,Φ =3, f =1 B. C =2,Φ =2, f =2 C. C =3,Φ =3, f =2 D. C =3,Φ =2, f =3 11. 某高原地区的大气压只有61 KPa ，在该地区加热下列物质，能直接升华的是（D ） A. 汞(三相点：234.28K ，1.69×10-4Pa) B. 苯(三相点：278.62K ，4813Pa) C. 氯苯(三相点：550.2K ，5.37×10-4Pa) D. 氩(三相点：93K ，6.87×104Pa) 12. 放热反应2NO(g)+O 2(g)=2NO 2(g)达平衡后，若分别采取（1）增加压力；（2）减少 NO 2的分压；（3）增加O 2的分压；（4）升高温度；（5）加入催化剂。能使平衡向产物 方向移动的是 （A ） A. (1)、（2）、（3） B. (2)、(3)、(4) C. (3)、(4)、(5) D. (1)、(2)、(5) 题号 一 二(1) 二(2) 二(3) 二(4) 二(5) 三(1) 三(2) 总分 复核人 得分 评卷人 考 生 信息 栏 院（系） 班级 姓名 学号 ………………………………………………装……………………订……………………线…………………………………… 一、选择题（20分，每题2分） 1、CaCl 2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率之间的关系是（ ）。 (A)） （）（）（-m 2m 2m l a l a C C C C ∞+∞∞Λ+Λ=Λ； (C)）（）（）（-m 2m 2m l 2a l a C C C C ∞+∞∞Λ+Λ=Λ； (D)） （）（）（-m 2m 2m l a 2l a C C C C ∞+∞∞Λ+Λ=Λ。 2、下列电池中，电池的电动势与Cl -的活度无关的是（ ）。 (A) Pt g Cl aq ZnCl Zn )()(22； (B) Ag s Cl Ag aq KCl aq ZnCl Zn )()()(2； (C) Pt g Cl aq KCl s AgCl Ag )()()(2； (D) g A aq AgNO aq Cl K s Cl Hg Hg )()()(322。 3、用对消法（补偿法）测定可逆电池的电动势，主要是为了（ ）。 (A) 消除电极上的副反应； (B)减少标准电池的损耗； (C) 在可逆情况下测定电池电动势； (D)简便易行。 4、某化学反应，已知反应物的转化分数为y=5/9时所需要的时间是y=1/3所需时间的2倍，则该反应是（ ）。 (A) 三级； (B) 二级； (C) 一级； (D) 零级。 5、某总反应的表观速率系数2 1 4 12)2(2k k k k =，则表观活化能E a 与基元反应活化能之间的关系为（ ）。 (A) E a = 2E a ，2 + （E a ，1 - E a ，4）/ 2； (B) E a = E a ，2 + （E a ，1 - E a ，4）/ 2； (C) E a = E a ，2 + E a ，1 - E a ，4； (D) 2 1 4 ,1,2,) 2( a a a a E E E E =。 6、对于光化学反应，下列说话错误的是（ ）。 (A) 在等温、等压下，可以进行0??m r G 的反应； (B) 反应的速率基本不受温度的影响，甚至有负温度系数现象； (C) 反应初级过程的量子效率等于1； (D) 光化学反应的平衡常数等于热化学反应的平衡常数。 7、用一个中间带有一三通活塞的玻璃管，当三通活塞关闭时，在玻璃管的两端吹两个大小不等的肥皂泡；现打开三通活塞使两个肥皂泡相通时， 则两个气泡的大小将如何变化？（ ）。 (A) 小泡变小，大泡变大； (B) 小泡变大，大泡变小； (C) 小泡大泡都变大； (D) 小泡变大泡变小。 8、通常被称为表面活性剂的是指将其加入水中后（ ）。 (A)能降低溶液的表面张力； (B)能增大溶液的表面张力； (C)不影响溶液的表面张力； (D)能显著降低溶液的表面张力。 9、胶体粒子的ζ电势是指（ ）。 (A) 胶粒固体表面与本体溶液之间的电势差； (B) 双电层中紧密层与扩散层的分界处与本体溶液之间的电势差； (C) 扩散层与本体溶液之间的电势差； 一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决 定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定 压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质 的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收 的热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程 Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。 （×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 物理化学上期末试卷B 答案修订版 IBMT standardization office【IBMT5AB-IBMT08-IBMT2C-ZZT18】 2014 ～ 2015 学年 第 一 学期 化学与材料 学院（系） 2012 级 应用化学 专业 《物理化学（上）》期末试卷B 答案 注意事项： 1. 答题必须写在答题纸上，写在试卷上不予得分，答题字迹要清楚，并保持卷面清洁；2. 把考生信息填入信息栏指定位置；3. 考试时间为120分钟 一、 选择题（共20小题，每小题2分，共40分） 1．下列各图所示的速率分布曲线，哪一个图中的两条曲线是同一温度下氮气和氦气的分子速率分布曲线 （A ） A. B. C. D. 2．