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【考研题库】2021年四川大学化学学院829有机及物理化学(含结构化学)之物理化学考研核心题库[问答

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1.时氯仿(A)与丙酮(B)组成的溶液,当时,蒸气总压为29.4kPa,蒸气中

,计算该溶液中氯仿的活度与活度因子。已知时氯仿的蒸气压为29.6kPa,蒸气可

视作理想气体。

【答案】

2.什么是反应级数?什么是反应分子数?

【答案】反应级数是反应速率方程中反应物物质的量浓度的幂之和,其数值只能由实验测得。反应级数可以是整数、分数还可以是负数,只有速率方程能写成形式的反应才有级数可言。

反应分子数则是对反应机理中每一基元反应而言,反应分子数是指一个基元反应过程中所需要的微粒数,即分子数。反应分子数只能是正整数,它只是在理论上讨论反应机理时才提及。

3.(1)问分子有几个简正振动模式?

(2)分子的对称伸缩振动模的频率是,试求出此振动模的特征温度和分子振动配分函数(以零点能为能量原点)。

(3)计算对称伸缩自由度的能量。

【答案】(1)(原子数),

除不对称伸缩振动外的三个振动属简正振动模式。

(2)

(3)

4.一定压力下,Sn(s)与Ag(s)的两组分凝聚系统中,有不稳定化合物形成,还有Sn(s)溶于Ag(s)的固态溶液形成,Sn(s)与的低共熔温度为低共熔组成为(质量分数)。

①画出该二元凝聚系统相图的示意图。

②当熔液的组成为时可用结晶法获得Sn(s)。为获得尽可能多的结晶产物Sn(s),应如何控制结晶温度?结晶产品Sn(S)与剩余熔液的质量比大约为多少?

【答案】①相图如下图a所示。

图a

②要使结晶温度接近低共熔温度M,但不能低于M。结晶产品Sn(s)与剩余熔液质量比为2:1,因为按杠杆定律:

5.含有溶质A的质量为m的1kg溶剂沸点升高,已知沸点升高常数为,但A在该溶剂中发生部分二聚,即,试证明浓度平衡常数为

【答案】

由沸点升高规律,。

,代入(A)式即得到所需证的公式

6.纯水在某细管中上升的高度为h,若把毛细管折断一半,水能否从管顶冒出?若把长的毛细管头部弯曲向下,水能否从管口滴下?为什么?

【答案】水既不能冒出,也不会滴下。原因如下:

设在毛细管内水的凹液面的曲率半径为R,则液面升至髙度h使(是水的密度与气相的密度之差)时液面就不再上升,此时,若把毛细管折断一半,则当管内水上升至管口后,由于附加压力作用迫使液面的曲率半径变大至,使

这时,又会重新到达平衡而使液面不再上升。即将毛细管折断一半时,水不会流出,只是平衡时液面的曲率半径增大1倍。

若长的毛细管头部弯曲向下,水面上升到弯曲部位时,凹液面由半球形变为椭球形。由于弯曲部位的水平截面明显增大,故附加压力变小,水无法越过,因此水不能滴下。若借助外力使水越过弯曲部位,则水在管口欲滴下时,凹液面变成了凸液面,使附加压力指向液体内部,此时与之抗衡的力是弯折部分管子中一小段水柱产生的压力,显然不足以超过附加压力使水自动滴下。

总之水不会从弯曲的毛细管头部自动滴下。

7.写出表示理想气体、刚球型气体和范德华气体的状态方程,并简述各种气体模型的特点。

【答案】理想气体的状态方程为,气体模型为不考虑分子之间的相互作用,气体本身的体积与气体占有体积相比可以忽略不计,一般处于高温、低压下的气体可以作为理想气体处理。刚球型气体的状态方程为,这种气体分子之间的相互作用可以忽略,但分子自身占有的体积不能忽略,这种气体进行真空膨胀,气体的温度不变,这一点与理想气体相同,在碰撞理论中常用这种气体作为模型。范德华方程在理想气体状态方程的基础上,对压力和体积进

行了修正,表示为,适用于较高压力的气体。

8.金属腐蚀是氧化作用,今在不同的pH条件下,水溶液中有可能发生下列几种反应:酸性条件下:

碱性条件:

所谓金属腐蚀是指金属表面能形成离子浓度至少为。现有如下6种金属:和,试问哪些金属在下列pH条件下会被腐蚀:

设所有活度系数均为1。已知:

【答案】若金属氧化与析氢或吸氧反应组成的原电池的E>0,则金属发生腐蚀氧化反应:

(1)

(2)还原反应:

(3)PH=6,若析腐蚀,被腐蚀,吸氧腐蚀则除Au外均被腐蚀;

pH=l,若析腐蚀,被腐蚀,吸氧腐蚀则除Au外均被腐蚀;

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