速率分布函数f (ν)的物理意义为 ： （C ） A. 具有速率ν的分子数占总分子数的百分比 B. 具有速率ν的分子数 C. 速率分布在ν附近的单位速率间隙中的分子数占总分子数的百分比 D. 速率分布在ν附近的单位速率间隙中的分子数 3．在一个容积不变的容器中，有一定的理想气体，温度为T 0时，气体分子的平均速率为 0Z ，平均自由程为0l 。当气体温度为4T 0时，气体分子的平Z ，平均自由程为l 分别为： （B ） 0Z ，l =40l 0Z ，l =0l 0Z ，l =40l 0Z ，l =0l 4．下列对某物质临界点的描述，哪一个是错误的 （D ） A. 饱和液体和饱和气体的摩尔体积相同 B. 临界参数T c ， p c ，V c 皆有定值 C. 气体不能液化 D. ， 5．假定某种分子的许可能级为0、ε、2ε和3ε，简并度为1、1、2、3。四个分子构 成的定位系统，其总能量为3ε时，系统的微观状态数Ω为： （A ） A. 64 B. 60 C. 40 D. 28 6．某双原子分子AB 取振动基态能级为零，在温度T 时的振动配分函数q 0v =为1.1，则粒 子分布在ν=0的基态上的分布数N 0/N 应为： （B ） A. 1.1 B. 0.91 C. 1 D. 0 0=??? ????c T V p 022=???? ????c T V p 物理化学模拟试卷一 一、判断题（每小题2分，其中正确的写“对”，错误的写“错”） 1．在一定温度、压力下，pV = nRT，( ?U/?V ) = 0的气体为理想气体。 ( 对) 2．H2O(l,100℃,101325 Pa) → H2O(g,100℃,101325 Pa)的ΔG<0。 (错) 3．若一个过程是可逆过程，则该过程的每一步都是可逆过程。 ( 对) 4．CO2的标准生成焓就是同温同压下，石墨的标准燃烧热。 ( 对) 5．Ag|AgNO3(m')||AgNO3(m")|Ag浓差电池，m较小的一端为负极。 (对) 6．1mol理想气体，在273K，从p 定温可逆膨胀到0.1p ，该过程的ΔG 为?5226 J。( 对) 7．已知298K时，反应N2O4 (g) ═ 2NO2 (g)的K为0.1132，今在定温且N2O4 (g)及NO2(g)的分压各为101325 Pa时反应向右进行。 ( 对) 8．定温、定压下，ΔG>0的反应不能自发进行。(错) 9．虽然Qp=ΔH，Qv=ΔU，但Qp、Qv不是状态函数。( 对) 10．定温时，电解质溶液的浓度增大时，其摩尔电导率总是减小的。( 对) 11．溶胶是多组分多相体系。 (对) 12．比表面Gibbs自由能和表面张力是两个根本不同的概念。. (错) 13．表面活性物质是指那些加入到溶液中，可以降低溶液表面张力的物质。( 错) 14．溶胶和真溶液是均相体系。(错) 15．若天空中的水滴要起变化，一定是较大水滴进行蒸发，水汽凝结在小水滴上，使大小不等的小水滴相等。( 错) 二、选择题（每小题给出一个正确答案，请把它的序号填在括号中，每小题2分） 1．298K及101325Pa条件下，1mol过冷水蒸气变成1mol的液态水则ΔG A 。 A. ΔG < 0 B.ΔG > 0 C.ΔG = 0 D.不一定2．某体系经历一个不可逆循环后，下列关系式中不能成立的是 A 。 A. Q = 0 B. ΔCp = 0 C. ΔU = 0 D. ΔH = 0 3．当某溶质溶于某溶剂形成浓度一定的溶液时，若采用不同的浓度表示方法，则下列描述溶质的各种说法中正确的是 C 。 A. 活度数据相同 B. 浓度数据相同 C. 化学势相同 D. 前三个都相同 4．下列体系的状态性质中，不是强度性质的是A 。物理化学下册试题及答案
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0，则该反应一定是： （D ） A. 吸热反应 B. 放热反应 C.温度升高 D. 无法确定 10．一定量的单原子理想气体，从A 态变化到B 态，变化过程不知道，但若A 态和B 态两点 的压强、温度和体积都确定，那就可以求出： （B ） A. 气体膨胀所做的功 B. 气体热力学能的变化值 C. 气体分子的质量 D. 热容的大小 11．一种实际气体，其状态方程为pV m =RT+ap (a >0)，经节流膨胀后其温度将： （A ） A. 升高 B. 降低 C. 不变 D. 无法确定 12．对于吉布斯-杜亥姆公式，下列叙述错误的是： （C ） A. ∑=B B Z n Z B. 0=∑B B dZ n C. 0=∑B B Z n D. 各偏尔量之间有关系 13．某理想气体，在300K 时等温真空膨胀至体积增加一倍，则其ΔS =？ （D ） A. J·K -1 B. 331J·K -1 C. ·K -1 D. ·K -1 14．在恒温密闭容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B ，且c A >c B ，放置足够长的时间后： （A ） A. c A 降低，c B 增加 B. A 杯液体量的减少，B 杯液体量的增加 C. c A 增加，c B 降低 D. A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 15．100℃时，浓度为１mol·kg -1的蔗糖水溶液的蒸气压为100kPa ，那么该溶液中水的活度a 与活度系数r 是： （B ） A. a <1，r<1 <1，r>1 C. a>1，r >1 >1，r <1 16．部分互溶双液系，一定温度下若出现两相平衡，则： （B ） 0=??? ????c T V p 0 22=???? ????c T V p期末物理化学复习试卷
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